CN1984719A - 在粘结剂存在下研磨矿物材料的方法,获得的含水悬浮液及其用途 - Google Patents

在粘结剂存在下研磨矿物材料的方法,获得的含水悬浮液及其用途 Download PDF

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Abstract

本发明涉及在粘结剂存在下在水中研磨矿物材料的方法,根据本发明方法获得的在水中研磨的矿物材料的稳定悬浮液,以及所述悬浮液在含水配制剂中的用途,该配制剂例如是涂层配制剂,例如水性油漆、灰泥、油墨、涂料、油灰、粘合剂、胶粘剂和引入了矿物材料的含水配制剂。最后,本发明涉及根据本发明获得的含水配制剂。

Description

在粘结剂存在下研磨矿物材料的方法, 获得的含水悬浮液及其用途
技术领域
本发明涉及研磨的矿物材料的含水悬浮液及其在含水配制剂中的用途的领域。
本发明首先涉及在粘结剂(liant)存在下在水中研磨矿物材料的方法。
本发明也涉及根据本发明方法获得的在水中研磨的矿物材料的稳定悬浮液。
本发明也涉及所述悬浮液在含水配制剂中的用途,该配制剂尤其是涂层配制剂,例如尤其是水性油漆、灰泥(crépi)、油墨、涂料、油灰(mastic)、粘合剂、胶粘剂和引入了矿物材料的其它含水配制剂。
最后,本发明涉及根据本发明获得的含水配制剂。
背景技术
长期以来,矿物填料如碳酸钙和二氧化钛已经以干粉的形式被结合到水性油漆配制剂中。但是最近的开发引导本领域技术人员在其配制剂中使用矿物材料的含水悬浮液。这是因为,这种悬浮液被证明使用更简单,因为它们消除了与使用粉末材料相关的问题,并通过简单泵送所述悬浮液而有利于填料处理操作。
但是,为了使这些悬浮液稳定并防止随时间流逝的沉积或聚集的问题,则需要使用稳定化试剂,更通常地被称为分散剂。大部分这些试剂基于羧基单体,并且技术现状显示出在这个领域中进行了许多努力。但是此技术给本领域技术人员提出了新的问题。这是因为,为了调节所配制的油漆的粘度,本领域技术人员需要使用流变改性剂,例如尤其是增稠剂。而且所述增稠剂与矿物填料的悬浮液中包含的分散剂之间的相互作用是复杂的,并且会导致在最终产品流变性方面的有害影响。因此,文件“Rheology of associative thickener pigmentand pigmented commercial latex dispersions”(Progress inOrganic Coatings,17,(1989),第155-173页)检验了尤其是二氧化钛的含水悬浮液的情况,其通过聚甲基丙烯酸分散并存在不同的增稠剂。可以看到,对于不断增加的分散剂浓度,HEUR(疏水乙氧基化聚氨酯)类型的某些增稠剂的使用导致二氧化钛的去稳定化,然而在纤维素增稠剂存在下则保持了悬浮液的稳定性。这些现象不是***性的,但是该技术现状强调了本领域技术人员必须特别注意所用流变改性剂的选择。文件“Adsorption studies of associative interactionsbetween thickener and pigment particles”(Progress in OrganicCoatings,30,(1997),第161-171页)概述了这种情形:其强烈鼓励本领域技术人员留心地选择分散剂和增稠剂的新组合,以利用它们在由此生产的油漆稳定性方面的潜力(第167页的介绍)。
此外,继续使用通过分散剂稳定的含水悬浮液形式的矿物填料,本领域技术人员已寻求开发中间产品,其由不同油漆组分的简单混合物组成,然后通过简单混合使所述油漆的配制剂总体上为不同组分的集合体。
因此,文件US 4 025 483描述了二氧化钛颜料的含水悬浮液的稳定化方法,其开始于二氧化钛与塑性聚合物颗粒的混合。这些塑性聚合物颗粒基于烯键式不饱和单体,尺寸为1,000-10,000,并且玻璃化转变温度大于或等于30℃。它然后指出,含水悬浮液中的所得复合颗粒可与粘结剂混合以配制油漆(c 1 11 62-66):在配制油漆之前,因而要生产中间产品,该中间产品包含基于二氧化钛和塑性聚合物颗粒的复合物、油漆用粘结剂和水。但是,这种方法的缺点是,它包括生产复合颗粒(在该文件中经常被称为“塑性颜料”)的另外步骤。而且,这是一种通过小机械能量供应获得的简单混合的方法,不会象研磨方法中那样导致矿物填料的尺寸减小。其次,参考实施例,本领域技术人员理解到需要使用分散剂来使矿物材料的初始悬浮液稳定。
文件WO93/12183对此描述了制备复合颗粒的含水分散体的方法,该复合颗粒包括根据乳液聚合技术制备的胶乳和无机材料;由此获得的分散体可用于水性油漆的配制剂中。所用的胶乳颗粒具有20-5,000nm的平均尺寸和高于20℃的玻璃化转变温度。胶乳相对于无机颗粒起到了粘结剂的作用,从而给予干漆膜以提高的不透明和亮度性质。矿物填料尤其可以是二氧化钛。更确切地,该方法包括制备两种含水悬浮液(一种包含矿物填料,另一种包含胶乳),然后混合它们。但是,必须强调的是,该方法的特征在于,无机物质的初始悬浮液需要使用甲基丙烯酸的聚合物或共聚物或者使用其盐中的一种进行预分散。最后,如前所述,要注意的是,该方法仅包括混合操作,不包括研磨所用矿物材料的操作。
最后,文件WO 93/11183描述了通过下述操作制备稳定含水分散体的方法:生产无机材料的含水悬浮液和胶乳的含水悬浮液,根据预定的间隔调节两种悬浮液的Zeta电势值,然后混合两种悬浮液。获得的稳定分散体然后可用于生产水性油漆。胶乳颗粒具有20-5,000nm的平均尺寸。所用的矿物填料可为二氧化钛或碳酸钙。此外,包含填料和胶乳颗粒的最终分散体的固体比例高于10重量%。在此看来,稳定性是通过严格控制两种初始悬浮液的Zeta电势来提供的,这需要一方面使用测量装置,另一方面使用改变矿物填料的表面电势的试剂和/或能够调节例如聚合粘结剂的含水悬浮液的pH值的试剂。
发明内容
因此,本申请人继续进行研究,目的是为了在粘结剂存在下生产矿物材料的稳定悬浮液,同时免除使用会引起最终产品流变性方面的有害影响(通过与增稠剂相互作用)的分散剂,本申请人令人惊奇地发现一种生产矿物填料的含水悬浮液的新方法,其特征在于在粘结剂存在下在水中研磨所述矿物填料。由此获得的产品具有完全适合其在水性油漆配制剂中的用途的稳定性。
在此阶段,本申请人希望强调,本发明与前面引用的现有技术的区别在于,所述现有技术没有揭示或教导导致矿物颗粒的尺寸减小的研磨过程。
