CN1914128B - 钠钙硅玻璃组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及吸收紫外线的浅绿色钠钙硅玻璃组合物，其包括如下含量范围的光吸收剂：Fe2O3(总铁)0.01A 0.15％，V2O5(总钒)0.11A0.40％，MnO(总锰)0.05A 0.40％，和在3mm厚度时显示出小于或等于40％的紫外光透过率，且色度坐标(a*，b*)为-3至+3。本发明还涉及由所述组合物获得的平板玻璃或者中空玻璃制品。
Description
本发明涉及用于制备制品、特别是中空玻璃制品或者平板玻璃片形式的制品的钠钙硅玻璃(verre silico-sodo-calcique)组合物，所述组合物赋予这些所述制品以下性质：低紫外辐射透过率、高可见光辐射透过率和中性颜色。
尽管本发明不限于这样的应用，但是其将参照在中空玻璃制品领域的应用(例如瓶、烧瓶或罐)进行更具体地描述。
紫外辐射(UV)、特别是阳光辐射可以与许多液体相互作用和有时降低它们的品质。例如在某些消费品液体(包括某些葡萄酒、酒精、啤酒或者橄榄油)的情况下，它们的颜色和味道可能受到损害，或者它们的特定香味、风味可能被改变。因此在农业食品行业和化妆品行业都存在着对能够吸收大部分紫外辐射的玻璃容器的实际需要。
满足这一限制的玻璃容器是极其普遍的，但是通常它们被强烈着色。例如，葡萄酒和啤酒常常装在棕色或者绿色瓶中，这样的色调通过添加颜料例如氧化铬或者过渡元素的硫化物(例如硫化铁)获得。但是，这些带色彩的容器具有掩盖了液体所含的色调的缺陷。
在某些情况下，主要是为了美观，能够完全欣赏到内容物的着色和因此同时具有高透光率和中性色调的容器可能是期望的。
用于解决这一技术问题的解决方案已有描述，这些解决方案通常在于添加优先吸收紫外辐射的玻璃组合物氧化物，例如氧化铈或者氧化钒。
公开文献US 6407021这样公开了由玻璃制备的容器，其组成包括0.2-1wt％的以CeO2形式表示的氧化铈和0.01-0.08wt％的以MnO2形式表示的氧化锰。添加了后一种氧化物以抵消由于在组合物中以至少0.01％的含量所含的氧化铁的黄绿色色调。
申请JP 11-278863也公开了质量含量为0.1-1％氧化铈的使用，还有钴和任选的氧化硒，后两种化合物也具有使玻璃“脱色”的效果，也就是说抵消由铈提供的黄色色调。
氧化铈的主要缺陷在于其在吸收紫外辐射中的相对低效率，这意味着其常常必需以高于0.5wt％的用量使用。此外，本领域技术人员已知铈(单独或者与某些化合物例如氧化钒组合使用)赋予玻璃“曝晒”性质，该术语意味着当玻璃暴露于高能辐射，例如紫外辐射下时，该玻璃产生色调改变。
氧化钒是氧化铈的有用替代物，这是因为其对于UV辐射的吸收性远远大于氧化铈的吸收性。然而，其可显示出不可接收的绿色色调，这意味着添加“脱色”氧化物。
申请WO 00/35819公开了氧化钒和氧化磷，氧化钒含量以重量百分比表示小于0.3％。
申请WO 02/066388公开了含有少量钒和锰氧化物的组合物，其含量分别为0.04-0.10％和0.04-0.13％，V2O5/MnO比率为0.6-1.7。但是，尽管氧化锰被描述为用作漂白剂，特别是通过Mn3+离子进行，在该文献中例举的玻璃具有通常约560-570nm的主波长，显示出微黄色或者琥珀色的色调。在实施例中公开的玻璃紫外吸收的特征在于在330nm波长处1-7％的透过率。
申请JP-A-52-47812中也公开了含有少量氧化钒和氧化锰的玻璃，但是该文献认为添加氧化铈(以至少0.15％的量)和氧化硒(至少0.004％，即40ppm，对于该着色化合物而言是高含量)的必需的。
本发明的目的在于提出能够用于形成中空玻璃制品的钠钙硅玻璃组合物，该组合物具有低紫外光透过率、高可见光波长透过率和中性色调，使得它们的内容物外观可被极佳地观察，同时仍然保护所述内容物的器官感觉特性。
