CN1671831A - 消毒组合物 - Google Patents

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Abstract

发明涉及用于消毒以及在国民经济、医药、各种类型的实验室中使用的制剂。制剂包含对氢离子显示具有亲和性的具有单齿、二齿或多齿配体的螯合金属络合物、离子型表面活性剂和溶剂。制剂显示了内容物的消毒特性和效力。制剂影响革兰氏阳性和革兰氏阴性菌、病毒、孢子。制剂能在宽温度区间内使用。

Description

消毒组合物
                       发明领域
本发明涉及广泛使用用于控制和/或消除细菌、真菌和病毒的杀微生物或消毒组合物。这些组合物用于消毒，想要用于食品工业和国民和城市经济的不同部门，公共服务和公用设施，公共饮食业设施，农业，医药，各种类型的实验室，个人生活等。本发明的组合物能在国民经济的不同领域被用作一种通用的消毒，灭菌，杀菌，杀真菌和/或杀病毒剂。
                        相关申请
本申请是2002年6月28日提交的美国系列No.10/185,024的部分继续申请，该美国系列No.10/185,024在此明确地引用作为参考。
                        发明背景
众所周知的一种消毒组合物是过氧化氢及其制剂。这一集合的代表是含有过氧化氢、十二烷基硫酸镁、甘油、油酸钠、EDTA的二钠盐、苯甲酸钠和水(RU2108810 C1，1998)的消毒制剂。这种制剂用于消毒房子、卫生用具、亚麻制品、医疗用具的表面，它的效力不够。对人或动物没有毒。
一般知道含有羊毛硫氨酸和螯合剂的杀菌组合物显示出增强的活性。适宜的螯合剂例如是乙二胺四乙酸(EDTA)、它的盐和柠檬酸盐。(美国专利No.5,260,271；美国专利No.5,334,582)
也已知一种杀菌剂，其包含一种组合物，包括在酸性介质中获得的α-氨基酸的金属络合物，以及消毒组合物。(美国专利No.6,242,009)
已知螯合金属络合物只有在可以忽略的浓度下可以在酸性介质中存在。(Fundamentals of Analytical Chemistra Book 1，Moscow-“Mir”-D.Skoog，D.West，1979)。
例如，pH大于6.0时，螯合剂如EDTA完全与金属离子结合形成螯合络合物。对于弱的螯合剂(天然氨基酸是一个例子)，为了与所有的金属离子完全结合形成螯合物，介质的pH值不应该更高。由发明者完成的调查显示，在美国专利No.6,242,009(“009专利”)中，氨基酸和金属离子只有在pH＞7.0时才可以转变成不解离的螯合物，根据该专利中列举的实施例加入无机酸导致破坏螯合物。另外，氨基酸的氨基是质子化了的，金属以离子的形式存在。在009中列举的化合物的抗微生物活性不能归因于螯合物的活性而是归于金属离子(从该文献中可知，金属离子也显示出一定的杀菌活性)，特别是列举的银离子。也指出009中列举了砷和硒化合物作为金属，并且它们的抗菌活性由它们对包括人的所有活生物体的强毒性所决定。不怀疑强消毒组合物的存在(chlorohexydine，过氧化氢)，其在009专利中作为添加剂加入到螯合物中，能增强制剂的活性。
也描述了杀菌组合物，其包括十六烷基三甲基氯化铵作为活性化合物(DE 4326866，1995；美国专利No.5,206,016；美国专利No.5,575,991)。
所关心的是一种防腐制剂，其包括十六烷基三甲基氯化铵作为活性化合物，无机或有机酸以及溶剂(RU 2118174 C1)。这种已知的化合物显示对革兰氏阴性微生物***具有杀菌活性，它对肠道细菌和细菌的其它感染以及病毒病源以及对炭疽没有显著作用。
也已知包含细菌素、螯合剂、稳定剂、表面活性剂、盐以及醇的消毒制剂(RU 2163145)。这种已知的制剂用于预防动物乳腺炎中使用的浸润布(impregnating napkin)。
与本发明相关的组合物是含有过氧化合物为活性化合物、表面活性剂、螯合物以及溶剂的消毒制剂(RU 20614497)。这种组合物只有在18-25℃的正温度使用时具有活性。细菌失活的期限在5-30分钟内变化。
                       发明概述
