CN1546561A - 无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体 - Google Patents

无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体 Download PDF

Info

Publication number
CN1546561A
CN1546561A CNA2003101127016A CN200310112701A CN1546561A CN 1546561 A CN1546561 A CN 1546561A CN A2003101127016 A CNA2003101127016 A CN A2003101127016A CN 200310112701 A CN200310112701 A CN 200310112701A CN 1546561 A CN1546561 A CN 1546561A
Authority
CN
China
Prior art keywords
halogen
peroxide
thermoplastic elastomer
weight
retardant
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CNA2003101127016A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1241983C (zh
Inventor
徐争鸣
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
China Guangdong delta group (Suzhou) TWEI Plastic Co Ltd
Original Assignee
TOTAL POLYMER VISION (SUZHOU) CO Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by TOTAL POLYMER VISION (SUZHOU) CO Ltd filed Critical TOTAL POLYMER VISION (SUZHOU) CO Ltd
Priority to CN 200310112701 priority Critical patent/CN1241983C/zh
Publication of CN1546561A publication Critical patent/CN1546561A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1241983C publication Critical patent/CN1241983C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

一种无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体，由三元乙丙橡胶(EPDM)，聚丙烯(PP)，交联剂，无卤阻燃体系，增塑剂及助剂组成，所述无卤阻燃体系采用氢氧化镁/红磷体系，经过挤出机动态硫化挤出造粒，得到无卤阻燃三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体。该热塑性弹性体的氧指数(OI)最高可达30，可广泛应用在汽车，建筑，电缆等需要无卤阻燃的场合。

