实用新型内容
本实用新型解决的第一个技术问题是,针对现有技术不足,提出一种同时采用物理和化学方法对城市供水管网高层建筑顶层安装的的高位水箱中的储水进行净化的城市屋顶储水装置。
本实用新型解决的第二个技术问题是,在解决上述第一个技术问题基础上,针对现有技术不足,提出一种在对城市供水管网高层建筑顶层安装的的高位水箱中的储水进行降解水中有机物时更少产生毒副产物的城市屋顶储水装置。
本实用新型解决的第三个技术问题是,在解决上述两个技术问题基础上,针对现有技术不足,提出一种持续对农村建筑顶层安装的高位水箱中的储水进行净化的城市屋顶储水装置。
申请人经过反复试验和多年探索,发现了电化学作为一种高级氧化水处理工艺,所附加毒副效应远较常规化学水处理工艺为小,而且电化学水处理工艺可以通过电参数的调整来强化处理强度减少反应时间。这样,电化学水处理技术具有克服物理水处理工艺软肋、可用于生活饮用水净化处理的一定潜力。
电化学水处理技术是使污染物质在电极上发生直接电化学反应或是利用电极表面产生强氧化性活性物质发生氧化反应而被转化.电化学技术及其辅以其他高级氧化技术的组合工艺,称为电化学体系,包括电极电催化、电-Fenton、电-O3、声-电、光-电等。
电化学水处理离不开电极作用,具体分为电极直接反应和电极间接反应。电极直接反应是指污染物在电极上直接被氧化或还原而从水中去除。直接电解可分为阳极过程和阴极过程。阳极过程就是污染物在阳极表面氧化而转化成毒性较小的物质或易生物降解的物质,甚至发生有机物无机化,从而达到削减、去除污染物的目的。阴极过程就是污染物在阴极表面还原而得以去除。
电极间接反应则是利用电化学产生的氧化还原物质作为反应剂或催化剂,使污染物转化成毒性更小的物质。阳极间接反应,在水中所产生的氧化还原物质,通常包括以下几类:(1)具有强氧化性的氯酸盐、次氯酸盐等;负电性,可以被阳极除去;(2)H2O2、O3(标准电极电势2.07,半衰期30-60min)等强氧化因子;(3)电化学反应产生的强氧化性且寿命极短的中间体, 包括e(溶剂化电子)、·OH、HO2·、·O2等自由基,以·OH为主,可以降解有机物。
但是,电化学本质上仍属化学处理工艺,哪怕毒副作用再小,仍有使水的生物指标降低之风险。在水环境前所未有严重污染、在传统物理***已力不从心的今天,重新审视研究化学水处理——尤其是电化学水处理技术在生活饮用水净化处理应用的可能性,创新开发一种既能高效除去水中污染物、又无毒副产物的电化学处理工艺、乃至电化学水处理工艺与物理吸附过滤工艺协同联用的全新水质净化方法与装置,具有十分重要的现实意义。
为了解决上述第一个技术问题,本实用新型的发明人在上述认识的基础上提出如下技术方案:一种城市屋顶储水装置,包括至少一对阴阳电极、为所述阴阳电极供电的电解电源和盛水容器,成对的阴电极和阳电极之间设有透水性隔膜,所述盛水容器的顶部开设有窗口,所述阴电极设于所述盛水容器内的底部处,所述阳电极设于窗口处,所述盛水容器由隔档分割成与进水管连通的上腔室和与出水管连通的下腔室,所述隔档包括相对设置的两层带孔夹板和设于两层带孔夹板之间的物理吸附滤层,在使用时,所述阴电极与所述盛水容器内的水接触,所述阳电极与所述盛水容器通过所述透水性隔膜渗透的渗透水接触。