本发明的目的是提供一种高效、通用的消毒、防腐以及杀菌、杀真菌或者杀病毒的组合物，其能在大范围的正温度和负温度下使用，并增加杀微生物和消毒作用的期限。发明进一步的目的是增加杀微生物或消毒作用的持续时间。本发明的组合物适用于长期贮存，使用安全，以及显示强的杀菌、杀病毒、杀真菌以及杀孢子活性，以及对人和动物无毒。本发明抗微生物和杀孢子组合物能广泛地用于各种应用领域。这些组合物可作为局部应用而用于处理受试者的杀微生物感染。申请人的组合物能用于各种表面，当这样使用时，这些组合物用作杀菌剂或消毒组合物。同样的，本发明组合物可以应用于如游泳池、温泉(spas)这样的应用领域，作为洗衣肥皂，洗涤剂添加剂，作为涂料或表面涂层添加剂，作为天然或合成的表面防腐剂，例如防止表面如聚合物、塑料或木材表面微生物群生长，作为硬质表面或地毯消毒组合物。这些组合物通常在很多工业、医药、农业、兽医和家庭应用中用于控制和/或消除微生物群和孢子。另外，本发明组合物可以用于杀菌或消毒气体环境，包括，例如净化家中和工业场所，以及飞机等的空气。
                     发明的详细描述
无疑需要能减少与病原暴露有关的传染性、发病率和死亡率的抗病原组合物和方法。这些组合物和方法优选不具有不良的促进微生物抗性，或对受体有毒的特性。
本发明涉及用于减少与各种病原体相关的传染性、发病率和死亡率的组合物和方法。本发明也涉及用于消毒被病原体和微生物感染或形成菌群的区域、样品、表层溶液和食品的方法和组合物。
在一些实施方案中，本发明提供适合用于处理暴露于病原体或受病原体威胁的包括人的动物的组合物和方法。在一些实施方案中，动物在暴露于致病生物前与有效量的所述组合物相接触。在另外一些实施方案中，暴露于致病生物后，动物与有效量的所述组合物接触。因此，本发明涉及微生物感染的预防和治疗。
在另一些实施方案中，本发明提供适于消毒区域、溶液和表面(包括暴露于病原体或怀疑含有病原体的有机或无机样品)的组合物和方法。本发明的另一些实施方案中，组合物作为添加剂使用以防止生物和环境样品中有害或不希望的微生物的生长。
这里使用的术语“微生物”指的是微观生物体以及藻类、细菌、真菌(包括地衣)、原生动物、病毒和亚病毒感染因子类别中的分类学相关的宏观生物。术语微生物包括那些自身对其它生物体(例如，动物，包括人和，植物)具有致病性的生物，以及尽管其自身不直接使其它生物致病或造成传染，但能产生对其它生物具有致病性的因子的那些微生物。这里使用的术语“病原体”和等同的词语，指的是生物(例如，能产生致病毒素的细菌等)，包括微生物，其通过直接传染其它生物，或通过产生能对其它生物导致疾病的因子，使其它生物(例如，动物和植物)产生疾病。
此处所用的术语“宿主”或“受试者”，指的是将用本发明组合物处理的生物。这些生物包括那些暴露于，或怀疑被暴露于一种或几种病原体的生物。这些生物也包括待处理以防止不希望地暴露于病原体的生物。生物包括，但不限于动物(例如人，家养的动物种类，野生动物)和植物。
这里使用的术语“失活”以及等同地术语，指的是具有杀死、消除或减少病原体感染和/或导致宿主产生病理反应的能力的能力。
这里使用的术语“接触”和“暴露”指的是使本发明的一种或多种组合物与病原体或与样品(需要保护其免受病原体攻击)，从而本发明的组合物可以使微生物或病原因子(如果存在)失活。如果存在，本发明的组合物可以使微生物或病原因子(如果存在)失活。本发明预期将足够体积和/或浓度的公开的组合物与病原体或微生物因子接触，使病原体或微生物因子失活。
这里使用的术语“局部活性试剂”，指的是能在宿主的使用(接触)位置引起药理学反应的本发明的组合物。
这里使用的术语“表面”具有最广泛的含义。一种含义，该术语指的是生物或无生命物体(例如，交通工具、建筑物和食品加工设备等)最外面的边界，其能与本发明的组合物接触(例如，对于动物，其为皮肤、毛发、和毛皮；对于植物，其为叶、茎、开花部分以及子实体等)。另一含义，该术语也指通过任何透皮递送途径(例如，注射、消化、透皮递送、吸入等)能与组合物接触的动物和植物的内膜和表面(例如，对于动物，为消化道、血管组织等；对于植物，为维管组织等)。
在特定的实施方案中，接触进行的时间足以杀死致病因子或抑制该因子的生长。在另一些实施方案中，本发明提供用于消毒含有有害或不希望的病原体的环境表面或区域或空气的方法。在这样一种实施方案中，病原因子与环境表面相结合，该方法包括将环境表面与足以使该表面消毒的量的组合物接触。但是消毒不必非要导致消除所有的病原体。在一些实施方案中，组合物和方法可以进一步包括染料、涂料以及其它标记和识别化合物，从而确保处理的表面已经用本发明的化合物充分地处理过。