Description

无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体
技术领域
本发明涉及一种热塑性弹性体材料，特别涉及一种无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体。
背景技术
动态硫化乙丙橡胶/聚烯烃热塑性弹性体在上世纪七十年代问世。它的显著特征就是乙丙橡胶在螺杆混合挤出过程中交联并以细小的颗粒分散在聚烯烃中，该类热塑性弹性体可用热塑性聚烯烃的加工方法进行加工，并在很宽的温度范围内具有橡胶的弹性。因此，这种材料在汽车、建筑、医疗器械、电缆、包装以及家用电器等领域中具有广泛用途。
现有技术中，美国蒙山都(Monsanto)公司是最早获得动态硫化乙丙橡胶/聚烯烃热塑性弹性体专利的公司，其美国专利US4130535和US4311628分别以硫磺和酚醛树脂为交联剂制备热塑性弹性体。申请号为91109976.X的中国专利提出了一种以酚醛树脂为交联剂，油类，邻苯二甲酸酯和过氧化物的混合物为改性剂，制备乙丙橡胶/聚烯烃热塑性弹性体的方法。申请号为90109067.0的中国专利提出的是一种以过氧化物为交联剂制备乙丙橡胶/聚烯烃热塑性弹性体的方法。以上各种热塑性弹性体尽管组成和工艺有所区别，性能各有特色，然而，所有这些热塑性弹性体都是非阻燃性的，氧指数一般小于18，而由此生产出的制品阻燃性能普遍较低，安全性较差。因此，在充分发挥传统热塑性弹性体特性的同时，如何从根本上改善这种材料的阻燃性能是一个需要解决的技术问题。
发明内容
本发明的目的是提出一种无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体，即在常规的动态硫化乙丙橡胶/聚烯烃热塑性弹性体的制备中引入无卤阻燃剂，以及引入抗氧或阻燃的化合物作为增塑剂来制备出氧指数可以达到30的无卤阻燃型热塑性弹性体。
为达到上述目的，本发明采用的技术方案是：一种无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体，所述热塑性弹性体的组分和重量份数的含量如下：
三元乙丙橡胶               20～80份；
聚丙烯                     80～20份；
交联剂                     0.1～10份；
无卤阻燃体系               40～150份；
增塑剂                     0～150份；
助剂                       1～10份；
其中，上述无卤阻燃体系为氢氧化镁/红磷体系，该体系中的组分和重量比为：
氢氧化镁                   100；
红磷                       5～20。
上述技术方案中的有关内容和变化解释如下：
1、上述方案中，所述“重量份数”是指以任意重量为1份来表示。所述无卤阻燃体系中的“重量比”仅表示氢氧化镁与红磷之间的重量比例关系。
2、上述方案中，采用的橡胶为三元乙丙橡胶(EPDM)。三元乙丙橡胶中，乙烯的含量为重量的55％～75％，丙烯的含量为重量的25％～35％，二烯ENB含量(重量)以0％～10％为好，其门尼黏度(ML1+4，125℃)最好在40到100之间。
3、上述方案中，采用的聚丙烯(PP)可以是均聚的，也可以是乙烯和丙烯共聚的，熔融指数MI为0.5到20.0。
4、上述方案中，所述交联剂为有机过氧化物，该有机过氧化物选自下列化合物中的一种：过氧化二异丙苯，双(特丁基过氧化异丙基)苯，过氧化特丁基异丙苯，2，5-双(特丁基过氧化)-2，5-二甲基-3-己炔，2，5-双(特丁基过氧化)-2，5-二甲基己烷，过氧化二苯甲酰，过氧化苯甲酸特丁酯，过氧化二特丁基。
5、上述方案中，所采用的无卤阻燃体系为氢氧化镁/红磷体系，氢氧化镁的平均粒径要小于10微米，最好小于2微米。
6、在一般的热塑性弹性体的制备中，为了制备柔软的弹性体，必须加入增塑剂来降低硬度，这些增塑剂都是容易燃烧的高级芳烃油，环烷油或液体石蜡。在制备阻燃热塑性弹性体时显然不能使用这类容易燃烧的油作为增塑剂。本发明采用抗氧的或阻燃性的化合物作为增塑剂来制备无卤阻燃三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体，所制备的无卤阻燃三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体的硬度可以低达70A。所述抗氧性或阻燃性化合物为下列化合物中的一种或多种混合：三苯基磷酸酯(TPP)，三(甲苯基)磷酸酯(TCP)，三辛基磷酸酯(TOP)，三-(壬基苯基)亚磷酸酯(TNPP)，甲苯基二苯基磷酸酯，磷酸二苯基2-乙基己酯，磷酸二苯基异葵酯，磷酸三丁酯，磷酸三甲基酯及三磷酸酯等。
7、本发明中还使用一些塑料加工常用的助剂，如抗氧剂，润滑剂。
8、本发明提出的热塑性弹性体可以在往复式单螺杆挤出机或者在同向双螺杆挤出机上制备。
本发明提出的无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体的主要物理机械性能如下：
硬度(邵氏)(ISO48)：      70A～50D
拉伸强度(ISO37)：        5.0～15.0Mpa
伸长率(ISO37)：          100％～300％
压缩变形，70℃22h
(ASTM D395)：            25％～55％
氧指数(ASTM D2863-87)：  23％～30％
由于上述技术方案运用，本发明与现有技术相比具有以下特点：
1、在保持热塑性塑料加工性和橡胶弹性的同时，在邵氏70A～50D的硬度范围内，根据需要可以制备不同氧指数的自熄型到难燃型的无卤阻燃材料。
2、与一般的无卤阻燃聚丙烯材料(如中国专利公开号为1341669，《无卤阻燃型聚烯烃粒料的制备》；中国专利公开号为1335334，《一种低烟无卤阻燃电缆料的制备方法》)相比，本发明热塑性弹性体具有明显的优点：优异的低温性能，在-55℃时仍然具有橡胶的弹性。而一般的聚丙烯材料在-20℃时已经相当脆化，机械性能极差。
具体实施方式
下面通过实施例对本发明作进一步描述：
实施例1～6：
制备方法：将聚丙烯，三元乙丙橡胶，部分无卤阻燃剂和助剂在捏合锅中混合5分钟，将该混合物从双螺杆挤出机的主喂料口加入；将剩余的无卤阻燃剂和交联剂在捏合锅中混合5分钟后从双螺杆的第三区强制喂入；将增塑剂从双螺杆的中间区计量加入。双螺杆挤出机及口模的温度控制范围为140℃～220℃，螺杆转速控制在200rpm～350rpm。
各实施例的配方见表1，得到的产品性能数据见表2。
表1。
三元乙丙橡胶用量 氢氧化镁用量   红磷用量   增塑剂用量
实施例1     70     70     7     30
实施例2     70     70     10     30
实施例3     70     70     12     30
实施例4     60     100     10     10
实施例5     60     80     8     10
实施例6     60     50     5     10
注：1、所有配方中，含量的数字表示重量份数。
2、所有配方中，聚丙烯(PP)+三元乙丙橡胶(EPDM)＝100。
3、所有配方中，交联剂和助剂的用量相同均为5，其中交联剂选自下列化合物中的一种：过氧化二异丙苯，双(特丁基过氧化异丙基)苯，过氧化特丁基异丙苯，2，5-双(特丁基过氧化)-2，5-二甲基-3-己炔，2，5-双(特丁基过氧化)-2，5-二甲基己烷，过氧化二苯甲酰，过氧化苯甲酸特丁酯，过氧化二特丁基。
4、上述各配方中，增塑剂选择下列抗氧性或阻燃性化合物中的一种或多种混合：三苯基磷酸酯，三(甲苯基)磷酸酯，三辛基磷酸酯，三-(壬基苯基)亚磷酸酯，甲苯基二苯基磷酸酯，磷酸二苯基2-乙基己酯，磷酸二苯基异葵酯，磷酸三丁酯，磷酸三甲基酯及三磷酸酯。
表2。
  拉伸强度MPa     伸长率％ 压缩变形，70℃22h，％    氧指数％
检测方法     ISO37     ISO37   ASTM D395A   ASTM D2863-87
实施例1     7.5     210     41     26
实施例2     8.0     230     43     28
实施例3     7.4     230     44     29
实施例4     9.0     180     47     30
实施例5     10.3     200     50     27
实施例6     12.8     290     48     23
上述实施例只为说明本发明的技术构思及特点，其目的在于让熟悉此项技术的人士能够了解本发明的内容并据以实施，并不能以此限制本发明的保护范围。凡根据本发明精神实质所作的等效变化或修饰，都应涵盖在本发明的保护范围之内。

