CN1572836A - 聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的偏振片 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及聚碳酸酯树脂组合物,该组合物通过以(100×(A))/((A)+(B))=1-99wt%的比率将聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)共混来获得,其中(A)通过由95-5mol%的用通式(1)表示的具有芴结构的二羟基化合物和5-95mol%的用通式(2)表示的具有二甲醇结构的二羟基化合物和碳酸二酯形成碳酸酯键来获得,(B)通过由双酚A和碳酸二酯或光气形成碳酸酯键来获得,以及使用该组合物的偏振片。

Description

聚碳酸酯树脂组合物和使用该组合物的偏振片
本发明的背景
1)本发明的领域
本发明涉及通过将由特定二羟基化合物得到的聚碳酸酯树脂和由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷得到的聚碳酸酯树脂共混获得的低双折射的耐化学品性和耐油性优异的聚碳酸酯树脂组合物,以及包括该聚碳酸酯树脂组合物的透明基片与偏振膜粘合的偏振片。
2)背景技术
由2,2-双(4-羟基苯基)丙烷(所谓的双酚A)得到的聚碳酸酯树脂已经广泛应用于光学材料,包括CD或DVD的基材,光学薄膜,光学片材,各种透镜和棱镜,因为它具有优异的透明性,耐热性,低吸水能力,耐化学品性,动态性能和尺寸稳定性。然而,由双酚A得到的聚碳酸酯树脂具有缺陷,它不能应用于要求低双折射的领域,因为它具有大的光弹性常数。
因此,在要求低双折射的领域中,已经使用了丙烯酸系树脂,无定形聚烯烃或具有特定结构的聚碳酸酯树脂。然而,例如,丙烯酸系树脂具有缺陷,即吸水率是高的和尺寸稳定性是低劣的。无定形聚烯烃具有缺陷,其耐冲击性和耐化学品性均是低劣的,并且它是昂贵的。因为丙烯酸系树脂和无定形聚烯烃的各自模塑制品具有不总是令人满意的低双折射。这些树脂不能应用于要求进一步低双折射的领域。
作为具有特定结构的聚碳酸酯树脂,例如,日本专利Kokai(公报)No.2000-169573公开了由9,9-双(3-甲基-4-羟苯基)芴和三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇得到的共聚碳酸酯树脂。虽然包括该树脂的注塑制品表现了充分低的双折射,但它具有在生产过程中容易着色的缺点。
此外,作为具有特定结构的聚碳酸酯树脂,日本专利Kokai(公报)No.10-101787公开了由9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴得到的聚碳酸酯树脂。虽然该聚碳酸酯树脂比由双酚A获得的聚碳酸酯树脂具有更低的双折射,但流动性、耐化学品性和耐油性是不充分的,此外它是非常昂贵。日本专利Kokai(公报)No.10-101786公开了9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴和双酚获得的聚碳酸酯树脂。虽然该聚碳酸酯树脂比由双酚A获得的聚碳酸酯树脂具有更低的双折射,但流动性、耐化学品性和耐油性是不充分的,以及光弹性常数不是足够低的。
因此,日本专利申请No.2003-039586提出了由9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴和脂族二醇获得的共聚碳酸酯树脂。虽然该树脂表现了足够低的双折射、优异的流动性和低光弹性常数,但耐化学品性和耐油性是不充分的。
因此,需要具有低双折射的耐化学品性和耐油性优异的低价格聚碳酸酯树脂。
另一方面,偏振片已经广泛应用于需要防眩的光学材料如太阳镜和护目镜的领域,因为它表现了优异的防眩作用。偏振片具有透明片材与偏振器的一面或双面粘合的结构。作为偏振器,例如,可以使用偏振膜,其中碘或二色染料吸附于一般包括聚乙烯醇或它们的衍生物的聚合物薄膜,以及这样获得的薄膜拉伸取向为单轴。作为透明片材,已经使用了纤维素片材,丙烯酸系片材和聚碳酸酯片材,其中聚碳酸酯片材已经广泛用于要求耐冲击性和耐热性的领域。
本文的聚碳酸酯是指由双酚A获得的普通低价格和便于获得的聚碳酸酯树脂。然而,如上所述由双酚A获得的聚碳酸酯树脂具有双折射和光弹性常数大的缺点。
按照本发明的发明人的研究,他们已经发现,当将包括由双酚A获得的聚碳酸酯树脂的透明薄膜粘附于偏振膜的双面,以形成偏振片,以及这样获得的偏振片真空成型、压力成型或压机成型为弯曲表面形状时,由于应力应变在弯曲表面部分引起了光应变,使得发生了干扰偏振的显著不良影响。
当从其斜面观看具有这种光学应变的弯曲表面形状的模塑制品时,发现了色彩不均匀的彩虹颜色。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,发现了其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹。此外,当弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此平行的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分发现了不同于偏振膜的颜色的着色和发现了有色干涉条纹。
例如,日本专利Kokai(公报)No.9-5683披露了用于眼镜的凸透镜形偏振片,其中将具有3000-6000nm的迟后值[定义为双折射率(Δn)×厚度(d)]的聚碳酸酯树脂片材层压在偏振膜的至少一个面上和进行弯曲表面加工。该出版物描述了将具有由双酚A获得的至少3000nm的迟后值的聚碳酸酯树脂粘附于偏振膜的双面,从而制备了偏振片,将该偏振片切割成圆形和然后通过压力成型将其进行弯曲表面加工成凸透镜形,当由其斜向观测该凸透镜形偏振片时,没有发现颜色不均匀性。该方法已经应用于实际生产,是可利用的方法。然而,该方法引起了可加工性的问题,需要拉伸取向处理,以便确保聚碳酸酯片材的迟后值和而且必需使取向轴与偏振片的轴方向一致。此外,该聚碳酸酯树脂片材具有在二次加工中在加热时发生收缩的缺陷。
日本专利Kokai(公报)No.2001-305341披露了其中具有≤300nm的迟后值和0.05-0.25mm的厚度的聚碳酸酯片材与偏振膜的一面或双面粘附的偏振片。在该出版物中,根据流延方法制备由来源于双酚A的聚碳酸酯树脂组成的透明保护片材,然后将该透明保护片材粘附于偏振膜的双面,以制备偏振片,并且已经评价了该偏振片的偏振性能。然而,在该出版物中,仅仅评价了具有由来源于双酚A的聚碳酸酯树脂组成的透明保护片材的偏振片在没有进行弯曲表面加工的情况下的偏振性能。作为本发明的发明人研究的结果,将该偏振片切割成圆形和然后通过真空成型而弯曲表面加工成凸透镜,从而制备凸透镜形偏振片和当由其斜面观测凸透镜形偏振片时,发现了色彩不均匀的彩虹颜色。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,发现了其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此平行的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分发现了不同于偏振膜的颜色的着色和发现了有色干涉条纹。这意味着,即使当进行弯曲表面加工时,产物的光学性能仍然是不充分的。
在弯曲表面加工完成之后,引起了光学应变。换句话说,当从其斜面观看该弯曲表面偏振片时,发现了色彩不均匀的彩虹颜色;当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,发现了其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹,或者当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此平行的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分发现了不同于偏振膜的颜色的着色和发现了有色干涉条纹。这归因于由双酚A获得的聚碳酸酯树脂的双折射较大,即大的内在双折射,大的取向分布函数或大的光弹性常数。
