CN1817976B - 防火和吸音涂覆组合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种防火和吸音涂覆组合物，其含有石膏、水泥和多孔轻质混凝料，其既可涂覆于建筑物的钢构架表面，防止在火灾中钢构架强度的减弱，也可以涂覆于建筑物的墙体或天花板上，以增加隔音性。组合物含有3-50％重量的轻质混凝料，30-80％重量的粘合剂，2-30％重量的生石灰和硫代铝酸钙，2-20％重量的普通的或含火焰延缓剂的碳化吸音纤维，以及0.1-30％的添加剂。特别的，本发明涂覆组合物的特征是含有硫代铝酸钙作为吸热材料以增加抗热性，和可减少由干燥引起的收缩的减少收缩材料。本发明的防火和吸音涂覆组合物经喷涂后，不会出现干燥收缩、裂纹和脱落，在发生火灾时，通过绝缘混凝料和热辐射遮蔽材料延迟传导到钢结构的热辐射，减少小裂纹，避免涂覆材料出现大裂纹以及出现涂覆材料的脱落。

Description

防火和吸音涂覆组合物

技术领域

本发明涉及防火和吸音涂覆组合物，特别涉及含有石膏、水泥以及多孔轻质混凝料的防火和吸音涂覆组合物，其涂覆于建筑物的钢结构表面避免其强度减弱，并避免火灾的高温加热使其强度减弱，或者涂覆于建筑物的墙体或天花板以隔音。

背景技术

随着建筑技术的发展，建筑物变的越来越高越大，并以钢结构替代混凝土结构。钢结构的优点在于易建和省力。然而，当钢结构用于大型高层建筑时，在火灾发生时，由于建筑物内部材料引起的火焰和有毒气体将引起伤亡危险。并且，在建筑物火灾时，由于高温加热其钢结构的强度将减低，建筑物将由于自重而倒塌。由此，在钢结构表面必须涂覆防火材料。

防火涂覆材料根据其主要成分可分为以珍珠岩、蛭石或石棉为主的无机涂覆材料和以膨胀聚苯乙烯为主的有机涂覆材料。这些防火材料的涂覆方法可分为模型处理法和糊状喷涂法。这些防火涂料在性能上有了很大改进。

尤其是，防火材料在防热上有了很大技术进步。就是说，通过使用高温时具有吸热功能的材料使材料的防火性能有很大进步。在高温时具有吸热功能的材料在火灾时吸收周围的热量，同时分解自身的键(脱水或产生二氧化碳气体)并通过阻止损坏传输到钢结构上而增加防火材料的防火性能。然而，具有吸热功能的材料吸收周围的热量，脱掉键连的水或转化为二氧化碳同时其体积缩小。这导致涂覆材料体积缩小，形成大的裂纹，并且涂覆材料在钢结构表面疏松。严重时，涂覆材料在火灾中脱落，这样，钢结构暴露于火灾，其强度将减弱。

在现有技术中，用无机纤维解决此问题，但有机纤维、石棉和玻璃纤维禁止使用，因为它们会刺激皮肤，甚至引起出疹。此外，在涂覆材料中使用膨化珍珠岩作为绝缘混凝料具有良好防热性能，因为膨化珍珠岩具有低的热传导性和体积热变化极小。然而，膨化珍珠岩在防火和吸音材料中使用很困难，因为其在大量吸水时功能减小，而干燥收缩时会破裂。

在相关的现有技术中，公开号为No.92-3227的韩国专利，日本专利公开号6-32666，6-32667中公开的涂覆材料是十分有害的，因为它们含有大量的再乳化粉末树脂，因此，在火灾中将产生大量有害气体。另外，如使用少量再乳化粉末树脂时，将出现小裂口，中型和大型裂口也会出现。

韩国专利申请No.10-1999-0057383(名称为：防火涂覆组合物)公开了一种含有无机纤维(例如：石棉和玻璃纤维)的涂覆材料，其刺激皮肤，有害于人体。

申请人在1999年6月2日申请的韩国专利申请No.10-1999-0020242(名称为：防火和吸音的涂覆组合物)，其公开的涂覆材料其硫酸铝(Al₂(SO₄)₃)与生石灰间的水合反应增加结晶水，因此增加了防热性能。然而，由于硫酸铝(Al₂(SO₄)₃)与生石灰间的水合反应，在建筑工作混合步骤需要大量的水。因此，为保证混合物的流动性，需过量加水。过量的水在水合反应后成为自由水，因此，干缩后会引起破裂。