这些目的根据本发明由包括下列光吸收剂的玻璃组合物得以实现，所述光吸收剂的用量在下面重量限度范围内变化：
Fe2O3(总铁) 0.01-0.15％；
V2O5 0.11-0.40％；
MnO 0.05-0.40％，
具有所述组成的玻璃被进一步表征为：在3mm厚度下紫外光透过率(TUV)小于40％和由色度坐标a＊和b＊限定的中性颜色，其中每一种为-3至+3。
V2O5和MnO各自代表了氧化钒和氧化锰的总量。
根据本发明玻璃的紫外透过率(TUV)基于所测得的实验光谱，使用Parry Moon定义的太阳光谱分布(J.Franklin Institute，第230卷，第583-617页，1940)对气团2和在295-380nm波长范围内针对3mm厚度进行计算。
根据本发明的玻璃的TUV优选小于或等于30％，特别是小于或等于25％，或者甚至20％。
落入本发明范围内的玻璃是中性色调的玻璃，也就是说其具有几乎不随可见光波长改变的透射率曲线。
在CIE(Commission Internationale de l’Eclairage)体系中，理想的中性(或者灰色)物体不具有主波长和它们的激发纯度为零。延伸开来说，如果物体曲线在可见光范围内相对平坦但是却具有允许主波长和低(但是非零的)纯度的待定义弱吸收带，那么该物体通常公认为灰色。
根据本发明的玻璃在后文中以“CIE 1931”参比观测器和标准光源C(两者都由CIE定义)作为参比由3mm厚度的玻璃样品实验光谱计算出来的玻璃色度坐标L＊、a＊和b＊限定。使用该符号，具有中性色调的物体的特征在于接近于(0，0)的一对参数(a＊，b＊)。根据本发明的玻璃被定义为符合以下条件：
a＊在-3至+3变化
b＊在-3至+3变化。
优选地，具有甚至更大中性程度的玻璃特征在于优选在-2至+2、特别是-1至+1的a＊值，和b＊值优选为0至+3。稍微正的b＊值对应于实际上呈微黄色调的玻璃，这确保了比特征在于负的b＊值的淡蓝色颜色更好的颜色表现。
在本发明限值范围内使用上述光吸收剂使得能够赋予玻璃理想的性质和还使得其光学和能量性质最优化。
分别采用的吸收剂的作用在文献中已被一般性地充分记载。
在玻璃组合物中铁的存在可以来自原材料，作为杂质或者来自为了使玻璃着色而故意添加。已知在玻璃结构中铁以三价铁离子(Fe3+)和二价铁离子(Fe2+)形式存在。Fe3+离子的存在给玻璃带来淡黄色色调和允许紫外辐射被吸收。Fe2+的存在给玻璃带来更为显著的蓝绿颜色和导致红外辐射被吸收。增加两种形式的铁含量都增加在可见光光谱末端的辐射吸收，发生这一效应损害了透光率。
在本发明中，在组合物中总铁含量为0.01-0.15％，优选0.02-0.10％。低于0.01％的铁含量意味着该原材料必须具有高纯度，这会导致用于瓶或***玻璃成本过高。铁高于0.15％时，该玻璃组合物在可见光范围内具有过低的透过率和过于明显的绿色调。
在玻璃中氧化钒以三种氧化态存在。V5+导致紫外吸收，而V4+和V3+带来不理想的绿颜色。在本发明范围内，和为了获得理想的UV透射率值，以V2O5表示的总氧化钒含量必需大于或等于0.11％，优选大于或等于0.13％，或者甚至0.15或者0.16％，特别是大于或等于0.20％，和甚至更优选大于或等于0.25％。由于氧化钒的显著高成本，后者的含量优选低于0.40％，特别是低于0.30％和甚至低于0.28％。0.11-0.17％的氧化钒含量通常可得到约20-40％的TUV的玻璃，而通常需要高于或者等于0.17％、甚至0.19％的氧化钒含量以确保低于20％的TUV。0.19-0.22％的氧化钒含量在这种情况下是特别合适的。
氧化锰在玻璃中以氧化形式(Mn3+)和还原形式(Mn2+)存在。