以这种方式,本领域技术人员(其现在知道其所使用的矿物材料悬浮液不含任何分散剂)可以使用其选择的增稠剂,而不会遇到与分散剂相互作用相关的前述问题。此外,由此生产的悬浮液产生了已经包含油漆中所用的一部分粘结剂的产品,在此意义上它响应了本领域技术人员的愿望。其次,并且完全令人惊奇的是,所述粘结剂在研磨过程中没有劣化,并且就在这个生产阶段起到了研磨助剂的作用,由此能够甚至完全消除研磨助剂:本申请人实际上已观察到矿物材料颗粒尺寸的显著减小。并且众所周知的是,在油漆配制剂的范围内,选择矿物颗粒尺寸的可能性对于本领域技术人员来说是非常重要的。这是因为,颗粒尺寸的分布很大程度地影响成品膜的机械和光学性质,这正如“Particle-size distribution of fillers and theirimportance in the preparation of paints”(DeutscheFarben-Zeitschrift,20(12),1966,第565-567页)中所教导的。此外,根据本发明的方法能够使用非常大范围的可市场购得的油漆用粘结剂。
根据本发明的方法也能够获得矿物材料的含水悬浮液,当其用于油漆配制剂中时,能够生产具有相对于现有技术提高的流变性质的油漆配制剂,尤其是具有提高的ICITM和StormerTM粘度。
这些提高的流变性质因此具有导致油漆施涂质量提高的优点。
最后,粘结剂的性质得以原样保持,因为根据本发明生产的漆膜的光学性质没有下降,而且由此配制的油漆的颜料相容性质也没有下降。
因此,本发明能够获得长期稳定的水性油漆配制剂,而不使用分散剂。此外,本发明能够获得矿物材料和粘结剂的含水悬浮液形式的中间产品,其中粘结剂也起研磨助剂的作用。在这方面,在此方法的过程中,可继续使用“传统的”研磨助剂。最后,如此通过在水中和在粘结剂存在下研磨矿物材料获得的含水悬浮液具有与其在水性油漆的配制剂中的用途完全相容的稳定性。因此,本申请人希望具体指出,根据本发明的方法与专利申请WO 95/31507中所述的方法不同。后一文件描述了颜料浓缩物的生产。所述浓缩物通过在含水粘结剂存在下研磨着色剂矿物材料而获得,并预期用作着色剂基质。在此操作之后,颜料的尺寸小于15μm,它们的浓度为35-65重量%。并且证明,所述文件的描述部分举例说明了以4-10重量%的比例使用分散剂。与本发明不同,为了给包含颜料和粘结剂的含水悬浮液赋予令人满意的稳定性,其需要使用大量的分散剂。
因此本发明的目的是在粘结剂存在下在水中研磨矿物材料的方法。
本发明的另一目的在于根据所述方法获得的在水中研磨的矿物材料的稳定悬浮液。
本发明的另一目的是所述悬浮液在含水配制剂中的用途,该配制剂尤其是涂层配制剂,例如尤其是水性油漆、灰泥、油墨、涂料、油灰、粘合剂、胶粘剂和引入了矿物材料的其它含水配制剂。
本发明的最后目的在于根据本发明获得的水性油漆。
因此,根据本发明的方法能够获得矿物材料的含水悬浮液,而不需使用分散剂,并且具有与其在水性油漆配制剂中的用途相容的流变性。
此外,根据本发明的方法也能够获得矿物材料的含水悬浮液,当其用于油漆配制剂中时,能够生产具有相对于现有技术提高的流变性质的油漆配制剂,尤其是具有提高的ICITM和StormerTM粘度。
本方法也能够根据本领域技术人员的要求生产产品:这些产品包含水、一种或多种矿物填料、和至少一种粘结剂。
它也能够通过在粘结剂存在下研磨矿物材料而调节所用矿物材料的细度:粘结剂在这方面起到了研磨助剂的作用。
此外,粘结剂在研磨过程中没有劣化,并且漆膜的光学性质没有受损害,而且由此配制的油漆的颜料相容性质也没有受损害。
最后,以此方式研磨并且长期稳定的矿物材料的含水悬浮液被用在具有非常令人满意的稳定性和为了施涂而提高的流变性质的水性油漆的配制剂中。
通过在水中生产矿物材料的稳定悬浮液的新方法来实现这些目的,其特征在于在粘结剂存在下研磨所述矿物材料。
申请人希望明确,待细化矿物材料的研磨操作在于在含粘结剂的含水介质中用研磨体将矿物材料研磨成非常细的颗粒。
因此,将粘结剂和研磨体加到待研磨矿物材料的含水悬浮液中,该研磨体的粒度分布(granulométrie)有利地为0.20-4mm。研磨体通常呈现为如二氧化硅、氧化铝、氧化锆或它们的混合物以及高硬度合成树脂、钢等各种不同材料的颗粒形式。这些研磨体的组成的例子由专利FR 2 203 681给出,该专利描述了由30-70重量%的氧化锆、0.1-5%的氧化铝和5-20%的二氧化硅形成的研磨件。
研磨体加入到悬浮液中的量优选为:这种研磨材料与待研磨矿物材料之间的重量比为至少2/1,该比例优选为3/1-5/1。
然后对悬浮液和研磨体的混合物进行机械搅拌作用,如在具有微元件的常规研磨机中进行。
在研磨之后获得矿物材料的期望细度所需的时间将根据待研磨矿物材料的性质和用量并且根据所用的搅拌方法和研磨操作过程中介质的温度来确定。
该方法的另一种变化形式的特征在于,所述方法任选地使用至少一种研磨助剂。所述助剂将从众所周知的所有研磨助剂及其混合物中选择。
本发明方法的特征还在于,该矿物材料是颜料和/或矿物填料,选自天然或合成碳酸钙,白云石,高岭土,滑石,石膏,石灰,氧化镁,二氧化钛,缎光白,三氧化铝或三氢氧化铝,云母,锌和铁的氧化物,硫酸钡,以及这些填料彼此的混合物,如滑石-碳酸钙混合物,碳酸钙-高岭土混合物,或碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维的混合物,或矿物共结构体(co-structures)如滑石-碳酸钙共结构体或滑石-二氧化钛共结构体,或者它们的混合物。
优选地,矿物材料为合成或天然碳酸钙,二氧化钛,或者它们的混合物。
更优选地,矿物材料为合成碳酸钙或选自大理石,方解石,白垩的天然碳酸钙或者它们的混合物。
本发明方法的特征还在于,粘结剂选自本领域技术人员在含水配制剂中通常使用的粘结剂,并且尤其选自乙烯基乙烯、乙烯基versatate、苯乙烯丙烯酸系、苯乙烯丁二烯或丙烯酸系类型的粘结剂。
优选地,粘结剂选自乙烯基versatate和丙烯酸系类型的粘结剂。
根据本发明的方法的特征还在于,使用相对于含水悬浮液总重量为至少15干重%的矿物材料,相对于含水悬浮液总重量为10-50干重%的粘结剂,以及相对于含水悬浮液总重量为0-5干重%的研磨助剂。
优选地,所述方法的特征在于,使用相对于含水悬浮液总重量为至少50干重%的矿物材料,相对于含水悬浮液总重量为10-50干重%的粘结剂,以及相对于含水悬浮液总重量为0-2干重%的研磨助剂。
非常优选地,所述方法的特征在于,使用相对于含水悬浮液总重量为至少50干重%的矿物材料,相对于含水悬浮液总重量为10-25干重%的粘结剂,并且没有使用研磨助剂。
本发明的另一目的在于,通过本发明方法获得的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,并且其特征在于,它们包含相对于含水悬浮液总重量为至少15干重%的矿物材料,相对于含水悬浮液总重量为10-50干重%的粘结剂,以及相对于含水悬浮液总重量为0-5干重%的研磨助剂。
优选地,所述矿物材料的悬浮液的特征在于,它们包含相对于含水悬浮液总重量为至少50干重%的矿物材料,相对于含水悬浮液总重量为10-50干重%的粘结剂,以及相对于含水悬浮液总重量为0-2干重%的研磨助剂。
更优选地,所述矿物材料的悬浮液的特征在于,它们包含相对于含水悬浮液总重量为至少50干重%的矿物材料,相对于含水悬浮液总重量为10-25干重%的粘结剂,并且没有使用研磨助剂。