上述本实用新型的城市屋顶储水装置技术方案的有益效果是:本实用新型装置的阴电极与盛水容器内的水接触,阳电极与盛水容器通过透水性隔膜渗透的渗透水接触,在保证本实用新型装置的电解反应正常进行的基础上,把阳极直接氧化反应转移到容器(盛水容器)外进行,阳极反应产物在容器外排走,不致再返回容器内污染水质。同时,水中的阴性污染物例如余氯等,受阳极电压作用,也可以从容器内水中透过透水性隔膜,迁移到容器外阳极区域。
需要特别指出的是:阳极直接氧化反应不是不需要,而是阳极反应生成物(例如臭氧)可能产生毒副作用,包括阴性污染物受阳极直接氧化反应生成物仍可能具有某些毒性,本实用新型将阳极设置到容器外部,上述毒副产物直接就外排了;并给出了源水电解在阳电极上的反应产物如氧气、臭氧、氯气等极大的排出空间,可以通过外面直接排放掉,不会透过隔膜再返回容器内污染容器内的水质,不会残留在容器内水中,从而大大减轻了上述强氧化物的毒副作用。
此外,将阳电极设于盛水容器顶部开设的窗口处,盛水容器内的源水中残留余氯和各种有害阴离子向阳电极迁移,穿出透水性隔膜进入阳电极与膜之间水体并排出。同时,将阴电极设于盛水容器内的底部处,可以通过阴电极对水进行净化处理,降解源水中含有各种污染物(例如余氯),不产生毒副产物。因此,水中的阴性污染物通过阴电极降解和阳电极电压作用,迁移到容器外阳极区域,容器中含量极少,综合处理效果极佳。
最后,市供自来水源水进入盛水容器的上腔室中,经过隔档物理过滤后,从盛水容器的下腔室流出,水中污染物被拦截在盛水容器的上腔室中,将物理过滤与电化学有机结合,净化效果更好。
本实用新型为解决上述第二个技术问题,对上述技术方案的改进是:所述透水性隔膜是非导电性材料制成的透水性隔膜,所述透水性隔膜具有均匀孔径的透水微孔。
需要说明的是,本实用新型装置处理的对像是家庭终端饮水,一般是市供自来水,正如背景技术中所述,现在水污染日益严重,家庭终端饮水已经成为一种微污染水(或者说是特殊污染水),其污染源包括环境污染(如农药残留等)、氯消毒产生的污染以及管道二次污染等。
上述本实用新型公开的城市屋顶储水装置技术方案的工作机理及有益效果陈述如下。
本实用新型通过将具有均匀孔径的微孔的透水性隔膜设置在阴、阳极之间,在常规电解反应过程以外带来了在透水性隔膜内微孔中形成水体低压冷等离子放电反应,分析如下:
本实用新型装置结构特征是,参见图1,以透水性隔膜为分界,分设在透水性隔膜上下两侧的阴阳电极对:阴电极设于盛水容器内的底部处,阳电极设于窗口处,盛水容器由隔档分割成与进水管连通的上腔室和与出水管连通的下腔室,隔档包括相对设置的两层带孔夹板和设于两层带孔夹板之间的物理吸附滤层。
当电解电源的电解电压施加于外电极(阳电极)和内电极(阴电极)后,形成如下的电压降落关系:
膜外阳电极(+)→阳电极与膜之间水膜的电压降U1→透水性隔膜自身阻抗产生的压降U2→透水性隔膜与容器内的阴电极之间水阻抗产生的压降U3。
在本实用新型中,透水性隔膜的作用不仅仅是将容器内外隔离,由于自身的结构:透水性隔膜是非导电性材料制成的透水性隔膜,微观上表现为无数均匀微孔的过水通道区域(具有均匀孔径的微孔),还可以在电解电压作用下,在透水性隔膜内微孔中形成水体低压冷等离子放电反应。低温等离子体富含电子、 离子、自由基和激发态分子,电子与离子有很高的反应活性,可以使通常条件下难以进行或速度很难的化学反应变得十分迅速。
