CN1762551A - 电子束烟气脱硫脱硝的方法及其装置 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种电子束烟气脱硫脱硝的方法，其主要是在现有技术的辐照反应前喷入氧化剂溶液。本发明还公开一种电子束烟气脱硫脱硝的装置，其主要在现有装置的辐射反应器的辐照区前端设有至少一个用于喷出氧化剂溶液的喷嘴***。本发明具有提高二氧化硫和氮氧化物的脱除率或降低电子束烟气脱硫脱硝净化装置的工程造价和耗电量等优点。
Description
技术领域
本发明涉及烟气净化领域，特别设计一种处理燃煤锅炉所产生的烟气中二氧化硫和氮氧化物的电子束烟气脱硫脱硝的方法及其装置。
背景技术
由燃煤锅炉所产生的烟气所含有的二氧化硫和氮氧化物的排放给大气环境带来了严重污染，二氧化硫和氮氧化物也是产生酸雨的主要大气污染物，所以烟气脱硫脱硝的净化工作是我国目前环境污染物治理的重要方面。
电子束烟气脱硫脱硝技术是一种新发展起来的燃煤烟气净化工艺，目前该技术已发展到了工业应用的起步阶段。图1为现有电子束烟气脱硫脱硝的装置结构示意图，其脱硫脱硝的方法处理工艺是先将燃煤锅炉1产生的烟气经第一烟道2送入烟气预处理塔3，该预烟气预处理塔3上安装有第一喷嘴***，可喷出冷却水使烟气降温增湿到脱除反应进行的适宜条件，再将烟气经第二烟道6送入辐照反应***78的辐照反应器8中，该辐照反应***78由辐照反应器8和电子加速器***7组成，而在该第二烟道6上安装有管路5，可使烟气在进入辐照反应器8前加入一定化学当量的氨，随后混合烟气由安装在辐照反应器8的辐照区81上的电子加速器***7引出的电子束辐照，经一系列化学反应后，烟气中的二氧化硫和氮氧化物生成硫酸铵和硝酸铵产物，同处理后的烟气一起经第三烟道9及用副产物收集器10收集这些产物，并将之作为农用化肥，一同经第三烟道9及副产物收集器10出来的处理后的烟气经第四烟道11后通过烟囱12排入大气(参见文献1：邰德荣，韩宾兵，成都电厂电子束烟气脱硫示范工程，中国电力，1998，Vol 31(11)：42-47；文献2：Andrzej G.Chmielewski，Janusz Licki，AndrejPawelec，Bogdan Tyminski，Zbigniew Zimek，Operational experience of theindustrial plant for electron beam flue gas treatment，71(2004)：439-442)。
上述技术的基本原理是：工厂排烟中的N2、O2和所含水份经高能电子束辐照后，产生大量的·OH，O，HO2·等氧化自由基，这些自由基与烟气中SO2和NOx产生氧化反应并生成H2SO4和HNO3，所生成的雾状H25O4和HNO3与注入反应器中的NH3相互作用生成白色粉状的硫酸铵和硝酸铵，硫酸铵和硝酸铵作为最终副产物可直接用作农用化肥。
现有的电子束烟气脱硫脱硝技术存在着如下问题：(1)脱硫脱硝在一个装置中同时进行，不能兼顾脱硫和脱硝的不同反应特性，例如反应温度，脱除效果尤其是脱硝效果不够理想，这是因为现有技术在烟气降温增湿时采用的一般冷却温度60-65℃更偏向于脱硫反应，而氮氧化物的脱除主要依赖于电子束辐照所产生的活性自由基。(2)电子加速器的能耗较大，如要达到较高的脱硫率和脱硝率，所需的电子加速器功率比较大。
发明目的
本发明的目的是为了解决上述技术问题，提供一种电子束烟气脱硫脱硝的方法及其装置。
本发明的目的之一是通过下述技术方案来实现：
一种电子束烟气脱硫脱硝的方法，其包括下列步骤：
1)将锅炉产生的含二氧化硫、氮氧化物的烟气降温增湿；
2)加入氨气与烟气混合；
3)将混合烟气进行电子束辐照而反应，从而使烟气中的二氧化硫、氮氧化物生成硫酸铵和硝酸铵而被除去，实现了烟气净化；
本发明方法还在步骤3)的电子束辐照反应之前、在烟气中喷入氧化剂溶液。
其中，该氧化剂最好为过氧化物。
