CN1771290A - 阻燃模塑组合物 - Google Patents
阻燃模塑组合物 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1771290A CN1771290A CNA2003801102888A CN200380110288A CN1771290A CN 1771290 A CN1771290 A CN 1771290A CN A2003801102888 A CNA2003801102888 A CN A2003801102888A CN 200380110288 A CN200380110288 A CN 200380110288A CN 1771290 A CN1771290 A CN 1771290A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- moulding compound
- compound
- epoxy
- amount
- moulding
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 54
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims abstract description 21
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 title abstract description 34
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 title abstract description 23
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 43
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 42
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims abstract description 42
- ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N melamine cyanurate Chemical compound NC1=NC(N)=NC(N)=N1.O=C1NC(=O)NC(=O)N1 ZQKXQUJXLSSJCH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 37
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 24
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 claims abstract description 20
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 claims abstract description 17
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 14
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 7
- 150000001642 boronic acid derivatives Chemical class 0.000 claims abstract 3
- 239000000206 moulding compound Substances 0.000 claims description 135
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims description 63
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 57
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 57
- XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N Zinc monoxide Chemical compound [Zn]=O XLOMVQKBTHCTTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 42
- 229920003986 novolac Polymers 0.000 claims description 32
- 239000003351 stiffener Substances 0.000 claims description 27
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 claims description 25
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 claims description 25
- 239000011787 zinc oxide Substances 0.000 claims description 21
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N Borate Chemical compound [O-]B([O-])[O-] BTBUEUYNUDRHOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 2-methylphenol;3-methylphenol;4-methylphenol Chemical compound CC1=CC=C(O)C=C1.CC1=CC=CC(O)=C1.CC1=CC=CC=C1O QTWJRLJHJPIABL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229930003836 cresol Natural products 0.000 claims description 14
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 14
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 claims description 14
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 13
- ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N diphenyl Chemical compound C1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 ZUOUZKKEUPVFJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 11
- 239000002966 varnish Substances 0.000 claims description 10
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical class [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims description 9
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 9
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 8
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229910052787 antimony Inorganic materials 0.000 claims description 7
- WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N antimony atom Chemical compound [Sb] WATWJIUSRGPENY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 238000013329 compounding Methods 0.000 claims description 7
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 claims description 7
- 239000000654 additive Substances 0.000 claims description 6
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 claims description 6
- 235000010290 biphenyl Nutrition 0.000 claims description 6
- 239000002516 radical scavenger Substances 0.000 claims description 5
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 claims description 4
- 239000007822 coupling agent Substances 0.000 claims description 4
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 claims description 3
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 3
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000004065 semiconductor Substances 0.000 claims description 3
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 229910000000 metal hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004692 metal hydroxides Chemical class 0.000 claims description 2
- 239000000049 pigment Substances 0.000 claims description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 2
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 claims 3
- AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L calcium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ca+2] AXCZMVOFGPJBDE-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims 1
- 239000000920 calcium hydroxide Substances 0.000 claims 1
- 229910001861 calcium hydroxide Inorganic materials 0.000 claims 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 abstract description 3
