CN1918991A - 一种变色革杀菌防霉剂组合物、制备方法及使用方法 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种针对变色革的杀菌防霉剂组合物，该组合物是由活性成分、渗透剂和乳化剂组成的组合物，所述活性成分为异噻唑啉酮类化合物和季铵盐化合物，所述渗透剂为二乙醇酰胺类化合物和醇类化合物；本发明还提供了这种杀菌防霉剂组合物的制备方法和使用方法。本发明杀菌防霉剂组合物可以有效解决变色革的霉变问题，且使用量少、无废水污染。
Description
技术领域
本发明涉及一种皮革杀菌防霉剂，特别涉及一种针对变色革的杀菌防霉剂组合物、制备方法及使用方法。
背景技术
皮革发霉是皮革使用过程中常见的质量问题，这是因为皮革通常是用二、三层皮革为原料，皮革由蛋白质纤维构成，落在其上的真菌孢子先是利用自身贮备的营养萌发、生长，同时分泌出蛋白酶，皮革成了它们的营养品，有利于它们生长繁殖。目前，国内外用于防止皮革及制品出现霉变的最主要方法是在生皮、牛二层革半成品坯革处理工序中添加杀菌防霉剂。目前国内所使用的防霉剂多为单一组分的化合物，如：季铵盐类杀菌剂、杂环类杀菌剂(苯丙噻唑类杀菌剂、异噻唑啉酮类杀菌剂、羟基吡啶硫酮类杀菌剂)、苯酚类杀菌剂、天然抗菌剂等。异噻唑啉及其衍生物是应用越来越广的一种杀菌剂，异噻唑啉反应机理是它与微生物细胞内的蛋白质反应，使细胞呼吸停顿，迅速抑制微生物的生长和生物高分子的合成，并且这种抑制过程是不可逆的随着细胞内蛋白质被不断地氧化，从而导致微生物的死亡，它具有广谱高效、低毒、对环境安全等特点，可抑杀细菌、真菌和酵母菌等多种菌种。
移膜变色革是一种新型的能够产生变色效果的皮革，它是在二层皮坯上涂覆一层特殊的变色膜胶液形成变色膜，该变色膜在受外力拉伸或顶伸时，表面颜色会发生变化，当外力消失后，表面又恢复原来的颜色。移膜变色革及其制品较普通皮革更容易霉变，这是因为变色膜胶液为一种新型的特殊变色树脂，该材料中含有营养丰富的物质(如干酪素)，是易引起霉变的条件。现有的常规的单一组分的防霉化合物，往往对几种霉菌有抑制或杀灭的作用，而对其他霉菌却没有明显的防霉效果，防霉剂对移膜变色革的防霉效果不甚理想。且常规的杀菌防霉方法防霉剂用量多、损失大，导致废水多、污染重。
发明内容
本发明所要解决的技术问题是提供一种专门针对变色革的杀菌防霉剂组合物，包括异噻唑啉酮类化合物和季铵盐化合物两种活性成分，可以有效解决变色革的霉变问题，且使用量少、无废水污染，本发明还提供了这种杀菌防霉剂组合物的制备方法和使用方法。
为解决上述技术问题，本发明所采取的技术方案是：一种变色革杀菌防霉剂组合物，该组合物是由活性成分、渗透剂和乳化剂组成的组合物，所述活性成分为异噻唑啉酮类化合物和季铵盐化合物，所述渗透剂为二乙醇酰胺类化合物和醇类化合物，其中各组分重量比为：
异噻唑啉酮类化合物：10～20重量份；
季铵盐化合物：5～20重量份；
二乙醇酰胺类化合物：5～25重量份；
乳化剂：10～20重量份；
醇类化合物：10～60重量份。
其中，所述异噻唑啉酮类化合物为4-溴-5-氯-2-苄基异噻唑啉-3-酮，5-溴-2-苄基异噻唑啉-3-酮，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，N-正辛基-1，2-苯并异噻唑-3-酮或5-氯-2-正辛基-4-异噻唑-3-酮；所述季铵盐化合物为二甲基二癸基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六～十八烷基三甲基氯化铵或十二烷基二甲基苄基氯化铵；所述乳化剂为聚氧乙烯异辛基苯基醚、聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸单脂、聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂或聚乙烯吡咯烷酮；所述二乙醇酰胺类化合物为油酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺或椰油脂肪酸二乙醇酰胺；所述醇类化合物为乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙三醇和丙二醇中的两种及以上的物质以任意比例混合的混合物。
本发明还提供了上述变色革杀菌防霉剂组合物的制备方法，如下：
A.先将10～20重量份的异噻唑啉酮类化合物和5～25重量份二乙醇酰胺类化合物、10～20重量份乳化剂常温常压搅拌均匀乳化，
B.将步骤A中的混合物升温至30～50℃加入规定重量份的其它组分，搅拌均匀，静置后即为成品。
本发明还提供了上述变色革杀菌防霉剂组合物的使用方法，如下：
取0.2％-0.5％重量份的变色革杀菌防霉组合物添加到面料树脂液搅拌均匀，即按照常规生产工艺生产。
本发明所能达到的有益效果是：
1、本发明杀菌防霉剂组合物是一种混配杀菌剂，杀菌防霉效果较相同有效成分含量的单一组分的杀菌剂大大提高，本发明杀菌防霉组合物是将异噻唑啉酮类化合物和季铵盐化合物两种活性成分按照一定比例混合协同作用，并借助渗透剂和乳化剂，对变色革具有的多种霉菌有效杀灭及抑制。
2、本发明杀菌防霉剂组合物使用方法简单，用量少，无环境污染。利用对二层革涂变色膜胶液的工序，将极少量杀菌防霉剂组合物添加到变色膜胶液，即可完成杀菌防霉处理，不产生废水。
具体实施方式
实施例1
一种变色革杀菌防霉剂组合物，它由4-溴-5-氯-2-苄基异噻唑啉-3-酮、二甲基二癸基氯化铵、油酸二乙醇酰胺、乙二醇、乙醇和聚氧乙烯异辛基苯基醚组成。按如下重量称取各组分：
4-溴-5-氯-2-苄基异噻唑啉-3-酮：10g；
二甲基二癸基氯化铵：5g；
油酸二乙醇酰胺：20g；
乙二醇：25g；
乙醇：25g；
聚氧乙烯异辛基苯基醚：10g。
该变色革杀菌防霉剂组合物的制备过程为：
1、先将如上重量的4-溴-5-氯-2-苄基异噻唑啉-3-酮、油酸二乙醇酰胺、乳化剂常温常压搅拌均匀乳化；
2、将步骤1中的混合物升温30℃加入其它组份，搅拌均匀，静置后即为成品。
该变色革杀菌防霉剂组合物的使用方法为：
取3g制得的杀菌防霉剂组合物直接添加到1.0kg变色膜胶液中，搅拌均匀即可对二层革进行加膜防霉处理。
实施例2
一种变色革杀菌防霉剂组合物，它由1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、辛基癸基二甲基氯化铵、月桂酸二乙醇酰胺、丙三醇、异丙醇、聚乙二醇辛基苯基醚组成。按如下重量称取各组分：
1，2-苯并异噻唑啉-3-酮：13g；
辛基癸基二甲基氯化铵：7g；
月桂酸二乙醇酰胺：25g；
丙三醇：25g；
异丙醇：10g；
聚乙二醇辛基苯基醚：12g。
该变色革杀菌防霉剂组合物的制备过程为：
1、先将如上重量的1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、月桂酸二乙醇酰胺、乳化剂常温常压搅拌均匀乳化；
2、将步骤1中的混合物升温至40℃加入其它组份，搅拌均匀，静置后即为成品。
该变色革杀菌防霉剂组合物的使用方法为：
取4g制得的杀菌防霉剂组合物直接添加到1.0kg变色膜胶液中，搅拌均匀即可对二层革进行加膜防霉处理。
实施例3