相对于还原形式仅产生非常微弱的颜色，Mn3+离子赋予含有其的玻璃以强烈的粉色或者紫色色调。正如本领域技术人员所公知的，这一形式对于抵消归功于氧化铁和在本发明情况下归功于氧化钒的绿色色调特别有用。尽管如此，本发明人指出，当氧化锰与氧化钒组合使用时，其对于紫外光透过率具有额外的和出人意料的有利效果。已经发现，添加氧化锰使得可以降低用于取得特定的含有给定量氧化钒玻璃的TUV，或者甚至降低含有给定量氧化钒玻璃的TUV的所需氧化钒含量。
因此，根据本发明的玻璃具有大于或等于0.05％、优选大于或等于0.09％或者甚至0.10％和甚至更优选大于或等于0.13％的MnO含量(对于氧化锰的总含量)。处于以上原因，MnO量有时有利地高于0.15％，特别是高于0.18％和甚至高于0.20％。为了避免出现不理想的粉色或者紫色颜色，保持MnO量为小于或等于0.40％，优选小于或等于0.25％，或者甚至0.22％。
本发明人还发现：为实现中性颜色，待掺入的MnO相对于氧化钒的量的最佳比例根据添加光吸收剂的方法，和特别是根据进行该方法的温度而变化。当在熔炉中通常于1400℃-1500℃温度使用“釜着色(coloration en bassin)”方法进行钒和锰氧化物的添加或者单独进行锰氧化物的添加时，比率R1(定义为氧化锰的重量含量相对于氧化钒的重量含量)优选选定为1.2-1.8，和特别是大于或等于1.5。当在用于从熔炉输送玻璃到成型装置的进料器(canal)中通常于约1200℃-1300℃温度进行这些氧化物的添加或者单独进行氧化锰的添加时，比率R1优选选定为大于或等于0.5，或者甚至0.8，但是小于或等于1.2，或者甚至1.0。特别是在进料器添加锰和钒的氧化物或者单独添加氧化锰的情况下，在0.19-0.22％的氧化钒用量和0.13-0.18％的氧化锰用量的结合是特别优选的。通常，无论以何种方式掺入锰和钒的氧化物，如果玻璃具有过低的a＊值，比率R1必须增大，和如果玻璃具有过高的a＊值，比率R1必须减小。
氧化钴产生强烈的蓝颜色和因此降低透光率。其在本发明中的作用是抵消由于过量的Mn3+离子量引起的任何黄色成分。因此，该量必须优选被调节以使得透光性和颜色与玻璃的预计用途相适应。根据本发明，氧化钴含量优选小于或等于0.0025％，优选小于或等于0.0020％，或者小于或等于0.0015％，甚至小于或等于0.0010％。这是因为高于0.0025％时，玻璃的透光率变得太低，和色调变得太蓝。
在本发明范围内，特别是当将钒和锰氧化物引入釜中时，特别优选的组成包括其含量在下面重量限值内变化的下列光吸收剂：
Fe2O3 0.02-0.08％
V2O5 0.16-0.25％
MnO 0.20-0.30％
CoO 0-0.0020％
特别是当在进料器中添加钒和锰氧化物或者单独添加氧化锰时，另一优选实施方案在于选定下面的组成范围：
Fe2O3 0.02-0.08％
V2O5 0.19-0.22％
MnO 0.13-0.18％
CoO 0-0.0010％
作为普遍原则，当玻璃含有几种光吸收剂时难于预测其光学和能量性质。这是因为这些性质源自各种吸收剂之间的复杂相互作用，其表现还进一步取决于它们的氧化态。这在含有以多种价态存在的至少三种氧化物的根据本发明的组合物的情况下尤其如此。
在本发明中，选择光吸收剂、它们的含量和它们的氧化还原态是获得所需的光学性质的关键因素。
特别地，定义为氧化亚铁(表示为FeO)的摩尔量对总铁(表示为Fe2O3)的摩尔量的比率的氧化还原态低于0.2，优选低于或者等于0.1。
氧化还原态通常使用氧化剂(例如硫酸钠)和还原剂(例如焦炭)控制，调节它们的相对含量以获得所需的氧化还原态。对于铁氧化物而言，钒和锰的氧化形式也可以起到氧化剂作用，这使得其尤其复杂，或者甚至不可能预测出给定混合物特别地复合物得到的玻璃的光学性质。