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 9
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 9
- -1 catalyzer Substances 0.000 description 8
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N triphenylphosphine Chemical compound C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 6
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 5
- GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N diglycidyl ether Chemical compound C1OC1COCC1CO1 GYZLOYUZLJXAJU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 125000003700 epoxy group Chemical group 0.000 description 5
- 230000014509 gene expression Effects 0.000 description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical compound C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 4
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 4
- 238000009472 formulation Methods 0.000 description 4
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 238000001228 spectrum Methods 0.000 description 4
- CQOZJDNCADWEKH-UHFFFAOYSA-N 2-[3,3-bis(2-hydroxyphenyl)propyl]phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1CCC(C=1C(=CC=CC=1)O)C1=CC=CC=C1O CQOZJDNCADWEKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000004721 Polyphenylene oxide Substances 0.000 description 3
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 3
- 239000004203 carnauba wax Substances 0.000 description 3
- 235000013869 carnauba wax Nutrition 0.000 description 3
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 3
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 3
- 229920006380 polyphenylene oxide Polymers 0.000 description 3
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 3
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 3
- 229960001866 silicon dioxide Drugs 0.000 description 3
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 3
- VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 1-monostearoylglycerol Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCCCC(=O)OCC(O)CO VBICKXHEKHSIBG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpropane-1,1-diol Chemical compound CCC(O)(O)C1=CC=CC=C1 MNAHQWDCXOHBHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N Benzyl alcohol Chemical compound OCC1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229930185605 Bisphenol Natural products 0.000 description 2
- OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N Ethane Chemical compound CC OTMSDBZUPAUEDD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910019440 Mg(OH) Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000006087 Silane Coupling Agent Substances 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 230000008901 benefit Effects 0.000 description 2
- 230000000711 cancerogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000003183 carcinogenic agent Substances 0.000 description 2
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001896 cresols Chemical class 0.000 description 2
- ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N cyclopentadiene Chemical compound C1C=CC=C1 ZSWFCLXCOIISFI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002939 deleterious effect Effects 0.000 description 2
- QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N dicyandiamide Chemical compound NC(N)=NC#N QGBSISYHAICWAH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 2
- 150000002118 epoxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 2
- LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N glyoxal Chemical compound O=CC=O LEQAOMBKQFMDFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 2
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 2
- XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N limonene Chemical compound CC(=C)C1CCC(C)=CC1 XMGQYMWWDOXHJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O phosphonium Chemical compound [PH4+] XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- 229920006009 resin backbone Polymers 0.000 description 2
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N Glycidol Chemical compound OCC1CO1 CTKINSOISVBQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006057 Non-nutritive feed additive Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052581 Si3N4 Inorganic materials 0.000 description 1
- BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N Silane Chemical compound [SiH4] BLRPTPMANUNPDV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N Stilbene Natural products C=1C=CC=CC=1/C=C/C1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-VAWYXSNFSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 description 1
- UJOHNXQDVUADCG-UHFFFAOYSA-L aluminum;magnesium;carbonate Chemical compound [Mg+2].[Al+3].[O-]C([O-])=O UJOHNXQDVUADCG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N antimony(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Sb+3].[Sb+3] GHPGOEFPKIHBNM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000031709 bromination Effects 0.000 description 1
- 238000005893 bromination reaction Methods 0.000 description 1
- BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N calcium;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Ca+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O BIOOACNPATUQFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 231100000357 carcinogen Toxicity 0.000 description 1