一种变色革杀菌防霉剂组合物，它由2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、十二烷基三甲基氯化铵、油酸二乙醇酰胺、乙二醇、异丙醇、聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸单脂组成。按如下重量称取各组分：
2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮：15g；
十二烷基三甲基氯化铵：10g；
油酸二乙醇酰胺：10g；
乙二醇：30g；
异丙醇：5g；
聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸单脂：20g。
该变色革杀菌防霉剂组合物的制备过程为：
1、先将如上重量的2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮、油酸二乙醇酰胺、乳化剂常温常压搅拌均匀乳化；
2、将步骤1中的混合物升温至50℃加入其它组份，搅拌均匀，静置后即为成品。
该变色革杀菌防霉剂组合物的使用方法为：
取5g制得的杀菌防霉剂组合物直接添加到1.0kg变色膜胶液中，搅拌均匀即可对二层革进行加膜防霉处理。
实施例4
一种变色革杀菌防霉剂组合物，它由N-正辛基-1，2-苯并异噻唑-3-酮、十六烷基三甲基氯化铵、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、丙二醇、乙醇、聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂组成。按如下重量称取各组分：
2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮：20g；
十二烷基三甲基氯化铵：16g；
椰油脂肪酸二乙醇酰胺：15g；
丙二醇：18g；
乙醇：27g；
聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂：15g。
该变色革杀菌防霉剂组合物的制备过程为：
1、先将如上重量的N-正辛基-1，2-苯并异噻唑-3-酮、椰油脂肪酸二乙醇酰胺、乳化剂常温常压搅拌均匀乳化；
2、将步骤1中的混合物升温至50℃加入其它组份，搅拌均匀，静置后即为成品。
该变色革杀菌防霉剂组合物的使用方法为：
取4.5g制得的杀菌防霉剂组合物直接添加到1.0kg变色膜胶液中，搅拌均匀即可对二层革进行加膜防霉处理。
实施例5
一种变色革杀菌防霉剂组合物，它由5-氯-2-正辛基-4-异噻唑-3-酮、十二烷基二甲基苄基氯化铵、油酸二乙醇酰胺、丙三醇、异丁醇、聚乙烯吡咯烷酮组成。按如下重量称取各组分：
5-氯-2-正辛基-4-异噻唑-3-酮：17g；
十二烷基二甲基苄基氯化铵：20g；
油酸二乙醇酰胺：5g；
丙三醇：5g；
异丁醇：10g；
聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂：16g。
该变色革杀菌防霉剂组合物的制备过程为：
1、先将如上重量的5-氯-2-正辛基-4-异噻唑-3-酮、油酸二乙醇酰胺、乳化剂常温常压搅拌均匀乳化；
2、将步骤1中的混合物升温至45℃加入其它组份，搅拌均匀，静置后即为成品。
该变色革杀菌防霉剂组合物的使用方法为：
取3.2g制得的杀菌防霉剂组合物直接添加到1.0kg变色膜胶液中，搅拌均匀即可对二层革进行加膜防霉处理。
以下两表为上述实施例中杀菌防霉剂组合物的与相同含量有效成分的单一组分防霉剂对同样条件的皮革进行防霉剂的性能评价对比：
| 防霉剂名称 | 防霉剂性能评价 |
| 5-氯-2-正辛基-4-异噻唑-3-酮 | +++ |
| 二甲基二癸基氯化铵 | ++ |
| 实施例1 | ++++ |
| 实施例2 | ++++ |
| 实施例3 | ++++ |