根据本发明的组合物使得可以获得一种玻璃，该玻璃优选具有采用“CIE 1931”参比观测器和标准光源C作为参比，由试验样品针对3mm厚度计算得到的总透光率TLC，该值大于或等于70％，尤其是大于或等于80％，由此可以获得理想的透明效果。
此处术语“钠钙硅酸盐”以最广泛的意义使用并涉及由玻璃基体构成的包括下面成分(以重量百分比)的任何玻璃组合物：
SiO2 64-75％
Al2O3 0-5％
B2O3 0-5％
CaO 5-15％
MgO 0-10％
Na2O 10-18％
K2O 0-5％
BaO 0-5％。
应当提到的是，除了特别是在原材料中含有的不可避免的杂质之外，所述钠钙硅玻璃组合物可包括少量(直至1％)的其它成分，例如用于促进玻璃熔融或精炼的试剂(SO3、Cl、Sb2O3、As2O3)，或者例如将来自回收玻璃屑任选添加到玻璃化混合物中。
在根据本发明的玻璃中，处于以下原因，氧化硅含量通常保持在狭窄限值内。高于75％时，玻璃粘度和其反玻璃化的能力极大增加，这使得其更加难于熔融和在熔融锡浴上熔流。低于64％时，玻璃的耐水解性迅速降低和可见光透过率同样降低。
氧化铝(Al2O3)在玻璃耐水解性中起到特别重要的作用。当根据本发明的玻璃预计用于形成含有液体的空心器皿时，氧化铝含量优选大于或等于1％。
碱金属氧化物Na2O和K2O有利于玻璃的熔融和使得能够在高温下调节玻璃粘度，以将粘度保持接近于标准玻璃。K2O可以直至5％的量使用，因为高于该含量时产生了组合物的成本高的问题。此外，增加K2O百分比基本上仅不利于Na2O，Na2O有助于增加粘度。Na2O和K2O含量的总和(以重量百分比表示)优选大于或等于10％和有利地小于20％。如果这些含量的总和大于20％或者Na2O含量高于18％，耐水解性极大地降低。
碱土金属氧化物使得玻璃粘度适应生产条件。
MgO可以直至约10％使用，且不使用MgO时至少部分用Na2O和/或SiO2含量的增加来补偿。优选地，MgO含量低于5％和特别有利地低于2％，这具有增加红外吸收而不损害可见光透过率的效果。低MgO含量另外使得可以降低对于熔融玻璃所需的原材料数量。
BaO使得可以增加透光率和可以低于5％的量添加到组合物中。
与CaO和MgO相比，BaO对于玻璃粘度具有不那么明显的效果，和BaO含量的增加基本上不利于碱金属氧化物、MgO和尤其是CaO。任何BaO增加有助于增加在低温下玻璃的粘度。优选地，根据本发明的玻璃不含BaO。
除了遵循关于各种碱土金属氧化物含量变化的上面定义的限值外，为了获得理想的透过率性质，优选将MgO、CaO和BaO的重量百分比总量限值等于或小于15％。
根据本发明的组合物可以另外包括添加剂，例如吸收某些光谱区的吸收剂，例如过渡元素氧化物(例如Cr2O3、TiO2、NiO、CuO等)或者稀土氧化物(例如CeO2、La2O3、Nd2O3、Er2O3等)或者还有元素状态下的着色剂(Se、Ag、Cu)。这些添加剂含量低于2％，优选低于1％，和甚至低于0.5％，或者实际为零(除了不可避免的杂质之外)。对于根据本发明的玻璃特别优选的是不含稀土氧化物，且特别是不含特别昂贵的氧化钕，和/或不含导致具有低铁含量玻璃经受曝晒效应的氧化铈，这种玻璃在高能辐射(例如UV辐射)作用下变成棕色。硒含量也有利地为零，该氧化物在玻璃熔融期间具有强烈的挥发趋势，要求昂贵的去污染设备。
根据本发明的玻璃组合物能够在预计用于形成空心器皿或者平面制品的玻璃的制备条件下使用压制、喷吹或者模塑技术或者甚至牵拉、轧制或者浮法技术熔融。熔融通常在任选配备有通过在两电极之间通电流用于加热块体中的玻璃的电极的火焰燃烧炉中进行。为了便于熔融操作和特别地使在机械上有利，玻璃组合物有利地具有对应于使得logη＝2的粘度η的低于1500℃的温度。同样优选地，对应于使得logη＝3.5(表示为T(logη＝3.5))的粘度η的温度和液相线温度(表示为Tliq)满足该方程：
T(logη＝3.5)-Tliq＞20℃