由本发明方法获得的矿物材料的含水悬浮液的特征还在于,它们具有的粒度分布是:至少50%的矿物材料颗粒具有小于或等于30μm的直径,即中位直径d50小于或等于30μm。
在整个本申请中,悬浮液的粒度分布使用由MALVERNTM公司出售的MastersizerTM2000粒度计来测定。
优选地,由本发明方法获得的矿物材料的含水悬浮液的特征还在于,它们具有的粒度分布是:至少50%的矿物材料颗粒具有小于或等于15μm的直径。
更优选地,由本发明方法获得的矿物材料的含水悬浮液的特征还在于,它们具有的粒度分布是:至少50%的矿物材料颗粒具有小于或等于10μm的直径。
最后,极其优选地,由本发明方法获得的矿物材料的含水悬浮液的特征还在于,它们具有的粒度分布是:至少50%的矿物材料颗粒具有小于或等于5μm的直径。
所述含水悬浮液的特征还在于,矿物材料是颜料和/或矿物填料,选自天然或合成碳酸钙,白云石,高岭土,滑石,石膏,石灰,氧化镁,二氧化钛,缎光白,三氧化铝或三氢氧化铝,云母,锌和铁的氧化物,硫酸钡,以及这些填料彼此的混合物,如滑石-碳酸钙混合物,碳酸钙-高岭土混合物,或碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维的混合物,或矿物共结构体如滑石-碳酸钙共结构体或滑石-二氧化钛共结构体,或者它们的混合物。
优选地,矿物材料为合成或天然碳酸钙,二氧化钛,或者它们的混合物。
更优选地,矿物材料为合成碳酸钙或选自大理石,方解石,白垩的天然碳酸钙或者它们的混合物。
根据本发明的含水悬浮液的特征还在于,粘结剂选自本领域技术人员在含水配制剂中通常使用的粘结剂,并且尤其选自乙烯基乙烯、乙烯基versatate、苯乙烯丙烯酸系、苯乙烯丁二烯或丙烯酸系类型的粘结剂。
优选地,所述悬浮液的特征在于,粘结剂选自乙烯基versatate和丙烯酸系类型的粘结剂。
本发明的另一目的是所述悬浮液在含水配制剂中的用途,该配制剂尤其是涂层配制剂,例如尤其是水性油漆、灰泥、油墨、涂料、油灰、粘合剂、胶粘剂和引入了矿物材料的其它含水配制剂。
本发明最后的目的在于根据本发明获得的含水配制剂。
因此,根据本发明的水性油漆、灰泥、油墨、涂料、油灰、粘合剂、引入了矿物材料的含水配制剂和胶粘剂的特征在于,它们包含在粘结剂存在下研磨的根据本发明的矿物含水悬浮液。
具体实施方式
以下实施例用于说明本发明,但是不限制其范围。
实施例1
此实施例涉及根据本发明,在粘结剂存在下(并且任选地存在研磨助剂:试验n°8的情况),通过研磨方法生产矿物材料的含水悬浮液。它也涉及由根据本发明的研磨方法如此获得的矿物材料的悬浮液。
在试验n°1-n°8中,使用的碳酸钙为来自Avenza(意大利)的大理石,其具有等于10μm的初始中位直径(50%的碳酸钙颗粒具有小于或等于10μm的直径),记为d50。它由OMYATM公司以OmyacarbTM10AV名称出售。
-使用具有固定圆筒和旋转脉冲发生器的Dyno-MillTM型研磨机,其研磨体由直径为0.6-1mm的基于锆的球组成。
-研磨体占的总体积为1000cm3,而它的质量为2,700g。
-研磨腔室的体积为1400cm3
-研磨机的圆周速度为10米/秒。
-颜料悬浮液以40升/小时的速度再循环。
-Dyno-MillTM研磨机的出口安装有200微米筛目分离器,其能够分离由研磨获得的悬浮液和研磨体。
-每次研磨试验过程中的温度保持在约30℃。
开始时,在水中混合干的碳酸钙粉末与粘结剂(和在试验n°8的情况下的研磨助剂);然后使用前述装置研磨混合物。研磨时间适合于期望的粒度分布。
接着,如下测定悬浮液的粒度分布。
研磨之后,在烧瓶中回收颜料悬浮液的样品,其粒度分布使用由MALVERNTM公司出售的MastersizerTM2000粒度计来测定。然后测定如此细化的碳酸钙颗粒的中位直径d50
如下测定悬浮液的BrookfieldTM粘度。
使用RVT类型的BrookfieldTM粘度计,在未搅拌的烧瓶中,在25℃的温度下和在10和100转/分钟的两种旋转速度下,利用合适的转子测量悬浮液的BrookfieldTM粘度。在1分钟的旋转之后读数。获得2种BrookfieldTM粘度测量结果,分别记为μ10和μ100
在搅拌已静置8天的烧瓶一分钟之后,使用相同的方法测量悬浮液的BrookfieldTM粘度。
试验n°1
此试验说明本发明,使用相对于悬浮液总重量为11.8干重%的粘结剂,该粘结剂为由CRAY VALLEYTM公司以CraymulTM2336XP名称出售的乙烯基versatate乳液。还使用相对于悬浮液总重量为52.6干重%的来自Avenza的碳酸钙,剩余物为水。
试验n°2
此试验说明本发明,使用相对于悬浮液总重量为11.2干重%的粘结剂,该粘结剂为由CRAY VALLEYTM公司以CraymulTM2336XP名称出售的乙烯基versatate乳液。还使用相对于悬浮液总重量为50.0干重%的来自Avenza的碳酸钙,剩余物为水。
试验n°3
此试验说明本发明,使用相对于悬浮液总重量为35.0干重%的粘结剂,该粘结剂为由ROHM&HAASTM公司以PrimalTMHG-74名称出售的丙烯酸系树脂。还使用相对于悬浮液总重量为16.7干重%的来自Avenza的碳酸钙,剩余物为水。
试验n°4
此试验说明本发明,使用相对于悬浮液总重量为11.8干重%的粘结剂,该粘结剂为由BASFTM公司以AcronalTM290D名称出售的丙烯酸系树脂。还使用相对于悬浮液总重量为52.6干重%的来自Avenza的碳酸钙,剩余物为水。
试验n°5
此试验说明本发明,使用相对于悬浮液总重量为22.7干重%的粘结剂,该粘结剂为由BASFTM公司以AcronalTM290D名称出售的丙烯酸系树脂。还使用相对于悬浮液总重量为41.0干重%的来自Avenza的碳酸钙,剩余物为水。
试验n°6
此试验说明本发明,使用相对于悬浮液总重量为12.6干重%的粘结剂,该粘结剂为由CELANESETM公司以MowilithTMLDM1871名称出售的基于乙酸乙烯酯乙烯的乳液。还使用相对于悬浮液总重量为52.6干重%的来自Avenza的碳酸钙,剩余物为水。
试验n°7
此试验说明本发明,使用相对于悬浮液总重量为23.9干重%的粘结剂,该粘结剂为由CELANESETM公司以MowilithTMLDM1871名称出售的基于乙酸乙烯酯乙烯的乳液。还使用相对于悬浮液总重量为40.7干重%的来自Avenza的碳酸钙,剩余物为水。
试验n°8
此试验说明本发明,使用相对于悬浮液总重量为16.1干重%的粘结剂,该粘结剂为由BASFTM公司以AcronalTM290D名称出售的丙烯酸系树脂。还使用相对于悬浮液总重量为60.5干重%的来自Avenza的碳酸钙。还使用相对于悬浮液总重量为0.3干重%的研磨助剂,该研磨助剂为聚丙烯酸钠,剩余物为水。
获得的悬浮液的特性如表1所示。
表1:根据试验n°1-n°8的研磨碳酸钙的含水悬浮液的特性