与此同时，吸音涂覆材料可根据建筑类型分为用于建筑物天花板、墙壁和底部的错结型涂覆材料和外喷涂的喷涂型涂覆材料。另外，也可以根据材料组分分为在高频区域具有良好吸音率的多孔吸音材料、在低频区具有良好吸音率的面板震动型和共振型吸音材料。

喷涂型吸音材料是通过混合无机纤维、带子、胶粘剂、矿物油及其他有机添加物制成或以蛭石和植物纤维为主要材料制成。虽然它们都可以提供一定的吸音和绝缘效果，但以以往经验而言，无机纤维有产生灰尘的危险，因此需谨慎操作。而且，以往的吸音材料经喷涂后，需麻烦的操作程序，如硬化处理以得到理想的强度。

发明内容

因此，本发明着眼于上述问题，本发明的一个目的是提供一种防火和吸音组合物，其中除了含有水泥、石膏、硫代铝酸钙(下文中称作“CSA化合物”)作为减少收缩材料，可减少干燥引起的收缩，因此增加了涂覆材料中的结晶水，可避免建筑工作完成后的由干缩引起的裂纹，并且其含有碳化吸音纤维，因此在火灾发生时，组合物的细微裂纹可由粘合剂或火焰延迟剂的收缩导致分散压迫，由此而避免产生大裂纹并避免涂覆材料从钢构件上脱落，因此增大了钢构架防火的能力，因此在尽可能小的厚度表现出防火和吸音的功能。

本发明涉及一种防火和吸音涂覆组合物，其含有石膏、水泥和多孔轻质混凝料，其既可涂覆于建筑物的钢构架表面，防止在火灾中钢构架强度的减弱，也可以涂覆于建筑物的墙体或天花板上，以增加隔音性。

本发明的防火和吸音涂覆组合物含有3-50％重量的轻质混凝料，30-80％重量的粘合剂，2-30％重量的硫代铝酸钙和生石灰，2-20％重量的普通的或含火焰延迟剂的碳化吸音纤维，以及0.1-30％的添加剂。特别的，本发明涂覆组合物的特征是含有CSA作为吸热材料以增加抗热性，和可减少由干燥引起的收缩的减少收缩材料。

本发明的防火和吸音涂覆组合物经喷涂后，不会出现干燥收缩、裂纹和脱落，在发生火灾时，通过绝缘混凝料和热辐射遮蔽材料延迟传导到钢结构的热辐射。此外，本发明的涂覆组合物中，通过普通的或含火焰延迟剂的碳化吸音纤维减少小裂纹，以分散粘合剂收缩引起的压迫，由此避免涂覆材料出现大裂纹以及出现涂覆材料的脱落。因此，在发生火灾时涂覆材料的形状可以保持，表现出良好的防火性能。

本发明的最大特征是涂覆组合物的防火性能通过使用硫代铝酸钙(“CSA化合物”)作为增加防热性能的吸热材料而极大的提高，同时，也作为减少收缩材料而避免由干燥引起的收缩。选用CSA作为吸热和减少收缩材料、。

CSA化合物作为吸热和减少脱落材料含有4CaO 3 Al₂O₃SO3作为主要矿物组分，其与生石灰、硫酸钙水合反应形成钙矾石，并由于结晶生长而膨胀，并且材料***时干收缩减弱。CSA化合物的水合率与石膏相似，与水泥的水合率有小的差异。因此，在混合步骤加入水改善了前面步骤的流动性并经过一段时间后参与水合反应，因此干料中的自由水将减少，减少了由于干燥而引起的收缩。

可用以下的反应式1和2表述CSA化合物与CaO及CaSO₄的反应：

反应式1：

4CaO 3AL₂O₃SO₃+6CaO+8CaSO₄+96H₂O→3(3CaO 3AL₂O₃ 3CaSO₄·32H₂O)

反应式2：

4CaO 3AL₂O3_SO₃+6CaO+2CaSO₄+36H₂O→3(3CaO 3AL₂O₃ 3CaSO₄·12H₂O)

