CN1663980A - 尼龙612的合成工艺 - Google Patents
尼龙612的合成工艺 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1663980A CN1663980A CN 200410023703 CN200410023703A CN1663980A CN 1663980 A CN1663980 A CN 1663980A CN 200410023703 CN200410023703 CN 200410023703 CN 200410023703 A CN200410023703 A CN 200410023703A CN 1663980 A CN1663980 A CN 1663980A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- nylon
- acid
- pressure
- salt
- deionized water
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229920000572 Nylon 6/12 Polymers 0.000 title claims abstract description 27
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 title claims description 4
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 title claims description 4
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 17
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 15
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N dodecanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCCCC(O)=O TVIDDXQYHWJXFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 8
- SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diamine Chemical compound CCCCCC(N)N SYECJBOWSGTPLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 6
- 238000001816 cooling Methods 0.000 claims abstract description 5
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 claims abstract description 4
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 claims abstract description 4
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 claims abstract description 4
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims abstract description 3
- 239000008367 deionised water Substances 0.000 claims abstract 4
- 229910021641 deionized water Inorganic materials 0.000 claims abstract 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 claims abstract 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims abstract 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 8
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 claims description 3
- ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 2,7-diazaspiro[4.5]decane-7-carboxylate Chemical compound C1N(C(=O)OC(C)(C)C)CCCC11CNCC1 ISIJQEHRDSCQIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 claims description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 claims description 2
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 claims description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 2
- 150000007524 organic acids Chemical group 0.000 claims description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 2
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 claims 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 claims 1
- 230000002265 prevention Effects 0.000 claims 1
- 229920000299 Nylon 12 Polymers 0.000 abstract description 7
- 229920000305 Nylon 6,10 Polymers 0.000 abstract description 6
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 abstract description 3