试验n° 1  2  3  4  5  6  7  8
CaCO3(干重%) 52.6  50  16.7  52.6  41  52.6  40.7  60.5
研磨助剂(干重%) 0  0  0  0  0  0  0  0.3
粘结剂(干重%) 11.8  11.2  35.0  11.8  22.7  12.6  23.9  16.1
d50(μm) 5.3  5.3  2  4.8  2.2  4.7  2.1  5.0
T=0的粘度 μ10(mPa·s) 8700  6600  640  150  4840  1580  10000  2260
μ100(mPa·s) 1690  1020  300  130  1270  550  1600  910
T=8天的粘度 μl0(mPa·s) 8040  5260  360  90  2650  240  3280  1990
μ100(mPa·s) 1440  870  220  86  860  150  900  760
干重百分比理解为是相对于悬浮液总重量的。
d50表示研磨之后碳酸钙颗粒的中位直径(50%的颗粒具有小于该值的直径)。
T=0表示开始时间,在该时间以10和100转/分钟的速度测量BrookfieldTM粘度,分别记为μ10和μ100
T=8天表示时间t=8天,在该时间在搅拌之后以10和100转/分钟的速度测量BrookfieldTM粘度,分别记为μ10和μ100
对应于试验n°1-n°8的中位直径证明,对于根据本发明的方法,从观察到碳酸钙颗粒尺寸显著减小的意义上来说,所用粘结剂实际上起到了研磨助剂的作用。
最后,观察到根据本发明获得的每种悬浮液长期稳定。
实施例2
此实施例涉及由根据本发明在粘结剂存在下研磨的碳酸钙的含水悬浮液或者由根据现有技术的碳酸钙干粉生产水性油漆。
通过混合不同的组分,使用本领域技术人员众所周知的方法来配制油漆。本申请人指出,在以下试验中仅指出所用碳酸盐和粘结剂的种类。当然油漆包含许多其它添加剂。每种油漆的组分以及它们的比例的完整列表如汇总表所示。
对于每种配制的油漆,使用以下方法测定它的ICITM、StormerTM和BrookfieldTM粘度。
在被称作ICITM粘度计(尤其是由ERICHSENTM公司出售)的锥-板式粘度计中,使用本领域技术人员众所周知的方法测定ICITM粘度。在25℃下进行测定,记为μI(P)。
在由BrookfieldTM公司出售的KU-1型Stormer粘度计中测定StormerTM粘度,该粘度计装有单个测量***。在25℃下进行测定,记为μS(K.U)。
以与对于实施例1矿物材料悬浮液的情况所述相同的方式在25℃下测定油漆的BrookfieldTM粘度。根据在10或100转/分钟下的测定,记为μB 10(mPa.s)和μB 100(mPa.s)。
试验n°9
此试验涉及根据现有技术配制无光油漆,向该油漆中仅加入干粉形式的碳酸盐。
这是为来自Avenza(意大利)的大理石的2种碳酸钙的混合物,一种具有5μm的中位直径,另一种具有2μm的中位直径。它们由OMYATM公司分别以OmyacarbTM5AV和OmyacarbTM2AV的名称出售。
所用的粘结剂为由BASFTM公司以AcronalTM290D名称出售的丙烯酸系树脂。
试验n°10
此试验涉及根据本发明配制无光油漆。
一部分碳酸钙以干粉的形式加入:这是为来自Avenza(意大利)的大理石的碳酸钙,其具有2μm的中位直径。它由OMYATM公司以OmyacarbTM2-AV名称出售。
其余部分以试验n°4中所述的根据本发明的含水悬浮液形式加入。
试验n°11
此试验涉及根据本发明配制无光油漆。
一部分碳酸钙以干粉的形式加入。这是为来自Avenza的大理石的2种碳酸钙的混合物,一种具有5μm的中位直径,另一种具有2μm的中位直径。它们由OMYATM公司以OmyacarbTM5AV和OmyacarbTM2AV的名称出售。
其余部分以试验n°5中所述的本发明含水悬浮液的形式加入。
对于对应于试验n°9-n°11的油漆,组分和它们的重量比例的情况如表2所示。
对于对应于这3个试验的油漆,配制者以每种组分的恒定质量操作:这样,碳酸钙的质量对于这些试验是相等的,并等于500g;粘结剂的质量相等,并等于160g。
表2:根据试验n°9-n°11配制的油漆的组成
组分 试验n°9(现有技术) 试验n°10(本发明) 试验n°11(本发明)
根据试验n°4研磨的碳酸盐悬浮液 0  570.0  0
根据试验n°5研磨的碳酸盐悬浮液 0  0  351.7
 OmyacarbTM5AV 300.0  0  300.0
 OmyacarbTM2AV 200.0  200.0  55.9
 TionaTMRL68 80.0  80.0  80.0
 水(另外加入的) 209.3  74.3  161.7
 AcronalTM290D 160.0  25.0  0
 CoatexTMP90 4.0  4.0  4.0
 MergalTMK6N 2.0  2.0  2.0
 NopcoTMNDW 2.0  2.0  2.0
 丁基二甘醇 10.0  10.0  10.0
 White Spirit 10.0  10.0  10.0
 氨水 2.7  2.7  2.7
 Coatex Rheo 2000TM 20.0  20.0  20.0
 总计 1000.0  1000.0  1000.0
数字指以克表示的质量。
TionaTMRL68代表由MILLENNIUMTM公司出售的二氧化钛。
CoatexTMP90是由COATEXTM公司出售的聚丙烯酸类分散剂。
MergalTMK6N是由TROYTM公司出售的杀菌剂。
NopcoTMNDW是由COGNISTM公司出售的防沫剂。
Coatex Rheo 2000TM是由COATEXTM公司出售的缔合性增稠剂。
对于试验n°9-n°11中配制的油漆,在不同时间测定的ICITM、StormerTM和BrookfieldTM粘度的值概括于表2b中。
表2b:关于根据试验n°9-n°11配制的油漆所测定的粘度
  粘度 试验n°9(现有技术) 试验n°10(本发明) 试验n°11(本发明)
  T=0   μI(P)   2.2   2.4   2.6
  μS(K.U)   87   90   90
  μB 10(mPa.s)   4400   4800   4900
  μB 100(mPa.s)   1590   1690   1710
  T=24小时   μI(P)   2.3   2.6   2.6
  μS(K.U)   89   95   98
  μB 10(mPa.s)   4500   5000   5700
  μB 100(mPa.s)   1630   1940   2180
  T=7天   μB 10(mPa.s)   4600   5400   6100