传统的水体等离子放电技术,为产生水体等离子放电,往往通过外部向水中导入气体,并施以加高强度脉冲电压或高温条件。本实用新型则将等离子放电引导到透水性隔膜的无数微小蓄水空间进行,依靠阳电极对水电解析氢、析氧反应生成的气体,部分进入膜中诱发水体自身气化(由于阳电极与容器内渗透通过透水性隔膜的渗透水接触,这样,阳电极贴近透水性隔膜,阳极反应的氧气等容易进入膜微孔并在微孔水中生成气泡,在膜微孔狭小环境中,气泡破碎产生局部高温高压),进而以极小电压激发出高效的水体等离子放电,在水中生成羟基自由基类暂态氧化因子, 该羟基自由基暂态氧化因子的氧化性极强(超过臭氧)同时在水中的存在时间又极短,因此可以在产生后迅速对水中有机物(如细菌)等污染物形成极强的降解作用并自身迅速氧化后直接还原为水,不留任何毒副作用。
由于常规化学水处理工艺在净化处理民众日常生活饮用水时,生成的各类强氧化因子基本是无选择性、不可控的,危及饮水安全,还原反应生成的强致癌物亚硝酸盐等,不适合应用在民众日常生活饮用水净化处理场合。因此,现实条件和常规思路限制了化学水处理工艺在民众日常生活饮用水方面的应用。本实用新型将常规电化学水生成的各类强氧化因子的不可控变成了可控,本实用新型正是利用羟自由基的这些特性,针对市供自来水这种特殊微污染水水质特点,通过结构上巧妙设计,一方面将阳极直接氧化反应引出到容器内水的外部发生,排除氧化反应毒副产物。另一方面将阳极间接氧化作用发挥到极致,实现对源水极其深度且安全的净化!
本实用新型为解决上述第三个技术问题,对上述技术方案的改进是:所述窗口处设有向所述上腔室底部延伸的导向轨,所述阳电极和透水性隔膜由绝缘边框封装成一可沿导向轨上下浮动的整体单元。
上述本实用新型的城市屋顶储水装置技术方案的有益效果是:通过在窗口处设有向上腔室底部延伸的导向轨,阳电极和透水性隔膜由绝缘边框封装成一可沿导向轨上下浮动的整体单元,这样,阳电极可随着盛水容器内的水位高度浮动,可以始终持续对盛水容器内的水进行高效降解。
概括上述本实用新型的城市屋顶储水装置技术方案的有益效果是:1)充分利用电化学水处理技术,以达到现有物理水处理工艺无法达到、对源水中污染物的深度降解、高效去除的效果,将阳极直接氧化反应引出到装置外部进行,抑制臭氧生成,以降低在容器内水中生成毒副产物的风险;2)盛水容器内水中的微生物,受透水性隔膜与容器内的阴电极之间U3的电场作用而灭活;3)主要依靠羟基类强氧化性且寿命极短、且无毒副作用的间接电化学中间体,来实现所期望的电化学水处理效果。
本实用新型在上述技术方案基础上的进一步改进是:所述透水性隔膜是亲水性的透水性隔膜。
本实用新型的透水性隔膜是亲水性的透水性隔膜,亲水性膜表面能与水形成氢键有序结构,可以改善膜孔充水浸润状态,有利于膜中等离子放电过程持续进行。
本实用新型在上述技术方案基础上的更进一步改进是:所述透水微孔中形成等离子放电。
本实用新型在上述技术方案基础上的再进一步改进是:在使用放电时,每个透水微孔中均形成等离子放电。
膜微孔的形状、以及孔径大小及均匀性,对膜中等离子放电影响甚大。为能在超低放电电压下高效生成等离子群,如图2所示,本实用新型中所采用的透水性隔膜,在使用放电时,电场方向透过每个透水微孔,两电极间电解电流经膜中各个微孔流通,相当于把一个大面积电极分割成了众多个针尖状的小电极,使得电极的放电曲率减小,放电效率得以提高,同时,本实用新型将等离子放电引导到透水性隔膜的无数微小蓄水空间进行,依靠对水电解析氢、析氧反应生成的气体,部分进入膜中诱发水体自身气化,进而以极小电压激发出高效的水体等离子放电,即可激发出水体等离子放电,在水中生成极具杀菌能力的暂态氧化因子,大大提高水体中污染物的降解效率。