- 231100000315 carcinogenic Toxicity 0.000 description 1
- 230000008859 change Effects 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000008602 contraction Effects 0.000 description 1
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 239000011353 cycloaliphatic epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 238000004200 deflagration Methods 0.000 description 1
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N diphenyl ether Chemical compound C=1C=CC=CC=1OC1=CC=CC=C1 USIUVYZYUHIAEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000009977 dual effect Effects 0.000 description 1
- 239000008393 encapsulating agent Substances 0.000 description 1
- 239000003344 environmental pollutant Substances 0.000 description 1
- 229920006336 epoxy molding compound Polymers 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- RPHYLOMQFAGWCD-UHFFFAOYSA-N ethane;phenol Chemical compound CC.OC1=CC=CC=C1 RPHYLOMQFAGWCD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 238000003197 gene knockdown Methods 0.000 description 1
- 229940075507 glyceryl monostearate Drugs 0.000 description 1
- 229940015043 glyoxal Drugs 0.000 description 1
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 1
- 230000009931 harmful effect Effects 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 150000002460 imidazoles Chemical class 0.000 description 1
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000012204 lemonade/lime carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229940087305 limonene Drugs 0.000 description 1
- 235000001510 limonene Nutrition 0.000 description 1
- 229910001425 magnesium ion Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N molybdenum trioxide Chemical compound O=[Mo](=O)=O JKQOBWVOAYFWKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000001788 mono and diglycerides of fatty acids Substances 0.000 description 1
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002790 naphthalenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000466 oxiranyl group Chemical group 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910000077 silane Inorganic materials 0.000 description 1
- HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N silicon nitride Chemical compound N12[Si]34N5[Si]62N3[Si]51N64 HQVNEWCFYHHQES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M sodium acetic acid acetate Chemical compound [Na+].CC(O)=O.CC([O-])=O BHZOKUMUHVTPBX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000001179 sorption measurement Methods 0.000 description 1
- 238000007655 standard test method Methods 0.000 description 1
- PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N stilbene Chemical compound C=1C=CC=CC=1C=CC1=CC=CC=C1 PJANXHGTPQOBST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021286 stilbenes Nutrition 0.000 description 1
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 1
- 235000012222 talc Nutrition 0.000 description 1
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008399 tap water Substances 0.000 description 1
- 235000020679 tap water Nutrition 0.000 description 1
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
- 229910000314 transition metal oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O triphenylphosphanium Chemical compound C1=CC=CC=C1[PH+](C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 RIOQSEWOXXDEQQ-UHFFFAOYSA-O 0.000 description 1
- ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N tungsten trioxide Chemical compound O=[W](=O)=O ZNOKGRXACCSDPY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
- XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L zinc stearate Chemical class [Zn+2].CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O.CCCCCCCCCCCCCCCCCC([O-])=O XOOUIPVCVHRTMJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N zinc;dioxido(dioxo)molybdenum Chemical compound [Zn+2].[O-][Mo]([O-])(=O)=O XAEWLETZEZXLHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
- C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
- C08K5/3467—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having more than two nitrogen atoms in the ring
- C08K5/3477—Six-membered rings
- C08K5/3492—Triazines
- C08K5/34928—Salts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
- C08G59/06—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols
- C08G59/08—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof of polyhydric phenols from phenol-aldehyde condensates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/68—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used
- C08G59/688—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the catalysts used containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/50—Phosphorus bound to carbon only
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L63/00—Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
- C08K3/38—Boron-containing compounds
- C08K2003/387—Borates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2203/00—Applications
- C08L2203/20—Applications use in electrical or conductive gadgets
- C08L2203/206—Applications use in electrical or conductive gadgets use in coating or encapsulating of electronic parts