- 229920000571 Nylon 11 Polymers 0.000 abstract 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 abstract 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 abstract 1
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 abstract 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 abstract 1
- JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N Laurolactam Chemical compound O=C1CCCCCCCCCCCN1 JHWNWJKBPDFINM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000000047 product Substances 0.000 description 6
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 4
- 150000007520 diprotic acids Chemical class 0.000 description 4
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 4
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 3
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 3
- SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N Dodecane Natural products CCCCCCCCCCCC SNRUBQQJIBEYMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- -1 dodecane diprotic acid Chemical class 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 2
- 230000007704 transition Effects 0.000 description 2
- 230000005540 biological transmission Effects 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000004744 fabric Substances 0.000 description 1
- 230000008676 import Effects 0.000 description 1
- 238000009413 insulation Methods 0.000 description 1
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 1
- 230000007246 mechanism Effects 0.000 description 1
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 1
- 238000005453 pelletization Methods 0.000 description 1
- 230000000176 photostabilization Effects 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000009958 sewing Methods 0.000 description 1
- 238000005507 spraying Methods 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 239000004753 textile Substances 0.000 description 1
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 1
Landscapes
- Polyamides (AREA)
Abstract
本发明涉及共聚物尼龙612的制备方法，将己二胺同十二烷二元酸溶解在乙醇或去离子水中，在70℃～90℃以上搅拌混合30分钟～60分钟，进行中和反应，冷却离心得612盐，再将612盐、分子量调节剂、去离子水、抗氧化剂加入到聚合釜中；加热升温至200℃~275℃，在0～2.0MPa(表压)的压力下，聚合2～8小时，然后减压到常压，继续保温5min~60min排气即得产品。用本发明的方法制备的尼龙612的性能与尼龙11、12、610接近，且柔软性更好、吸水率更低、产品的尺寸更稳定、耐磨性好，成本也较低，市场竞争力强，可广泛应用于汽车、电气和电子、精密机械、交通运输等行业。在单丝方面，尼龙612亦具有广泛的用途。
Description
技术领域
本发明涉及尼龙612的合成工艺，应属于化学化工领域
背景技术
与尼龙11和尼龙12比较，尼龙612具有原材料含量丰富(我国的石油多属于石蜡基石油，有的油田的蜡含量高达40％，而这些石蜡是石油炼制时的副产物)，合成路线简单，反应条件温和，性能优异等特点，可广泛应用各种领域。目前，尼龙11，尼龙12，尼龙612主要依靠从美国，日本等国外进口，因此价格比较昂贵，需要国家大量的外汇。尼龙612的用途也类似尼龙尼龙11，尼龙12及尼龙610，有着巨大的潜在的市场。在，可用于制作套圈、套筒及轴承保持架，尤其用于一些耐低温、耐摩擦的精密部件，如精密机械部件、输油管、传送带等。在汽车制造业，由于尼龙612具有耐磨、耐电、耐压等优异的性能，可用于制作汽车仪表盘、油门踏板、操纵杆套、导管等汽车零部件，尤其适合于制造尺寸稳定性要求高的制品，如汽车的刹车软管、油管、离合的软管、齿轮、轴承、衬垫、滑轮及要求耐磨的纺织机械的精密部件；还可以用做输油管、贮油容器、绳索、传送带及降落伞布等；在电子电器行业，尼龙612可用于制造电器设备部件、电子电器元件、钟表的传动齿轮、立体声传动装置、电线电缆的包覆层等。另外，在尼龙粉末涂料及胶粘剂方面，尼龙612主要用于金属涂层。具有耐磨、耐候、抗紫外线，附着力强等优点。用做汽车高级轿车喷涂具有高光泽性装饰性和耐光性，作为胶粘剂是金属、皮带等材料的理想粘结剂，还可用做服装热溶胶，耐水煮，不易起皱。在单丝方面，尼龙612亦具有广泛的用途，可制作钓鱼线、渔网线、缝纫线及各种规格的工业用丝，尤其在制作牙刷丝方面具有很好的应用前景，用尼龙612制作的牙刷丝和尼龙610牙刷丝相比，柔软性好，回弹性高，耐磨性好，透的度高，使用寿命长，尼龙色612是制作高档牙刷丝的理想材料。