本实用新型在上述技术方案基础上的完善一是:所述阳电极是上下设置的两层阳电极。
本实用新型在上述技术方案基础上的完善二是:所述隔档的带孔夹板和物理吸附滤层之间设有过滤膜。
本实用新型在上述技术方案基础上的完善三是:所述物理吸附滤层是颗粒活性炭层、烧结活性炭层、活性炭纤维层、由PP棉制成的微滤材料层或由多孔陶瓷制成的微滤材料层。
由于物理吸附滤层是颗粒活性炭层、烧结活性炭层、活性炭纤维层、由PP棉制成的微滤材料层或由多孔陶瓷制成的微滤材料层,将物理吸附滤层设于电场中,可对物理吸附滤层进行消毒和再生,延长使用时间。
本实用新型在上述技术方案基础上的完善四是:所述透水性隔膜的透水孔径均小于等于2毫米且大于等于1纳米且所述透水性隔膜中所有微孔的透水孔径尺寸相互之间彼此相差小于20%。
本实用新型装置中,如果透水性隔膜的透水孔径过大(即微孔空间过大)等效于变相增大了电极直径(电极曲率半径)致使水中放电起始激发电压增高,并且使产生气泡体积变大减小了气液两相接触反应的比表面积。而透水性隔膜的透水孔径过小(即微孔空间过小),会使电解产气无法发生或是产气效率极其低下,小到一定程度会导致隔膜内各微孔中无数个小曲率半径电极的尖端放电无法正常进行。因此,经过发明人的反复试验,确定透水孔径范围是2毫米-1纳米。
本实用新型在上述技术方案基础上的完善五是:所述透水性隔膜是通过按照以下步骤制成的隔膜:
1)将纳米二氧化钛溶液在温度为40℃-60℃的紫外箱内辐照10-30分钟;
2)由以下质量比的原料组成膜液:
PVDF:20%-30%
致孔剂:2-5%
步骤1)辐照后的纳米二氧化钛:2%-4%
表面活性剂:3%-5%
溶剂:70%-80%;
3)将配置好的膜液通过超声波振荡20-40分钟;
4)用刮膜机刮成液膜,将液膜在空气中静置10-30秒,然后浸入凝固液中凝固成隔膜;
5)所述隔膜在浓度为10%酒***溶液中浸泡10-40分钟,然后放入去离子水中漂洗;
6)将所述隔膜置于施加有10kv直流脉冲高压的纯水箱内处理1小时。
具体实用效果是:为使膜中放电易于进行,需要使得透水性隔膜具有均匀孔径的微孔,这可以通过对现有的透水性隔膜进行改性获得,透水性隔膜采用二氧化钛改性技术,通过采用辐照技术在超滤膜表面增加纳米二氧化钛亲水单体,提高超滤膜亲水性,增强膜的抗污能力、延长膜使用寿命。同时与水中冷等离子放电相互促进,可有效提高水中有机物降解率,还有效防止了因电流密度过大易导致生物性指标的恶化。
实施例一
本实施例的城市屋顶储水装置,参见图1,包括至少一对阴阳电极、为阴阳电极供电的电解电源3和盛水容器1,成对的阴电极22和阳电极23之间设有透水性隔膜21,盛水容器1的顶部开设有窗口,阴电极22设于盛水容器1内的底部处,阳电极23设于窗口处。
盛水容器1由隔档17分割成与进水管连通的上腔室13和与出水管连通的下腔室14。隔档17包括相对设置的两层带孔夹板和设于两层带孔夹板之间的物理吸附滤层。在使用时,阴电极22与盛水容器1内的水接触,阳电极23与盛水容器1通过透水性隔膜21渗透的渗透水接触。