例如选自于过氧化氢、过氧化钾、过氧化钠、过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾等中的一种或几种。
该烟气体积与所喷入的氧化剂溶液质量比较佳选择为10000Nm3：20-180kg，而该氧化剂溶液中氧化剂与水的质量比较佳的为1∶50-4000。
本发明所喷入的氧化剂溶液的液滴粒径在200μm以下，一般为20～200μm。众所周知，液滴粒径越小，表面积越大，对化学反应来说效果越佳。
在本发明一较佳例中，所述在烟气中喷入氧化剂溶液是指在与氨气混合后的烟气中喷入。
本发明的另一目的是通过下述技术方案来实现：
一种电子束烟气脱硫脱硝的装置，其包括有与锅炉相连的第一烟道；与该烟道相连的烟气预处理塔，该烟气预处理塔上安装有喷出冷却调湿水的第一喷嘴***；一端与该烟气预处理塔相连的第二烟道，其上设有喷出氨气的管路；与该第二烟道的另一端连接的辐照反应***，该辐照反应***包括有产生电子束并进行电子束辐照反应的电子加速器***及辐照反应器，该电子加速器***安装于辐照反应器的辐照区上方；其特征在于该装置在辐照反应器的辐照区前端设有至少一个用于喷出氧化剂溶液的喷嘴***。
其中，该喷嘴***较佳的是设于辐射反应***的辐射反应器上，称为第二喷嘴***。
该第二喷嘴***与辐照区的距离最好为1.5-4.5米。
上述喷出氧化剂溶液的喷嘴***较佳的是雾化喷嘴***，可使喷出的氧化剂溶液粒径尽可能小。
本发明的积极进步效果在于：
本发明在烟气进入辐照区前加入氧化剂溶液，一是因为溶液中的强氧化剂可以与二氧化硫(SO2)和氮氧化物(NOx)产生氧化反应以提高脱硫脱硝效果，主要原因是烟气受到电子束辐照时，在产生大量氧化自由基的同时，还会产生大量的水合电子(e- aq)和氢自由基(H·)等还原自由基，这些自由基对脱硫脱硝的作用很小，当烟气中喷入氧化剂溶液时，这些氧化剂可以和水合电子和氢自由基等发生反应，从而产生·OH羟基自由基，而羟基自由基是氧化SO2和NOx的主要强氧化自由基，从而有效提高脱硫脱硝效率。以过氧化氢为例，过氧化氢和水合电子和氢自由基的反应如下：
可见，本发明在保持现有技术优点的基础上，使得电子加速器***的功率需求得到较大降低，提高了电子束的能量利用率，电子束烟气脱硫脱硝装置的工程造价和耗电量均有较好的改善，如电子加速器***的总功率不变，二氧化硫和氮氧化物的脱除率可以得到有效提高；如二氧化硫和氮氧化物的脱除率不变，则电子加速器***的工程投资和耗电量可以得到较大的降低。另外，本发明方法由于较现有技术加强了脱硫反应，故可将烟气的冷却温度适当提高以进一步加强脱硝反应。
附图说明
图1是现有的电子束烟气脱硫脱硝装置的结构示意图；
图2是本发明一实施例的电子束烟气脱硫脱硝装置的结构示意图；
图3是本发明一实施例中的辐射反应***的局部放大示意图。
具体实施方式
下面结合附图和实施例，来更好地说明本发明方法的工艺流程及其装置的结构组成，以及本发明的功效。
实施例1
参见图2、3，本发明的装置主要是在现有装置的辐射反应***78中增加了雾化喷嘴13(美国BETE公司)，该喷嘴13设于辐射反应器8的辐射区81前端，两者相差2m。
通过其实施本发明的流程为：锅炉1所产生的500,000Nm3/h的烟气(烟气温度为150℃)经过烟道2引入到烟气预处理塔4，在烟气预处理塔4中，冷却水通过喷嘴***3喷入烟气中，烟气温度降到75℃左右，降温增湿后的烟气经烟道6进入辐照反应器8。在烟道6中通过管路5喷入氨气，氨的喷入量同现有技术，根据二氧化硫和氮氧化物的浓度及烟气量按一定化学当量计算得出，混合氨的烟气经设于辐照反应器前端的雾化喷嘴13喷入过氧化氢溶液，溶液中过氧化氢和水的质量比例为1∶400，过氧化氢溶液的喷入量为2000kg/h，雾化喷嘴所喷入的溶液液滴的粒径范围为30-50μm。喷入氧化剂溶液后的混合烟气经过电子束辐照区，辐照区上方安装电子加速器***7，烟气在辐照区内进行二氧化硫和氮氧化物的脱除反应，并生成硫酸铵和硝酸铵产物，这些产物和烟气一起经烟道9进入副产物搜集器10，在副产物收集器10中，硫酸铵和硝酸铵产物被收集下来，处理后的洁净烟气经烟道11后通过烟囱12排入大气。