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L2666/00—Composition of polymers characterized by a further compound in the blend, being organic macromolecular compounds, natural resins, waxes or and bituminous materials, non-macromolecular organic substances, inorganic substances or characterized by their function in the composition
- C08L2666/66—Substances characterised by their function in the composition
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Paints Or Removers (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
- Structures Or Materials For Encapsulating Or Coating Semiconductor Devices Or Solid State Devices (AREA)
- Fireproofing Substances (AREA)
Abstract
一种阻燃模塑组合物,它包括环氧树脂、三聚氰胺氰脲酸酯以及一种或者多种加热时能够释放水的水合金属盐。水合金属盐可以包括一种或多种化合物,该化合物选自金属硼酸盐、第IIB族氧化物以及一种或多种元素的多羟基化合物,该元素选自第IIA族元素和第IIIB族元素。该模塑组合物可以用于涂布电气或电子器件,通过将模塑组合物加热到足以固化模塑组合物的温度,然后在器件的表面形成聚合物。还公开了一种由该方法形成的电气和电子器件。
Description
发明背景
技术领域
本发明涉及用于电气和电子器件的模塑化合物,特别是显示出阻燃性、防潮性并且较低翘曲和收缩的环氧基化合物。
相关技术的简要说明
环氧树脂广泛用于涂布电气和电子器件的模塑化合物。这种用于封装的环氧模塑化合物通常由环氧树脂和苯酚硬化剂的共混物和其它成分制备,该成分包括填料、催化剂、阻燃材料、加工助剂和着色剂。这种模塑化合物中的环氧树脂通常是每分子包括两个环氧基的双环氧化合物,它与由酸二酸酐、二胺或联苯酚低聚物组成的共反应物(交联剂或硬化剂)反应。由于它们的高可靠性,本领域优选联苯酚低聚物例如得自酚醛苯酚、甲酚苯酚和双酚A的那些作为硬化剂。
处于安全目的,通常在环氧组合物中包括阻燃剂。通常的阻燃体系是含溴阻燃剂和氧化锑阻燃增效剂的组合物。然而,这些化合物为环境污染物。一些含溴的阻燃剂(特别是溴化的二苯醚)是有毒的,并且有可能致癌。三氧化锑被国际癌症研究机构分级为2B级致癌物质(即主要基于动物研究,三氧化锑是可疑致癌物质)。此外,该化合物常常以相对较高的水平(2-4%)使用,并且还微溶于水,这就导致了另外的环境问题。由于目前集成电路制造商丢弃至多所使用的模塑组合物总量的一半的事实,使得这种问题变得更加显著。
已经提出含磷化合物作为阻燃剂。例如Asano等人的美国专利No.5,739,187公开了环氧树脂组合物作为半导体封装剂,它包括含磷阻燃剂,以排除使用三氧化锑和溴化化合物。然而,包含常规磷化合物的模塑组合物通常具有不合乎需要的性能例如高水分吸收作用,它在高温下可以使封装剂产生应力以及裂缝。
三聚氰胺氰脲酸酯通常以阻燃化合物销售。尽管它可以有效地作为阻燃剂,但是这种材料的高含量时常严重降低模塑化合物的流动性。因此,通常认为将三聚氰胺氰脲酸酯以适当含量引入模塑化合物获得适当的阻燃性和流动性是不切实际的。
不幸的是,降低阻燃剂的含量以满足流动性导致阻燃性受到损害,结果模塑化合物不能满足阻燃性标准UL-94 V-0等级。
合乎需要的是提供新的阻燃模塑组合物,它在提供商业上可接受的物理性能的同时,还可以克服这些问题。此外,合乎需要的是提供模塑组合物,它具有优异的应力性能如较低的翘曲以及在固化时具有改进的流动性。
发明概述
本发明提供一种基本上不含卤素元素、磷和锑的阻燃模塑组合物,它包括环氧树脂、三聚氰胺氰脲酸酯以及一种或多种加热时能够释放水的水合金属盐。本发明的一个实施方案中,水合金属盐可以包括一种或多种化合物,该化合物选自金属硼酸盐、第IIB族氧化物以及一种或多种选自第IIA族元素和第IIIB族元素的多羟基化合物。
本发明还涉及一种涂布电气或电子器件的方法。本发明的方法包括将上述模塑组合物加热到足以固化该模塑组合物的温度,并在该器件的表面形成聚合物。本发明还涉及由该方法形成的电气和电子器件。
从本发明的优选实施方案和权利要求的描述,本发明的其它特征和优点将更加清晰。
发明详述
除操作实施例或另外标明之外,用于本发明和权利要求的涉及成分的量、反应条件等的所有数值或措辞将理解为在所有情况下由术语“约”进行改变。多种数值范围公开于本专利申请中。因为这些范围是连续的,它们包括最小值和最大值之间的每个值。除非另外明确标明,申请中说明的多种数值范围为近似值。
如此处所使用的,术语“基本上没有”意思是表明存在作为附带杂质的物质。换句话说,该物质不是有意加入到所表示的组合物,但是可能以较少量或无关紧要的量存在,因为其作为杂质被携带,成为预定组合物组分的一部分。
如此处所使用的术语“固化”意思是表明由例如硬化剂的官能团和树脂环氧基之间的共价键构造形成的三维交联网状物。本发明组合物固化的温度是可变的,它部分依赖于条件和催化剂的类型以及量,如果使用的话。
如此处使用的术语“水合金属盐”意思是表示包含以结晶水形式存在的水的金属盐,即水按一定比例存在于金属盐晶体中,例如水分子在金属盐晶体中占有晶格位置。用于本发明的水合金属盐当加热时释放至少一部分其含有的水。本发明涉及一种基本上不含卤素元素、磷和锑的模塑组合物。本发明的模塑组合物包括环氧树脂、三聚氰胺氰脲酸酯以及一种或多种加热时能够释放水的水合金属盐。
对能够用于模塑组合物的环氧树脂的类型没有限制。合乎需要地,环氧树脂包含两个或更多个反应的环氧乙烷基。例如,环氧树脂可以选自,但不限于双酚A型环氧树脂;酚醛清漆树脂型环氧树脂,例如环氧甲酚酚醛清漆树脂和线性酚醛清漆树脂环氧树脂;脂环族环氧树脂;缩水甘油基型环氧树脂;联苯基环氧树脂;含有萘环的环氧树脂;含有环戊二烯的环氧树脂;多官能环氧树脂;氢醌环氧树脂;和芪环氧树脂。模塑组合物可以包括多于一种的环氧树脂;例如环氧甲酚酚醛清漆树脂和联苯环氧树脂的结合。
如指出的那样,通常称为二环氧的双酚和联苯基环氧树脂,以及通常称为多官能环氧的环氧甲酚酚醛清漆树脂被用于本发明。这种环氧化物具有两个支化度,是因为具有侧环氧基的两个酚基通过相同的碳原子连接。例如双酚A的二环氧甘油醚是双官能的,它包括从中心碳原子延伸出的两个具有侧环氧基的酚基。因此它具有两个支化度。环氧甲酚酚醛清漆树脂时常称为“多官能的”,是因为它们是可以从聚合物链延伸出的具有多个侧环氧基部分的聚合物。例如,环氧甲酚酚醛清漆树脂包括下列结构:
在n=0的情况下,该结构的官能度为2。如果n=1,官能度是3;如果n=4,官能度是6;等。同样地,这种化合物通常称为多官能环氧树脂。然而,由于仅有两个酚基从相同的碳或小的碳链延伸出来,因此这种类型树脂的支化度将等于2。
在一个特别合乎需要的实施方式中,环氧树脂是在树脂主链内部具有支化度至少为3的多官能环氧树脂。因此,特别合乎需要的多官能环氧树脂是得自苯酚的那些,它包括至少3个直接从相同的中心碳原子或中心碳链支化的酚基,并具有连接到至少三个酚基的侧环氧乙烷基。
支化度至少为3的有用的多官能环氧树脂的非限定实例包括:
三羟苯基甲烷三缩水甘油醚(支化度为3,由从中心碳原子支化出的三个封端缩水甘油醚结构部分表示);以及
四酚乙烷的四缩水甘油醚(支化度为4,由从中心两个碳链乙基部分支化的四个封端缩水甘油醚结构部分表示)。
特别合乎需要的是得自三酚基甲烷的环氧树脂,例如三羟苯基甲烷三缩水甘油醚。
支化度至少为3的多官能树脂可以单独使用,或者与例如上述常规树脂结合使用。
环氧树脂通常具有的理论环氧当量为约150-250。
该模塑组合物包含至少1%的环氧树脂脂,有时是至少4%,在其它情况下至少是5%,以及在一些情况下至少是5.5wt%,以模塑组合物的重量计。同样,环氧树脂的存在量至多12%,有时至多11%,在其它情况下至多9%,在一些情况下至多8.5wt%,以模塑组合物的重量计。模塑组合物可以包含数值上述在内的任意数值范围的环氧树脂。
固化剂(硬化剂)可以包括在该模塑组合物中。在将该组合物加热到至少为135℃时,硬化剂促进模塑组合物交联以形成聚合物组合物。一些可以包含在本发明模塑组合物中的适当固化剂为线性酚醛清漆树脂型硬化剂、甲酚酚醛清漆树脂型硬化剂、双环戊二烯酚型催化剂、苧烯型硬化剂以及酸酐。羟基当量大于约150的挠性硬化剂通常是合乎需要的,例如xylock酚醛清漆树脂型硬化剂。挠性硬化剂的非限定性实例包括购自Borden Chemical的双酚M,以及购自DowChemical的DEH85。与环氧树脂组分相似,模塑组合物可以包括多于一种类型的固化剂。硬化剂通常具有的环氧当量为约100-150。
如同环氧树脂组分的情况一样,在本发明的实施方式中特别合乎需要的是支化度至少为3的多官能硬化剂。特别合乎需要的是得自三酚的那些,并且包含至少三个与环氧基团反应的官能团。
该模塑组合物包含至少1%的硬化剂,有时是至少1.5%,在其它情况下至少是2%,以及在一些情况下至少是2.5wt%,以模塑组合物的重量计。同样,硬化剂的存在量至多10%,有时至多9%,在其它情况下至多8%,在一些情况下至多6wt%,以模塑组合物的重量计。模塑组合物可以包含上述数值内的任意数值范围的硬化剂。
组合物可以任选地同时包含用于促进环氧树脂和硬化剂反应的催化剂。通常这种环氧组合物引入催化剂,例如叔胺、取代的磷化氢、季有机鏻化合物盐、咪唑等,已知的化合物如1,8-二氮杂双环[5.4.0]-十一烯-7(“DBU”),双氰胺(“DICY”)和三苯膦(“TPP”)特别适用于催化剂。可以使用的季有机鏻化合物盐包括但是不限于有机鏻官能乙酸酯化合物,如购自Rohm and Haas的乙基三苯基鏻酸乙酸盐络合物(“EtTPPOAc”)。
此外,本发明的组合物可以进一步包括特别用于给予组合物阻燃性的组分。一种包含在组合物中给予阻燃性的组分是三聚氰胺氰脲酸酯。此外,该模塑组合物包括加热时释放水的水合金属盐。在本发明的一个实施方式中,当将其加热到高于100℃时,水从水合金属盐中释放出来,有时加热到高于125℃,在其它情况下加热到高于150℃。然而并不限于单个理论,人们相信从水合金属盐中释放水有助于给模塑组合物提供阻燃性能。
任意适当的水合金属盐可以用于本发明。在本发明的实施方案中,适当的水合金属盐包括但是不限于金属硼酸盐、第IIB族氧化物和一种或多种元素选自第IIA族元素和第IIIB族元素的多羟基化合物。
作为非限定性实例,金属硼酸盐可以包括硼酸锌。作为进一步的非限定性实例,第IIB族氧化物可以包括氧化锌。在另外的非限定性实例中,多羟基化合物可以包括氢氧化铝(Al(OH)3)和氢氧化镁(Mg(OH)2)之一或两者。
该模塑组合物包含至少0.1%的三聚氰胺氰脲酸酯,有时是至少0.25%,在其它情况下至少是0.5%,以及在一些情况下至少是1wt%,以模塑组合物的重量计。三聚氰胺氰脲酸酯以足以给予其所需的阻燃性存在。同样,三聚氰胺氰脲酸酯的存在量至多4%,有时至多3.5%,在其它情况下至多3%,在一些情况下至多2.5wt%,以模塑组合物的重量计。如果三聚氰胺氰脲酸酯的量过高,模塑组合物的粘度可能过高,并且该模塑组合物可能变得难于处理。模塑组合物可以包含连带上述在内的任意数值范围的三聚氰胺氰脲酸酯。
该模塑组合物包含至少0.1%的金属硼酸盐,有时是至少0.2%,在其它情况下至少是0.3%,在一些情况下是至少0.4%,和在其它情况下是至少0.5wt%,以模塑组合物的重量计。金属硼酸盐与三聚氰胺氰脲酸酯结合以足以给予所需阻燃性能存在。同样,金属硼酸盐的存在量至多2%,有时至多1.75%,在其它情况下至多1.5%,在一些情况下至多1wt%,以模塑组合物的重量计。如果金属硼酸盐的量过高,模塑组合物的粘度可能过高,并且该模塑组合物可能变得难于处理。模塑组合物可以包含连带上述在内的任意数值范围的金属硼酸盐。