Claims (5)

1、一种无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体，其特征在于：所述热塑性弹性体的组分和重量份数的含量如下：
三元乙丙橡胶                 20～80份；
聚丙烯                       80～20份；
交联剂                       0.1～10份；
无卤阻燃体系                 40～150份；
增塑剂                       0～150份；
助剂                         1～10份；
其中，上述无卤阻燃体系为氢氧化镁/红磷体系，该体系中的组分和重量比为：
氢氧化镁                     100；
红磷                         5～20。
2、根据权利要求1所述的塑性弹性体，其特征在于：所述曾塑剂为下列抗氧性或阻燃性化合物中的一种或多种混合：三苯基磷酸酯，三(甲苯基)磷酸酯，三辛基磷酸酯，三-(壬基苯基)亚磷酸酯，甲苯基二苯基磷酸酯，磷酸二苯基2-乙基己酯，磷酸二苯基异葵酯，磷酸三丁酯，磷酸三甲基酯及三磷酸酯。
3、根据权利要求1所述的塑性弹性体，其特征在于：所述交联剂为有机过氧化物，该有机过氧化物选自下列化合物中的一种：过氧化二异丙苯，双(特丁基过氧化异丙基)苯，过氧化特丁基异丙苯，2，5-双(特丁基过氧化)-2，5-二甲基-3-己炔，2，5-双(特丁基过氧化)-2，5-二甲基己烷，过氧化二苯甲酰，过氧化苯甲酸特丁酯，过氧化二特丁基。
4、根据权利要求1所述的塑性弹性体，其特征在于：所述三元乙丙橡胶中，乙烯的含量为重量的55％～75％，丙烯的含量为重量的25％～35％，二烯ENB的含量为重量的0％～10％，其门尼黏度在40到100之间。
5、根据权利要求1所述的塑性弹性体，其特征在于：所述聚丙烯是均聚的，或是乙烯和丙烯共聚的，熔融指数MI为0.5到20.0。
CN 200310112701 2003-12-17 2003-12-17 无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体 Expired - Fee Related CN1241983C (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200310112701 CN1241983C (zh) 2003-12-17 2003-12-17 无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN 200310112701 CN1241983C (zh) 2003-12-17 2003-12-17 无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1546561A true CN1546561A (zh) 2004-11-17
CN1241983C CN1241983C (zh) 2006-02-15