本实施例电子束的剂量可以降到3.5kGy，这时电子束束功率降到了630kW，电子加速器***的总功率降到740kW时，二氧化硫和氮氧化物的脱除指标分别可达90％和50％；如按现有技术实施，则电子束的剂量需5kGy左右才能达到，那么电子束束功率至少需要900kW，电子加速器***的总功率则需1050kW。从工程造价上来说，现有技术需要3套功率为400kW的电子加速器***(日本NISSIN高压公司)，而本实施例只需2套功率为400kW的电子加速器***；从运行成本来分析，本实施例电子加速器***的总功率从1050kW降到740kW，电子加速器***的每小时耗电量节省约30％。
当设定本实施例的电子束的剂量为3kGy，这时根据现有技术，二氧化硫和氮氧化物的脱除指标分别为82％和20％，那么电子束束功率为540kW，电子加速器***的总功率则需635kW；如本实施例保持电子加速器***的总功率按上述现有技术不变，则本实施例二氧化硫和氮氧化物的脱除率可达93％和52％。
实施例2
本实施例装置中的雾化喷嘴13与电子束辐照区的距离为3m，余同实施例1。该工艺流程在辐照反应器前端经雾化喷嘴13喷入过氧化钾溶液，溶液中过氧化钾和水的质量比为1∶4000，过氧化钾溶液的喷入量为2000kg/h，雾化喷嘴所喷入的溶液液滴的平均粒径为60μm，余同实施例1。
以二氧化硫和氮氧化物的脱除指标分别为90％和50％为例，如按现有技术实施，则电子束的剂量需5kGy左右才能达到，那么电子束束功率至少需要900kW，电子加速器***的总功率则需1050kW；在本实施例中，电子束的剂量可以降到4.5kGy以下仍能达到同样的脱除指标，这时电子束束功率降到了810kW，电子加速器***的总功率降到953kW以下。这时，电子加速器***的总功率为原来的90％。
实施例3
在辐照反应器前端经雾化喷嘴13喷入过氧化钠溶液，溶液中过氧化钠和水的比例为1∶1500，过氧化钠溶液的喷入量为1000kg/h，雾化喷嘴与电子束辐照区的距离为2.5m，雾化喷嘴所喷入的溶液液滴的平均粒径为80μm，余同实施例1。
设定本实施例的电子束的剂量为3kGy，这时根据现有技术，二氧化硫和氮氧化物的脱除指标分别为82％和20％，那么电子束束功率为540kW，电子加速器***的总功率则需635kW；本实施例如保持电子加速器***的总功率不变，则二氧化硫和氮氧化物的脱除率可达89％和36％。
实施例4
在辐照反应器前端经雾化喷嘴13喷入过硫酸铵溶液，溶液中过硫酸铵和水的质量比为1∶1600，过硫酸铵溶液的喷入量为3000kg/h，雾化喷嘴与电子束辐照区的距离为1.5m，雾化喷嘴所喷入的溶液液滴的粒径为200μm，余同实施例1。
设定本实施例的电子束的剂量为3kGy，这时根据现有技术，二氧化硫和氮氧化物的脱除指标分别为82％和20％，那么电子束束功率为540kW，电子加速器***的总功率则需635kW；而本实施例如电子加速器***的总功率不变，则二氧化硫和氮氧化物的脱除率可达92％和42％。
实施例5
锅炉1所产生的500,000Nm3/h的烟气(烟气温度为150℃)经过烟道2引入到烟气预处理塔4，在烟气预处理塔4中，冷却水***仍按原降温增湿工艺喷入21t/h，烟气温度降到75℃。可将过氧化氢溶液加入到冷却水中，然后一起通过喷嘴***3(当然也可经另设的一雾化喷嘴，图未示)喷入烟气，过氧化氢溶液中过氧化氢和水的质量比为1∶1200，过氧化氢溶液的加入量为2000kg/h，雾化喷嘴所喷入的溶液液滴的平均粒径为150μm。这时烟气温度降到68℃左右，降温增湿后并加入过氧化氢溶液的烟气经烟道6进入辐照反应器8。在烟道6中通过管路5喷入气氨。混合烟气进入辐照反应器进行电子束辐照，烟气在辐照区内进行二氧化硫和氮氧化物的脱除反应，并生成硫酸铵和硝酸铵产物，这些产物和烟气一起经烟道9进入副产物搜集器10，在副产物收集器10中，硫酸铵和硝酸铵产物被收集下来，处理后的洁净烟气经烟道11后通过烟囱12排入大气。