  μB 100(mPa.s)   1670   1810   2010
  T=1个月   μB 10(mPa.s)   4100   5300   5800
  μB 100(mPa.s)   1530   1810   1880
μI(P):ICITM粘度
μS(K.U):StormerTM粘度
μB 10(mPa.s):在10转/分钟下测定的BrookfieldTM粘度
μB 100(mPa.s):在100转/分钟下测定的BrookfieldTM粘度
表2b的结果证明,根据本发明配制的油漆具有相对于现有技术提高的流变性质:观察到ICITM和StormerTM粘度的增加。这种提高导致油漆施涂的质量提高。
而且,针对根据本发明的油漆观察到的BrookfieldTM粘度证明,这些配制剂长期稳定。
而且,对于根据试验n°9-n°11配制的油漆测定了许多光学性质。
在使用标准人工涂膜器(tire-film)施涂150μm厚的所述油漆之后,在对比卡上视觉比较根据试验n°9-n°11配制的油漆的湿覆盖能力CP。
以试验n°9作为对照,根据本发明的试验n°10和n°11表明覆盖能力与试验n°9所获得的相同。
表3所示的色度坐标L和b属于色度空间(L,a,b,Hunter),并且在待测试油漆的干膜上测定,该油漆事先在玻璃板上使用标准人工涂膜器施涂150μm的厚度,然后在50%湿度比的空气调节容器中,在23℃下干燥24小时。
在由DR LANGETM公司出售的Spectro-PenTM光谱色度仪上测定对比率CR(%)=Yn/Yb的值。事先在对比卡上使用标准人工涂膜器施涂150μm厚的油漆。然后测定基板白色部分上的反射比值Yb和基板黑色部分上的反射比值Yn。色度空间(X,Y,Z)中获得的值是三次测定获得的平均值。
根据法国标准NF T 30-064,以等于60°和85°的角度(BS60和BS85),在由BRANDTTM公司出售的Micro-Tri-GlossTM反射计上测定亮度。事先在玻璃板上使用标准人工涂膜器施涂150μm厚的油漆。
表3:对根据试验n°9-n°11配制的油漆测定的光学性质
光学性质 试验n°9(现有技术) 试验n°10(本发明) 试验n°11(本发明)
CP 对照 与对照相同 与对照相同
M 97.4 97.6 97.5
b 1.1 1.3 1.2
CR(%) 97.1 97.2 97.3
BS60 3.8 3.9 3.8
BS85 4.0 4.1 4.0
CP:视觉评价的湿覆盖能力
M:在由DR LANGETM公司出售的Spectro-PenTM光谱色度仪上测定的白度
b:在由DR LANGETM公司出售的Spectro-PenTM光谱色度仪上测定的底色CR(%):在由DR LANGETM公司出售的Spectro-PenTM光谱色度仪上测定的对比率
BS60,BS85:根据法国标准NF T 30-064在由BRANDTTM公司出售的Micro-Tri-GlossTM反射计上以60°和85°进行的亮度测定
表3的结果证明,对于根据本发明配制的油漆测定的光学性质与现有技术的相等。
最后,对于试验n°9-n°11,通过测定参数Delta E(ΔE)来测定这样配制的油漆的颜料相容性。
通过向白色基质中加入5重量%的黑色颜料,即向190g白色油漆中加入50g黑色颜料(由CLARIANTTM公司出售的COLANYLTM Black),从而测定无光有色含水配制剂的Delta E(ΔE)值。
这种测定ΔE的试验被称作“指研试验”,其以术语“rub out”而为本领域技术人员所知。
此试验包括使用施涂器将150μm的用于试验的有色无光或缎光油漆配制剂没有剪切地施涂到对比卡上,缓慢地并且没有应力地施涂,等待45秒,然后在任何位置通过用手指摩擦仍然粘的漆膜来进行剪切30秒。
在膜干燥之后,使用Spectro-PenTM光谱色度仪测定剪切区(摩擦区)和非剪切区(膜没有被摩擦的区域)之间的色度差,这样能够评价(ΔE值)被试验的油漆组合物是否具有令人满意的颜料相容性。
对于由根据试验n°9-n°11的油漆制备的有色配制剂测定的ΔE值如表4所示。
表4:对于由根据试验n°9-n°11的白色基质制备的不同有色配制剂测定的ΔE值
由试验的白色基质制备的有色配制剂:  n°9(现有技术)  n°10(本发明)  n°11(本发明)
ΔE  0.5  0.5  0.4
表4的值证明,根据本发明配制的有色油漆的颜料相容性保持与对应于根据现有技术的试验相同。
试验n°12
此试验涉及根据现有技术配制无光油漆,向该油漆中仅加入干粉形式的碳酸盐。
这是为来自Avenza的大理石的2种碳酸钙的混合物,一种具有5μm的中位直径,另一种具有2μm的中位直径。它们由OMYATM公司分别以OmyacarbTM5-AV和OmyacarbTM2-AV的名称出售。
所用的粘结剂为由CRAY VALLEYTM公司以CraymulTM2336XP名称出售的乙烯基versatate乳液。
试验n°13
此试验涉及根据本发明配制无光油漆。
一部分碳酸钙以干粉的形式加入:这是为来自Avenza(意大利)的大理石的碳酸钙,其具有2μm的中位直径。它由OMYATM公司以OmyacarbTM2-AV名称出售。
其余部分以试验n°1中所述的根据本发明的含水悬浮液形式加入。
对于对应于试验n°12和n°13的油漆,组分和它们的重量比例的情况如表5所示。
对于对应于这2个试验的油漆,本领域技术人员以每种组分的恒定质量操作:这样,碳酸钙的质量对于这些试验是相等的,并等于500g;粘结剂的质量相等,并等于160g。
表5:根据试验n°12和n°13配制的油漆的组成
组分 试验n°12(现有技术) 试验n°13(本发明)
根据试验n°1研磨的碳酸盐悬浮液  0  570
OmyacarbTM5-AV  300
OmyacarbTM2-AV  200  200
TionaTMRL68  80.0  80.0
水(另外加入的)  207.5  73.5
CraymulTM2336XP  160.0  25.0
CoatexTMP90  4.0  4.0
MergalTMK6N  2.0  2.0
NopcoTMNDW  1.0  1.0
丁基二甘醇  10.0  10.0
White Spirit  10.0  10.0
氨水  4.5  4.5
Coatex Rheo 2000TM  20.0  20.0
总计  1000.0  1000.0
数字指以克表示的质量。
TionaTMRL68代表由MILLENNIUMTM公司出售的二氧化钛。
CoatexTMP90是由COATEXTM公司出售的聚丙烯酸类分散剂。
MergalTMK6N是由TROYTM公司出售的杀菌剂。
NopcoTMNDW是由COGNISTM公司出售的防沫剂。
Coatex Rheo 2000TM是由COATEXTM公司出售的缔合性增稠剂。
对于试验n°12和n°13中配制的油漆,在不同时间测定的ICITM、StormerTM和BrookfieldTM粘度的值概括于表5b中。