该模塑组合物可以任选地包含一种或多种元素选自第IIA族元素和第IIIB族元素的多羟基化合物。当多羟基化合物存在时,它可以以至少0.1%存在,有时至少为0.15%,在其它情况下至少为0.2%,以及在一些情况下至少为模塑组合物的0.25wt%。多羟基化合物与另外的阻燃组分结合以助于给予所需阻燃性能的量存在。同样,多羟基化合物的存在量至多1%,有时至多0.85%,在其它情况下至多0.75%,在一些情况下至多0.5wt%,以模塑组合物的重量计。如果多羟基化合物的量过高,模塑组合物的粘度可能过高,并且该模塑组合物可能变得难于处理。模塑组合物可以包含连带上述在内的任意数值范围的多羟基化合物。
该模塑组合物可以任选地包含一种第IIB族金属氧化物。当金属氧化物存在时,它可以以至少0.1%存在,有时至少为0.15%,在其它情况下至少为0.2%,以及在一些情况下至少为0.25wt%,以模塑组合物的重量计。金属氧化物与另外的阻燃组分结合以助于给子所需阻燃性能的量存在。同样,金属氧化物的存在量至多1%,有时至多0.85%,在其它情况下至多0.75%,在一些情况下至多0.5wt%,以模塑组合物的重量计。如果金属氧化物的量过高,模塑组合物的粘度可能过高,并且该模塑组合物可能变得难于处理。模塑组合物可以包含上述数值在内的任意数值范围的金属氧化物。
在本发明的一个实施方式中,模塑组合物包含环氧树脂、三聚氰胺氰脲酸酯、硼酸锌和一种选自氧化锌、氢氧化铝和/或氢氧化镁的化合物。在实施方式的一个非限定性实例中,三聚氰胺氰脲酸酯的存在量为模塑组合物的约0.1-约3.5wt%;硼酸锌的存在量为模塑组合物的约0.1-约2wt%;氧化锌的存在量为模塑组合物的约0-约1wt%;和金属多羟基化合物的存在量为模塑组合物的约0-约1wt%。
该模塑组合物可以包括其它本领域已知的除上述列出的那些之外的适当的阻燃剂。适当阻燃剂的非限定性实例包括但是不限于过渡金属氧化物,例如三氧化钨、三氧化钼,钼酸锌、钼酸钙及其混合物。其它阻燃剂可以至多约3wt%的量存在于本发明组合物中,任选地约0.4wt%-约2.8wt%,其基于组合物的总量。
在本发明的实施方式中,模塑组合物包括与氧化锌和任选的氢氧化铝和/或氢氧化镁结合的三聚氰胺氰脲酸酯。在该实施方式中,三聚氰胺氰脲酸酯的量可以降低到低于通常需要给予模塑组合物的阻燃性含量,其同时可以限制由提高三聚氰胺氰脲酸酯含量引起的其它性能中的有害作用,例如流动性和环境忧虑。
本发明的组合物可以包括其它任选地本领域已知的添加剂。例如,填料,如二氧化硅、氧化铝、硅铝酸盐、氮化硅、粘土、滑石、云母、高岭土、碳酸钙、硅灰石、蒙脱石、绿土及其结合,通常的存在量为约20-90wt%,通常合乎需要地是从约50-90wt%,合乎需要地是从约60-90wt%,其基于组合物的总重量。
着色剂例如炭黑着色剂,当存在时,可以以约0-约2wt%的量存在于本发明的组合物中,更通常的是约0.1-约1wt%。
脱模剂例如巴西棕榈蜡、石蜡、聚乙烯蜡、酯蜡(例如购自Hoechst Chemical的EWAX)、酸蜡(例如购自Hoechst Chemical的SWAX)、单硬脂酸甘油酯和硬脂酸金属盐,当存在时,可以以约0-约2wt%的量存在于本发明的组合物中,更通常是约0.2-约1wt%。
偶联剂例如硅烷型偶联剂,当存在时,可以以约0-约2wt%的量存在于本发明的组合物中,更通常的是约0.3-约1wt%。
例如商购于Kyowa Chemical Industry Co.商标名为“DHT-4A”的碳酸铝镁离子清除剂适用于本发明的组合物中,并且当存在时,其存在量可以为约0-约2wt%,更通常为约0.5-约2wt%。
其它添加剂的实例可以包括应力释放剂,例如聚苯醚;弹性体,例如粉状硅氧烷;和增粘剂,例如吖嗪增粘剂,当存在时,其存在量可以是约0-约3wt%。
例如1,8-二氮杂二环[5.4.0]十一烯-7(DBU)、三苯基膦(TPP)、双氰胺(DICY)和2-甲基咪唑的辅助催化剂适用于本发明的组合物,并且当存在时,其存在量可以是约0-约10wt%,更通常是约0.5-约2wt%。
在本发明的特殊实施方式中,模塑组合物包括约4wt%-约12wt%的环氧树脂,约0.1wt%-约3.5wt%的三聚氰胺氰脲酸酯,约0.1wt%-约2wt%的硼酸锌,约0.01wt%-约1wt%的化合物,该化合物选自一种或多种氧化化锌和包含氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或两种的金属多羟基化合物,约0.001wt%-约10wt%的线性酚醛清漆树脂硬化剂,0wt%-约90wt%的一种或多种溶剂,和每种约0.1wt%-约10wt%的一种或多种其它添加剂。其它添加剂可以包括但不限于着色剂、脱模剂、偶联剂、催化剂、离子清除剂、金属氧化物、金属氢氧化物、颜料、增粘剂、增韧剂、紫外线吸收剂和抗氧剂。
模塑组合物可以通过任意常规的方法制备。例如,如本领域已知,可以混合、细磨并干混所有这些化合物,或可以逐步方式混合该组分以增强均匀混合。然后,可以在热差压辊开炼机上处理混合物,例如用较大的两辊开炼机(一个辊加热到约90℃,另一个用自来水冷却)以生产均匀的片材,然后冷却后研磨成粉末。替代地,如本领域已知,可以通过双螺杆挤出机挤出该混合物。
本发明还涉及一种涂布电气或电子器件的方法,通过将上述模塑组合物加热到足以固化模塑组合物的温度,然后在该器件表面形成聚合物。模塑组合物可以通过任意常规方法模压成不同制品,例如通过使用模塑设备,例如装备有用于涂布电子器件的多腔模具的转移压力机。适当的模塑条件包括温度为约150℃-约200℃,有时为约165℃-约195℃,在其它情况下为约175℃-约195℃,压力为约400磅/平方英寸-约1,500磅/平方英寸。
优选的模塑组合物在约0.5分钟-约3分钟内固化,更优选约1分钟-约2分钟。为了测定固化时间(即,形成优良充分固化物所需的最少时间),将模塑组合物在190℃置于模压机上,并在预制时间段(例如3分钟)后进行检查。如果形成优良的固化物(即坚固而不易碎),则在较短的压制时间内重复该实验直到测定最小周期。
本发明的模塑组合物通常证明具有UL 94V-1可燃性等级,更优选UL 94V-0可燃性等级。UL 94等级是通常可接受的用于材料的可燃性技术性能标准。它们是用来提供一旦点燃,材料熄灭火焰的能力指示。可以应用若干等级,其基于燃烧速率、熄灭的时间、抗滴落能力以及滴落物是否燃烧。根据UL 94可燃性试验,通过测量1/8”棒的燃烧总时间测定该等级。94V-0表明在不允许有滴落物的垂直样品上,10秒内停止燃烧。94V-1等级要求在不允许有滴落物的垂直样品上,30秒内停止燃烧。
如上所述,在本发明的特定实施方式中,环氧树脂是在树脂主链上支化度至少为3的多官能环氧树脂,交联剂是得自苯酚的多官能硬化剂,并且支化度至少为3。特别合乎需要的是得自树脂的三酚甲烷,例如三苯酚基甲烷三缩水甘油醚,以及特别合乎需要的硬化剂是三酚甲烷衍生物。有用树脂的实例包括1-三羟基苯基甲烷缩水甘油醚,例如购自Sumitomo Corp.的SUMIEPOXY TMH574和购自Nippon Kayaku的EPPN 501H。有用的硬化剂的实例是购自Meiwa KaseiK.K的MEH 7500。
本发明阻燃剂模塑组合物的特定优点在于对流动性几乎没有或没有有害影响的同时实现商业上合乎需要的阻燃性能。本发明的组合考虑到显著减少所使用的三聚氰胺氰脲酸酯,在改进阻燃性的同时,使该组合物具有优良的流动性。作为非限定性实例,当三聚氰胺氰脲酸酯与水合金属盐的重量比为2∶1-4∶1,有时是3∶1,需要显著降低三聚氰胺氰脲酸酯的含量,并且该模塑组合物显示出优良的流动性和阻燃性。作为该实施方式的非限定性延伸,当从氧化锌、硼酸锌、Mg(OH)2和Al(OH)3选择水合金属盐时,发现本发明组合物的协同性能。
如上所述,本发明的组合物尤其可以用于电气或电子器件用模塑化合物。在进一步的实施方式中,本发明提供一种用于涂布电气或电子器件的方法。这种电气或电子器件的非限定性实例包括半导体、晶体管、二极管和集成电路。这种方法包括提供正如以上讨论的模塑组合物,并将电子器件的表面与模塑组合物接触,例如将该组合物涂布于其上。然后将在其上包括模塑组合物的器件加热到足以固化该模塑组合物的温度,并在该器件的表面形成聚合物。合乎需要地是,模塑组合物加热到的温度通常是在至少135℃,通常为约165℃-195℃。
现在本发明将通过下列实施例进行描述。实施例仅用于说明,并不用于限定本发明的范围。
实施例
通过同时干混所有组分制备下列实施例的模塑组合物,并测试该组合物。
实施例1
根据下列表1表示的配方制备如样品1-7所表示的七种模塑组合物。每种模塑组合物包含具有标准线性酚醛清漆树脂挠性硬化剂的环氧甲酚酚醛树脂。除对比样品1之外,每种组合物均包含三聚氰胺氰脲酸酯、硼酸锌、氧化锌和任选地作为阻燃配方的氢氧化镁。以下表示的重量%(wt%)基于组合物的总重量计算。
表1
组分 | 样品编号 | ||||||
1(对比) | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
二氧化硅(wt%) | 79.85 | 78.85 | 79.05 | 79.05 | 79.35 | 79.45 | 79.55 |
环氧甲酚酚醛清漆树脂(wt%) | 7.28 | 7.28 | 7.28 | 7.28 | 7.28 | 7.28 | 7.28 |
线性酚醛清漆树脂硬化剂(wt%) | 6.59 | 6.59 | 6.59 | 6.59 | 6.59 | 6.59 | 6.59 |
炭黑着色剂(wt%) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
聚苯醚应力释放剂(wt%) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
离子清除剂(wt%) | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 | 0.3 |
胺催化剂(wt%) | 0.18 | 0.18 | 0.18 | 0.18 | 0.18 | 0.18 | 0.18 |
三聚氰胺氰脲酸酯(wt%) | 3.0 | 3.0 | 2.8 | 3.0 | 3.0 | 2.9 | 2.8 |
氧化锌(wt%) | 0.40 | 0.40 | 0.40 | 0.40 | 0.40 | 0.40 | 0.40 |
硼酸锌(wt%) | - | 1.0 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
Mg(OH)2(wt%) | - | - | 0.5 | 0.3 | - | - | - |
巴西棕榈蜡(wt%) | 0.57 | 0.57 | 0.57 | 0.57 | 0.57 | 0.57 | 0.57 |
硅烷偶联剂(wt%) | 0.73 | 0.73 | 0.73 | 0.73 | 0.73 | 0.73 | 0.73 |
将样品1-7的每种模塑组合物进行固化,并测试可燃性、凝胶时间、螺旋形流、全部燃烧时间和UL 94等级,结果显示于表2。根据UL 94测试,通过五个1/8″模塑棒总的燃烧时间测定固化组合物的可燃性性能。通过标准试验方法测定凝胶时间,其中将该化合物至于控制在规定温度下的恒温加热板。使用刮刀往复移动划去该化合物直到它变得坚硬,***的时间表示凝胶时间。
使用ASTMD-3123测定螺旋形流,通过在传递模塑机上,175℃下将组合物样品流动穿过半圆形的螺旋状模型直到流动停止。当模型循环完成时,打开该模具并记录最远连续流动的点。
表2
试验过程 | 样品编号 | ||||||
1(对比) | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | |
可燃性试验(UL 94) | |||||||
总的燃烧时间 | 总的燃烧 | 15.5 | 15 | 6.5 | 7.5 | 11.5 | 15.5 |
UL 94等级 | HB1 | V-02 | V-02 | V-02 | V-02 | V-02 | V-02 |
凝胶时间(秒) | 19 | 19 | 18.5 | 18.5 | 18 | 18.5 | 18.5 |
螺旋状流动(英寸) | 39 | 39 | 39 | 38 | 40 | 40 | 41 |
1水平燃烧试验-厚度<3毫米的水平样品缓燃燃烧速度<76mm/分钟。
2在垂直样品上,10分钟之内停止燃烧;不允许有滴落物。