当本发明组合物作为局部药物给药时，考虑该组合物进一步包括药学上可接受的辅料，赋形剂，稳定剂，稀释剂等。在另外一些实施方案中，本发明考虑进一步包含另外的药学上可接受的生物活性分子的组合物。在药学活性的情况，有效量涉及用于取得想要的最终结果的剂量。这些剂量取决于受试者，即年龄和大小等，本领域技术人员能够容易确定这些剂量。
消除各种表面的致病微生物，特别是这些生物能在相对长的一段时间内保持活性的硬质表面，早已是那些承担清洁和保持家中无菌厨房和浴室，以及商业和公共环境例如医院，医疗门诊部，旅馆和饭店的人们的目标。进一步的目标是防止浴室表面的真菌和霉菌生长导致的***反应原形成。
发明进一步涉及用于无孔硬质表面，例如玻璃(例如镜子和浴室门)，釉面瓷器，金属物品(例如铬，不锈钢，和铝)，瓷砖，搪瓷，玻璃纤维，Formica.RTM.，Corian.RTM.和塑料的清洗、清洁、消毒以及真菌和霉菌抑制性组合物。
当用于消毒应用中时，可以用本发明的方法和组合物处理致病微生物引起的光谱感染，优选其对正常菌群损害最小。这里使用的“致病微生物或微生物”意思是包括致病细菌、真菌等，其通常在宿主中不存在或其在宿主中过量繁殖到达致病程度。导致宿主病原性感染的微生物是众所周知的。因此，发明的方法和组合物能用于预防性处理与允许将本发明的组合物传送到感染位置的任何病症有关的致病微生物引起的感染，包括，但不限于，处理表层或手术伤口，烧伤或其他明显表皮损伤例如中毒性表皮坏死松解，尿道感染例如膀胱炎和尿道炎，***炎例如外阴***炎和子***，齿龈炎，外耳炎，痤疮，皮肤真菌感染，上呼吸道感染，胃肠道感染，亚急性细菌心内膜炎以及其它发明的组合物能有效地递送到的细菌或真菌感染。实施本发明可以选择性地杀死的致病微生物包括，但不限于，酿脓链球菌(Streptococcus pyogene)，无乳链球菌(Streptococcusagalactiae)，金黄色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)，肺炎链球菌(S.pneumoniae)，E.faecalis，S.epidermidis，Pseudomonasaeurginosa，大肠杆菌(Escherichia coli)，枯草芽孢杆菌(Bacillussubstilis)和其它大肠菌类，白色假丝酵母(Candida albican)和T.rubrum和其它感染性细菌真菌。
消毒组合物可以任何有效的药学上可接受的形式给包括人和动物受试者的温血动物使用，例如局部剂量形式，例如局部、口腔，或鼻喷雾或能递送到微生物感染部位的其它任何有效方式。给药途径将优选设计为使消毒组合物与感染微生物直接接触。
用于局部应用时，药学上可接受的载体可以采取液体、霜剂、洗剂或凝胶的形式，以及可以另外包含有机溶剂，乳化剂，胶凝剂，保湿剂，稳定剂，表面活性剂，润湿剂，防腐剂，定时释放剂(time releaseagent)，以及少量湿润剂(humectant)，螯合剂，染料，香料，以及用于局部给药的药物组合物中经常使用的其它成分。本发明的组合物可以浸渍到吸收材料中，例如缝线，绷带和纱布，或涂到固相材料的表面上，例如U形钉，拉链和用于将组合物递送到微生物感染部位导管。这种类型的其它递送***对本领域技术人员来说是显而易见的。
用于局部应用时，药学上可接受的载体可以采取液体、霜剂、泡沫、洗剂或凝胶的形式，以及可以另外包含有机溶剂，乳化剂，胶凝剂，保湿剂，稳定剂，表面活性剂，润湿剂，防腐剂，定时释放剂，以及少量湿润剂，螯合剂，染料，香料，以及用于局部给药的药物组合物中经常使用的其它成分。
本发明也考虑这里描述的一些组合物可以在食品加工和制备工业中使用，用于防止和处理被含有细菌、真菌和毒素的食品污染的食品。因此，这些组合物可以用于减少或抑制食品中微生物生长或消除微生物污染的有害作用。对于这些应用，以食品工业可接受的形式例如添加剂、防腐剂或调味剂使用本发明组合物。
对于这些应用，可接受的载体可以采取液体、霜剂、泡沫、凝胶的形式，以及可以另外包含溶剂，乳化剂，胶凝剂，保湿剂，稳定剂，润湿剂，防腐剂，螯合剂，染料，香料，以及食品加工业中经常使用的其它成分。