反应式1中，6摩尔CaO、8摩尔CaSO₄与1摩尔4CaO 3AL₂O₃SO₃水合生成钙矾石。

如反应式2所示，当CaSO₄不足时，得到的产物是单硫酸盐。然而，由于该单硫酸盐具有六角形的盘状微型结构，使得水合产物松散，没有膨胀性，并含有少量结晶水，因此，其不具有防火涂覆材料要求的抗干燥收缩性，和改进的防热性。因此，为了在使用CSA化合物时防止干燥收缩和增进防热性，必须让充足量的CaO与CaSO₄反应以生成钙矾石。这里，用于CSA化合物水合反应的CaO与CaSO₄既可以从生石灰得到，也可以从用作粘合剂的水泥或石膏得到。

当水泥用作粘合剂时，用于CSA化合物水合反应的CaO基于CSA化合物100％重量为0-75％重量，水泥为通用波特兰水泥，当使用含有飞灰和炉渣的水泥时，为55-125％重量。

当基于本发明组合物总量小于2％重量的CSA化合物和生石灰用作吸热和减少收缩材料时，很难期望快速硬化和理想膨化特性，这将减低主要粘结剂干燥收缩。此外，当使用量超过30％重量时，组合物的防热性将增加，但成本费将上升，经济效益降低，在早期固化时有出现裂纹的危险，并出现非正常膨化。由于这些原因，吸热和减低收缩材料的用量为2-30％重量。

本发明的防火和吸音涂覆组合物含有，除了吸热和减低收缩材料，还包括轻质混凝料、粘合剂、普通或含火焰延迟剂的碳化吸音材料及添加剂。在下文中，将详细描述这些组分的制备细节。

轻质混凝料的目数为4-200目，包括天然无机材料，如膨化的和非膨化的珍珠岩、浮石、蛭石、或火山灰，有机混凝料，如沉淀膨化的聚苯乙烯或粉碎膨化的聚苯乙烯，以及空心球，其通过人为在玻璃上成气孔制成，其两种或两种以上的混合物。

轻质混凝料具有较低的比重，为0.01-0.1g/cc，因此对建筑物的负荷很低。另外，这些轻质混凝料其中形成大量的细微气孔，因此其具有低热传导率，为0.03-0.04kcal/mh℃，具有良好的吸音性、绝缘性和强度。因此，轻质混凝料增加了涂覆材料防火性、绝缘性和吸音性。膨化珍珠岩具有良好的防热性、绝缘性和热体积稳定性，因此，与有机或无机混凝料相比，用作防热材料更具有优势。此外，食品添加剂对人体无害并且在火灾中不会产生有害物质。

以组合物的总重量计，混凝料的使用量不超过50重量％，其优点是喷涂涂覆材料的密度、热导性被降低，但涂覆材料的附着性和强度将变低。另一方面，当轻质混凝料的使用量小于3％时，喷涂涂覆材料的附着性和强度变好，而密度和热导率的不利因素将增加。因此，以组合物的总重量计，轻质混凝料的使用量优选3-50重量％。

水泥用作本发明粘合剂的例子为通用波特兰水泥，保拉斯特水泥(blast-furnace slag水泥)和飞尘水泥(fly ash水泥)。如需要，也可使用氧化铝水泥和氧化镁水泥。在本发明中，石膏用作粘合剂的例子包括二水硫酸钙、半水硫酸钙和石膏灰泥。

如果粘合剂的使用量以组合物的总重量计超过80重量％，涂覆材料的附着性和强度将变得很好，但密度和热导率将增加，这将恶化涂覆材料的防火性。涂覆组合物中的压迫力将很大并局部加重，由此引起大的裂纹。此外，如其使用量小于30重量％，涂敷材料的密度和热导率将变低，附着性和强度将变差。由于这些原因，以组合物的总重量计，粘合剂的使用量优选为30-80重量％。

普通或含火焰延迟剂的碳化吸音纤维既可以选自纸浆、碳纤维、棉纱、聚乙烯纤维、聚苯乙烯纤维及化学纸浆，也可以是至少其中一种与火焰延迟剂的混合物。

普通或含火焰延迟剂的碳化吸音纤维在火灾发生时，会限制由于防火和吸音组合物的收缩而引起的大裂纹和脱落的发生。沿着碳化是碳化纤维形成的缝隙，在涂覆材料上形成蛛网状的裂纹，因此涂覆材料出现了分散压迫，涂覆材料在钢结构表面形成附着。由此，碳化纤维阻止钢结构表面的温度升高，而在大裂纹和脱落处，由于热渗透而导致温度升高。碳化纤维的分解温度为350-450℃，通过加入火焰延迟剂可提高。

以本发明的涂覆组合物总量计，如果普通或含火焰延迟剂的碳化吸音纤维德用量小于2重量％，将很难产生足够的微小裂纹和理想的吸音效果。如果其使用量高于20重量％，涂敷材料的强度将明显降低。因此，碳化纤维的使用量优选2-20重量％。

吸音纤维的长度优选小于30mm，因为，当其长度大于30mm，在建筑工作中不易形成涂敷材料。

在下文中说明的添加剂包括火焰延迟剂、热辐射屏蔽材料、表面活性和增塑剂、增粘剂、强度增强剂和热膨化材料。

可用于本发明的火焰延迟剂的例子包括石灰如熟石灰、碳酸钙或白云石、石膏泥灰、氢氧化铝、硼酸、硼砂、硫酸钠、碳酸镁、氢氧化镁、高岭石、斑脱土、碳酸氢钠、硫酸钠、硅酸钠、锑化合物、卤化物、磷酸盐和气体化合物，以及由至少一种所述火焰延迟剂，两种或多种的混合物制成的粉状或混凝料成形的人造火焰延迟剂。此外，也可使用水泥、CSA化合物、生石灰、二水硫酸钙、半水硫酸钙、及其类似物。这里，人造火焰延迟剂用来增强吸热性能，并在高温下产生键连水或二氧化碳气体以吸收外部热量。

防火和吸音组合物涂在钢结构和建筑物表面之后，在火灾发生时，通过产生结晶水和二氧化碳吸收热量，有效阻止建筑物表面的温度快速升高。即火焰延迟剂与其他组分一起在钢结构上发挥热屏蔽作用，由此进一步增加涂覆组合物的防热作用。此外，火焰延迟剂不仅增强具有低防热性的易燃组分如纸浆的防热性，而且防止氧化反应，以此增强涂覆组合物的防热性。

以组合物的总重量计，如果火焰延迟剂的用量超过10重量％，防火性能将加强，然而相对于火焰延迟剂，其它组分的比例将降低，由此导致涂覆材料的收缩，出现大裂纹和脱落。因此，以组合物的总重量计，火焰延迟剂的使用量优选小于10重量％，更优选0.1-10重量％。

在火灾发生时，组合物中的热辐射屏蔽材料与火焰延迟剂一起通过屏蔽和分散产生于涂覆材料组分的热，提供防热功能。用于本发明的热辐射屏蔽材料包括天然或合成的粉末材料，材料选自氧化铁、钛、云母、氧化钛、氧化铝、氢氧化铝、及其两种或两种以上的混合物。以组合物的总重量计，热辐射屏蔽材料的用量为1-7重量％。

表面活性剂和增塑剂的作用是在喷涂防火和吸音组合物是，改进泥浆的物理性能，如分散性、鼓泡性、空气夹带性和光滑性。可以用于本发明的表面活性剂和增塑剂包括树脂盐酸、烷烃、石蜡、醚、酯、钠、苯、木质素、三聚氰胺、萘、氨基磺酸、聚碳酸、和聚醚化合物，以及其两种或两种以上的混合物。以组合物的总重量计，表面活性剂和增塑剂的用量优选为低于1.5重量％。

粘着剂的作用是改进建筑工作的质量，通过干燥防止涂覆层表面的无关紧要的裂纹。在本发明中，可以使用的粘着剂包括羧甲基纤维素(CMC)、甲基纤维素(MC)、聚环氧乙烯、糖类，及可膨化粘土如斑脱土或硅藻土，以及其两种或两种以上的混合物。以组合物的总重量计，粘着剂的用量优选为低于5重量％。

强度增加材料倾向于需要特殊强度时使用，可用于本发明的强度增加材料包括聚乙烯醇(PVA)、聚乙酸乙烯酯(PVAc)、乙烯乙酸乙烯酯(EVA)、乳胶树脂、乙烯基乙酸树脂、氯代乙烯基乙酸树脂、丙烯酸树脂、聚氨基甲酸乙酯、环氧乙烷、苯酚树脂，及其两种或两种以上的混合物。以组合物的总重量计，强度增加材料的用量优选为低于2重量％。