因此,作为偏振膜的透明保护片材,已经测试了具有低双折射的各种树脂。然而,作为研究结果,本发明人已经发现,将由作为典型低双折射树脂的无定形聚烯烃组成的透明保护片材加工成偏振片,以及当这样获得的偏振片进行弯曲表面加工成凸透镜形状时,引起在平偏振片中没有发现的光学应变,即,当从其斜面观看该弯曲表面偏振片时,发现了色彩不均匀的彩虹颜色;当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,发现了其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹,或者当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此平行的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分发现了不同于偏振膜的颜色的着色和发现了有色干涉条纹。
因此,需要其中在弯曲表面加工中基本没有引起光学应变和包括外观的光学性能非常优异的偏振片。这种偏振片能够适当地应用于各种光学应用,包括防眩材料。
本发明的概述
本发明是要解决现有技术的上述问题,并提供具有低双折射的耐化学品性和耐油性优异的透明、低价格聚碳酸酯树脂组合物,此外提供在弯曲表面加工中基本不引起光学应变的偏振片。
作为为了解决上述现有技术问题的研究的结果,发明人已经发现,上述问题能够通过提供一种聚碳酸酯树脂组合物和此外包括所述聚碳酸酯树脂组合物的透明片材与偏振膜粘附的偏振片来解决,该组合物通过以(100×(A))/((A)+(B))=1-99wt%的比率将聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)共混来获得,其中(A)通过由95-5mol%的用以下通式(1)表示的二羟基化合物和5-95mol%的用以下通式(2)表示的二羟基化合物和碳酸二酯形成碳酸酯键来获得,(B)通过由以下结构式(3)表示的二羟基化合物和碳酸二酯或光气形成碳酸酯键来获得;
其中R1和R2各自独立地是氢原子或甲基;
HOCH2-Y-CH2OH    (2)
其中Y是具有1-10个碳原子的亚烷基或具有4-20个碳原子的亚环烷基;
这样,完成了本发明。
本发明的详细描述
以下将更详细地描述本发明。
作为本发明的共混物中的一种组分的聚碳酸酯树脂(A)能够通过将用通式(1)表示的二羟基化合物和用通式(2)表示的二羟基化合物在碳酸二酯和催化剂的存在下根据已知熔体缩聚方法聚合来获得。此外,作为本发明的共混物中的另一种组分的聚碳酸酯树脂(B)能够通过将用通式(3)表示的二羟基化合物根据已知熔体缩聚方法或光气方法(界面方法)聚合来获得。
用通式(1)表示的二羟基化合物的实例包括9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴,9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基)芴,和9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基)芴,其中9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴是优选的。
用通式(2)表示的二羟基化合物的实例包括三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇,环己烷-1,4-二甲醇,环戊烷-1,3-二甲醇,降冰片烷二甲醇,五环十五烷二甲醇和十氢萘-2,6-二甲醇,在这些当中,三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇,环己烷-1,4-二甲醇和五环十五烷二甲醇是优选的,三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇是更优选的。
用结构式(3)表示的二羟基化合物是2,2-双(4-羟苯基)丙烷(所谓双酚A)。作为在本发明中使用的聚碳酸酯树脂(B),适合使用由双酚A获得的均聚物。除了双酚A以外的二羟基化合物可以在不损害本发明的聚碳酸酯树脂组合物的性能和透明性的范围内少量共聚。这些其它二羟基化合物的实例包括2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷,2,2-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)丙烷,1,1-双(4-羟苯基)乙烷,双(4-羟苯基)甲烷,1,1-双(4-羟苯基)环己烷,1,1-双(4-羟苯基)-1-苯基乙烷,9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴,4,4’-二羟基苯基醚,4,4’-二羟基苯基砜,三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇,环己烷-1,4-二甲醇和五环十五烷二甲醇。
作为在本发明的共混物中的一种组分的聚碳酸酯树脂(A)由95-5mol%的用通式(1)表示的二羟基化合物和5-95mol%的用通式(2)表示的二羟基化合物,优选由90-20mol%的用通式(1)表示的二羟基化合物和10-80mol%的用通式(2)表示的二羟基化合物,更优选由75-35mol%的用通式(1)表示的二羟基化合物和25-65mol%的用通式(2)表示的二羟基化合物获得。用通式(1)表示的二羟基化合物少于5mol%是不优选的,因为共混物树脂组合物的双折射变大。而用通式(1)表示的二羟基化合物超过95mol%也是不优选的,因为共混物树脂组合物的透明性变差。
聚碳酸酯树脂(A)和(B)的共混重量百分数是(100×(A))/((A)+(B))=1-99wt%,优选10-90wt%和更优选10-70wt%。该共混百分率低于1wt%是不优选的,因为共混物树脂组合物没有表现令人满意的低双折射。该共混百分率超过99wt%也是不优选的,因为该共混物树脂组合物的耐化学品性和耐油性变得不充分。
聚碳酸酯树脂(A)的聚苯乙烯转换的重均分子量(Mw)优选是20,000-300,000和更优选35,000-150,000。Mw低于20,000是不优选的,因为共混物树脂组合物变脆。Mw高于300,000也是不优选的,因为它的熔体粘度变高和共混条件变得严格;共混物树脂组合物的模塑条件变严格,使得模塑制品着色或形成泡沫,在模塑制品中引起银丝纹和它在溶剂中的溶解度变低,使得根据流延方法的共混或用于形成薄膜的模塑变得困难。
聚碳酸酯树脂(B)的聚苯乙烯转换的重均分子量(Mw)优选是15,000-250,000和更优选20,000-110,000。该Mw低于15,000是不优选的,因为共混物树脂组合物变脆。该Mw超过250,000也是不优选的,因为它的熔体粘度变高和共混条件变得严格;共混物树脂组合物的模塑条件变严格,使得模塑制品着色或形成泡沫,在模塑制品中引起银丝纹和它在溶剂中的溶解度变低,使得根据溶剂方法的共混或用于形成薄膜的模塑变得困难。
在聚碳酸酯树脂(A)和(B)之间的聚苯乙烯转换的重均分子量(ΔMw)的差别优选是0-120,000和更优选0-80,000。ΔMw超过120,000是不优选的,因为在(A)和(B)之间的粘度差显著变大,使得相容性降低和共混物树脂组合物的透明性劣化。
用于共混物树脂组合物的聚碳酸酯树脂(A)含有无规、嵌段和交替共聚结构。
本发明的共混物树脂组合物的玻璃化转变温度(Tg)优选是90-180℃,更优选100-170℃。Tg低于90℃是不优选的,因为使用温度范围变窄。当它超过180℃时,也是不优选的,因为模塑条件变得严格。
以下描述本发明的聚碳酸酯树脂(A)的生产方法。适合应用已知的熔体缩聚方法,包括让二羟基化合物和碳酸二酯在碱性化合物催化剂,酯交换催化剂或含有二者的混合催化剂的存在下反应。
碳酸二酯的实例包括碳酸二苯酯,碳酸二甲苯酯,碳酸双(氯苯基)酯,碳酸二间甲酚酯,碳酸二甲酯,碳酸二乙酯,碳酸二丁酯和碳酸二环己基酯,在这些当中,碳酸二苯酯是优选的。碳酸二酯以优选0.98-1.20和更优选0.99-1.10的摩尔比使用,基于总共1mol的二羟基化合物。
碱性化合物催化剂的实例包括碱金属化合物和/或碱土金属化合物和含氮化合物。
作为碱性化合物,优选使用碱金属和/或碱土金属的有机酸盐,无机酸盐,氧化物,氢氧化物,氢化物或醇盐,氢氧化季铵盐和它们的盐以及胺类。能够使用上述化合物的一种或上述化合物的混合物。