在本发明的另一实施方式中，可以专门设计食品组合物以适合某些应用，例如消毒或灭菌食品工业设备、装置以及加工、包装和贮存食品的区域的应用进行专门设计。对于这种类型的应用，组合物可以方便地以液体或泡沫的形式提供，可以和乳化剂、表面活性剂、缓冲剂、润湿剂、防腐剂、以及在这种类型的组合物中经常发现的其它成分一起提供。在一些实施方案中，在运输工业或农业产品之前或期间，将组合物应用于该货物中。可以将本发明的组合物浸渍到包装材料中经常使用的吸收材料中，以防止运输和贮存过程中食品污染(例如，纸板或包装纸)。这种类型的其它递送***对本领域技术人员是显而易见的。
通常，本发明涉及可以用作环境净化剂以及用于治疗军事和***攻击中的伤亡人员的组合物和方法。包括自养细菌和有包膜病毒和细菌芽孢的大范围病原体的失活，结合实验动物的低毒性使本发明组合物在特定的病原体被确定之前，适于用作一般的净化剂。本发明优选的组合物能迅速地大量生产，在大温度范围内几个月都稳定。这些性质适应大范围的消毒应用。
例如，本发明的一些配方能有效破坏用于生物战的许多细菌芽孢和因子。在这点上，本发明组合物和方法能用于净化被生物战因子污染的人员和物资。本发明组合物的溶液可以从地面，或空气喷雾***直接喷射到污染的物资或人员上。在某些应用中，本发明考虑将有效量的组合物与污染的物资或人员接触从而进行净化。可选择的，将个人净化试剂盒提供给可能被生物因子污染的军队或平民。
在特定病原体被鉴定之前，包括自养细菌和有包膜病毒的大范围病原体的失活，结合低毒性使本发明组合物特别好地适合用作一般净化剂。
因此，本发明的一些实施方案特别考虑本发明组合物在消毒组合物和去污剂上的用途，用于净化土壤、机械、交通工具和其它设备，以及可能已受不希望的病原体污染的水路。这些净化方法可以涉及该配方以液体喷雾形式的简单应用或可以需要更严格的方案。同样，本发明组合物可以用于处理农作物的各种植物病毒(取代或与传统的抗生素一起使用)。本发明组合物也可以用于净化农场动物、动物栏、环境表面和动物尸体，以消除例如口蹄病的无包膜病毒。
除了它们用于净化土壤和设备之外，也发现该配方可用作一般消毒目的的家用去污剂。而且，可以使用本发明的一些实施方案以防止细菌或真菌污染食品(例如，非毒性组合物)。这可以在食品制备过程中使用，或可以作为添加剂、消毒组合物或防腐剂加入到食品中。
发明的组合物可以以液体或气雾剂形式在硬质表面上使用。相应的，前述的成分与一种或几种适合的水性或非水性载体液体混合。载体的选则不重要。然而它应该是安全的以及它应该与发明组合物化学相容。在一些实施方案中，载体液体可以包含硬质表面清洁组合物中经常使用的溶剂。这些溶剂应该与本发明组合物相容，在本发明组合物的pH下化学稳定。用于硬质表面清洁剂的溶剂在，例如美国专利No.5,108,660中描述，在这里将该文献全文引用作为参考。
本发明进一步涉及通过将样品用本发明抗微生物组合物进行处理从而净化样品，从而将表面的细菌、病毒、真菌或孢子杀死或失效。所涉及的表面可以是固体表面，例如家中或工业设备或医疗设备的表面或医疗装置的表面。另外，表面可以是生物表面，可以是生物的内部表面或外部表面。表面进一步可以是食品的表面。
本发明组合物可以被喷洒到空气中使空气中的有害微生物失活。熟练技术人员容易配制这些喷雾消毒组合物，并且载体的选择属于本领域技术的范围。
本发明进一步涉及用于减少与多种病原体相关的传染性、发病率以及死亡率的组合物和方法，以及用于净化被病原体和微生物感染或形成菌群的区域、样品、溶液和食品的方法和组合物。
本发明包含含有离子型表面活性剂、螯合物和溶剂的杀微生物或杀孢子剂(antisporicidal)。根据本发明，螯合物包括含有单齿、二齿或多齿配体的金属化合物，其显示对氢离子具有亲和性，表面活性剂与溶剂之比在大约1到大约(7-9)之间。
含有本发明配体的螯合金属络合物是一种含有金属，例如铜、锌、汞、铬、锰、镍、镉、砷、钴、铝、铅、硒、铂、金、钛或锡或其组合的螯合物。
二齿和多齿配体是，例如下列的阴离子：天然氨基酸、亚氨基二乙酸或氨三乙酸(nitletriacititicacid)，以及带有不含有氨基羧基的各种氨基酸片断残基的亚氨基二乙酸和氨三乙酸的碳取代(羧基基团的α-位置)的衍生物，亚烷基二氨聚乙酸，以及带有不含有氨基羧基的各种氨基乙酸片断残基的聚亚烷基聚氨基聚乙酸的碳取代(羧基基团的α-位置)的衍生物，ω-膦酰基羧酸(phosphoncarboxylic)和亚乙基二膦酰基(phosphon)四丙酸的衍生物，亚乙基四(硫代乙酸)和二亚乙基三硫代二乙酸的衍生物，单氨基氨羧络合剂，其中羧基被膦酸基取代，或它们的混合物。