Family

ID=34336640

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 200310112701 Expired - Fee Related CN1241983C (zh) 2003-12-17 2003-12-17 无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN1241983C (zh)

Cited By (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101570618B (zh) * 2008-04-30 2010-10-27 北京诚联恺达科技有限公司 一种耐温型高弹性无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法
CN101921437A (zh) * 2010-10-11 2010-12-22 天龙伟业线缆有限公司 低烟无卤热塑性弹性体阻燃耐火线缆料及生产方法
CN102040841A (zh) * 2010-12-29 2011-05-04 东莞市普凯塑料科技有限公司 一种动态硫化无卤阻燃硅橡胶/聚烯烃热塑性弹性体
CN102070836A (zh) * 2010-12-30 2011-05-25 金发科技股份有限公司 一种低烟阻燃型热塑性硫化胶及其制备方法
CN102276888A (zh) * 2011-07-22 2011-12-14 上海安凸塑料添加剂有限公司 用于动态硫化聚烯烃弹性体的无卤阻燃母粒及其制备方法
CN102391565A (zh) * 2011-09-08 2012-03-28 泛亚电缆集团有限公司 一种矿用橡套电缆绝缘料及其制备方法
CN102964689A (zh) * 2012-12-04 2013-03-13 广东三凌塑料管材有限公司 改性聚丙烯波纹管及其制造方法
CN104091641A (zh) * 2014-08-01 2014-10-08 应夏英 一种电缆
CN104725729A (zh) * 2013-12-24 2015-06-24 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种三元乙丙橡胶/聚丙烯复合材料及其制备
WO2016094163A1 (en) * 2014-12-09 2016-06-16 Arkema Inc. Compositions and methods for crosslinking polymers in the presence of atmospheric oxygen
CN105820440A (zh) * 2016-05-14 2016-08-03 柯宇旋 一种高性能pp/epdm热塑性弹性体及其制备方法
CN106939100A (zh) * 2017-04-20 2017-07-11 贵州省材料产业技术研究院 一种动态硫化阻燃tpv复合材料及其制备方法
CN107090123A (zh) * 2017-05-08 2017-08-25 天长市通联焊业有限公司 一种膨胀型无卤阻燃电缆料
CN107189195A (zh) * 2017-05-08 2017-09-22 天长市通联焊业有限公司 一种无卤低烟阻燃绝缘电缆材料
CN109867896A (zh) * 2017-12-01 2019-06-11 中国石油化工股份有限公司 无卤阻燃epdm/pp热塑性弹性体材料及其应用
CN114181457A (zh) * 2021-12-14 2022-03-15 安庆会通新材料有限公司 一种无卤阻燃母粒及其制备方法、增强聚丙烯复合材料