碱金属化合物的实例包括氢氧化钠,氢氧化钾,氢氧化铯,氢氧化锂,碳酸氢钠,碳酸钠,碳酸钾,碳酸铯,碳酸锂,醋酸钠,醋酸钾,醋酸铯,醋酸锂,硬脂酸钠,硬脂酸钾,硬脂酸铯,硬脂酸锂,硼氢化钠,苯基硼酸钠,苯甲酸钠,苯甲酸钾,苯甲酸铯,苯甲酸锂,磷酸氢二钠,磷酸氢二钾,磷酸氢二锂,苯基磷酸二钠,双酚A的二钠盐、二钾盐、二铯盐和二锂盐,以及苯酚的钠盐、钾盐、铯盐和锂盐。
碱土金属化合物的实例包括氢氧化镁,氢氧化钙,氢氧化锶,氢氧化钡,碳酸氢镁,碳酸氢钙,碳酸氢锶,碳酸氢钡,碳酸镁,碳酸钙,碳酸锶,碳酸钡,醋酸镁,醋酸钙,醋酸锶,醋酸钡,硬脂酸镁,硬脂酸钙,苯甲酸钙和苯基磷酸镁。
含氮化合物的实例包括具有烷基或芳基的氢氧化季铵,包括氢氧化四甲基铵,氢氧化四乙基铵,氢氧化四丙基铵,氢氧化四丁基铵,和氢氧化三甲基苄基铵,叔胺包括三乙胺,二甲基苯偶酰胺和三苯基胺,仲胺,包括二乙胺和二丁基胺,伯胺,包括丙胺和丁胺,咪唑类,包括2-甲基咪唑,2-苯基咪唑和苯并咪唑和碱类或碱式盐类,包括氨,硼氢化四甲基铵,硼氢化四丁基铵,四苯基硼酸四丁基铵,和四苯基硼酸四苯基铵。
作为酯交换催化剂,优选使用锌、锡、锆和铅的盐。它们能够各自单独使用或以它们的组合来使用。
酯交换催化剂的实例包括醋酸锌,苯甲酸锌,2-乙基己酸锌,氯化锡(II),氯化锡(IV),醋酸锡(II),醋酸锡(IV),二月桂酸二丁基锡,***,二甲氧基二丁基锡,乙酰基丙酮酸锆,羟基乙酸锆(zirconium oxyacetate),四丁氧基锆,醋酸铅(II)和醋酸铅(IV)。
该催化剂以10-9-10-3mol和优选10-7-10-4mol/总共1mol的二羟基化合物的摩尔比使用。
本发明的熔体缩聚通过使用上述原料和催化剂在大气压或减压下用加热和同时脱除副产物的酯交换来进行。反应通常按两个阶段或两个阶段以上的多个阶段进行。
详细地说,第一阶段反应在120-260℃和优选180-240℃的温度下进行0.1-5小时和优选0.5-3小时。然后,二羟基化合物和碳酸二酯的反应在增加反应体系中的减压程度和升高反应温度的同时进行,最后缩聚在1mmHg或更低的减压和200-350℃的温度下进行0.03-10小时。这种反应可以在连续方法中进行或以间歇方式进行。在上述反应中所使用的反应装置可以是装有锚型搅拌叶片、maxblend搅拌叶片或螺旋带式搅拌叶片等的立式反应装置,装有桨叶、栅格叶片(latticeblade)、双环型叶片(spectacle shaped blade)的水平式反应装置,或装有螺杆的挤出机式反应装置,并且考虑到聚合物的粘度,可适当地使用上述反应装置的组合。
在聚合反应完成之后生产聚碳酸酯树脂的过程中,去除或钝化催化剂,以便保持这样获得的聚碳酸酯树脂的热稳定性和水解稳定性。通常,适合应用通过添加已知的酸物质来钝化催化剂的方法。
酸物质的优选实例是酯类,包括苯甲酸丁酯和苯甲酸十二烷基酯(dodencyl benzoate),芳族磺酸,包括对甲苯磺酸和十二烷基苯磺酸,芳族磺酸酯,包括对甲苯磺酸丁酯,对甲苯磺酸己酯,对甲苯磺酸辛酯,对甲苯磺酸苯酯和对甲苯磺酸苯乙酯,含磷酸,包括亚磷酸,磷酸和膦酸,亚磷酸酯,包括亚磷酸三苯酯,亚磷酸单苯酯,亚磷酸二苯酯,亚磷酸单乙酯,亚磷酸二乙酯,亚磷酸二正丙酯,亚磷酸二正丁酯,亚磷酸单正丁酯,亚磷酸二正己基酯,亚磷酸二辛酯和亚磷酸单辛酯,磷酸酯,包括磷酸三苯酯,磷酸二苯酯,磷酸单苯酯,磷酸单乙酯,磷酸二乙酯,磷酸单丁酯,磷酸二丁酯,磷酸二辛酯和磷酸单辛酯,膦酸类,包括二苯基膦酸,二辛基膦酸和二丁基膦酸,膦酸酯类,包括膦酸二乙基苯酯,膦类,包括三苯基膦和双(二苯基膦基)乙烷,硼酸类,包括硼酸和苯基硼酸,芳族磺酸盐,包括十二烷基苯磺酸四丁基鏻盐,有机卤化物,包括苯甲酰氯和对甲苯磺酰氯,烷基硫酸酯,包括硫酸二甲酯,以及有机卤化物,包括苄基氯。它们是适合使用的。
在钝化催化剂之后,可以增加通过在0.1-1mm Hg的压力和200-350℃的温度下的蒸发来脱除聚合物中的低沸点化合物的步骤。为此,可以适合使用装有具有优异表面更新能力的搅拌叶片如桨式叶片、栅格叶片、双环形叶片等的水平式装置,或薄膜蒸发器。
作为生产本发明的聚碳酸酯树脂(B)的一种方法,适合应用包括在碱性化合物催化剂的存在下让二羟基化合物和碳酸二酯反应的已知熔体缩聚方法。该方法与生产聚碳酸酯树脂(A)的方法相同,只是不使用过渡金属类酯交换催化剂。
作为生产本发明的聚碳酸酯(B)的另一种方法,使用包括让二羟基化合物和光气在溶剂、封端剂和酸结合剂的存在下反应的界面聚合方法。通常,将二羟基化合物和封端剂溶解在酸结合剂的水溶液中,然后让反应在有机溶剂的存在下进行。
酸结合剂的优选实例包括吡啶,碱金属的氢氧化物如氢氧化钠和氢氧化钾。溶剂的优选实例包括二氯甲烷,氯仿,氯苯和溴萘。作为促进聚合反应的催化剂,使用叔胺如三乙胺或季铵盐如溴化四正丁基铵。
用于调节聚合度的封端剂的实例包括单官能羟基化合物如苯酚,对叔丁基酚,对枯基酚和长链烷基取代的酚。此外,如果必要,可以添加少量的抗氧化剂如亚硫酸钠和亚硫酸氢钠。
该反应通常在0-150℃和优选5-40℃下进行。反应时间取决于反应温度,通常是0.5分钟到10小时,优选1分钟到2小时。优选在反应过程中将反应体系的pH保持到至少10。
作为生产本发明的共混物树脂组合物的方法,可以使用以下方法。即,该共混物树脂组合物可以通过将各自单独生产的聚碳酸酯树脂(A)和(B)的各固体共混和用捏合装置捏合来生产,或可以通过将固体树脂(B)加入到熔态的树脂(A)中或将固体树脂(A)加入到熔态的树脂(B)中和用捏合装置捏合来生产。此外,它还可以通过将熔态的树脂(A)和(B)共混和用捏合装置捏合来生产。捏合可以用连续方法或以间歇方式进行。作为捏合装置,可以使用挤出机,laboplastomill和捏合机。当捏合以连续方法进行时,适合使用挤出机。当捏合以间歇方式进行时,适合使用laboplastomill或捏合机。
当使用用熔体缩聚方法生产的聚碳酸酯树脂时,优选在钝化催化剂之后进行捏合,以便避免在捏合过程中发生酯交换反应。催化剂钝化剂可以与所要共混的树脂一起捏合或可以在共混之后捏合。在这种情况下,应该保持共混树脂组合物的耐化学品性和耐油性不被由于树脂(A)和(B)之间的酯交换反应所造成的随机变化而损害的范围。
作为生产本发明的共混物树脂组合物的另一方法,还可以使用包括将聚碳酸酯树脂(A)和(B)溶解在溶剂中和将其倒入模具内,然后蒸发溶剂的方法。作为溶剂,使用二氯甲烷,氯仿,氯苯,甲酚,二氯乙烷和三氯乙烷。
使用该方法是很方便的,因为能够同时溶解和添加添加剂。
如果必要,可以将抗氧化剂,脱模剂,紫外线吸收剂,流动性改进剂,增强剂,晶核剂,染料,抗静电剂和抗菌剂加入到本发明的共混物树脂组合物。这些添加剂可以在共混和捏合之前加入到树脂(A)和(B)每一种或它们的任何一种中,或者可以在共混和捏合过程中同时添加和捏合,或可以在共混之后捏合。
在本发明中所要表现的“耐化学品性”表示共混物树脂组合物被有机溶剂如烃类溶剂,酮类溶剂,酯类溶剂和醇类腐蚀到什么程度。更详细地说,它用外观的改变,形状的改变或质量的改变来表示。
在本发明中所要表现的“耐油性”表示聚碳酸酯树脂组合物通过接触油类如锭子油,电机油,汽轮机油,机油,重油,发动机油,色拉油,大豆油,蓖麻油和皮脂引起的物理性能降低被抑制到什么程度。更详细地说,将油涂敷在试件上,然后对涂层试件施加弯曲应力,使之偏转至规定的量,再观测裂纹发生的情况。
优选的是,耐化学品性和耐油性都以-30℃到90℃来表示。
在本发明的偏振片上使用的透明保护片材能够根据流延方法,熔体模压方法或挤出成膜方法由模塑聚碳酸酯树脂组合物来生产。透明保护片材的厚度优选是0.05-5mm和更优选0.1-1mm。透明保护片材的厚度小于0.05mm是不优选的,因为偏振片的强度变得不充分和模塑制品在加工中容易发生断裂。该厚度大于5mm是不优选的,因为在加工过程中的处理变得不好。
在本发明中使用的偏振膜不受限制的,只要它是具有偏振作用的薄膜。耐热性膜是优选的,考虑到在进行弯曲处理的偏振膜用于防眩情况下的后加工。例如适合使用吸附了碘或二色染料的拉伸取向聚乙烯醇薄膜。
作为生产偏振膜的方法,例如,将聚合物薄膜浸渍在溶有碘或二色染料的10-50℃的水溶液中,以便吸附碘或该二色染料,然后浸渍在溶有添加剂如金属离子和硼酸的10-80℃的水溶液中,再以这种浸渍状态向一个方向拉伸2.5-8倍,从而能够生产出偏振膜。
偏振膜的厚度不受限制的,从处理的观点来看,适合使用具有0.02-0.12mm厚度的偏振膜。
本发明的偏振片通过将透明保护片材粘附于上述偏振膜的一面或两面来制备。适合使用将该片材粘附于偏振膜的双面的方法。对于粘合,优选使用具有高透明性,不容易随时间延长而着色和耐热性优异的粘合剂。更详细地说,适合使用丙烯酸类,环氧类或聚氨酯类粘合剂。
取决于其用途,本发明的偏振片表面可以进行硬涂层处理,防雾处理,着色处理,红外反射处理,红外吸收处理,紫外线反射处理或紫外线吸收处理。
该偏振片的平片形状和弯曲表面加工形状均表现了其有利效应。换句话说,即使当它进行弯曲表面加工,也基本没有引起光学应变。因此,它适合用于要进行弯曲表面加工的太阳镜和护目镜的防眩。因为通过弯曲表面加工本发明的偏振片获得的太阳镜或护目镜具有非常小的光学应变,在其表面上没有发现彩虹图案和其外观是优异的,此外在戴用过程中视力不受损,所以有可能长时间连续使用。
偏振片的弯曲表面加工方法不受限制的。使用选自包括真空成型、压力成型和压机成型的已知加工方法中的一种方法。
本发明的优选实施方案
以下将参照实施例来更详细地描述本发明,但这些实施例目的不是限制本发明的范围。
按照以下方法或装置测定聚碳酸酯树脂的性能。
[聚苯乙烯转换的重均分子量(Mw)]
该测量通过GPC(凝胶渗透色谱法)使用氯仿作为展开溶剂来进行。使用具有已知分子量(分子量分布=1)的标准聚苯乙烯制出用于聚苯乙烯转换的校准曲线。根据校准曲线,由GPC的停留时间来计算Mw。
[玻璃化转变温度(Tg)]
该测量用差示扫描量热计(DSC)来进行。
[压机成型]
将模板(pattern sheet)和树脂***到预热至(Tg+48℃)两件镜面片材之间,再固定于加热至(Tg+48℃)的热压机上,并于100kgf/cm2的压力下热压2.5分钟。然后经历了热压的试件置于20℃的冷却板之间,在100kgf/cm2的施压下冷却5分钟,从而获得了压制片材。
[试件的形状变化]
该测量用游标卡尺进行。当用游标卡尺不能测量时,进行目测评价。
[试件的外观变化]
该评价目测进行。
[偏转]
用日本Shimazu Seisakusho k.k.生产的Autograph AG-5000B对试件施加载荷,从而使试件产生偏转。
[弯曲试件]
通过用日本Niigata Tekko k.k.制造的MIN7注塑来制备弯曲试件。该弯曲试件的长度为89mm,宽度12.65mm和高度为3.23mm。
[挠曲弹性模量]
该测量用由日本Shimazu Seisakusho k.k.生产的AutographAG-5000B来进行。
[光弹性常数]
使用二氯甲烷作为溶剂制备厚度100μm的流延薄膜。该测量用波长633nm的光源使用由日本Mizojiri Optical Co.,Ltd.制造的Elliposometer,DVA-36L来进行。
[总透光率]
该测量根据JIS K7105用COLOR AND COLOR DIFFERENCE MODEL1001DP进行。
实施例1
将10.11kg(23.05mol)的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴,4.524kg(23.05mol)的三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇,10.22kg(47.71mol)的碳酸二苯酯和0.01321g(1.572×10-4mol)的碳酸氢钠加入到装有搅拌器和蒸馏器的50L反应器中,在760乇的压力下在氮气氛围中在搅拌的同时经1小时加热到215℃。
然后,经15分钟将反应器的内部减压度调节至150乇,保持215℃和150乇的条件达20分钟,以便进行酯交换反应。以37.5℃/小时的速度将它的内部温度进一步升高到240℃,并保持240℃和150乇的条件达10分钟。然后,经10分钟将它的内部减压度调节至120乇,并保持240℃和120乇的条件达70分钟。然后,经10分钟将它的内部减压度调节至100乇,并保持240℃和100乇的条件达10分钟。经40分钟将它的内部减压度进一步调节至≤1乇,以及聚合反应在搅拌下在240℃和≤1乇的条件下进行25分钟。在反应完成之后,将氮气注入到反应器内部,以施加压力,排出这样生产的聚碳酸酯树脂,同时造粒。这样获得的聚碳酸酯树脂具有Mw=87,000和Tg=130℃。10.0kg的聚碳酸酯树脂在100℃下真空干燥24小时,将相对于树脂中的碳酸氢钠的10倍mol的亚磷酸二乙酯和相对于树脂的300ppm的甘油单硬脂酸酯加入到其中,用挤出机在260℃下捏合,再造粒,从而获得了粒料(A)。粒料(A)具有Mw=85,800。
将4kg的粒料(A)与4kg的由双酚A得到的聚碳酸酯树脂IUPILONE-2000(商品名)的粒料(由日本的Mitsubishi Engineering PlasticsCo.Ltd.生产)充分混合,用挤出机在260℃下捏合,再造粒,从而获得了6.8kg的共混物粒料。该共混物粒料具有Tg=139℃和未发现其它转变点。从而,证实了该共混物彼此完全相容。
该共混物粒料具有Mw=73,300和光弹性常数=50×10-12m2/N。
将该共混物粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表1中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表1中给出了耐油性的试验结果。
该共混物粒料在280℃的机筒温度和80℃的模具温度下注塑,从而,获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2600MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是2400MPa和2400MPa。这样,它的减小幅度是小的。
实施例2
实验以与实施例1相同的方式进行,只是使用2kg的聚碳酸酯树脂粒料(A)和6kg的IUPILON E-2000粒料进行捏合。这样获得的共混物粒料的Tg=146℃,Mw=72,100和光弹性常数=60×10-12m2/N。
将该共混物粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表1中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表1中给出了耐油性的试验结果。
该共混物粒料在285℃的机筒温度和85℃的模具温度下注塑,从而,获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2400MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是2300MPa和2300MPa。这样,它的减小幅度是小的。
实施例3
实验以与实施例1相同的方式进行,只是使用6kg的聚碳酸酯树脂粒料(A)和2kg的IUPILON E-2000粒料进行捏合。这样获得的共混物粒料的Tg=133℃,Mw=76,300和光弹性常数=33×10-12m2/N。
将该共混物粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表1中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表1中给出了耐油性的试验结果。
该共混物粒料在275℃的机筒温度和75℃的模具温度下注塑,从而,获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2600MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是2400MPa和2400MPa。这样,它的减小幅度是小的。
实施例4
实验以与实施例1相同的方式进行,只是使用3.324kg(23.05mol)的环己烷-1,4-二甲醇代替三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇和经45分钟将反应器的内部减压度调节至150乇。这样获得的共混物粒料的Tg=120℃和Mw=81,400。将与实施例1相同的添加剂加入到该粒料中,从而获得了粒料(A-2)。这样获得的粒料(A-2)的Mw=81,200。
将4kg的聚碳酸酯树脂粒料(A-2)和4kg的IUPILON E-2000捏合,再进行与实施例1相同的工序。这样获得的共混物粒料的Tg=133℃,Mw=70,000和光弹性常数=52×10-12m2/N。
将该共混物粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表1中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表1中给出了耐油性的试验结果。
该共混物粒料在275℃的机筒温度和75℃的模具温度下注塑,从而,获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2500MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是2400MPa和2400MPa。这样,它的减小幅度是小的。
实施例5
实验以与实施例1相同的方式进行,只是使用6.048kg(23.05mol)的五环十五烷二甲醇代替三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇。这样获得的共混物粒料的Tg=147℃和Mw=86,500。将与实施例1相同的添加剂加入到该粒料中,从而获得了粒料。这样获得的粒料的Mw=85,900。
将4kg的该聚碳酸酯树脂粒料和4kg的IUPILON E-2000捏合,再进行与实施例1相同的工序。这样获得的共混物粒料的Tg=149℃,Mw=74,700和光弹性常数=43×10-12m2/N。
将该共混物粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表1中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表1中给出了耐油性的试验结果。
该共混物粒料在285℃的机筒温度和85℃的模具温度下注塑,从而获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2500MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是2300MPa和2400MPa。这样,它的减小幅度是小的。
对比实施例1
将4.298kg(9.802mol)的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴,1.924kg(9.802mol)的三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇,6.050kg(26.50mol)的2,2-双(4-羟苯基)丙烷,10.37kg(48.41mol)的碳酸二苯酯和0.01321g(1.572×10-4mol)的碳酸氢钠加入到装有搅拌器和蒸馏器的50L反应器中,在760乇的压力下在氮气氛围中在搅拌的同时经1小时加热到215℃。
然后,经15分钟将反应器的内部减压度调节至150乇,保持215℃和150乇的条件达30分钟,以便进行酯交换反应。以37.5℃/小时的速度将它的内部温度进一步升高到245℃,并保持245℃和150乇的条件达30分钟。然后,经10分钟将它的内部减压度调节至120乇,并保持245℃和120乇的条件达90分钟。然后,经10分钟将它的内部减压度调节至100乇,并保持245℃和100乇的条件达30分钟。经40分钟将它的内部减压度进一步调节至≤1乇,以及聚合反应在搅拌下在245℃和≤1乇的条件下进行80分钟。在反应完成之后,将氮气注入到反应器内部,以施加压力,排出这样生产的聚碳酸酯树脂,同时造粒。这样获得的聚碳酸酯树脂的Mw=74,100和Tg=139℃。10.0kg的该聚碳酸酯树脂在100℃下真空干燥24小时,将相对于树脂中的碳酸氢钠的10倍mol的亚磷酸二乙酯和相对于树脂的300ppm的甘油单硬脂酸酯加入到其中,用挤出机在260℃下捏合,再造粒,从而获得了粒料。该粒料的Mw=73,700和光弹性常数=55×10-12m2/N。
将该粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表2中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表2中给出了耐油性的试验结果。
该粒料在280℃的机筒温度和80℃的模具温度下注塑,从而获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2500MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是2100MPa和2100MPa。这样,它的减小幅度是大的。
对比实施例2
本实验以与对比实施例1相同的方式进行,只是使用1.998kg(4.555mol)的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴,0.8941kg(4.555mol)的三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇,8.444kg(36.99mol)的2,2-双(4-羟苯基)丙烷和10.47kg(48.87mol)的碳酸二苯酯,以及聚合反应在搅拌下在245℃和≤1乇的条件下进行100分钟。这样获得的树脂的Tg=146℃和Mw=73,000。在加入添加剂挤出之后的粒料的Mw=72,200和光弹性常数=67×10-12m2/N。
将该粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表2中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表2中给出了耐油性的试验结果。
该粒料在285℃的机筒温度和85℃的模具温度下注塑,从而获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2400MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是2000MPa和1900MPa。这样,它的减小幅度是大的。
对比实施例3
本实验以与对比实施例1相同的方式进行,只是使用6.973kg(15.90mol)的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴,3.121kg(15.90mol)的三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇,3.267kg(14.31mol)的2,2-双(4-羟苯基)丙烷和10.27kg(47.94mol)的碳酸二苯酯,以及聚合反应在搅拌下在245℃和≤1乇的条件下进行60分钟。这样获得的树脂的Tg=131℃和Mw=75,900。在加入添加剂挤出之后的粒料的Mw=74,900和光弹性常数=42×10-12m2/N。
将该粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表2中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表2中给出了耐油性的试验结果。
该粒料在275℃的机筒温度和75℃的模具温度下注塑,从而获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2600MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是2000MPa和2000MPa。这样,它的减小幅度是大的。
对比实施例4
本实验以与对比实施例1相同的方式进行,只是使用4.495kg(10.25mol)的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴,1.478kg(10.25mol)的环己烷-1,4-二甲醇和5.842kg(25.59mol)的2,2-双(4-羟苯基)丙烷,以及经45分钟将反应器的内部减压度调节至150乇。这样获得的树脂的Tg=131℃和Mw=72,000。在加入添加剂挤出之后的粒料的Mw=71,600和光弹性常数=59×10-12m2/N。
将该粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表2中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表2中给出了耐油性的试验结果。
该粒料在275℃的机筒温度和75℃的模具温度下注塑,从而获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2500MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是1900MPa和2000MPa。这样,它的减小幅度是大的。
对比实施例5
本实验以与对比实施例1相同的方式进行,只是使用4.075kg(9.293mol)的9,9-双(4-(2-羟基乙氧基)苯基)芴,2.438kg(9.293mol)的五环十五烷二甲醇和6.280kg(27.51mol)的2,2-双(4-羟苯基)丙烷,以及聚合反应在搅拌下在245℃和≤1乇的条件下进行100分钟。这样获得的树脂的Tg=148℃和Mw=75,500。在加入添加剂挤出之后的粒料的Mw=75,500和光弹性常数=50×10-12m2/N。
将该粒料压机成型,从而获得了直径50mm和厚度3mm的圆片。该圆片分别在23℃的甲苯、丙酮和乙酸丁酯中浸渍2小时,再观测该圆片的形状变化和外观变化。在表2中给出了耐化学品性的数据。将色拉油涂敷在该圆片的两面,然后在23和50℃下由该圆片的上表面沿其直径方向施加线性载荷,以引起规定的偏转(三点支撑,支撑宽度:24mm,偏转量:0.8mm),并于2分钟之后目测裂纹形成情况。在表2中给出了耐油性的试验结果。
该粒料在285℃的机筒温度和85℃的模具温度下注塑,从而获得了弯曲试件。弯曲试件的挠曲弹性模量是2500MPa。此外,将弯曲试件在丙酮或乙酸丁酯中浸渍2小时,然后分别测量弯曲试件的挠曲弹性模量,依次分别是2000MPa和2100MPa。这样,它的减小幅度是大的。
实施例6
将16g的在实施例1中合成的聚碳酸酯树脂粒料(A)和49g的由双酚A得到的聚碳酸酯树脂E-2000(由日本的MitsubishiEngineering Plastics Co.Ltd.生产)用设定于260℃的laboplastomill捏合6分钟,同时注入氮气。已证实,回收的树脂组合物是透明的,Tg=146℃,没有发现其它转变点,以及该树脂组合物是彼此相容的。该树脂组合物在240℃在10MPa的压力下压制一分钟,从而获得了厚度0.3mm的透明保护片材。
在根据日本专利Kokai(公报)No.63-311203的实施例1制备的偏振膜的两面涂敷聚氨酯粘合剂,再将该压制片材粘合于其上,从而获得了厚度0.65mm的偏振片。由该偏振片制备直径80mm的圆片。该圆片用曲率半径80mm的球形模具在140℃下在500Pa下真空成型5分钟,从而获得了圆形弯曲表面偏振片。
当从其斜面观看该弯曲表面偏振片时,没有发现色彩不均匀的彩虹颜色。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,没有发现其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹。在这种状态的总透光率是0.4%。即使当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴平行的由日本Fuji Kasei Co.,Ltd.生产的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分也没有发现不同于偏振膜的颜色的着色和也没有发现有色干涉条纹。因此,证明了该弯曲表面偏振片的光学应变是非常小的。
实施例7
以与实施例6相同的方式获取曲率半径80mm的弯曲表面偏振片,只是使用52g的在实施例1中合成的聚碳酸酯树脂粒料(A)和13g的由双酚A得到的聚碳酸酯树脂E-2000和真空成型温度是128℃。
当从其斜面观看该弯曲表面偏振片时,没有发现色彩不均匀的彩虹颜色。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,没有发现其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹。在这种状态的总透光率是0.2%。即使当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴平行的由日本Fuji Kasei Co.,Ltd.生产的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分没有发现不同于偏振膜的颜色的着色,也没有发现有色干涉条纹。因此,证明了该弯曲表面偏振片的光学应变是非常小的。
实施例8
以与实施例6相同的方式获取曲率半径80mm的弯曲表面偏振片,只是将15g的在实施例1中合成的聚碳酸酯树脂粒料(A)和45g的由双酚A衍生的聚碳酸酯树脂E-2000溶解在240g的二氯甲烷中和根据流延方法获得厚度0.15mm的透明保护片材。
当从其斜面观看该弯曲表面偏振片时,没有发现色彩不均匀的彩虹颜色。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,没有发现其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹。在这种状态的总透光率是0.3%。即使当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴平行的由日本Fuji Kasei Co.,Ltd.生产的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分没有发现不同于偏振膜的颜色的着色,也没有发现有色干涉条纹。因此,证明了该弯曲表面偏振片的光学应变是非常小的。
实施例9
以与实施例6相同的方式获取曲率半径80mm的弯曲表面偏振片,只是使用32g的在实施例4中合成的聚碳酸酯树脂粒料(A-2)和32g的由双酚A得到的聚碳酸酯树脂E-2000和真空成型温度是128℃。
当从其斜面观看该弯曲表面偏振片时,没有发现色彩不均匀的彩虹颜色。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,没有发现其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹。在这种状态的总透光率是0.3%。即使当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴平行的由日本Fuji Kasei Co.,Ltd.生产的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分没有发现不同于偏振膜的颜色的着色,也没有发现有色干涉条纹。因此,证明了该弯曲表面偏振片的光学应变是非常小的。
对比实施例6
本实验按照与实施例6相同的方式进行,只是使用由双酚A得到的厚度0.3mm的聚碳酸酯压制片材作为透明保护片材。
当从其斜面观测所得弯曲表面偏振片时,发现了色彩不均匀的彩虹颜色。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,发现了其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹。在这种状态的总透光率是5.6%。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴平行的由日本Fuji Kasei Co.,Ltd.生产的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分发现了不同于偏振膜的颜色的着色,也发现了有色干涉条纹。因此,证明了该弯曲表面偏振片的光学应变是大的和没有均匀的低双折射,因此光学性能不良。
对比实施例7
本实验按照与实施例6相同的方式进行,只是使用根据流延方法制备的由双酚A得到的厚度0.15mm的聚碳酸酯片材作为透明保护片材。
当从其斜面观测所得弯曲表面偏振片时,发现了色彩不均匀的彩虹颜色。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴彼此成正交位置的平偏振片上的状态观测时,发现了其中光被透射的所谓“变色”和有色干涉条纹。在这种状态的总透光率是4.1%。此外,当该弯曲表面偏振片以重叠至使各偏振轴平行的由日本Fuji Kasei Co.,Ltd.生产的平偏振片上的状态观测时,在偏振片的部分发现了不同于偏振膜的颜色的着色,也发现了有色干涉条纹。因此,证明了该弯曲表面偏振片的光学应变是大的和没有均匀的低双折射,因此光学性能不良。
根据本发明,能够获得具有低双折射的耐化学品性和耐油性优异的聚碳酸酯树脂组合物。该聚碳酸酯树脂组合物能够应用于偏振片的透明保护片材,各种透镜,摄像镜头(pick-up lenses),棱镜,光学片材,包括用于DVD的透明保护层的膜,光学薄膜和光导片材,此外它是非常有用的,因为这些光学材料能够在通常接触化学品和通常接触油类物质如皮脂的环境下使用。此外,根据本发明,能够获得具有其中热成型良好且在弯曲表面加工中基本没有引起光学应变的光学性能的优异偏振片。它是有用的,因为通过应用该偏振片能够获得具有优异光学性能的光学材料如偏振太阳镜和护目镜。
表1
化学品 变化 实施例1 实施例2  实施例3  实施例4  实施例5
甲苯 形状变化 无变化 无变化  无变化  无变化  无变化
外观变化 变白,微小裂纹 变白  变白,微小裂纹  变白,微小裂纹  变白
丙酮 形状变化 无变化 无变化  无变化  无变化  无变化
外观变化 变白 变白  变白  变白  变白
乙酸丁酯 形状变化 无变化 无变化  无变化  无变化  无变化
外观变化 变成半透明 变成半透明  变成半透明  变成半透明  变成半透明
色拉油(23℃) 外观变化 B A  B  B  A
色拉油(50℃) 外观变化 C B  C  C  B
在化学品中浸渍之前 挠曲弹性模量 2500MPa 2400MPa  2600MPa  2500MPa  2500MPa
在丙酮中浸渍之后 挠曲弹性模量 2300MPa 2300MPa  2400MPa  2400MPa  2300MPa
在乙酸丁酯中浸渍之后 挠曲弹性模量 2400MPa 2300MPa  2400MPa  2400MPa  2400MPa
注:词语“无变化”是指它被判定为形状实际没有变化,因为被认为保持了压制件的形状并且尺寸变化≤0.1%,这是在误差的范围内。
使用色拉油的外观评价:A:出现了在窄范围内延伸的微小裂纹。B:出现了在宽范围内延伸的微小裂纹。C:出现了在宽范围内延伸的微小裂纹和大裂纹。
表2
化学品 变化 对比实施例1 对比实施例2  对比实施例3 对比实施例4 对比实施例5
甲苯 形状变化 溶解,厚度变薄 溶解,厚度变薄  溶解,厚度变薄 溶解,厚度变薄 溶解,厚度变薄
外观变化 变形 变形  显著变形 变形 变形
丙酮 形状变化 溶胀,*** 溶胀,***  溶胀,*** 溶胀,*** 溶胀,***
外观变化 表面溶垂 变白,表面溶垂  表面溶垂 表面溶垂 表面溶垂
乙酸丁酯 形状变化 溶胀,*** 溶胀,***  溶胀,*** 溶胀,*** 溶胀,***
外观变化 表面溶垂 表面溶垂  表面溶垂 表面溶垂 表面溶垂
色拉油(23℃) 外观变化 B B  C C B
色拉油(50℃) 外观变化 断裂 断裂  断裂 断裂 断裂
在化学品中浸渍之前 挠曲弹性模量 2500MPa 2400MPa  2600MPa 2500MPa 2500MPa
在丙酮中浸渍之后 挠曲弹性模量 2100MPa 2000MPa  2000MPa 1900MPa 2000MPa
在乙酸丁酯中浸渍之后 挠曲弹性模量 2100MPa 1900MPa  2000MPa 2000MPa 2100MPa

Claims (11)

1、聚碳酸酯树脂组合物,该组合物通过以(100×(A))/((A)+(B))=1-99wt%的比率将聚碳酸酯树脂(A)和聚碳酸酯树脂(B)共混来获得,其中(A)通过由95-5mol%的用以下通式(1)表示的二羟基化合物和5-95mol%的用以下通式(2)表示的二羟基化合物和碳酸二酯形成碳酸酯键来获得,(B)通过由以下结构式(3)表示的二羟基化合物和碳酸二酯或光气形成碳酸酯键来获得;
其中R1和R2各自独立地是氢原子或甲基;
HOCH2-Y-CH2OH          (2)
其中Y是具有1-10个碳原子的亚烷基或具有4-20个碳原子的亚环烷基;
2、根据权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物,其中用通式(2)表示的二羟基化合物是选自三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇,环己烷-1,4-二甲醇和五环十五烷二甲醇中的至少一种化合物。
3、根据权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物,其中用通式(2)表示的二羟基化合物是三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇。
4、根据权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物,其中在通式(1)中的R1是氢原子。
5、根据权利要求1的聚碳酸酯树脂组合物,其中在通式(1)中的R1和R2各自是氢原子。
6、包括权利要求1中所述的聚碳酸酯树脂组合物的透明片材与偏振膜粘合的偏振片。
7、根据权利要求6的偏振片,其中用通式(2)表示的二羟基化合物是选自三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇,环己烷-1,4-二甲醇和五环十五烷二甲醇中的至少一种化合物。
8、根据权利要求6的偏振片,其中用通式(2)表示的二羟基化合物是三环[5.2.1.02,6]癸烷二甲醇。
9、根据权利要求6的偏振片,其中在通式(1)中的R1是氢原子。
10、根据权利要求6的偏振片,其中在通式(1)中的R1和R2各自是氢原子。
11、通过弯曲表面加工在权利要求6中所述的偏振片而获得的用于防眩的偏振片。
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Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471566A (zh) * 2009-07-13 2012-05-23 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN102471570A (zh) * 2009-08-12 2012-05-23 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN104541195A (zh) * 2012-08-14 2015-04-22 三菱瓦斯化学株式会社 特殊聚碳酸酯制偏振眼镜
CN108026260A (zh) * 2015-09-18 2018-05-11 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂及其制造方法和使用该聚碳酸酯树脂形成的成型品、片、膜及其制造方法

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4577814B2 (ja) * 2003-08-22 2010-11-10 三菱瓦斯化学株式会社 防眩性製品
JP4577815B2 (ja) * 2003-09-18 2010-11-10 三菱瓦斯化学株式会社 光ディスクの透明保護層用フィルム
JP2007057916A (ja) * 2005-08-25 2007-03-08 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 光学レンズ
JP2007070392A (ja) * 2005-09-05 2007-03-22 Mitsubishi Gas Chem Co Inc 芳香族−脂肪族ポリカーボネート樹脂共重合体
KR101494211B1 (ko) * 2006-06-05 2015-02-17 미츠비시 가스 가가쿠 가부시키가이샤 광학 렌즈
JP4805785B2 (ja) * 2006-10-24 2011-11-02 Mgcフィルシート株式会社 防眩性積層体、塗膜防眩性積層体、防眩性材料、及び該防眩性材料の製造方法
JP5440500B2 (ja) * 2008-07-25 2014-03-12 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物、及びそれを用いた光学材料
BRPI1011614A2 (pt) 2009-05-29 2016-03-15 Qualcomm Mems Technologies Inc aparelhos de iluminação e respectivo método de fabricação
US9631054B2 (en) 2010-07-23 2017-04-25 E I Du Pont De Nemours And Company Matte finish polyimide films and methods relating thereto
US8574720B2 (en) 2009-08-03 2013-11-05 E.I. Du Pont De Nemours & Company Matte finish polyimide films and methods relating thereto
US11203192B2 (en) 2009-08-03 2021-12-21 E I Du Pont De Nemours And Company Matte finish polyimide films and methods relating thereto
US9926415B2 (en) 2010-08-05 2018-03-27 E I Du Pont De Nemours And Company Matte finish polyimide films and methods relating thereto
CN102822276B (zh) * 2010-03-31 2015-10-14 三菱化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物、其制造方法以及该树脂组合物的成型体
EP3483197A1 (en) * 2014-05-07 2019-05-15 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Resin produced by polycondensation, and resin composition
KR102428656B1 (ko) 2015-07-15 2022-08-03 에씰로 앙터나시오날 기능적 필름 적층물
JP6079843B2 (ja) * 2015-09-07 2017-02-15 三菱化学株式会社 ポリカーボネート樹脂組成物及び成形品
TW201809099A (zh) * 2016-05-19 2018-03-16 科思創德意志股份有限公司 含有羧酸及其甘油或二甘油酯之聚碳酸酯組成物
JP7072789B2 (ja) * 2017-01-27 2022-05-23 デクセリアルズ株式会社 フルオレン誘導体、及びその製造方法、樹脂組成物、並びに物品
CN110461942B (zh) 2017-03-31 2021-05-11 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物和使用其的光学透镜
CN113631972A (zh) * 2019-03-27 2021-11-09 日东电工株式会社 带相位差层的偏光板
CN111484609A (zh) * 2020-06-15 2020-08-04 万华化学集团股份有限公司 一种光学聚碳酸酯及其制备方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4631334A (en) * 1984-04-10 1986-12-23 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Optical articles of branched polycarbonate resin
DE4416325C2 (de) * 1993-09-22 1996-09-19 Bayer Ag Spezielle Polycarbonate und ihre Verwendung zur Herstellung optischer Artikel
JP2838514B2 (ja) 1996-05-28 1998-12-16 筒中プラスチック工業株式会社 メガネ用凸レンズ状偏光板の製造方法
JPH10101787A (ja) 1996-09-30 1998-04-21 Teijin Ltd ポリカーボネートおよびその製造方法
JPH10101786A (ja) 1996-09-30 1998-04-21 Teijin Ltd ポリカーボネート共重合体およびその製造方法
JP4178350B2 (ja) 1998-09-29 2008-11-12 三菱瓦斯化学株式会社 新規なポリカーボネート樹脂
DE69924530T2 (de) * 1999-10-29 2006-02-16 Mitsubishi Gas Chemical Co., Inc. Polycarbonatharz und verfahren zu seiner herstellung
JP2001305341A (ja) 2000-04-20 2001-10-31 Tsutsunaka Plast Ind Co Ltd 偏光板及び偏光レンズ
JP2003039586A (ja) * 2001-08-03 2003-02-13 Dainippon Printing Co Ltd 低反射帯電防止性ハードコートフィルム
JP4196326B2 (ja) * 2002-06-12 2008-12-17 三菱瓦斯化学株式会社 ポリカーボネート共重合体

Cited By (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102471566A (zh) * 2009-07-13 2012-05-23 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
US9163116B2 (en) 2009-07-13 2015-10-20 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin composition
CN102471570A (zh) * 2009-08-12 2012-05-23 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
CN102471570B (zh) * 2009-08-12 2013-08-07 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂组合物
TWI468464B (zh) * 2009-08-12 2015-01-11 Mitsubishi Gas Chemical Co Polycarbonate resin composition
US9274252B2 (en) 2009-08-12 2016-03-01 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Polycarbonate resin composition
CN104541195A (zh) * 2012-08-14 2015-04-22 三菱瓦斯化学株式会社 特殊聚碳酸酯制偏振眼镜
CN104541195B (zh) * 2012-08-14 2016-08-10 三菱瓦斯化学株式会社 特殊聚碳酸酯制偏振眼镜
US9709702B2 (en) 2012-08-14 2017-07-18 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Special polycarbonate polarizing eyewear
CN108026260A (zh) * 2015-09-18 2018-05-11 三菱瓦斯化学株式会社 聚碳酸酯树脂及其制造方法和使用该聚碳酸酯树脂形成的成型品、片、膜及其制造方法

Also Published As

Publication number Publication date
KR20040105583A (ko) 2004-12-16
US7198830B2 (en) 2007-04-03
JP2004359900A (ja) 2004-12-24
EP1484351B1 (en) 2009-04-22
TW200504116A (en) 2005-02-01
EP1484351A1 (en) 2004-12-08
TWI338699B (en) 2011-03-11
US20040245511A1 (en) 2004-12-09
CN100400594C (zh) 2008-07-09
DE602004020703D1 (de) 2009-06-04
JP4281998B2 (ja) 2009-06-17
KR101010885B1 (ko) 2011-01-25

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