发明内容
本发明制备尼龙612的方法如下：
1.将己二胺和十二烷二元酸分别溶解在溶剂中，在70℃～90℃的温度范围搅拌混合进行中和反应，反应结束时，调节溶液的ph到适当范围，然后室温下冷却结晶，离心分离得到含湿率在5％～15％的612盐。
其中溶剂为水或酒精，可根据需要的不同选择水或酒精做溶剂。酒精和PA612盐的配比4∶1～10∶1，水和PA612盐的配比为0.5∶1～6∶1。
2.将612盐、分子量调节剂、抗氧剂和水混合均匀加到聚合釜中；加热升温至200℃～275℃，在0～2.0Mpa(表压)的压力下，聚合2～8小时，然后减压到常压，继续保温5min～60min排气即得产品。
3.各原料的配比如下：单位为重量份数
612盐 100
分子量调节剂 1～5
抗氧化剂 0.005～0.015
蒸馏水 10～25
其中蒸馏水的加入量不易过多，否则在反应时因水的大量蒸发而消耗过多的热量，同时延长反应时间。分子量调节剂是冰醋酸、十二碳二元酸、己二酸和癸二酸等有机酸或有机胺类物质。其目的是通过封闭高分子链的端基来终止链的增长达到控制聚合物的分子量。
抗氧化剂为DMP、1010、1098、亚磷酸等。其目的是为了防止反应物和生成物在反应过程中被氧化。二元酸和二元胺的量摩尔配比在1∶1～1∶1.2之间，以1∶1.12为最佳。
由上述方法制的尼龙612与尼龙610，尼龙11，尼龙12性能比较如下：
从上表可以看出，PA612的熔点和热变形温度都高于其他几种尼龙，所以PA612的使用温度范围更宽，使用范围更广。PA612的吸水率比较低，产品的尺寸稳定性更好。PA612机械性能比尼龙11、尼龙12要好，和PA610接近。而在某些方面，尼龙612的性能优于尼龙11，尼龙12和尼龙610。
具体实施
实施例1：将2.5kg的己二胺、2.5kg的乙醇(或2.5kg的蒸馏水)混合加热直至完全溶解待用。将5kg的十二烷二元酸、25kg的乙醇(或25kg的蒸馏水)混合加热直至完全溶解。然后将己二胺的乙醇(或水溶液)溶液和二元酸的乙醇(或水溶液)溶液在70℃中和反应，调节ph值直到反应结束，室温冷却结晶分离的612盐。
将8.0kg的含湿率为5％的尼龙612盐、2kg水、20g的二元酸和0.5g的亚磷酸加入反应釜中，升温先排汽15min然后关闭排气阀直至压力升到1.5Mpa，温度此时应升到198～202℃，排气保持压力1.4～1.5Mpa反应2~3小时，然后减压至大气压，同时温度升至240℃。加压出料，冷却、风干、切粒得产品。产品的各项性能指标见表。
实施例2：改变二元酸的用量为10g，其他条件同实施例1。产品的性能指标见表。
实施例3：改变水的用量为1kg，其他条件同实施例1。产品的性能指标见表。
Claims (5)
1.共聚尼龙612的合成工艺，其特征在于：
1)将己二胺和十二烷二酸溶解在乙醇(或去离子水)中，在70℃～90℃的温度范围搅拌混合进行中和反应，反应结束时，调节溶液的ph值至适当范围，然后室温下冷却结晶，离心分离得到含湿率在5％～15％的612盐。再将612盐、分子量调节剂、抗氧剂和去离子水混合均匀加到聚合釜中；
2)加热升温至200℃～275℃，在0～2.0Mpa(表压)的压力下，聚合2～8小时，然后减压到常压，继续反应5min～60min。排气即得产品。
3)各原料的配比：单位为重量份数
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于分子量调节剂为冰醋酸、十二碳二元酸、己二酸和癸二酸等有机酸或有机胺类物质；抗氧化剂为DMP、1010、1098、亚磷酸等。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于己二胺和十二烷二酸的摩尔配比以1∶1.12为最佳。
4.根据权利要求1所述的方法制备的产品，其特征在于尼龙612的切片为无色半透明。
5.根据权利要求1所述的方法制备产品的外包装，其特征在于采用铝塑包装，防晒，防火，防潮。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100237032A CN100564425C (zh) | 2004-03-01 | 2004-03-01 | 尼龙612的制备工艺 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CNB2004100237032A CN100564425C (zh) | 2004-03-01 | 2004-03-01 | 尼龙612的制备工艺 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1663980A true CN1663980A (zh) | 2005-09-07 |
| CN100564425C CN100564425C (zh) | 2009-12-02 |
Family
ID=35035310
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CNB2004100237032A Expired - Lifetime CN100564425C (zh) | 2004-03-01 | 2004-03-01 | 尼龙612的制备工艺 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN100564425C (zh) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100422238C (zh) * | 2006-08-22 | 2008-10-01 | 郑州大学 | 一种合成尼龙612的新工艺 |
| CN101143927B (zh) * | 2007-04-30 | 2011-05-11 | 慈溪市洁达纳米复合材料有限公司 | 共聚改性pa612及其制备方法 |
| CN104130132A (zh) * | 2013-05-01 | 2014-11-05 | 英威达科技公司 | 用于尼龙盐溶液制备方法的前馈工序控制和在线pH值反馈 |
| CN104945619A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-09-30 | 苏州荣昌复合材料有限公司 | 改性工程塑料的制备方法 |
Family Cites Families (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1132872C (zh) * | 2001-11-29 | 2003-12-31 | 中国石化集团巴陵石油化工有限责任公司 | 共聚尼龙613或1013的制备方法 |
-
2004