表5b:关于根据试验n°12和n°13配制的油漆测定的粘度
粘度 试验n°12(现有技术) 试验n°13(本发明)
T=0 μI(P) 2.7  3.3
μS(K.U) 84  100
μB 10(mPa.s) 3000  4500
μB 100(mPa.s) 1320  2010
T=24小时 μI(P) 2.7  3.2
μS(K.U) 97  108
μB 10(mPa.s) 4200  5000
μB 100(mPa.s) 2150  2750
T=7天 μB 10(mPa.s) 3400  3700
μB 100(mPa.s) 1610  1790
T=1个月 μB 10(mPa.s) 3100  3400
μB 100(mPa.s) 1410  1610
μI(P):ICITM粘度
μS(K.U):StormerTM粘度
μB 10(mPa.s):在10转/分钟下测定的BrookfieldTM粘度
μB 100(mPa.s):在100转/分钟下测定的BrookfieldTM粘度
表5b的结果证明,根据本发明配制的油漆具有相对于现有技术提高的流变性质:观察到ICITM和StormerTM粘度的增加。这种提高导致油漆施涂的质量提高。
而且,针对根据本发明的油漆观察到的BrookfielTM粘度证明,这种配制剂长期稳定。
试验n°14
此试验涉及根据现有技术配制无光油漆。
一部分碳酸钙以干粉的形式加入:这是为来自Avenza(意大利)的大理石的碳酸钙,其具有2μm的中位直径。它由OMYATM公司以OmyacarbTM2-AV名称出售。
其余部分以碳酸钙的含水悬浮液形式加入,该碳酸钙用0.3干重%的聚丙烯酸钠常规研磨剂研磨,中位直径为5μm,以干重计的浓度等于相对于悬浮液总重量的75重量%。
试验n°15
此试验涉及根据本发明配制无光油漆。
一部分碳酸钙以干粉的形式加入:这是为来自Avenza的大理石的碳酸钙,其具有2μm的中位直径。它由OMYATM公司以OmyacarbTM2-AV名称出售。
其余部分以试验n°8中所述的根据本发明的含水悬浮液形式加入。
对于对应于试验n°14和n°15的油漆,组分和它们的重量比例的情况如表6所示。
对于对应于这2个试验的油漆,本领域技术人员以每种组分的恒定质量操作:这样,碳酸钙的质量对于这些试验是相等的,并等于500g;粘结剂的质量相等,并等于160g。
表6:根据试验n°14和n°15配制的油漆的组成
组分 试验n°14(现有技术) 试验n°15(本发明)
根据试验n°8研磨的碳酸盐悬浮液 0  497.4
根据试验n°14研磨的碳酸盐悬浮液 400.0
OmyacarbTM2-AV 200.0  200.0
TionaTMRL68 80.0  80.0
水(另外加入的) 113.3  175.9
AcronalTM290D 160.0  0.0
MergalTMK6N 2.0  2.0
NopcoTMNDW 2.0  2.0
丁基二甘醇 10.0  10.0
White Spirit 10.0  10.0
氨水 2.7  2.7
Coatex Rheo 2000TM 20.0  20.0
总计 1000.0  1000.0
数字指以克表示的质量。
TionaTMRL68代表由MILLENNIUMTM公司出售的二氧化钛。
CoatexTMP90是由COATEXTM公司出售的聚丙烯酸类分散剂。
MergalTMK6N是由TROYTM公司出售的杀菌剂。
NopcoTMNDW是由COGNISTM公司出售的防沫剂。
Coatex Rheo 2000TM是由COATEXTM公司出售的缔合性增稠剂。
对于试验n°14和n°15中配制的油漆,在不同时间测定的ICITM、StormerTM和BrookfieldTM粘度的值概括于表6b中。
表6b:关于根据试验n°14和n°15配制的油漆测定的粘度
粘度 试验n°14(现有技术) 试验n°15(本发明)
T=0 μI(P) 2.2  2.6
μS(K.U) 89  93
μB 10(mPa.s) 5500  6000
μB 100(mPa.s) 1640  1890
T=24小时 μI(P) 2.3  2.7
μS(K.U) 91  96
μB 10(mPa.s) 5400  5900
μB 100(mPa.s) 1800  2080
T=7天 μB 10(mPa.s) 5600  6000
μB 100(mPa.s) 1800  2020
T=1个月 μB 10(mPa.s) 5500  6000
μB 100(mPa.s) 1650  2000
μI(P):ICITM粘度
μS(K.U):StormerTM粘度
μB 10(mPa.s):在10转/分钟下测定的BrookfieldTM粘度
μB 100(mPa.s):在100转/分钟下测定的BrookfieldTM粘度
表6b的结果证明,根据本发明配制的油漆具有相对于现有技术提高的流变性质:观察到ICITM和StormerTM粘度的增加。这种提高导致油漆施涂的质量提高。
而且,针对根据本发明的油漆观察到的BrookfieldTM粘度证明,这些配制剂长期稳定。
实施例3
此实施例涉及根据本发明在粘结剂存在下,通过研磨方法生产矿物材料的含水悬浮液。它也涉及由根据本发明的研磨方法这样获得的矿物材料的悬浮液。
在试验n°16中,使用沉淀碳酸钙,其具有等于4.8μm的初始中位直径(50%的碳酸钙颗粒具有小于或等于4.8μm的直径),记为d50。它由SOLVAYTM公司以SocalTMP3名称出售。
在试验n°17和18中,使用的碳酸钙为来自Avenza(意大利)的大理石,其具有等于10μm的初始中位直径(50%的碳酸钙颗粒具有小于或等于10μm的直径),记为d50。它由OMYATM公司以OmyacarbTM10AV名称出售。
根据本发明,在粘结剂存在下(试验n°16和17的情况)或在两种粘结剂的混合物存在下(试验n°18),使用与实施例1所述相同的方法研磨矿物材料。
对于试验n°16-18,在研磨之后以与实施例1所述相同的方式测定含水悬浮液的粒度分布。
接着,使用与实施例1过程中所用相同的方法,在时间t=0和t=8天时在1分钟的搅拌之后,测量在10和100转/分钟的两种旋转速度下的BrookfieldTM粘度,分别记为μ10和μ100
试验n°16
此试验说明本发明,使用相对于矿物填料的干重为20.0干重%的苯乙烯-丙烯酸系粘结剂,其由CRAY VALLEYTM公司以CraymulTM5432名称出售。还使用相对于悬浮液总重量为58.3干重%的沉淀碳酸钙SocalTMP3,剩余物为水。
试验n°17
此试验说明本发明,使用相对于矿物填料的干重为20.0干重%的丙烯酸系粘结剂,其由CRAY VALLEYTM公司以CraymulTM4511名称出售。还使用相对于悬浮液总重量为58.4干重%的来自Avenza的碳酸钙,剩余物为水。
试验n°18