| 实施例4 | ++++ |
| 实施例5 | ++++ |
注：表中，防霉剂性能评价以“+”数目表示：++++为优，+++为良，++为一般。
| 实验真菌 | 杀菌防霉剂最小抑制浓度MIC(ppm) | ||||||
| 5-氯-2-正辛基-4-异噻唑-3-酮 | 二甲基二癸基氯化铵 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | |
| 黄曲霉 | 50 | 100 | 15 | 10 | 5 | 5 | 4 |
| 黑曲霉 | 50 | 60 | 15 | 10 | 8 | 5 | 6 |
| 土曲霉 | 50 | 50 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| 木霉 | 45 | 50 | 20 | 15 | 10 | 5 | 8 |
| 黄青霉 | 30 | 30 | 5 | 5 | 5 | 5 | 5 |
| 拟青霉 | 50 | 60 | 15 | 10 | 5 | 4 | 4 |
| 芽枝霉 | 60 | 50 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| 毛壳霉 | 40 | 40 | 10 | 5 | 10 | 10 | 5 |
Claims (8)
1、一种变色革杀菌防霉剂组合物，其特征在于，该组合物是由活性成分、渗透剂和乳化剂组成的组合物，所述活性成分为异噻唑啉酮类化合物和季铵盐化合物，所述渗透剂为二乙醇酰胺类化合物和醇类化合物，其中各组分重量比为：
异噻唑啉酮类化合物：10～20重量份；
季铵盐化合物：5～20重量份；
二乙醇酰胺类化合物：5～25重量份；
乳化剂：10～20重量份；
醇类化合物：10～60重量份。
2、根据权利要求1所述的一种变色革杀菌防霉剂组合物，其特征在于，所述异噻唑啉酮类化合物为4-溴-5-氯-2-苄基异噻唑啉-3-酮，5-溴-2-苄基异噻唑啉-3-酮，1，2-苯并异噻唑啉-3-酮，2-辛基-4-异噻唑啉-3-酮，N-正辛基-1，2-苯并异噻唑-3-酮或5-氯-2-正辛基-4-异噻唑-3-酮。
3、根据权利要求1所述的一种变色革杀菌防霉剂组合物，其特征在于，所述季铵盐化合物为二甲基二癸基氯化铵、辛基癸基二甲基氯化铵、二辛基二甲基氯化铵、十二烷基三甲基氯化铵、十六～十八烷基三甲基氯化铵或十二烷基二甲基苄基氯化铵。
4、根据权利要求1所述的一种变色革杀菌防霉剂组合物，其特征在于，所述乳化剂为聚氧乙烯异辛基苯基醚、聚乙二醇辛基苯基醚、聚氧乙烯失水山梨醇月桂酸单脂、聚氧乙烯失水山梨醇油酸单脂或聚乙烯吡咯烷酮。
5、根据权利要求1所述的一种变色革杀菌防霉剂组合物，其特征在于，所述二乙醇酰胺类化合物为油酸二乙醇酰胺、月桂酸二乙醇酰胺或椰油脂肪酸二乙醇酰胺。
6、根据权利要求1所述的一种变色革杀菌防霉剂组合物，其特征在于，所述醇类化合物为乙醇、丙醇、异丙醇、异丁醇、乙二醇、丙三醇和丙二醇中的两种及以上的物质以任意比例混合的混合物。
7、根据权利要求1所述的一种变色革杀菌防霉剂组合物的制备方法如下：
A.先将10～20重量份的异噻唑啉酮类化合物和5～25重量份二乙醇酰胺类化合物、10～20重量份乳化剂常温常压搅拌均匀乳化，
B.将步骤A中的混合物升温至30～50℃加入规定重量份的其它组分，搅拌均匀，静置后即为成品。
8、根据权利要求1所述的一种变色革杀菌防霉剂组合物的使用方法如下：
取0.2％-0.5％重量份的变色革杀菌防霉组合物添加到面料树脂液搅拌均匀，即按照常规生产工艺生产。
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