更有利地：
T(logη＝3.5)-Tliq＞50℃
光吸收氧化物的添加可以在熔炉(在工艺在下文中称为“釜着色”)或者在在熔炉和成形装置之间输送玻璃的进料器(该工艺在后面成为“进料器着色”)中进行。进料器着色要求特别的添加和混合装置，但是却具有灵活性和反应性方面的优点，而这在要求产生大范围的特殊光学性质和/或色调时是特别理想的。在进料器着色的特定情况下，将光吸收剂掺入到玻璃料或者玻璃烧结块中，其被添加到澄清玻璃中以在均一化之后形成根据本发明的玻璃。对于每一添加氧化物可以采用不同的玻璃料，但是在某些情况下可能有利的是使用含有所有有用的光吸收剂的单一玻璃料。理想的是，在所用玻璃料或者烧结块中氧化钒的量或者氧化锰的量为15-25％，使得在熔融玻璃中玻璃料稀释程度大于2％。再多些，同时仍然保持高输出率和工艺的总经济成本低地使熔融玻璃合适地均一化变得困难。还观察到在玻璃料中钒和锰的氧化态在决定最终玻璃中的氧化还原态中不起显著作用。氧化的玻璃料(即那些主要含有以它们的最高氧化态的钒或者锰离子的玻璃料)使得在混合后待获得的优选氧化态更容易，因而优选采用这些玻璃料。类似地，优选上述在进料器中所含的玻璃熔体(bain de verre)上产生的火焰氧化特性，这可以通过调节助燃剂相对于燃料的供给(例如助燃剂以化学计量过量地供给)来实现。当氧化剂是O2和燃料是甲烷(CH4)时，O2/CH4摩尔比优选大于或等于2，特别是大于或等于2.1或者甚至2.2。根据一个优选的实施方案，仅向釜中添加氧化钒，而氧化锰以玻璃料或者烧结块形式添加到进料器中。
通过阅读下面的非限制性实施例的详细描述和所附附图，经更加清除地理解本发明：
●表1阐述了根据本发明的各种玻璃组成；
●表2阐述了氧化锰的重量含量对氧化钒的重量含量的比率R1的效果；
●图1阐述了当氧化锰与氧化钒结合使用时，氧化锰对TUV的额外效果。
下面给出的玻璃组成的实施例(在表1和2中)使得更加全面地理解本发明带来的优点。
这些实施例显示了对于3mm厚玻璃由试验光谱计算得出的下列光学特性值：
-使用Parry Moon定义的太阳光谱分布(J.Franklin Institute，第230卷，第583-617页，1940)对气团2和在295-380nm波长范围内计算的紫外光透过率(TUV)；
-在380-780nm计算出的总透光率因子(TLC)，和色度坐标L＊、a＊和b＊。这些计算采用由ISO/CIE 10526标准定义的光源C和ISO/CIE10527标准定义的CIE 1931比色参比观测器进行计算。
在表1和2中还指出：
-氧化铁、氧化钒、氧化锰和氧化钴的重量含量；
-当进行测定时，氧化还原态定义为FeO对以Fe2O3形式表示的总铁的摩尔比。总铁含量用X射线荧光法和FeO含量用湿化学法测定。
-比率R1，等于氧化锰的重量含量对氧化钒的重量含量。
在表1和2中给出的各组合物由下面的玻璃基体制备，其含量以重量百分比给出，组成根据氧化硅进行校正以适应所添加着色剂的总量：
SiO2 71.0％
Al2O3 1.40％
CaO 12.0％
MgO 0.1％
Na2O 13.0％
K2O 0.35％
在表1中描述的根据本发明的玻璃组合物1-8使用釜着色法通过添加光吸收剂制备。它们产生了氧化钒与氧化锰相结合对TUV的重要效果。对比实施例1是适用于中空玻璃制品和用于平板玻璃的标准澄清玻璃组合物。其高于90％的TUV通过添加0.11％的氧化钒降低到约40％，和然后通过添加更大用量被降低到20％。实施例6、7、8阐述了氧化钴的作用，如果需要的话，其用来调节b＊值以获得微弱的浅蓝色色调。还可以注意到这些具有接近1.5的R1比率的组合物与具有接近1的R1比率的组合物3、4、5相比，更加呈中性。最高的中性的特征特别在于接近零的a＊值。这点表明在本发明范围内R1比率的重要性。实施例1显示根据本发明的玻璃组合物的V2O5含量必须大于或等于0.11％以获得小于或等于40％的紫外光透过率。
表1
| 对比实施例1 | 实施例1 | 实施例2 | 实施例3 | 实施例4 | 实施例5 | 实施例6 | 实施例7 | 实施例8 | |
| Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>(％)氧化还原态V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>(％)MnO(％)CoO(％)R1T<sub>UV</sub>(％)LT<sub>c</sub>(％)a<sup>＊</sup>b<sup>＊</sup> | 0.020.3----90.192.1-0.20.1 | 0.04＜0.10.110.150.00111.439.885.9-1.10.5 | 0.090.210.06-0.218.786.7-2.32.3 | 0.090.210.20-1.017.585.3-2.12.6 | 0.060.250.25-1.017.985.9-1.02.9 | 0.060.250.250.00151.017.782.4-1.10.8 | 0.020.200.30-1.519.883.70.12.7 | 0.060.200.300.00151.519.183.3-0.21.2 | 0.060.200.300.00251.519.279.8-0.2-0.5 |
在表2中给出的实施例也阐述了取决于添加光学活性材料的方法，R1比率可能对光学性质的重要性。
给出的两个实施例(对比实施例2和根据本发明的实施例9)具有相同的氧化钒、氧化锰和氧化钴含量且特征在于接近于1.5的R1比率，但是这些氧化物是在不同条件下添加。相对于R1比率特别好地适用于在熔炉中添加吸收剂氧化物的条件，和使得能够获得特别中性的玻璃(实施例9)；在该精确条件下，该相同的比率较不适于其中向进料器中添加吸收剂氧化物的条件，这是因为对比实施例2具有特征在于非常高的a＊和b＊值和低TLC值的非常明显紫颜色。与之相反，由进料器着色制备的实施例10显示：低得多的R1比率更好地适于该着色方法。
表2
| 对比实施例2 | 实施例9 | 实施例10 | |
| Fe<sub>2</sub>O<sub>3</sub>(％)氧化还原态V<sub>2</sub>O<sub>5</sub>(％)MnO(％)CoO(％)R1着色 | 0.040.170.250.00101.5进料器 | 0.090.170.250.00101.5熔炉 | 0.0500.190.140.00060.7进料器 |
| T<sub>UV</sub>(％)LT<sub>c</sub>(％)a<sup>＊</sup>b<sup>＊</sup> | 19.858.27.83.1 | 20.078.00.31.0 | 20.683.1-0.22.1 |
图1显示了氧化锰对含有0.09％Fe2O3和0.21％V2O5的玻璃(根据本发明的实施例2和3)的TUV的作用。可以观察到氧化锰与氧化钒相结合的有利效果。这种有利效果是出人意料的，因为本领域技术人员已知：依赖于在可见光范围内而非在紫外光中的吸收，氧化锰仅具有脱色效果。
Claims (21)
1.钠钙硅玻璃中空玻璃制品，其特征在于，其包括在下面重量限值范围内变化的含量的如下光吸收剂：
Fe2O3总铁 0.01-0.15％
V2O5总钒 0.11-0.40％
MnO总锰 0.05-0.40％
且其特征还在于：对于3mm厚度，该玻璃具有在295-380nm测定的小于或等于40％的紫外透过率TUV和在光源C下-3至+3的光度坐标a*，b*。
2.权利要求1的中空玻璃制品，其特征在于MnO含量大于或等于0.10％。
3.权利要求2的中空玻璃制品，其中MnO含量不小于0.13％。
4.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于其含有含量小于或等于0.0025％的氧化钴CoO。
5.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于，V2O5含量大于或等于0.16％。
6.权利要求5的中空玻璃制品，其中V2O2的含量为0.19-0.22％。
7.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于，对于3mm厚度，所述玻璃具有小于或等于20％的紫外光透过率。
8.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于，对于3mm厚度，所述玻璃在光源C下测得具有-2至2的色度坐标a*。
9.权利要求8的中空玻璃制品，其中的色度坐标a*是-1至1。
10.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于，对于3mm厚度，所述玻璃在光源C下测得具有0至3的色度坐标b*。
11.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于，对于3mm厚度，所述玻璃在光源C下具有大于或等于70％的透光率因子。
12.权利要求11的中空玻璃制品，其中的透光率因子不小于80％。
13.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于，其包括在下列重量限值范围内变化的含量的下述光吸收剂：
Fe2O3总铁 0.02-0.08％
V2O5总钒 0.16-0.25％
MnO总锰 0.20-0.30％
CoO 0-0.0020％。
14.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于，其包括在下列重量限值范围内变化的含量的下述光吸收剂：
Fe2O3总铁 0.02-0.08％
V2O5总钒 0.19-0.22％
MnO总锰 0.13-0.18％
CoO 0-0.0010％。
15.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于，玻璃的氧化还原比小于或等于0.2。
16.权利要求15的中空玻璃制品，其中玻璃的氧化还原比不超过0.1。
17.权利要求1或2的中空玻璃制品，其特征在于，其由包括下面成分的玻璃基体组成，以重量百分比计：
SiO2 64-75％
Al2O3 0-5％
B2O3 0-5％
CaO 5-15％
MgO 0-10％
Na2O 10-18％
K2O 0-5％
BaO 0-5％。
18.通过模塑、压制或者吹制形成的中空玻璃制品，其特征在于其化学组成和光学性质如权利要求1-17中任一项所限定。
19.用于制备具有权利要求1的组成的玻璃的方法，且特征进一步在于MnO/V2O5比率为1.2-1.8，该方法包括在熔炉中熔融玻璃化混合物的步骤，其中所述玻璃化混合物提供在所述组合物中包含的所有氧化物，和将所述玻璃成型以获得中空制品或者平板制品的步骤。
20.用于制备具有权利要求1的组成的玻璃的方法，且特征进一步在于MnO/V2O5比率为0.5-1.2，该方法包括熔融部分玻璃化混合物的步骤，将熔融玻璃输送到成型装置中的步骤，在该步骤期间将氧化物借助玻璃料或烧结块添加到所述熔融玻璃中，所有的钒和锰氧化物或者单独的氧化锰在该步骤中被加入该组合物，和使所述玻璃成型以获得中空制品或者平板制品的步骤。
21.权利要求19或20的方法，其特征在于，MnO/V2O5比率为0.8-1.2。
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