Cited By (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101570618B (zh) * 2008-04-30 2010-10-27 北京诚联恺达科技有限公司 一种耐温型高弹性无卤阻燃热塑性弹性体的制备方法
CN101921437A (zh) * 2010-10-11 2010-12-22 天龙伟业线缆有限公司 低烟无卤热塑性弹性体阻燃耐火线缆料及生产方法
CN101921437B (zh) * 2010-10-11 2012-04-18 天龙伟业线缆有限公司 低烟无卤热塑性弹性体阻燃耐火线缆料及生产方法
CN102040841A (zh) * 2010-12-29 2011-05-04 东莞市普凯塑料科技有限公司 一种动态硫化无卤阻燃硅橡胶/聚烯烃热塑性弹性体
CN102070836B (zh) * 2010-12-30 2013-04-03 金发科技股份有限公司 一种低烟阻燃型热塑性硫化胶及其制备方法
CN102070836A (zh) * 2010-12-30 2011-05-25 金发科技股份有限公司 一种低烟阻燃型热塑性硫化胶及其制备方法
CN102276888A (zh) * 2011-07-22 2011-12-14 上海安凸塑料添加剂有限公司 用于动态硫化聚烯烃弹性体的无卤阻燃母粒及其制备方法
CN102391565A (zh) * 2011-09-08 2012-03-28 泛亚电缆集团有限公司 一种矿用橡套电缆绝缘料及其制备方法
CN102964689B (zh) * 2012-12-04 2016-08-03 广东三凌塑料管材有限公司 改性聚丙烯波纹管及其制造方法
CN102964689A (zh) * 2012-12-04 2013-03-13 广东三凌塑料管材有限公司 改性聚丙烯波纹管及其制造方法
CN104725729A (zh) * 2013-12-24 2015-06-24 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种三元乙丙橡胶/聚丙烯复合材料及其制备
CN104725729B (zh) * 2013-12-24 2018-07-17 中国科学院宁波材料技术与工程研究所 一种三元乙丙橡胶/聚丙烯复合材料及其制备
CN104091641B (zh) * 2014-08-01 2016-05-04 应夏英 一种电缆
CN104091641A (zh) * 2014-08-01 2014-10-08 应夏英 一种电缆
CN107207744A (zh) * 2014-12-09 2017-09-26 阿科玛股份有限公司 在大气氧存在下交联聚合物的组合物和方法
CN107207744B (zh) * 2014-12-09 2021-05-28 阿科玛股份有限公司 在大气氧存在下交联聚合物的组合物和方法
KR20170092576A (ko) * 2014-12-09 2017-08-11 알케마 인코포레이티드 대기 산소의 존재 하에서 중합체를 가교시키기 위한 조성물 및 방법
US11845838B2 (en) 2014-12-09 2023-12-19 Arkema Inc. Compositions and methods for crosslinking polymers in the presence of atmospheric oxygen
WO2016094163A1 (en) * 2014-12-09 2016-06-16 Arkema Inc. Compositions and methods for crosslinking polymers in the presence of atmospheric oxygen
CN113201189A (zh) * 2014-12-09 2021-08-03 阿科玛股份有限公司 在大气氧存在下交联聚合物的组合物和方法
US10316154B2 (en) 2014-12-09 2019-06-11 Arkema Inc. Compositions and methods for crosslinking polymers in the presence of atmospheric oxygen
TWI698473B (zh) * 2014-12-09 2020-07-11 美商愛克瑪公司 用於在大氣氧存在下交聯聚合物之組成物和方法
US10717829B2 (en) 2014-12-09 2020-07-21 Arkema Inc. Compositions and methods for crosslinking polymers in the presence of atmospheric oxygen
CN105820440A (zh) * 2016-05-14 2016-08-03 柯宇旋 一种高性能pp/epdm热塑性弹性体及其制备方法
CN106939100A (zh) * 2017-04-20 2017-07-11 贵州省材料产业技术研究院 一种动态硫化阻燃tpv复合材料及其制备方法
CN107189195A (zh) * 2017-05-08 2017-09-22 天长市通联焊业有限公司 一种无卤低烟阻燃绝缘电缆材料
CN107090123A (zh) * 2017-05-08 2017-08-25 天长市通联焊业有限公司 一种膨胀型无卤阻燃电缆料
CN109867896B (zh) * 2017-12-01 2021-07-02 中国石油化工股份有限公司 无卤阻燃epdm/pp热塑性弹性体材料及其应用
CN109867896A (zh) * 2017-12-01 2019-06-11 中国石油化工股份有限公司 无卤阻燃epdm/pp热塑性弹性体材料及其应用
CN114181457A (zh) * 2021-12-14 2022-03-15 安庆会通新材料有限公司 一种无卤阻燃母粒及其制备方法、增强聚丙烯复合材料