迟滞剂的作用是保证工作时间。可用于本发明的迟滞剂包括动物蛋白、糖类及其混合物。以组合物的总重量计，强度增加材料的用量为低于2重量％。

杀菌剂的作用是控制和杀灭细菌或真菌对模具的影响。它们的例子包括苯酚、有机锡、有机汞、铜镍锡合金(triadine)、季胺盐、卤代磺酰基吡啶、真菌丹、有机铜、有机氮、碘、银、氯代萘、脱氢松香树脂、以及五氯苯酚、五氯月桂酸酯化合物，以及两种或两种以上它们的混合物。以组合物的总重量计，杀菌剂的用量优选为低于1重量％。

热膨胀材料的作用是在火灾时减轻涂覆材料热收缩引起的挤压，以防止涂覆材料的裂纹和脱落。可以用于本发明的热膨胀材料包括硅石、氧化镁、未膨胀的可膨胀蛭石、未膨胀的可膨胀浮石、未膨胀的可膨胀珍珠岩、未膨胀的可膨胀页岩、未膨胀的可膨胀粘土、碳酸镁、硅线石、蓝晶石、红柱石、矾土、焦岩(pyrophilite)、白云石、氧化亚铁、氧化铁、四氧化三铁、伊利石、云母、正长石、滑石、氧化锆、碳酸硅，以及两种或两种以上它们的混合物。以组合物的总重量计，热膨胀材料的用量优选为低于30重量％。

具体实施方式

实现本发明的最佳实施例

在下文中，将通过实施例详细描述本发明。然而，应该理解，这些实施例不是用来限制本发明的范围。

实施例1

通过粘着剂和混凝料的比例评价组合物的物理性质

根据以下表1给出的量混合珍珠岩、碾碎的膨胀聚苯乙烯、水泥和石膏。在此混合物中，加入了4重量％CSA化合物，5重量％的生石灰，6重量％的纸浆和适量的其他添加剂，加入适量水，制成了泥浆。将这种泥浆涂在H型钢架上(300×300×10×20mmt，2000mm长)。

涂覆材料以2m3/小时，在距钢结构架垂直距离30cm处喷涂到钢架上。制备好的样品放置4周，以便充分检验。测量涂覆材料(覆盖层)的厚度和密度，观察其沉落、脱落和裂纹的条件。

为了制备一个简单的样品用来评价防热性能，在一根直径10mm长50mm的钢棒上连接一个温度传感器，并固定在一个直径150mm的圆柱中央，然后，喷涂泥浆覆盖钢棒。

制备好的钢棒样品放置4周，然后在电炉中以15℃/分钟的速率测量温度变化时的情况。

表1：比较不同粘着剂和混凝料的比例组合物的物理性质

在表1中可以看到，珍珠岩的含量少于10重量％时，防热性能明显降低，当珍珠岩的含量多于55重量％时，表现为由于需要过量水，涂覆操作困难，流动性和粘着性差。

当用碾碎的聚苯乙烯作为轻质混凝料时，轻质混凝料的含量为3-15重量％，组合物的工作性能和防热性能很好。

实施例2

使用CAS化合物时评价物理性质

以下面表2给出的量混合CAS化合物和生石灰。在混合物中加入适量其他添加剂，加入适量水制成泥浆。然后，以实施例1同样的方式将泥浆涂覆在钢架上，放置4周。测量得到的样品的长度和防热性。

表2：比较不同的CAS化合物和生石灰含量的物理性质

从表2可以看到，组合物中CAS化合物和生石灰含量大于2重量％时，在短地放置时间没有由于干燥收缩引起的裂纹。

组合物的防热性能随CAS化合物量的增加而增加。这被理解为钙钒石结晶水的分解吸热造成的。

工业实用性：如上所述，本发明提供了一种防热和吸音涂覆组合物，其含有适量石膏、水泥和CSA化合物，经处理具有良好的工作性能和粘着性。并且，本发明的组合物可放置由于干燥收缩引起的裂纹。在火灾中，本发明组合物中的普通和含火焰延迟剂的碳化吸音材料引起细微裂纹，由粘着剂或火焰延迟剂收缩引起的分散压迫，阻止组合物产生大裂纹和从钢结构表面脱落。因此增大了钢结构抵抗火灾的能力。此外，本发明组合物在涂敷层很薄表现出优秀的防火和吸音性能。

Claims (14)

1.一种防火和吸音涂覆组合物，含有3-50％重量的轻质混凝料，30-80％重量的粘合剂，2-20％重量的普通的或含火焰延迟剂的碳化吸音纤维，0.1-30％重量的添加剂，2-30％重量的生石灰和硫代铝酸钙，生石灰和硫代铝酸钙作为：a.吸热材料以增加抗热性；b.减少由干燥引起的收缩的减少收缩材料。

2.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其特征在于轻质混凝料至少选自以下组中一种，所述组由含膨化的和非膨化的珍珠岩、浮石、蛭石、火山灰、含沉淀膨化的聚苯乙烯或粉碎膨化的聚苯乙烯、以及通过人为在玻璃或矿物材料上成气孔制成的空心球组成。

3.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其特征在于粘合剂至少选自以下组中一种，所述组由通用波特兰水泥、保拉斯特水泥、飞尘水泥氧化铝水泥和氧化镁水泥、二水硫酸钙、半水硫酸钙和石膏灰泥组成。

4.根据权利要求1所述的涂覆组合物，其特征在于普通或含火焰延迟剂的碳化吸音纤维至少选自以下组中一种，所述组由纸浆、碳纤维、棉纱、聚乙烯纤维、聚苯乙烯纤维组成。

5.根据权利要求1或2所述的涂覆组合物，其特征在于添加剂至少选自以下组中一种，所述组由火焰延迟剂、热辐射屏蔽材料、表面活性剂、增塑剂、粘着剂、强度增加材料、迟滞剂、杀菌剂和热膨化材料组成。

6.根据权利要求5所述的涂覆组合物，其特征在于火焰延迟剂至少选自以下组中一种，所述组由熟石灰、碳酸钙、白云石、氢氧化铝、硼酸、硼砂、碳酸镁、氢氧化镁、高岭石、斑脱土、碳酸氢钠、硫酸钠、硅酸钠、锑化合物、卤化物、磷酸盐、水合硅酸钙、钙矾石组成，火焰延迟剂以组合物总重量计使用量为0.1-10重量％。

7.根据权利要求6所述的涂覆组合物，其特征在于热辐射屏蔽材料至少选自以下组中一种，所述组由氧化铁、钛、云母、氧化钛、氧化铝、氢氧化铝组成，以组合物的总重量计，热辐射屏蔽材料的用量为1-7重量％。

8.根据权利要求6所述的涂覆组合物，其特征在于表面活性剂和增塑剂至少选自以下组中一种，所述组由烷烃、石蜡、醚、酯、苯、木质素、三聚氰胺、萘和氨基磺酸组成，以组合物的总重量计，表面活性剂和增塑剂的用量为低于1.5重量％。

9.根据权利要求5所述的涂覆组合物，其特征在于所述涂覆组合物中所述粘着剂至少选自以下组中一种，所述组由羧甲基纤维素、甲基纤维素、聚环氧乙烯、糖类、可膨化粘土组成，以组合物的总重量计，粘着剂的用量为低于5重量％。

10.根据权利要求6所述的涂覆组合物，其特征在于强度增加材料至少选自以下组中一种，所述组由聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、乙烯乙酸乙烯酯、乳胶树脂、乙烯基乙酸树脂、氯代乙烯基乙酸树脂、丙烯酸树脂、聚氨基甲酸乙酯、环氧乙烷和苯酚树脂组成，以组合物的总重量计，强度增加材料的用量为低于2重量％。

11.根据权利要求5所述的涂覆组合物，其特征在于迟滞剂至少选自以下组中一种，所述组由动物蛋白和糖类组成，以组合物的总重量计，强度增加材料的用量为低于2重量％。

12.根据权利要求6所述的涂覆组合物，其特征在于杀菌剂至少选自以下组中一种，所述组由苯酚、有机锡、有机汞、铜镍锡合金、季胺盐、卤代磺酰基吡啶、真菌丹、有机铜、有机氮、碘、银、氯代萘、脱氢松香树脂、五氯苯酚和五氯月桂酸酯化合物组成，以组合物的总重量计，杀菌剂的用量为低于1重量％。

13.根据权利要求6所述的涂覆组合物，其特征在于热膨胀材料至少选自以下组中一种，所述组由硅石、氧化镁、未膨化的可膨化蛭石、未膨化的可膨化浮石、未膨化的可膨化珍珠岩、未膨化的可膨化页岩、未膨化的可膨化粘土、碳酸镁、硅线石、蓝晶石、红柱石、矾土、焦岩、白云石、氧化亚铁、氧化铁、四氧化三铁、伊利石、云母、正长石、滑石、氧化锆和碳酸硅组成。

14.根据权利要求13所述的涂覆组合物，其特征在于以组合物的总重量计，热膨胀材料的用量为低于30重量％。