设定本实施例的电子束的剂量为3kGy，这时根据现有技术，二氧化硫和氮氧化物的脱除指标分别为82％和20％，那么电子束束功率为540kW，电子加速器***的总功率则需635kW；本实施例如电子加速器***的总功率不变，则二氧化硫和氮氧化物的脱除率可达88％和28％。
实施例6
冷却水将烟气温度降到95℃左右，在辐照反应器前端经雾化喷嘴13喷入过硫酸钠溶液，溶液中过硫酸钠和水的质量比为1∶50，过硫酸钠溶液的喷入量为9000kg/h，雾化喷嘴与电子束辐照区的距离为4.5m，雾化喷嘴所喷入的溶液液滴的平均粒径为20μm，余同实施例1。
设定本实施例的电子束的剂量为3kGy，这时根据现有技术，二氧化硫和氮氧化物的脱除指标分别为82％和20％，那么电子束束功率为540kW，电子加速器***的总功率则需635kW；本实施例如电子加速器***的总功率不变，则二氧化硫和氮氧化物的脱除率可达93％和56％。
上述实施例中的试剂均是常规市售试剂。
由上述实施例可以看出，本发明装置还可以在辐射反应器的辐照区之前别的区域设置喷嘴***，如在烟道6中；也可按需要同时安装一个以上的喷嘴***。而根据本发明的原理，其方法中的氧化剂还可以是过硫酸钾及其他氧化剂，如其他过氧化物等；至于其水溶液浓度及水溶液质量与烟气体积比例，按常规是浓度越浓(即氧化剂与水质量比越大)、水溶液质量与烟气体积比例越大则反应更佳，但应就其成本等方面综合考虑；另外，该氧化剂溶液还可分别从分设于不同部位的喷嘴***喷出；这些都是本领域技术人员根据常理可以推之，在此不一一赘述。
Claims (10)
1、一种电子束烟气脱硫脱硝的方法，其包括下列步骤：
1)将锅炉产生的含二氧化硫、氮氧化物的烟气冷却调湿；
2)加入氨气与烟气混合；
3)将混合烟气进行电子束辐照而反应，从而使烟气中的二氧化硫、氮氧化物生成硫酸铵和硝酸铵而被除去，实现了烟气净化；
其特征在于该方法在步骤3)的电子束辐照反应之前、在烟气中喷入氧化剂溶液。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征在于该氧化剂为过氧化物。
3、根据权利要求2所述的方法，其特征在于该过氧化物选自于过氧化氢、过氧化钠、过氧化钾、过硫酸铵、过硫酸钠和过硫酸钾中的一种或几种。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征在于该烟气体积与所喷入的氧化剂溶液质量比为10000Nm3∶20-180kg，该氧化剂溶液中氧化剂与水的质量比为1∶50-4000。
5、根据权利要求1所述的方法，其特征在于所喷入的氧化剂溶液的液滴粒径在200μm以下。
6、根据权利要求1-5任一项所述的方法，其特征在于所述在烟气中喷入氧化剂溶液是指在与氨气混合后的烟气中喷入。
7、一种电子束烟气脱硫脱硝的装置，其包括有与锅炉相连的第一烟道；与该烟道相连的烟气预处理塔，该烟气预处理塔上安装有喷出冷却调湿水的第一喷嘴***；一端与该烟气预处理塔相连的第二烟道，其上设有喷出氨气的管路；与该第二烟道的另一端连接的辐照反应***，该辐照反应***包括有产生电子束并进行电子束辐照反应的电子加速器***及辐照反应器，该电子加速器***安装于辐照反应器的辐照区上方；其特征在于该装置在辐照反应器的辐照区前端设有至少一个用于喷出氧化剂溶液的喷嘴***。
8、根据权利要求7所述的装置，其特征在于该用于喷出氧化剂溶液的喷嘴***设于辐照反应***的辐照反应器上，称为第二喷嘴***。
9、根据权利要求8所述的装置，其特征在于该第二喷嘴***与辐照区的距离为1.5-4.5米。
10、根据权利要求7、8或9所述的装置，其特征在于该喷出氧化剂溶液的喷嘴***为雾化喷嘴***。
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