表2的结果证明由三聚氰胺氰脲酸酯、硼酸锌、氧化锌和任选的氢氧化镁制备的模塑组合物显示出改进的阻燃性。尤其是,样品1(表示仅由三聚氰胺氰脲酸酯和氧化锌制备的对比组合物)与样品2-7(表示由三聚氰胺氰脲酸酯、硼酸锌、氧化锌和任选的氢氧化镁制备的发明组合物)的对比显示出样品2-7与样品1比较具有改进的可燃性等级,样品1没有达到UL94 V-0等级。
实施例2
根据下列表3表示的配方制备如样品8-13表示的六种模塑组合物。每种模塑组合物包含标准环氧甲酚酚醛树脂和标准线性酚醛清漆树脂硬化剂,以及阻燃剂三聚氰胺氰脲酸酯、硼酸锌和任选的氧化锌和/或氢氧化镁。以下表示的重量%(wt%)基于组合物的总重量计算。
表3
组分 | 样品编号 | |||||
8(对比) | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | |
二氧化硅(wt%) | 80.05 | 79.95 | 79.85 | 79.65 | 79.95 | 80.20 |
环氧甲酚酚醛清漆树脂(wt%) | 7.66 | 7.66 | 7.66 | 7.66 | 7.66 | 7.66 |
线性酚醛清漆树脂硬化剂(wt%) | 5.11 | 5.11 | 5.11 | 5.11 | 5.11 | 5.11 |
炭黑着色剂(wt%) | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 | 0.30 |
离子清除剂(wt%) | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 | 0.8 |
聚苯醚应力释放剂(wt%) | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 1.1 | 1.1 |
EtTPPOAc催化剂(wt%) | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
三聚氰胺氰脲酸酯(wt%) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 |
氧化锌(wt%) | - | 0.1 | 0.2 | 0.4 | 0.1 | 0.1 |
硼酸锌(wt%) | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 |
Mg(OH)2(wt%) | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | 0.25 | - |
巴西棕榈蜡(wt%) | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 | 0.5 |
硅烷偶联剂(wt%) | 0.73 | 0.73 | 0.73 | 0.73 | 0.73 | 0.73 |
以与实施例1相似的方式,将样品8-13的每种模塑组合物进行固化,并测试可燃性、凝胶时间和螺旋形流,结果显示于表4。
表4
试验过程 | 样品编号 | |||||
8(对比) | 9 | 10 | 11 | 12 | 13 | |
可燃性试验(UL 94) | ||||||
总的燃烧时间 | 44.5 | 17.5 | 13.5 | 12.5 | 18 | 30 |
UL 94等级 | V-01 | V-01 | V-01 | V-01 | V-01 | V-01 |
凝胶时间(秒) | 25 | 25 | 26 | 26 | 25 | 25 |
螺旋状流动(英寸) | 47 | 44 | 41 | 40 | 47 | 46 |
1水平燃烧试验-在垂直样品上,10分钟之内停止燃烧;不允许有滴落物。
表4的结果证明由如阻燃配方三聚氰胺氰脲酸酯、硼酸锌、氧化锌和任选的氢氧化镁制备的模塑组合物显示出改进的阻燃性。
根据其特定实施方案的细节描述本发明。这些细节并不是被认为限定本发明的保护范围,除非在某种程度上包括在附加的权利要求内。
Claims (41)
1、一种基本上不含卤素元素、磷和锑的阻燃模塑组合物,它包括环氧树脂;三聚氰胺氰脲酸酯;以及一种或多种加热时能够释放水的水合金属盐。
2、权利要求1的模塑组合物,其中水合金属盐包含一种或多种化合物,该化合物选自金属硼酸盐、第IIB氧化物以及一种或多种选自第IIA族元素和第IIIB族元素的多羟基化合物。
3、权利要求2的模塑组合物,其中该金属硼酸盐包含硼酸锌,第IIB族氧化物包含氧化锌,以及多羟基化合物包含A1(OH)3和Mg(OH)2中的一种或两种。
4、权利要求1的模塑组合物,进一步包含线性酚醛清漆树脂硬化剂。
5、权利要求1的模塑组合物,其中该模塑组合物包含环氧甲酚酚醛树脂。
6、权利要求5的模塑组合物,其中该模塑组合物进一步包含联苯环氧树脂。
7、权利要求1的模塑组合物,其中当将它们加热到高于100℃时,水从水合金属盐中释放出来。
8、一种基本上不含卤素元素、磷和锑的阻燃模塑组合物,它包含:环氧树脂;三聚氰胺氰脲酸酯;一种或多种金属硼酸盐;和一种化合物,它选自一种或多种元素的一种或多种多羟基化合物,该元素选自第IIA族元素和第IIIB族元素,一种或多种第IIB族氧化物及其混合物。
9、权利要求8的模塑组合物,其中该金属硼酸盐包含硼酸锌。
10、权利要求8的模塑组合物,其中多羟基化合物是包含一种或多种氢氧化铝、氢氧化镁和氢氧化钙的金属多羟基化合物,和第IIB族氧化物包含氧化锌。
11、权利要求8的模塑组合物,其中三聚氰胺氰脲酸酯的存在量为模塑组合物的约0.1-约3.5wt%;金属硼酸盐的存在量为模塑组合物的约0.1-约2wt%;多羟基化合物的存在量为模塑组合物的约0.1-约1wt%;第IIB族氧化物的存在量为模塑组合物的约0.01-1wt%。
12、权利要求8的模塑组合物,其中金属硼酸盐包含硼酸锌,金属多羟基化合物包含氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或两种,和第IIB族氧化物包含氧化锌。
13、权利要求8的模塑组合物,进一步包含线性酚醛清漆树脂硬化剂。
14、权利要求13的模塑组合物,其中线性酚醛清漆树脂硬化剂的量为约1.5wt%-约10wt%,基于模塑组合物的总重量。
15、权利要求8的模塑组合物,其中该模塑组合物包含环氧甲酚酚醛清漆树脂。
16、权利要求15的模塑组合物,其中该模塑组合物进一步包含联苯环氧树脂。
17、权利要求8的模塑组合物,其中环氧树脂的量为约4wt%-约12wt%,基于模塑组合物的总重量。
18、权利要求17的模塑组合物,其中环氧树脂的量为约5.5wt%-约8.5wt%,基于模塑组合物的总重量。
19、一种基本上不含卤素元素、磷和锑的阻燃模塑组合物,它包含环氧树脂、三聚氰胺氰脲酸酯、硼酸锌和一种化合物,该化合物选自氧化锌和含有氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或两种的金属多羟基化合物。
20、权利要求19的模塑组合物,其中三聚氰胺氰脲酸酯的存在量为模塑组合物的约0.1-约3.5wt%;硼酸锌的存在量为模塑组合物的约0.1-约2wt%;氧化锌的存在量为模塑组合物的约0-约1wt%;金属多羟基化合物的存在量为模塑组合物的约0-约1wt%。
21、权利要求19的模塑组合物,进一步包含线性酚醛清漆树脂硬化剂。
22、权利要求21的模塑组合物,其中线性酚醛清漆树脂硬化剂的量为约1.5wt%-约10wt%,基于模塑组合物的总重量。
23、权利要求19的模塑组合物,其中该模塑组合物包含环氧甲酚酚醛清漆树脂。
24、权利要求23的模塑组合物,其中该模塑组合物进一步包含联苯环氧树脂。
25、权利要求19的模塑组合物,其中环氧树脂的量为约4wt%-约12wt%,基于模塑组合物的总重量。
26、一种基本上不含卤素元素、磷和锑的阻燃模塑组合物,基本上由以下组成:约4wt%-约12wt%的环氧树脂;约0.1wt%-约3.5wt%三聚氰胺氰脲酸酯;约0.1wt%-约2wt%的硼酸锌;约0.01wt%-约1wt%的化合物,该化合物选自一种或多种氧化锌以及含有氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或两种的多羟基化合物;约0.001wt%-约10wt%的线性酚醛清漆树脂树脂硬化剂;约0wt%-约90wt%的一种或多种溶剂;以及每种约0.1wt%-约10wt%的一种或多种添加剂,该添加剂选自着色剂、脱模剂、偶联剂、催化剂、离子清除剂、金属氧化物、金属氢氧化物、颜料、增粘剂、增韧剂、紫外线吸收剂和抗氧剂。
27、权利要求26的模塑组合物其中该环氧树脂包含环氧甲酚酚醛清漆树脂。
28、权利要求27的模塑组合物,其中该环氧树脂进一步包含联苯环氧树脂。
29、一种涂布电气或电子器件的方法,它包含将模塑组合物加热到足以固化模塑组合物的温度,并在该器件表面上形成聚合物;其中该基本上不含卤素元素、磷和锑的模塑组合物包含:环氧树脂;三聚氰胺氰脲酸酯;一种或多种金属硼酸盐;和一种化合物,该化合物选自氧化锌和一种或多种元素的一种或多种多羟基化合物,该元素选自第IIA族元素和第IIIB族元素。
30、权利要求29的方法,其中温度范围为约165℃-约195℃。
31、权利要求29的方法,其中三聚氰胺氰脲酸酯以模塑组合物的约0.1-约3.5wt%存在于模塑组合物,金属硼酸盐以模塑组合物的约0.1-约2wt%存在;和选自氧化锌和一种或多种多羟基化合物的化合物以模塑组合物的约0.01-约1wt%存在。
32、权利要求29的方法,其中金属硼酸盐包含硼酸锌,以及多羟基化合物是包含氢氧化铝和氢氧化镁中的一种或两种的金属多羟基化合物。
33、权利要求29的方法,其中模塑组合物进一步包含线性酚醛清漆树脂硬化剂。
34、权利要求33的方法,其中线性酚醛清漆树脂硬化剂的量为约1.5wt%-约10wt%,基于模塑组合物的总重量。
35、权利要求29的方法,其中该模塑组合物包含环氧甲酚酚醛树脂。
36、权利要求35的方法,其中该模塑组合物进一步包含联苯环氧树脂。
37、权利要求29的方法,其中模塑组合物中环氧树脂的量为约4wt%-约12wt%,基于模塑组合物的总重量。
38、权利要求37的方法,其中模塑组合物中环氧树脂的量为约5.5wt%-约8.5wt%,基于模塑组合物的总重量。
39、权利要求29的方法,其中该器件是电气或电子器件。
40、权利要求39的方法,其中电气或电子器件选自半导体、晶体管、二极管或集成电路。
41、一种由权利要求29的方法形成的电气或电子器件。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US10/426,374 | 2003-04-30 | ||
US10/426,374 US6936646B2 (en) | 2003-04-30 | 2003-04-30 | Flame-retardant molding compositions |
Related Child Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010105575134A Division CN102010574B (zh) | 2003-04-30 | 2003-11-25 | 阻燃模塑组合物 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN1771290A true CN1771290A (zh) | 2006-05-10 |
Family
ID=33309850
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CNA2003801102888A Pending CN1771290A (zh) | 2003-04-30 | 2003-11-25 | 阻燃模塑组合物 |
CN2010105575134A Expired - Fee Related CN102010574B (zh) | 2003-04-30 | 2003-11-25 | 阻燃模塑组合物 |
Family Applications After (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN2010105575134A Expired - Fee Related CN102010574B (zh) | 2003-04-30 | 2003-11-25 | 阻燃模塑组合物 |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6936646B2 (zh) |