Also Published As

Publication number Publication date
CN1241983C (zh) 2006-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1241983C (zh) 无卤阻燃动态硫化三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体
CN1268680C (zh) 动态硫化阻燃三元乙丙橡胶/聚丙烯热塑性弹性体
CN109265900B (zh) 一种热塑性弹性体材料及其制备方法
CN102234419B (zh) 无卤阻燃型聚苯醚树脂组合物及其制备方法
CN106349685A (zh) 一种高耐油的充电桩无卤阻燃tpu线缆料及其制备方法
CN105001510B (zh) 一种耐低温无卤阻燃光扩散聚丙烯组合物及其制备方法
CN109593349B (zh) 一种阻燃热塑性动态硫化硅橡胶及其制备方法
CN109705462B (zh) 一种挤出吸塑专用v0级无卤阻燃聚丙烯材料及其制备方法
CN103725027A (zh) 一种高回弹tpe材料及其制备方法
CN103910990A (zh) 一种热塑性无卤阻燃聚苯醚弹性体电缆料及其制备方法
CN111560166A (zh) 一种无卤阻燃聚酰胺热塑性弹性体组合物及其制备方法
CN101440182A (zh) 一种高品质动态硫化热塑性弹性体的制备方法
CN107434913A (zh) 一种无卤阻燃抗uv强粘结pa包胶材料及其制备方法
CN107987516B (zh) 一种tpu/三元共聚尼龙复合无卤阻燃电缆料及其制备方法
CN102558808A (zh) 一种环保阻燃耐刮擦聚碳酸酯树脂及其制备方法
CN112266565A (zh) 一种抗菌环保阻燃弹性体及其制备方法与应用
CN102304252B (zh) 聚烯烃热塑性弹性体、其制备方法和应用
CN114806164A (zh) 一种无卤阻燃pa66及其制备方法
CN103756268A (zh) 一种聚酰亚胺纤维增强pbt复合材料及其制备方法
CN111117168B (zh) 一种阻燃母粒及含有该母粒的芳香族聚合物组合物
CN112322020A (zh) 一种聚苯醚树脂组合物及其制备方法和线槽及其制备方法
CN101358027A (zh) 一种聚苯醚树脂组合物及其制备方法
CN1807499A (zh) 汽车原线用无卤阻燃聚丙烯高速耐磨绝缘料
KR101613768B1 (ko) 폴리(아릴렌 에테르) 수지 조성물 및 이로부터 제조된 피복재
CN112457635B (zh) 一种无卤阻燃聚醚酯弹性体组合物及其制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
C56 Change in the name or address of the patentee

Owner name: CGN-DELTA GROUP (SUZHOU) TOTAL POLYMER VISON CO.,

Free format text: FORMER NAME: TOTAL POLYMER VISION (SUZHOU) CO., LTD.

CP01 Change in the name or title of a patent holder

Address after: Golden Bridge Development Zone 215101 Jiangsu city of Suzhou province Wuzhong District Mudu

Patentee after: China Guangdong delta group (Suzhou) TWEI Plastic Co Ltd

Address before: Golden Bridge Development Zone 215101 Jiangsu city of Suzhou province Wuzhong District Mudu

Patentee before: Total Polymer Vision (Suzhou) Co., Ltd.

CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20060215

Termination date: 20191217