本实施例的透水性隔膜21是非导电性材料制成的透水性隔膜,透水性隔膜21具有均匀孔径的透水微孔。均匀孔径的透水微孔是孔径大小和孔的形状大致均匀,比如,一张膜中都是同一形状的孔,比如都是椭圆形的孔、三角形的孔,等等。一张膜中的孔径大小都是同一尺寸的孔,等等。
本实用新型装置的渗透水是连续不断产生。本实用新型装置的阳电极23与透水性隔膜21之间仅夹持有一层水膜,这样,本实用新型装置的阳电极其余侧面上是没有水的,可以在电解反应正常进行外,还特别减弱了源水电解在阳电极上的反应。同时,阳电极贴近透水性隔膜,阳极反应的氧气等容易进入膜微孔并在微孔水中生成气泡,在膜微孔狭小环境中,气泡破碎产生局部高温高压,部分进入膜中诱发水体自身气化,进而以极小电压激发出高效的水体等离子放电,在水中生成羟基自由基类暂态氧化因子。
本实施例的窗口处设有向上腔室13底部延伸的导向轨26,阳电极23和透水性隔膜21由绝缘边框25封装成一可沿导向轨26上下浮动的整体单元。
本实施例的透水性隔膜为单层微滤-纳滤等非导电材质过滤膜。在使用放电时,透水微孔中形成等离子放电。为了更好更多的生成羟基自由基等离子群,在使用放电时,每个透水微孔中均形成等离子放电。
为了透水性隔膜21获得均匀孔径的微孔,以使得在膜中等离子更好的放电,可以通过对透水性隔膜21进行改性制取获得,透水性隔膜21具有均匀孔径的微孔是通过按照以下步骤制成的隔膜:
1)将纳米二氧化钛溶液在温度为40℃-60℃的紫外箱内辐照10-30分钟;
2)由以下质量比的原料组成膜液:
PVDF:20%-30%
致孔剂:2-5%
步骤1)辐照后的纳米二氧化钛:2%-4%
表面活性剂:3%-5%
溶剂:70%-80%;
3)将配置好的膜液通过超声波振荡20-40分钟;
4)用刮膜机刮成液膜,将液膜在空气中静置10-30秒,然后浸入凝固液中凝固成隔膜;
5)隔膜在浓度为10%酒***溶液中浸泡10-40分钟,然后放入去离子水中漂洗;
6)将隔膜置于施加有10kv直流脉冲高压的纯水箱内处理1小时。
本实施例的隔档17的带孔夹板和物理吸附滤层之间设有过滤膜。本实施例的物理吸附滤层是颗粒活性炭层、烧结活性炭层、活性炭纤维层、由PP棉制成的微滤材料层或由多孔陶瓷制成的微滤材料层。
本实施例的透水性隔膜21选用亲水性的透水性隔膜。本实施例的透水性隔膜21的透水孔径小于等于2毫米且大于等于1纳米且透水性隔膜21中所有微孔的透水孔径尺寸相互之间彼此相差小于20%。优选超滤膜。
一、实验1
在盛水容器1中手动注满自来水,以中国大连地区的市供自来水为例,电解电源3采用平均电压为40V的高电平窄脉宽的直流电源,提供恒定电流800mA,透水性隔膜21采用超滤膜,阴电极22设于盛水容器1内的底部处且阳电极23设于盛水容器1外的顶部处。
源水中残留余氯和各种有害阴离子向阳极迁移,穿出隔膜进入阳极与膜之间水体并排出掉。经过试验检测,水中菌落总数<2CFU/ml;挥发性酚类<0.001 mg/L;阴离子合成洗涤剂<0.001mg/L;四氯化碳<0.001 mg/L;三氯甲烷<0.013mg/L,相对市供自来水,很好的提高了水质。
为了防止阴、阳离子析出物在电极和透水性隔膜21表面的沉积结垢,在电解过程中适当倒换施加给成对的电极的电解电源极性。为了提高电解效率,本实施例中的盛水容器1的顶部可以设置多个窗口。