EP (1) | EP1622976B1 (zh) |
JP (1) | JP4870928B2 (zh) |
KR (1) | KR101068791B1 (zh) |
CN (2) | CN1771290A (zh) |
AT (1) | ATE331758T1 (zh) |
AU (1) | AU2003293202A1 (zh) |
DE (1) | DE60306554T2 (zh) |
MX (1) | MXPA05011648A (zh) |
WO (1) | WO2004099313A1 (zh) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN102272226A (zh) * | 2009-01-06 | 2011-12-07 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 无溴阻燃环氧树脂中的金属化合物 |
CN101558113B (zh) * | 2006-10-25 | 2013-06-12 | Pp聚合物公司 | 不含卤素、氧化锑和含磷物质的用于聚合物的阻燃添加剂 |
Families Citing this family (27)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US6846448B2 (en) * | 2001-12-20 | 2005-01-25 | Kimberly-Clark Worldwide, Inc. | Method and apparatus for making on-line stabilized absorbent materials |
US7456235B2 (en) * | 2003-04-30 | 2008-11-25 | Henkel Corporation | Flame-retardant composition for coating powders |
SG109590A1 (en) * | 2003-08-29 | 2005-03-30 | Sumitomo Bakelite Co | Latent catalyst for epoxy resin, epoxy resin composition, and semiconductor device |
WO2006057498A1 (en) | 2004-11-26 | 2006-06-01 | Lg Chem, Ltd. | Non-halogen flame retardant epoxy resin composition, and prepreg and copper-clad laminate using the same |
US20090234080A1 (en) * | 2005-09-27 | 2009-09-17 | Sumitomo Dakelite Co., Ltd. | Process for producing latent catalyst and epoxy resin composition |
KR100758880B1 (ko) * | 2005-12-20 | 2007-09-14 | 제일모직주식회사 | 비할로겐계 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 |
KR100751181B1 (ko) * | 2005-12-21 | 2007-08-22 | 제일모직주식회사 | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 |
US20080255283A1 (en) * | 2007-02-06 | 2008-10-16 | Takayuki Aoki | Thermosetting epoxy resin composition and semiconductor device |
JP5470680B2 (ja) * | 2007-02-06 | 2014-04-16 | 日亜化学工業株式会社 | 発光装置及びその製造方法並びに成形体 |
DE102007041988A1 (de) * | 2007-09-05 | 2009-03-12 | Forschungszentrum Karlsruhe Gmbh | Flammhemmende Additive |
US8703288B2 (en) | 2008-03-21 | 2014-04-22 | General Cable Technologies Corporation | Low smoke, fire and water resistant cable coating |
JP5504803B2 (ja) * | 2009-09-30 | 2014-05-28 | 住友ベークライト株式会社 | フェノール樹脂成形材料 |
DE102010004743A1 (de) * | 2010-01-14 | 2011-07-21 | Merck Patent GmbH, 64293 | Laseradditiv |
US8728568B2 (en) | 2012-01-16 | 2014-05-20 | Itron, Inc. | Method for encapsulation of electronics received in water meter pits with an improved wax-based encapsulant/moisture barrier |
US8481626B1 (en) * | 2012-01-16 | 2013-07-09 | Itron, Inc. | Wax-based encapsulant/moisture barrier for use with electronics received in water meter pits |
EP2828321B1 (en) * | 2012-03-23 | 2016-04-27 | Dow Global Technologies LLC | Flame retardant structural epoxy resin adhesives and process for bonding metal members |
JP2014208839A (ja) * | 2014-07-02 | 2014-11-06 | ダウ グローバル テクノロジーズ エルエルシー | 非臭素化難燃性エポキシ樹脂における金属化合物 |
US10531555B1 (en) * | 2016-03-22 | 2020-01-07 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Tungsten oxide thermal shield |
JP6821316B2 (ja) * | 2016-03-29 | 2021-01-27 | 上野製薬株式会社 | 液晶ポリマー組成物 |
EP3275914B1 (en) | 2016-07-29 | 2022-05-11 | 3M Innovative Properties Company | Flame retardant adhesive composition |
EP3275915B1 (en) | 2016-07-29 | 2022-11-30 | 3M Innovative Properties Company | Non-halogeneous fast curing two-component epoxy adhesive with flame retardant properties |
CN107652684A (zh) * | 2017-10-25 | 2018-02-02 | 浙江威思康塑胶有限公司 | 一种电缆用复合阻燃协效剂 |
CN111278883B (zh) * | 2017-10-27 | 2022-12-30 | Jxtg能源株式会社 | 固化树脂用组合物、该组合物的固化物、该组合物和该固化物的制造方法、以及半导体装置 |
JP6896591B2 (ja) * | 2017-11-14 | 2021-06-30 | Eneos株式会社 | プリプレグ、繊維強化複合材料及び成形体 |
US20220098358A1 (en) * | 2019-01-31 | 2022-03-31 | Dow Global Technologies Llc | Isocyanate reactive compositions |
CN114456543B (zh) * | 2021-12-29 | 2024-02-09 | 江苏中科科化新材料股份有限公司 | 环氧树脂组合物、环氧树脂塑封料及其制备方法和应用 |
CN116478581B (zh) * | 2023-03-27 | 2024-01-02 | 清华大学 | 一种持续性除醛阻燃涂料及其制备方法和应用 |
Family Cites Families (23)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US629665A (en) * | 1899-03-24 | 1899-07-25 | Westinghouse Electric & Mfg Co | Controller for electric motors. |
JPH06145602A (ja) * | 1992-09-02 | 1994-05-27 | Nippon Paint Co Ltd | 熱硬化性塗料組成物 |
EP0629665B1 (en) | 1993-05-25 | 1996-12-18 | Sumitomo Bakelite Company Limited | Flame-retardant resin composition |
JP2000091477A (ja) * | 1993-08-20 | 2000-03-31 | Nitto Denko Corp | 半導体装置 |
AT400574B (de) * | 1993-10-21 | 1996-01-25 | Isovolta | Halogenfreie harzmischung, ein diese harzmischung enthaltendes, selbstverlöschendes prepreg sowie dessen verwendung |
JPH07331033A (ja) * | 1994-06-15 | 1995-12-19 | Sumitomo Bakelite Co Ltd | 強靭で難燃性良好なエポキシ樹脂組成物 |
EP0742261B1 (en) * | 1995-04-10 | 2000-08-02 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | Semiconductor encapsulating epoxy resin compositions suitable for semiconductor encapsulation, their manufacture and use, semiconductor devices encapsulated therewith |
JPH0940752A (ja) * | 1995-07-26 | 1997-02-10 | Toshiba Chem Corp | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
JPH1060229A (ja) | 1996-08-20 | 1998-03-03 | Toshiba Chem Corp | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
DE19643279A1 (de) * | 1996-10-21 | 1998-04-23 | Basf Ag | Flammgeschützte Formmassen |