含有单齿、二齿或多齿配体的螯合金属络合物可以是一种具有至少一个氨基酸，例如异亮氨酸，苯丙氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、色氨酸、缬氨酸、丙氨酸、甘氨酸、精氨酸、组氨酸或其混合物，的螯合物。
发明的一个实施方案包含含有离子型表面活性剂、螯合物和溶剂的杀微生物或杀孢子组合物，其中螯合物包含含有单齿、二齿或多齿配体的螯合金属络合物，其显示对氢离子具有亲和性，溶剂含有水和脂肪族醇(C1-C8)的混合物，比例如下(重量％)：
含有单齿、二齿或多齿配体并
显示对氢离子具有亲和性的螯合金属络合物    大约1-30
离子型表面活性剂                          大约0.1-15
脂肪族醇(C1-C8)                        大约0.5-95
蒸馏水                                    剩余
发明的一个方面包括消毒组合物，其含有离子型表面活性剂、螯合物和溶剂。螯合物包含螯合金属络合物，其包括另外的显示对氢离子具有亲和性的单齿配体以及通常使用的单齿、二齿或多齿配体，示例性的溶剂包括蒸馏水和脂肪族醇(C1-C8)，比例如下(重量％)：
含有单齿、二齿或多齿配体并
显示对氢离子具有亲和性的螯合金属络合物    大约1-30
离子型表面活性剂                          大约0.1-15
脂肪族醇(C1-C8)                        大约0.5-95
蒸馏水                                    剩余
代表性的螯合金属络合物包括氯化氨基乙酸铜络合物和乙二氨四乙酸锌络合物。
适合的含有卤素的离子型化合物可以从，例如含有氯化物、氟化物、溴化物和碘化物离子的化合物中选择。在优选的实施方案中，合适的含有卤素的阳离子化合物包括，但不限于：十六烷基吡啶鎓卤化物，十六烷基三甲基铵卤化物，十六烷基二甲基乙基铵卤化物，十六烷基二甲基苄基铵卤化物，十六烷基三丁基鏻卤化物，十二烷基三甲基铵卤化物，或十四烷基三甲基铵卤化物。在一些特定的实施方案中，适合的含有卤素的阳离子化合物包括，但不限于：十六烷基吡啶鎓氯化物(CPC)，十六烷基三甲基铵氯化物，十六烷基苄基二甲基铵氯化物，十六烷基吡啶鎓溴化物(CPB)，十六烷基三甲基铵溴化物(CTAB)，十六烷基二甲基乙基铵溴化物，十六烷基三丁基鏻溴化物，十二烷基三甲基铵溴化物。在特别优选的实施方案中，含有卤素的阳离子化合物是CPC，尽管本发明的组合物不限于特定的含有阳离子的化合物。
示例性的离子型表面活性剂包括十六烷基吡啶鎓卤化物和十六烷基三甲基铵卤化物。
金属络合物是有用的消毒和抗菌制剂。它们显示广谱杀菌作用以及是不可逆杀死致病微生物的杀菌试剂。金属络合物的作用机制是基于阻断蛋白质壳和微生物的酶***的氨基酸基团。在第一阶段，与螯合物形成结合，接着单齿、二齿或多齿配体被蛋白质的氨基酸基团所取代，其导致完全阻止微生物的代谢过程以及导致死亡。
由于对人生物体的毒性作用，所提出的化合物涉及IY危险级别。实际用于抗菌处理的剂量不会对皮肤或黏膜产生显著毒性或刺激作用。
基于螯合金属络合物的所述组合物不会对动物或人生物体产生影响，因为含有氨基酸基团的化合物通过交换作用从生物中撤出。杀菌螯合物实际上不会影响生物的重要生命功能。
所述杀菌剂涉及在碱性而不是在酸性pH范围得到的具有螯合配体的金属络合物。因此，所述组合物与类似物相比具有更广泛的应用领域，因为它们基于不同的杀菌作用基制而在生态学上是安全的，并且具有低毒以及卫生的特点。另外所述组合物对环境影响显示增强的化学稳定性(所述化合物的稳定常数比最接近的类似物高出几个数量级)。
有用的单齿、二齿或多齿配体包括对氢离子显示具有亲和性的配体，其决定它们被微生物中蛋白质的氨基所取代的能力。
所述杀菌剂的分子中含有金属离子，优选例如为铜(II)和锌，也含有对氢离子显示具有亲和性的单齿、二齿或多齿配体，例如氨，单-，二-和三乙醇氨以及其它。
得到的杀菌组合物的pH值大约≥7.0。
对于杀菌剂的合成，使用了金属盐。通过在室温下于水溶液中搅拌组分而进行合成。使用的单齿配体是对氢离子具有亲和力的水溶性物质。