- 2004-03-01 CN CNB2004100237032A patent/CN100564425C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN100422238C (zh) * | 2006-08-22 | 2008-10-01 | 郑州大学 | 一种合成尼龙612的新工艺 |
| CN101143927B (zh) * | 2007-04-30 | 2011-05-11 | 慈溪市洁达纳米复合材料有限公司 | 共聚改性pa612及其制备方法 |
| CN104130132A (zh) * | 2013-05-01 | 2014-11-05 | 英威达科技公司 | 用于尼龙盐溶液制备方法的前馈工序控制和在线pH值反馈 |
| CN104130132B (zh) * | 2013-05-01 | 2017-10-03 | 英威达科技公司 | 用于尼龙盐溶液制备方法的前馈工序控制和在线pH值反馈 |
| CN104945619A (zh) * | 2015-06-29 | 2015-09-30 | 苏州荣昌复合材料有限公司 | 改性工程塑料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN100564425C (zh) | 2009-12-02 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN101560366B (zh) | 丁腈橡胶与金属骨架黏合用涂覆型黏合剂及制备方法 | |
| CN108504001A (zh) | 一种改性碳酸钙填充pvc管材及其制备方法 | |
| CN102504122B (zh) | 高流平涂料用双环戊二烯型不饱和聚酯树脂的制备方法 | |
| CN101759955A (zh) | 高耐磨性自润滑聚甲醛及其制作工艺 | |
| CN101220190A (zh) | 一种氟橡胶夹布组合v形密封圈及其制备方法 | |
| CN1315912C (zh) | 嵌段共聚酰胺及其制备方法 | |
| CN1663980A (zh) | 尼龙612的合成工艺 | |
| CN105367916A (zh) | 一种高强度高耐候阻燃电缆 | |
| CN113248913A (zh) | 一种玻纤增强尼龙复合材料及其制备方法 | |
| CN114196011B (zh) | 一种长效抗菌生物基尼龙树脂及其制备方法 | |
| CN102675859A (zh) | 超高分子量单组份水性环氧树脂乳液及其制备方法 | |
| CN109575274B (zh) | 一种尼龙512的制备方法 | |
| CN113088126B (zh) | 微胶囊、微胶囊化鳞片和/或纤维及其制备方法与应用 | |
| CN100338116C (zh) | 制造聚酰胺1010树脂的工艺 | |
| CN103992840B (zh) | 一种耐腐蚀防锈油 | |
| CN1257202C (zh) | 酚醛树脂的改性方法 | |
| CN113321802A (zh) | 一种合成尼龙46/66共聚物及其制备工艺 | |
| CN109851974B (zh) | 一种耐强酸改性氯磺化聚乙烯橡胶 | |
| CN112011039A (zh) | 一种用于碳酸钙表面改性、含聚酯结构的水溶性高分子改性剂及其制备方法 | |
| CN112625648B (zh) | 一种耐高温油浴室温固化硅橡胶及其制备方法 | |
| CN117844048A (zh) | 一种有机钴盐粘合剂及其制备方法 | |
| CN104650348A (zh) | 一种高强度耐热尼龙的制备工艺 | |
| CN110669215A (zh) | 一种原位聚合制备玻纤增强尼龙的方法及使用该方法制备的玻纤增强尼龙 | |
| CN102731776A (zh) | 尼龙614的合成工艺 | |
| CN102816445A (zh) | 一种特种密封蜡的制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C57 | Notification of unclear or unknown address | ||
| DD01 | Delivery of document by public notice |
Addressee: Xu Wei Document name: Notification of the application for patent for invention to go through the substantive examination procedure |
|
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder |
Address after: Sheng Jing Town Zhangqiu city Ji'nan city Shandong province 250220 Patentee after: SHANDONG DONGCHEN NEW TECHNOLOGY CO.,LTD. Address before: Sheng Jing Town Zhangqiu city Ji'nan city Shandong province 250220 Patentee before: SHANDONG DONGCHEN ENGINEERING PLASTIC Co.,Ltd. |
|
| CP01 | Change in the name or title of a patent holder | ||
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right |
Denomination of invention: Preparation technology of nylon 612 Effective date of registration: 20211025 Granted publication date: 20091202 Pledgee: SHANDONG XINSHENG INDUSTRIAL DEVELOPMENT LLC Pledgor: SHANDONG DONGCHEN NEW TECHNOLOGY CO.,LTD. Registration number: Y2021980011243 |
|
| PE01 | Entry into force of the registration of the contract for pledge of patent right | ||
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20091202 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |