CN1568711A - 花椒活性成分应用在农化产品中的方法 - Google Patents

Abstract

本发明公开了花椒活性成分应用在农化产品中的方法，它涉及农药，目的是提供一种能够将花椒活性成分应用于农化产品生产的方法，并提供用该方法制成的系列农药产品。本发明以花椒果实用超临界液体提取的花椒油和以其叶、茎、皮和根浸提出的花椒浸膏，其中的哩哪醇是杀螨、抑螨的活性成分，在生产中，添加0.05％～5％ 的花椒油或0.05％～9％的花椒浸膏，并按常规方法制成含花椒活性成分的系列产品，包括哩哪醇乳油、哩哪醇悬浮剂、哩哪醇油浓乳剂、哩哪醇油微乳剂、哩哪醇油膏剂、哩哪醇油干悬浮剂、哩哪醇油可溶性粉剂、哩哪醇油水分散粒剂和哩哪醇油可湿性粉剂。这些农药具有良好的杀虫、除螨功效，还能促进作物生长。其制造方法简便，安全有效。

Description

花椒活性成分应用在农化产品中的方法

技术领域

本发明涉及生物中的有机醇，同时涉及农药，具体来说，涉及将花椒活性成分在农用化工产品生产中的应用方法。

背景技术

花椒(Zanthoxylum bungeanum)，芸香科植物，灌木或小乔木。花椒果实的皮富含挥发油，是常用的调味香料；它亦供药用，其性热、味辛，功能温中止痛、杀虫，主治脘腹冷痛、吐泻及蛔虫病等，种子称“椒目”，能行水消肿(见上海辞书出版社《辞海》1979年版，1274页)。

近年来，由于化学农药对环境的污染和危害逐渐被人们认识，世界各国科学家都在用生物技术和方法筛选具有高活性物质的天然农药，目的是通过天然化合物结构启迪、开发思路，并利用天然化合物防治天敌，以减少环境污染，建设适于人类的绿色环境。目前，应用比较成功的植物源杀虫剂有印楝(见中国专利申请件00116156.3号和01108503.7号)、苦参及老产品鱼藤酮等。印楝是好品种，但其抗氧能力和内部活性成分一直未得到很好处理，因而产品质量差异很大，防治效果难保证；苦参尚无商品面市；鱼藤酮资源有限，加上对鱼有剧毒，只能在部分陆生植物上应用。迄今为止，尚未见到将花椒活性成分用于农药的报道，也未见到使用花椒活性成分的农用化工产品。

发明内容

本发明的目的就是提供一种能够将花椒活性成分应用于农用化工产品生产的方法，并提供用该方法制成的系列农用化工产品。

发明人在对农药的研究中，从众多的天然植物中筛选出我国西南盛产的花椒，并以其果实提取了花椒油，以其叶、茎、皮和根浸提出花椒浸膏，同时，研究出花椒油和花椒浸膏中主要化学成分哩哪醇对植物害螨的杀灭具有高效、广谱和低毒的特点；还具有抑制害虫生长发育、拒会、忌避等防虫效果，而且对真菌和细菌有明显的抑制作用。发明人指出：花椒活性成分哩哪醇适用于农用化工产品。

为实现上述发明目的，发明人提供的将花椒活性成分应用于系列农用化工产品生产的方法，包括：(1)将花椒的果实(俗称花椒籽)去杂、干燥后粉碎，弃去其中黑籽，制成20目的花椒壳粉；(2)将花椒壳粉投入超临界流体萃取装置中，加入夹带剂乙醇，用超临界CO₂萃取出花椒油——哩哪醇油，用无水硫酸钠除去水分，得到哩哪醇精油；(3)当超临界流体萃取装置不再有花椒油分离出来之后，再加入乙醇进行萃取，得到部分花椒浸膏；(4)将花椒的枝叶、根茎皮去杂、干燥、粉碎成粗粉，用乙醇萃取，将萃取物与前面的浸膏合并，得到总的花椒浸膏；(5)在系列农用化工产品生产中，添加0.5％～5％的花椒油或0.5％～9％的花椒浸膏，并按常规方法制成含花椒活性成分的系列农化产品。

在上述超临界CO₂萃取花椒油过程中，萃取条件为：萃取压力12MPa；萃取温度35～65℃；萃取时间1h。

采用花椒活性成分可生产的系列农化产品的配方如下：

(1)哩哪醇乳油的配方(质量分数，％)：哩哪醇油0.5～5，高碳醇类6～8，酯类2～10，表面活性剂5～8，防冻剂1～3，其余为甲醇或乙醇，各组分之和为100％。

组分中高碳醇为鲸蜡醇、硬脂醇或月桂醇；酯类为硬脂酸甲酯、硬脂酸丁酯；表面活性剂为脂肪酸聚氧乙烯醚、土温-80、土温-60；防冻剂为甘油或丙二醇。

(2)哩哪醇悬浮剂的配方(质量分数，％)：哩哪醇油0.5～5，表面活性剂20～40，增稠剂1～3，渗透剂1～3，防冻剂1～3，其余为水，各组分总和为100％。

上述组分中，表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸乙醇酰胺、十二烷基硫酸三乙醇酯中的一种或几种；增稠剂为***胶、甲基纤维素、乙基纤维素中的一种或几种；防冻剂为丙二醇、甘油；渗透剂为二甲基亚砜或氮酮。

(3)哩哪醇油浓乳剂的配方(质量分数，％)：哩哪醇油0.5～5，表面活性剂30～50，增稠剂4～10，防腐剂0.1～0.5，防冻剂5～10，其余为水，各种组分之和为100％。

上述组分中表面活性剂可以是十二醇硫酸三乙醇胺盐、醇醚硫酸盐、月桂酰二乙醇胺中的一种或几种；增稠剂是羟甲基纤维素、硅胶铝镁；防腐剂是尼泊金甲酯或尼泊金乙酯；防冻剂是丙二醇或丙三醇。

(4)哩哪醇油微乳剂的配方(质量分数，％)：哩哪醇油0.5～5，环己酮10～25，环己醇5～10，表面活性剂10～35，其余为水，各组分总和为100％。

上述组分中，环己酮、环己醇为溶剂；表面活性剂是三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚、磷酸化三乙醇胺盐、烷基聚氧乙烯醚磺酸盐中的一种或几种。

(5)哩哪醇油膏剂的配方(质量分数，％)：哩哪醇油0.5～5，花椒浸膏1～9，硅酸铝镁0.5～8，表面活性剂20～60，增稠剂1～3，其余为水，各种组分总和为100％。

上述组分中，表面活性剂为十二醇硫酸钠；增稠剂为甲基纤维素或硅酸铝镁。

(6)哩哪醇油干悬浮剂的配方(质量分数，％)：哩哪醇油0.5～5，表面活性剂(固形物)20～90，粘着剂0.2～2，乳化剂0.1～3，各种组分总和为100％。

上述组分中，表面活性剂为亚硫酸纸浆(固形物)或烷基苯磺酸钠(固形物)；粘着剂为松香；乳化剂为农乳0204。

(7)哩哪醇油可溶性粉剂的配方(质量分数，％)：哩哪醇油0.5～5，溶剂10～15，表面活性剂10～15，粘着剂0.2～1，其余为水溶性填料，各种组分总和为100％。

上述组分中，溶剂为甲醇、乙醇或正丁醇；表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵；粘着剂为松香；水溶性填料为氯化钙。

(8)哩哪醇油水分散粒剂的配方(质量分数，％)：哩哪醇油0.5～5，溶剂10～15，水溶性基料20～80，粘着剂0.2～1，表面活性剂10～15，各种组分总和为100％。

上述组分中，溶剂为甲醇、乙醇或正丁醇；水溶性基料为氯化钙、硫酸钠或硫酸锌；粘着剂为松香；表面活性剂为辛基甘油醚硫酸钠或羟乙基磺酸钠。

(9)哩哪醇可湿性粉剂的配方(质量分数，％)：哩哪醇油0.5～5，花椒浸膏5～8，吸附剂8～12，溶剂5～18，表面活性剂8～12，其余为填料，各组分的总和为100％。

上述组分中，吸附剂为白碳黑，溶剂为甲醇或乙醇；表面活性剂为十二烷基苯磺酸钠、脂肪酸二乙醇酰胺等；填料为轻质碳酸钙。

本发明的提供的将花椒活性成分应用于系列农用化工产品生产的方法，可以应用于生产一系列杀虫杀螨的农药，这些农药具有良好的杀虫、除螨功效，还能促进作物生长。其制造方法简便，安全有效。

具体实施方式

实施例1：制备哩哪醇乳油。取以下原料：哩哪醇油50g，硬脂醇60g，硬脂酸丁酯20g，土温-80 60g，丙二醇10g，甲醇800g。将物料依次加入夹层锅中缓缓加热混溶，并完全乳化，冷却至室温，将甲醇倒入夹层锅中搅拌混合均匀后，过滤，即可制得1000g左右乳油，分装入小瓶，每瓶50g。

本品兑水分散乳化能力均好，用于杀螨的同时，并有促进作物生长旺盛的功效。

实施例2制备哩哪醇油悬浮剂。取以下原料：哩哪醇油50g，硬脂酸单乙醇酰胺100g，十二醇硫酸三乙醇100g，乙基纤维素30g，丙二醇15g，氮酮10g，水700g。先将水加热至65℃，将表面活性剂加入水中，搅拌混匀后，放入乙基纤维素；搅拌至完全溶解后，依次放入剩余原料，搅拌均匀，得到悬浮剂约1000g，冷却至常温分装入瓶，每瓶100g。

本品为水基性生物农药，具有鲜明的绿色农药特点，杀螨活性高。

实施例3制备哩哪醇油浓乳剂。取以下原料：哩哪醇油50g，十二醇硫酸三乙醇胺盐200g，醇醚硫酸盐100g，羟甲基纤维素40g，尼泊金乙酯5g，丙二醇50g，水655g。先将水用夹层锅加热至50～60℃，放入表面活性剂，搅拌混合均匀后，缓慢加入羟甲基纤维素至浓稠液时，加入剩余物料，搅拌混合均匀后，得到浓乳剂1000g，冷却至常温装瓶，每瓶100g。

本品理化性质稳定，-10℃无结冰和分水破乳现象，兑水分散性能均佳，防治害螨左右明显。

实施例4制备哩哪醇油微乳剂。取以下原料：哩哪醇油50g，环己酮100g，环己醇100g，烷基聚氧乙烯醚磺酸盐100g，水650g。将哩哪醇油与环己酮、环己醇混合，充分溶解后加入烷基聚氧乙烯醚磺酸盐，充分搅拌后加水强烈搅拌形成W/O型乳状液；再加热搅拌转相成O/W型乳状液，冷却后过滤，制得微乳剂约1000g，分装入瓶。

本品晶莹透亮，理化性质可靠，防治害虫明显有提高击倒力的作用，自身的抗氧化力也明显加强。

实施例5制备哩哪醇油膏剂。取以下原料：哩哪醇油50g，花椒浸膏80g；硅酸镁铝50g；十二醇硫酸钠200g，甲基纤维素10g，水610g。将水放入夹层锅，与硅酸镁铝、甲基纤维素一同加热至50℃，搅拌成浓稠液；继而加入十二醇硫酸钠、花椒浸膏、哩哪醇油，继续搅拌均匀，冷却至常温，制得油膏剂1000g左右，输送至灌装机注入5支膏管，每管净重200g。

本品便于包装、运输，其内在质量容易保持较长时间不变，使用效果比悬浮剂好。

实施例6制备哩哪醇油干悬浮剂。取以下原料：哩哪醇油50g，烷基苯磺酸钠(固形物)900g，松香粉末20g，农乳0204^#30g。将烷基苯磺酸钠(固形物)加入调制锅内，通过夹层加热，于90～105℃下搅拌使其完全熔化；加入农乳0204^#，和粘着剂搅拌均匀后加入原药哩哪醇油，再次搅拌完全混匀，冷却至40℃出料至有铲刀的滚筒干燥机，干燥后的片状物料用万能粉碎机粉碎，筛分，90％以上通过40目筛，即可制得干悬浮剂1000g，包装成袋，每袋500g。

本品不用二甲苯和有机溶剂，同时又具备乳油特点，药效快捷，雾点细小，粘着力极强，田间药效试验优于其它药剂。

实施例7制备哩哪醇油可溶性粉剂。取以下原料：哩哪醇油50g，正丁醇150g，十二烷基苯磺酸钠80g，十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵70g，松香粉末10g， 氯化钙640g。用正丁醇溶解哩哪醇油和松香后，加入十二烷基苯磺酸钠和十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵，搅拌均匀，再将溶解液喷洒到氯化钙中，边搅拌边喷洒，均匀后烘干药粉，其中的块状物用万能粉碎机粉碎，达标后得到1000g可溶性粉剂，包装入袋，每袋500g。

本品水溶解性能极佳，水呈胶体状，喷雾粘着能力及防治效果均满意。

实施例8制备哩哪醇油水分散粒剂。取以下原料：哩哪醇油50g，正丁醇150g，松香粉末10g，辛基甘油醚硫酸钠70g，羟乙基磺酸钠80g，氯化钙 640g。用用正丁醇溶解哩哪醇油和松香后，加入辛基甘油醚硫酸钠和羟乙基磺酸钠，搅拌均匀，再与氯化钙混合搅拌后烘干，造粒，即可制得水分散粒剂1000g，包装入袋，每袋500g。

本品便于运输，方便使用，杀螨药效明显。

实施例9制备哩哪醇油可湿性粉剂。取以下原料：哩哪醇油50g，花椒浸膏80g，白碳黑120g，甲醇150g，十二烷基苯磺酸钠60g，脂肪酸尔乙醇酰胺60g，轻质碳酸钙 630g。用甲醇溶解哩哪醇油和花椒浸膏后，与白碳黑搅拌均匀，再与轻质碳酸钙充分混匀，加入十二烷基苯磺酸钠和脂肪酸尔乙醇酰胺，经气流粉碎机粉碎，至90％过325目筛，即制得粉剂1000g，包装入袋，每袋500g。

本品保持生物药剂有效成分的效果很好，田间使用计量方便准确，药效明显。

Claims (12)

1将花椒活性成分应用于系列农用化工产品生产的方法，其特征包括：(1)将花椒的果实(俗称花椒籽)去杂、干燥后粉碎，弃去其中黑籽，制成花椒壳粉；(2)将花椒壳粉投入超临界流体萃取装置中，加入夹带剂乙醇，用超临界CO₂在压力12MPa、温度35～65℃条件下萃取1h，萃取出花椒油；(3)当超临界流体萃取装置不再有花椒油分离出来之后，再加入乙醇进行萃取，得到部分花椒浸膏；(4)将花椒的枝叶、根茎皮去杂、干燥、粉碎成粗粉，用乙醇萃取，将萃取物与前面的浸膏合并，得到总的花椒浸膏；(5)在系列农化产品生产中，添加0.05％～5％的花椒油或0.05％～9％的花椒浸膏，并按常规方法制成含花椒活性成分的农药系列产品。

2如权利要求1所述方法生产的哩哪醇乳油，其特征在于该乳油的配方是：以质量分数计，哩哪醇油0.5～5，高碳醇类鲸蜡醇或硬脂醇或月桂醇6～8，硬脂酸甲酯或硬脂酸丁酯2～10，表面活性剂脂肪酸聚氧乙烯醚或土温-80后土温-60 5～8，防冻剂甘油或丙二醇1～3，其余为甲醇或乙醇，各组分之和为100％。

3如权利要求1所述方法生产的哩哪醇悬浮剂，其特征在于该悬浮剂的配方是：以质量分数计，哩哪醇油0.5～5，表面活性剂20～40，增稠剂1～3，渗透剂1～3，防冻剂1～3，其余为水，各组分总和为100％。

4如权利要求3所述的哩哪醇悬浮剂，其特征在于组分中表面活性剂为月桂醇聚氧乙烯醚磺基琥珀酸单酯二钠盐、椰油酰胺丙基甜菜碱、月桂酸二乙醇酰胺、硬脂酸乙醇酰胺、十二烷基硫酸三乙醇酯中的一种或几种；增稠剂为***胶、甲基纤维素、乙基纤维素中的一种或几种；防冻剂为丙二醇、甘油：渗透剂为二甲基亚砜或氮酮。

5如权利要求1所述方法生产的哩哪醇油浓乳剂，其特征为该浓乳剂的配方是：以质量分数计，哩哪醇油0.5～5，表面活性剂30～50，增稠剂4～10，防腐剂0.1～0.5，防冻剂5～10，其余为水，各种组分之和为100％。

6如权利要求5所述的哩哪醇油浓乳剂，其特征在于配方中表面活性剂是十二醇硫酸三乙醇胺盐、醇醚硫酸盐、月桂酰二乙醇胺中的一种或几种；增稠剂是羟甲基纤维素、硅胶铝镁；防腐剂是尼泊金甲酯或尼泊金乙酯；防冻剂是丙二醇或丙三醇。

7如权利要求1所述方法生产的哩哪醇油微乳剂，其特征在于该微乳剂的配方是：以质量分数计，哩哪醇油0.5～5，环己酮10～25，环己醇5～10，表面活性剂三苯乙烯基酚聚氧乙烯醚或磷酸化三乙醇胺盐或烷基聚氧乙烯醚磺酸盐10～35，其余为水，各组分总和为100％。

8如权利要求1所述方法生产的哩哪醇油膏剂，其特征在于该膏剂的配方是：以质量分数计，哩哪醇油0.5～5，花椒浸膏1～9，硅酸铝镁0.5～8，表面活性剂十二醇硫酸钠20～60，增稠剂甲基纤维素或硅酸铝镁1～3，其余为水，各种组分总和为100％。

9如权利要求1所述的方法生产的哩哪醇油干悬浮剂，其特征在于该干悬浮剂的配方是：以质量分数计，哩哪醇油0.5～5，表面活性剂亚硫酸纸浆(固形物)或烷基苯磺酸钠(固形物)20～90，粘着剂松香0.2～2，乳化剂农乳0204^#0.1～3，各种组分总和为100％。

10如权利要求1所述的方法生产的哩哪醇油可溶性粉剂，其特征在于该粉剂的配方是：以质量分数计，哩哪醇油0.5～5，溶剂甲醇或乙醇或正丁醇10～15，表面活性剂十二烷基苯磺酸钠或十二烷基聚氧乙烯醚硫酸铵10～15，粘着剂松香0.2～1，其余为填料氯化钙，各种组分总和为100％。

11如权利要求1所述的方法生产的哩哪酵油水分散粒剂，其特征在于该粒剂的配方是：以质量分数计，哩哪醇油0.5～5，溶剂甲醇或乙醇或正丁醇10～15，水溶性基料氯化钙20～80，粘着剂松香0.2～1，表面活性剂辛基甘油醚硫酸钠或羟乙基磺酸钠10～15，各种组分总和为100％。

12如权利要求1所述的方法生产的哩哪醇可湿性粉剂，其特征在于该可湿性粉剂的配方是：以质量分数计，哩哪醇油0.5～5，花椒浸膏5～8，吸附剂白碳黑8～12，溶剂甲醇或乙醇5～18，表面活性剂十二烷基苯磺酸钠或脂肪酸二乙醇酰胺8～12，其余为填料轻质碳酸钙，各种组分的总和为100％。