本发明杀菌组合物的区别特征是在无机酸不存在的情况下，于pH大约≥7.0的中性和碱性介质中，进行组分的相互作用(混合)。
对于消毒活性参数，已证明本发明杀微生物和杀孢子组合物是足够的，不需要使用任何附加的消毒制剂，例如chlorohexydine、过氧化氢等。
从下列来源中已知用于合成氯化氨基乙酸铜络合物和乙二氨四乙酸锌络合物的方法：
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Scientific Research Disinfectology Institute，莫斯科中研究了氯化氨基乙酸铜络合物，乙二氨四乙酸锌络合物和它们的组合物的抗微生物活性(2002年2月15日学院报告中给出了该数据)。
选择所述组合物中组分的比例从而使制剂具有最佳的工艺特征以及保持稳定性。
组合物中的浓度范围：
金属络合物             大约1％-30％
离子型表面活性剂(季铵卤化物-，C12-C16-烷基三甲基铵，二(C8-C10-烷基)二甲基铵，特别是十六烷基吡啶鎓和十六烷
基三甲基铵卤化物          大约0.1％-15％
脂肪族醇(C1-C8)       大约0.5％-95％
水                       大约3％-98％
所述组合物中组分的上述浓度范围由要得到的上述组合物的杀菌、杀真菌和杀孢子效力的目标来决定。
通过使用季铵卤化物，特别是C12-C16烷基三甲基铵，二(C8-C10-烷基)三甲基铵，C12-C16烷基吡啶鎓，特别是十六烷基吡啶鎓和十六烷基三甲基铵卤化物作为离子型表面活性剂可能得到所述技术结果。
所述制剂的工业实用性通过下面的实施例得到了证实。
实施例1.
在烧瓶中将2.0g氢氧化钠溶解在50cm3的蒸馏水中，搅拌加入3.75g甘氨酸。向所得溶液中分批加入6.8g氯化锌，同时搅拌，接着加入3.75cm325％的铵的水溶液。另外制备在1.2g tryethyleneglycol和15.3cm3水的混合物中含有0.43g十六烷基三乙基铵氯化物的溶液。将这两种溶液混合，用水稀释到杀菌处理物体所需要的浓度。
实施例2.
将25ml的水和11.85g乙二胺四乙酸加入到烧瓶中6.1cm3 25％的铵溶液。在搅拌下，分批加入5.45g二氯化铜，倒入2.4g乙醇胺。形成的溶液变成深蓝色。另外制备在7.3cm3异丙醇和10cm3水的混合物中具有8.1g十二烷基苄基三甲基铵氯化物的溶液。将这两种溶液混合，稀释到杀菌处理物体所需要的浓度。
实施例3.
在烧瓶中，将0.4g氢氧化钠溶解在20cm3的蒸馏水中，搅拌加入1.46g L-赖氨酸。接着分批搅拌加入1.36g氯化锌。得到的溶液与0.75cm3的25％的铵的水溶液进行混合。另外制备56.0cm3异丙醇中含有12.0g十六烷基吡啶鎓氯化物的溶液。分批缓慢加入氨基酸锌络合物的水溶液。搅拌该混合物，用水稀释到杀菌处理物体所需要的浓度。
实施例4.
含有对氢离子显示亲和性的单齿配体的金属络合物，与离子型表面活性剂混合，特别是实施例1中所显示的。加入蒸馏水得到10％或30％的浓度，即与溶剂的比例是1-9或7。
实施例5.
根据实施例2所描述以下面的数量(％)混合组分：
含有单齿、二齿或多齿配体并
对氢离子具有亲和性的金属络合物      -30
离子型表面活性剂                    -15
脂肪族醇(C1-C8)                  -0.5
蒸馏水                              -54.5
实施例6.
根据实施例2中描述混合成分(重量％)：
含有单齿、二齿或多齿配体并
对氢离子具有亲和性的金属络合物       -2
离子型表面活性剂                     -1
脂肪族醇(C1-C8)                   -95
蒸馏水                               -2
实施例7.
根据实施例3中描述混合成分(质量％)：
含有单齿配体并
对氢离子具有亲和性的金属络合物       -2
离子型表面活性剂                     -0.1
脂肪族醇(C1-C8)                   -20
蒸馏水                               -74
实施例8.
根据实施例3中描述混合成分(质量％)：
含有单齿、二齿或多齿配体并
对氢离子具有亲和性的金属络合物       -2
离子型表面活性剂                     -0.1
脂肪族醇(C1-C8)                   -30
蒸馏水                               -67.9
                        杀菌活性
为了研究样品的消毒性质，使用下列作为测试微生物：营养型大肠杆菌(菌株1257)，其模拟肠道感染的病原体-革兰氏阴性菌；金黄色葡萄球菌(菌株906)，其模拟呼吸道感染，是一种医院感染的病原体-革兰氏阳性菌；以及细菌蜡状芽孢杆菌(Bacillus cereus)(菌株96)，其模拟厌氧感染-气性坏疽，破伤风和炭疽。
金属络合物例如氯化铵氨基乙酸铜的初步研究，已经显示它们对营养体型(vegetative form)具有足够高的效力(参见显示表1的图1)。
为了增加抗菌效力，特别是杀孢子特性，将离子型表面活性剂(十六烷基吡啶鎓氯化物，十六烷基三甲基铵溴化物)加入到金属络合物中。这样得到的基于氯化铵氨基乙酸铜和十六烷基三甲基铵溴化物的组合物(制剂1，参见显示表1的图1)显示了对革兰氏阴性和革兰氏阳性菌的协同作用。
在基于锌螯合物的制剂中，制剂2中显示了对上述类型的细菌具有最高的活性(参见显示表1的图1)，制剂2是以2-氨基乙醇乙二氨四乙酸锌络合物和十六烷基吡啶鎓氯化物为基础的。
对由5％乙二氨四乙酸锌络合物的水-醇溶液(70体积％异丙醇)组成的制剂的研究已经显示了，128倍的稀释液对营养体型细菌具有活性，而16倍稀释液对炭疽(孢子)具有活性。
所述通用的生态学安全的杀菌制剂用于消毒致病微生物的主要形式和类型，包括孢子形式。该制剂显示具有改善的生态学性质，其通过应用非毒性螯合剂而实现，所述螯合剂将金属离子转化为非毒性螯合物。
制剂可能：
-降低杀菌复合物的成本；
-由于所述杀菌螯合金属络合物不依赖于环境因素，例如温度、湿度、光作用，因此增加环境稳定性；
-保持多年的可操作特性；
在目前的研究中，证实如果组分含量低于组合物表明的最低值，则制剂的杀菌效果和稳定性会降低。
本发明的标准研究已经显示制剂对例如下列病原体具有高效力：
-肠道感染物(革兰氏阴性菌)-铜绿假单胞菌(Pseudomonasaeruginosa)，痢疾，沙门氏菌病
-呼吸道和医院感染物(革兰氏阳性菌)-葡萄球菌病，链球菌病，微生物***等；
-厌氧感染物-伤口感染物(破伤风)
-炭疽(孢子)等。
制剂能有效作用于病毒(肝炎，疱疹，AIDS-感染，轮状病毒感染)。
将杀菌组合物配制成缓冲液以在人皮肤所有pH值下提供想要的杀菌作用，制剂的pH值是弱碱性的，也就是大约7.6±0.5。
制剂的应用范围是预防和消毒人和动物皮肤被污染的开放部分，以及多数材料的表面。
通过它的内容物和作用机制，该制剂对人和动物是安全的，无毒，不刺激皮肤，对所有的结构材料和基于自然和合成纤维的织物是化学中性的，不会引起金属腐蚀。
如果组合物应用于皮肤、毛发、指甲和黏膜，杀菌作用将保持不小于2小时；当应用于材料、织物和防护层的表面时，为24小时和更长。
皮肤应用的温度范围是从-20℃到大约+40℃到大约+50℃，对于表面应用是从-50℃到大约+50℃。该制剂杀死99.99％的微生物。
对于急性毒性，该制剂涉及IY级低危险化合物。
有效量组分的混合物显示协同效应，并且增强消毒特性。
本申请中引用的所有参考文献在此被明确地引用作为参考。
本领域技术人员能理解，可以对上述发明进行各种修改和替换，而不偏离本发明的精神和范围。因此应理解，本发明只是进行了说明性的而非限制的描述。

Claims (25)

1.含有离子型表面活性剂、螯合物和溶剂的杀微生物消毒组合物，其中该螯合物包含对氢离子显示具有亲和性的螯合金属络合物化合物，该螯合金属络合物化合物含有单齿、二齿或多齿配体，并且其中该配体和离子型表面活性剂与溶剂之比为大约1到大约(7-9)。
2.根据权利要求1的消毒组合物，其中含有配体的所述螯合金属络合物化合物是具有选自铜、锌、汞、铬、锰、镍、镉、砷、钴、铝、铅、硒、铂、金、钛、锡或其组合的金属的螯合物化合物。
3.根据权利要求1或2的消毒组合物，其中所述单、二和多齿配体选自下列的阴离子：天然氨基酸、亚氨基二乙酸或氨三乙酸，以及具有不含有氨基羧基的各种氨基酸片断残基的亚氨基二乙酸和氨三乙酸的碳取代(在羧基的α-位置)的衍生物，亚烷基二氨聚乙酸，以及具有不含有氨基羧基的各种氨基乙酸片断残基的聚亚烷基聚氨基聚乙酸的碳取代(在羧基的α-位置)的衍生物，ω-膦酰基羧酸和亚乙基二膦酰基四丙酸的衍生物，亚乙基四(硫代乙酸)和二亚乙基三硫代二乙酸的衍生物，单氨基氨羧络合剂，其中羧基被膦酸基取代，或它们的混合物。