CN1249168C (zh) | 1997-04-21 | 2006-04-05 | 日东电工株式会社 | 半导体密封用树脂组合物和使用它的半导体装置以及半导体装置的制法 |
JPH11100492A (ja) | 1997-09-29 | 1999-04-13 | Nitto Denko Corp | 半導体封止用樹脂組成物及びそれを用いた半導体装置 |
ID22006A (id) * | 1997-10-15 | 1999-08-19 | Otsuka Chemical Co Ltd | Senyawa fenoksifosfazena taut-silang, penghambat nyala, komposisi resin penghambat nyala, dan pencetakan resin penghambat nyala |
US6207735B1 (en) * | 1997-12-08 | 2001-03-27 | Tosch Corporation | Flame retardant and flame retardant resin composition containing it |
JP4029456B2 (ja) | 1998-01-29 | 2008-01-09 | 日立化成工業株式会社 | 難燃性非ハロゲンエポキシ樹脂組成物、それを用いたプリプレグ及び電気配線板用積層板 |
DE19903707C2 (de) * | 1999-01-30 | 2003-05-28 | Clariant Gmbh | Flammwidrige duroplastische Massen |
JP2000226438A (ja) * | 1999-02-03 | 2000-08-15 | Sanyu Resin Kk | 難燃性エポキシ樹脂組成物 |
US6440567B1 (en) * | 2000-03-31 | 2002-08-27 | Isola Laminate Systems Corp. | Halogen free flame retardant adhesive resin coated composite |
JP2001302880A (ja) * | 2000-04-18 | 2001-10-31 | Toshiba Chem Corp | 封止用樹脂組成物および半導体封止装置 |
US7109286B2 (en) * | 2000-06-29 | 2006-09-19 | Nippon Chemical Industrial Co., Ltd. | Phosphorus-containing hydroquinone derivatives, process for their production, phosphorus-containing epoxy resins made by using the derivatives, flame-retardant resin compositions, sealing media and laminated sheets |
WO2002024808A1 (en) * | 2000-09-25 | 2002-03-28 | Hitachi Chemical Co., Ltd. | Epoxy resin molding material for sealing |
US6660811B2 (en) * | 2001-01-30 | 2003-12-09 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Epoxy resin composition and curing product thereof |
US20040166241A1 (en) * | 2003-02-20 | 2004-08-26 | Henkel Loctite Corporation | Molding compositions containing quaternary organophosphonium salts |
-
2003
- 2003-04-30 US US10/426,374 patent/US6936646B2/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-25 CN CNA2003801102888A patent/CN1771290A/zh active Pending
- 2003-11-25 AU AU2003293202A patent/AU2003293202A1/en not_active Abandoned
- 2003-11-25 DE DE60306554T patent/DE60306554T2/de not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-25 EP EP03790193A patent/EP1622976B1/en not_active Expired - Lifetime
- 2003-11-25 KR KR1020057020483A patent/KR101068791B1/ko active IP Right Grant
- 2003-11-25 WO PCT/US2003/038155 patent/WO2004099313A1/en active IP Right Grant
- 2003-11-25 AT AT03790193T patent/ATE331758T1/de not_active IP Right Cessation
- 2003-11-25 CN CN2010105575134A patent/CN102010574B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2003-11-25 MX MXPA05011648A patent/MXPA05011648A/es active IP Right Grant
- 2003-11-25 JP JP2004571722A patent/JP4870928B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2005
- 2005-05-17 US US11/130,489 patent/US7338993B2/en not_active Expired - Lifetime
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN101558113B (zh) * | 2006-10-25 | 2013-06-12 | Pp聚合物公司 | 不含卤素、氧化锑和含磷物质的用于聚合物的阻燃添加剂 |
CN102272226A (zh) * | 2009-01-06 | 2011-12-07 | 陶氏环球技术有限责任公司 | 无溴阻燃环氧树脂中的金属化合物 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
MXPA05011648A (es) | 2006-02-13 |
JP2006525377A (ja) | 2006-11-09 |
JP4870928B2 (ja) | 2012-02-08 |
ATE331758T1 (de) | 2006-07-15 |
DE60306554T2 (de) | 2007-06-21 |
US20050139861A9 (en) | 2005-06-30 |
KR20060007042A (ko) | 2006-01-23 |
EP1622976B1 (en) | 2006-06-28 |
US20050209378A1 (en) | 2005-09-22 |
US6936646B2 (en) | 2005-08-30 |
CN102010574A (zh) | 2011-04-13 |
WO2004099313A1 (en) | 2004-11-18 |
KR101068791B1 (ko) | 2011-09-30 |
AU2003293202A1 (en) | 2004-11-26 |
EP1622976A1 (en) | 2006-02-08 |
CN102010574B (zh) | 2013-03-13 |
US20040217376A1 (en) | 2004-11-04 |
US7338993B2 (en) | 2008-03-04 |
DE60306554D1 (de) | 2006-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN1771290A (zh) | 阻燃模塑组合物 | |
CN1077121C (zh) | 半导体密封用环氧树脂组合物以及用它密封的半导体部件 | |
US20040166241A1 (en) | Molding compositions containing quaternary organophosphonium salts | |
WO2013073606A1 (ja) | シラン含有組成物、硬化性樹脂組成物及び封止材 | |
KR101090653B1 (ko) | 에폭시 수지 조성물 및 반도체장치 | |
CN1203104C (zh) | 用于半导体密封的环氧树脂组合物 | |
CN1621481A (zh) | 包封光学半导体元件的环氧树脂组合物和光学半导体器件 | |
CN1215109C (zh) | 阻燃环氧模塑组合物 | |
CN1302070C (zh) | 半导体封装阻燃环氧树脂组合物以及半导体器件 | |
CN1274744C (zh) | 阻燃模塑组合物 | |
KR102126847B1 (ko) | 에폭시 수지 조성물 | |
JP7415950B2 (ja) | 封止組成物及び半導体装置 | |
JP2001064362A (ja) | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 | |
JP2001278954A (ja) | エポキシ樹脂用硬化剤及びこれを用いた半導体封止用組成物 | |
JP2002241471A (ja) | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 | |
KR101927632B1 (ko) | 에폭시 수지 조성물 및 이를 포함하는 반도체 장치 | |
JP4639412B2 (ja) | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 | |
KR101190765B1 (ko) | 반도체 소자 봉지용 에폭시 수지 조성물 | |
KR20240098466A (ko) | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 사용하여 밀봉된 반도체 소자 | |
JP2023118298A (ja) | エポキシ樹脂組成物および硬化物 | |
KR20090070431A (ko) | 반도체 소자 밀봉용 에폭시 수지 조성물 및 이를 이용한반도체 소자 | |
JP2024055627A (ja) | 成形用樹脂組成物及び電子部品装置 | |
WO2004074359A2 (en) | Flame retardant molding compositions containing group iva metal oxides | |
JP2001172474A (ja) | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 | |
JP2005047997A (ja) | エポキシ樹脂組成物及び半導体装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
C12 | Rejection of a patent application after its publication | ||
RJ01 | Rejection of invention patent application after publication |
Open date: 20060510 |