此试验说明本发明,使用相对于矿物填料的干重为20.0干重%的由AcronalTMDL966和AcronalTMS 360D(1∶1的重量比)组成的粘结剂混合物,其分别为苯乙烯-丁二烯和苯乙烯-丙烯酸系类型的粘结剂,两者均由BASFTM公司出售。还使用相对于悬浮液总重量为63.1干重%的来自Avenza的碳酸钙,剩余物为水。
在研磨之后测量的中位直径d50的值,和在时间t=0和t=8天时在1分钟搅拌之后,在研磨之后测量的BrookfieldTM粘度μ10和μ100的值,均如表7所示。
表7:研磨之后的中位直径d50,和研磨之后的BrookfieldTM粘度μ10和μ100(在时间t=0和t=8天时在1分钟搅拌之后)
试验n° 16  17  18
CaCO3(相对于悬浮液总重量的干重%) 58.3  58.4  63.1
粘结剂(相对于填料干重的干重%) 20%  20%  20%
d50(μm) 2.3  6.0  5.0
T=0的粘度 μ10(mPa·s) 5540  790  640
μ100(mPa·s) 800  410  200
T=8天的粘度 μ10(mPa·s) 2410  850  90
μ100(mPa·s) 560  290  90
对应于试验n°16-n°18的中位直径证明,对于根据本发明的方法,从观察到碳酸钙颗粒尺寸显著减小的意义上来说,所用粘结剂实际上起到了研磨助剂的作用。
最后,观察到根据本发明获得的每种悬浮液长期稳定。
实施例4
此实施例说明本发明,涉及根据本发明生产灰泥、涂料和胶粘剂。
试验n°19
此试验说明本发明,涉及根据本发明生产灰泥。
为了完成此试验,使用本领域技术人员众所周知的方法制备灰泥,其组成如表8所示。
此试验特别使用根据本发明研磨的在试验n°16过程中获得的矿物材料的含水悬浮液。
表8:根据本发明的灰泥配制剂的组成
组分 重量(g)
根据试验n°16的矿物材料的含水悬浮液 339.6
18.9
CoatexTMP90 3.0
MergalTMK6N 2.0
TiO2RL68 60.0
DurcalTM130 110.0
CraymulTM5432 134.0
单-乙二醇 10.0
White Spirit 10.0
GranicalciumTM 300.0
氨水 2.5
ViscoatexTM46 20.0
CoatexTMP90是由COATEXTM公司出售的丙烯酸类分散剂
MergalTMK6N是由TROYTM公司出售的杀菌剂
TiO2RL68代表由MILLENNIUMTM公司出售的二氧化钛
DurcalTM130是由OMYATM公司出售的碳酸钙
CraymulTM5432是由CRAY VALLEYTM公司出售的苯乙烯-丙烯酸系粘结剂
ViscoatexTM46是由COATEXTM公司出售的丙烯酸类增稠剂
通过这种方法获得了配制剂,其在1、10和100转/分钟下测量(使用前述方法)的BrookfieldTM粘度,在时间t=0时分别等于:
980,000mPa·s、120,000mPa·s、18,500mPa·s。
在时间t=24小时测量的这些粘度分别等于:
810,000mPa·s、115,000mPa·s、17,200mPa·s。
这些值证明,获得的BrookfieldTM粘度非常好地适合根据本发明的配制剂在灰泥领域中的应用。
试验n°20
此试验说明本发明,涉及根据本发明生产涂料。
为了完成此试验,使用本领域技术人员众所周知的方法制备涂料,其组成如表9所示。
此试验特别使用根据本发明研磨的在试验n°16过程中获得的矿物材料的含水悬浮液。
表9:根据本发明的涂料配制剂的组成
组分 重量(g)
根据试验n°16的矿物材料的含水悬浮液 82.2
358.0
CoatexTMP90 3.0
NopcoTMNDW 2.0
MergalTMK6N 0.6
SocalTMP3 364.0
MyanitTM 120.0
氢氧化钠 24.0
ViscoatexTM46 76.2
CoatexTMP90是由COATEXTM公司出售的丙烯酸类分散剂
NopcoTMNDW是由COGNISTM公司出售的防沫剂
MergalTMK6N是由TROYTM公司出售的杀菌剂
MyanitTM是由OMYATM公司出售的碳酸钙
ViscoatexTM46是由COATEXTM公司出售的丙烯酸类增稠剂
通过这种方法获得了配制剂,其在1、10和100转/分钟下测量(使用前述方法,但是在这种情况下用HélipathTM型模块)的BrookfieldTM粘度,在时间t=0时分别等于:
590,000mPa·s、88,000mPa·s、31,000mPa·s。
在时间t=24小时测量的这些粘度分别等于:
410,000mPa·s、66,000mPa·s、25,500mPa·s。
这些值证明,获得的BrookfieldTM粘度非常好地适合根据本发明的配制剂在涂料领域中的应用。
试验n°21
此试验说明本发明,涉及根据本发明生产胶粘剂。
为了完成此试验,使用本领域技术人员众所周知的方法制备胶粘剂,其组成如表10所示。
此试验特别使用根据本发明研磨的在试验n°16过程中获得的矿物材料的含水悬浮液。
表10:根据本发明的胶粘剂配制剂的组成
组分 重量(g)
根据试验n°16的矿物材料的含水悬浮液 205.8
MergalTMK6N 2.0
NopcoTMNDW 1.0
CraymulTM5432 120.0
DurcalTM2 140.0
DurcalTM130 524.4
丁基二甘醇 14.0
32.2
氨水 10.0
ViscoatexTM46 71.6
MergalTMK6N是由TROYTM公司出售的杀菌剂
NopcoTMNDW是由COGNISTM司出售的防沫剂
CraymulTM5432是由CRAY VALLEYTM公司出售的苯乙烯-丙烯酸系粘结剂
DurcalTM2和DurcalTM130是由OMYATM公司出售的碳酸钙
ViscoatexTM46是由COATEXTM公司出售的丙烯酸类增稠剂
通过这种方法获得了配制剂,其在1、10和100转/分钟下测量(使用前述方法,但是在这种情况下用HélipathTM型模块)的BrookfieldTM粘度,在时间t=0时分别等于:
450,000mPa·s、270,000mPa·s、51,000mPa·s。
在时间t=24小时测量的这些粘度分别等于:
1,100,000mPa·s、340,000mPa·s、85,000mPa·s。
这些值证明,获得的BrookfieldTM粘度非常好地适合根据本发明的配制剂在胶粘剂领域中的应用。

Claims (31)

1.一种用于在水中生产矿物材料的稳定悬浮液的方法,其特征在于在粘结剂存在下研磨所述矿物材料。
2.权利要求1的方法,其特征在于该矿物材料是颜料和/或矿物填料,选自天然或合成碳酸钙,白云石,高岭土,滑石,石膏,石灰,氧化镁,二氧化钛,缎光白,三氧化铝或三氢氧化铝,云母,锌和铁的氧化物,硫酸钡,以及这些填料彼此的混合物,如滑石-碳酸钙混合物,碳酸钙-高岭土混合物,或碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维的混合物,或矿物共结构体如滑石-碳酸钙共结构体或滑石-二氧化钛共结构体,或者它们的混合物。
3.权利要求2的方法,其特征在于该矿物材料为合成或天然碳酸钙,二氧化钛,或者它们的混合物。
4.权利要求3的方法,其特征在于该矿物材料为合成碳酸钙或选自大理石,方解石,白垩的天然碳酸钙或者它们的混合物。
5.权利要求1-4之一的方法,其特征在于该粘结剂选自乙烯基乙烯、乙烯基versatate、苯乙烯丙烯酸系、苯乙烯丁二烯或丙烯酸系类型的粘结剂。
6.权利要求5的方法,其特征在于该粘结剂选自乙烯基versatate和丙烯酸系类型的粘结剂。
7.权利要求1-6之一的方法,其特征在于另外使用至少一种研磨助剂。
8.权利要求1-7之一的方法,其特征在于使用相对于含水悬浮液总重量为至少15干重%的矿物材料,相对于含水悬浮液总重量为10-50干重%的粘结剂,以及相对于含水悬浮液总重量为0-5干重%的研磨助剂。
9.权利要求8的方法,其特征在于使用相对于含水悬浮液总重量为至少50干重%的矿物材料,相对于含水悬浮液总重量为10-50干重%的粘结剂,以及相对于含水悬浮液总重量为0-2干重%的研磨助剂。
10.权利要求9的方法,其特征在于使用相对于含水悬浮液总重量为至少50干重%的矿物材料,相对于含水悬浮液总重量为10-25干重%的粘结剂,并且没有使用研磨助剂。
11.在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于它们具有大于或等于15干重%的矿物材料含量,并且它们包含相对于含水悬浮液总重量为10-50干重%的粘结剂,以及相对于含水悬浮液总重量为0-5干重%的研磨助剂。
12.权利要求11的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于它们具有大于或等于50干重%的矿物材料含量,并且它们包含相对于含水悬浮液总重量为10-50干重%的粘结剂,以及相对于含水悬浮液总重量为0-2干重%的研磨助剂。
13.权利要求12的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于它们具有大于或等于50干重%的矿物材料含量,并且它们包含相对于含水悬浮液总重量为10-25干重%的粘结剂,并且没有使用研磨助剂。
14.权利要求11-13之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于它们具有的粒度分布是:至少50%的矿物材料颗粒具有小于或等于30μm的直径,即中位直径d50小于或等于30μm。
15.权利要求14的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于它们具有的粒度分布是:至少50%的矿物材料颗粒具有小于或等于15μm的直径,即中位直径d50小于或等于15μm。
16.权利要求15的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于它们具有的粒度分布是:至少50%的矿物材料颗粒具有小于或等于10μm的直径,即中位直径d50小于或等于10μm。
17.权利要求16的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于它们具有的粒度分布是:至少50%的矿物材料颗粒具有小于或等于5μm的直径,即中位直径d50小于或等于5μm。
18.权利要求11-17之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于该矿物材料是颜料和/或矿物填料,选自天然或合成碳酸钙,白云石,高岭土,滑石,石膏,石灰,氧化镁,二氧化钛,缎光白,三氧化铝或三氢氧化铝,云母,锌和铁的氧化物,硫酸钡,以及这些填料彼此的混合物,如滑石-碳酸钙混合物,碳酸钙-高岭土混合物,或碳酸钙与三氢氧化铝或三氧化铝的混合物,或与合成或天然纤维的混合物,或矿物共结构体如滑石-碳酸钙共结构体或滑石-二氧化钛共结构体,或者它们的混合物。
19.权利要求18的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于该矿物材料为合成或天然碳酸钙,二氧化钛,或者它们的混合物。
20.权利要求19的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液,其特征在于该矿物材料为合成碳酸钙或选自大理石,方解石,白垩的天然碳酸钙或者它们的混合物。
21.权利要求11-20之一的含水悬浮液,其特征在于该粘结剂选自乙烯基乙烯、乙烯基versatate、苯乙烯丙烯酸系、苯乙烯丁二烯或丙烯酸系类型的粘结剂。
22.权利要求21的含水悬浮液,其特征在于该粘结剂选自乙烯基versatate和丙烯酸系类型的粘结剂。
23.权利要求11-22之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液在含水配制剂中的用途,该配制剂例如是涂层配制剂,例如水性油漆、灰泥、油墨、涂料、油灰、粘合剂、胶粘剂和引入了矿物材料的含水配制剂。
24.水性油漆,其特征在于它们包含权利要求11-22之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液。
25.灰泥,其特征在于它们包含权利要求11-22之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液。
26.油墨,其特征在于它们包含权利要求11-22之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液。
27.涂料,其特征在于它们包含权利要求11-22之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液。
28.油灰,其特征在于它们包含权利要求11-22之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液。
29.粘合剂,其特征在于它们包含权利要求11-22之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液。
30.胶粘剂,其特征在于它们包含权利要求11-22之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液。
31.引入了矿物材料的含水配制剂,其特征在于它们包含权利要求11-22之一的在粘结剂存在下研磨的矿物材料的含水悬浮液。
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