4.根据权利要求1或2的消毒组合物，其中含有单齿、二齿或多齿配体的螯合金属络合物化合物是具有至少一种氨基酸的螯合物化合物，其中所述氨基酸选自异亮氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、色氨酸、缬氨酸、丙氨酸、甘氨酸、精氨酸、组氨酸或其混合物。
5.根据权利要求1的组合物，其中所述溶剂是水，优选是蒸馏水。
6.含有离子型表面活性剂、螯合物和溶剂的消毒组合物，其中螯合物包含对氢离子具有亲和性的螯合金属络合物化合物，所述螯合金属络合物化合物含有单齿、二齿或多齿配体，并且所述溶剂包含水和脂肪族醇(C1-C8)的混合物，具有下述比例，以重量百分比计算：
含有单齿、二齿或多齿配体并
对氢离子具有亲和性的螯合金属络合物化合物   大约1-30
离子型表面活性剂                           大约0.1-15
脂肪族醇(C1-C8)                         大约0.5-95
蒸馏水                                     剩余
7.根据权利要求1的消毒组合物，其中螯合金属络合物化合物为卤化氨基乙酸铜络合物。
8.根据权利要求1的消毒组合物，其中螯合金属络合物化合物为亚乙基二氨基四乙酸锌络合物。
9.根据权利要求1-5中任一项的消毒组合物，其中离子型表面活性剂为十六烷基吡啶鎓卤化物。
10.根据权利要求1-5中任一项的消毒组合物，其中离子型表面活性剂为十六烷基三甲基铵卤化物。
11.根据权利要求6的消毒组合物，其中含有配体的所述螯合金属络合物化合物是具有选自铜、锌、汞、铬、锰、镍、镉、砷、钴、铝、铅、硒、铂、金、钛、锡或其组合的金属的螯合物。
12.根据权利要求6或11的消毒组合物，其中所述单、二和多齿配体选自下列的阴离子：天然氨基酸、亚氨基二乙酸或氨三乙酸，以及具有不含有氨基羧基的各种氨基酸片断残基的亚氨基二乙酸和氨三乙酸的碳取代(在羧基的α-位置)的衍生物，亚烷基二氨聚乙酸，以及具有不含有氨基羧基的各种氨基乙酸片断残基的聚亚烷基聚氨基聚乙酸的碳取代(在羧基的α-位置)的衍生物，ω-膦酰基羧酸和亚乙基二膦酰基四丙酸的衍生物，亚乙基四(硫代乙酸)和二亚乙基三硫代二乙酸的衍生物，单氨基氨羧络合剂，其中羧基被磷酰基取代，或它们的混合物。
13.根据权利要求6或11的消毒组合物，其中含有单齿、二齿或多齿配体的螯合金属络合物化合物是具有至少一种氨基酸的螯合物化合物，其中所述氨基酸选自异亮氨酸、苯丙氨酸、亮氨酸、赖氨酸、蛋氨酸、苏氨酸、色氨酸、缬氨酸、丙氨酸、甘氨酸、精氨酸、组氨酸其混合物。
14.根据权利要求6的消毒组合物，其中含有单齿、二齿或多齿配体的螯合金属络合物化合物是氯化氨基乙酸铜络合物。
15.根据权利要求6的消毒组合物，其中螯合金属络合物化合物是亚乙基二氨基四乙酸锌络合物。
16.根据权利要求6的消毒组合物，其中离子型表面活性剂是十六烷基吡啶鎓卤化物。
17.根据权利要求6的消毒组合物，其中离子型表面活性剂是十六烷基三甲基铵卤化物。
18.一种局部杀微生物组合物，含有根据权利要求1的杀微生物消毒组合物和适合其的载体。
19.适用于清洁和消毒表面或大气区域的组合物，含有权利要求1的杀微生物消毒组合物和可选的合适载体。
20.权利要求19的组合物，其中所述表面是无孔硬质表面。
21.权利要求20的组合物，其中所述表面或大气区域是在家庭、商业或公共机构场所。
22.净化样品的方法，包括：将所述样品与权利要求1的抗微生物消毒组合物在一定条件下进行处理，从而使得所述组合物与所述样品的物理接触杀死了所述样品上的细菌、病毒、真菌或孢子，或使所述样品上的细菌、病毒、真菌或孢子失活。
23.权利要求1的杀微生物消毒组合物，其被配制以涂布如木材、金属、纺织品、线、帆布、毛毯、纸、水泥、混凝土或砖石建筑之类的基底。
24.用于消毒游泳池、温泉和热浴盆中的水从而降低所述水中致病生物水平的方法，包括用有效量的权利要求1的杀微生物消毒组合物处理所述水。
25.一种防护性涂层组合物，用于对应用该涂层的基底提供防护层，其中所述防护涂层提供杀微生物或消毒作用，所述组合物包括有效量的权利要求1的杀微生物组合物以及对其合适的载体。
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