CN1530946A - 信息介质 - Google Patents
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Abstract
一种信息介质,是在基板上依次具有基底层和色材接受层的信息介质,其特征在于,所述色材接受层中至少含有微粒、聚乙烯醇、硼化合物和媒染剂,且所述基底层的漫反射率为10%以上。根据本发明可以提供具有操作安全性高且可以以高画质进行感光的色材接受层的信息介质。
Description
技术领域
本发明涉及一种具有色材接受层的信息介质。
背景技术
作为在市场上广泛接受的信息介质的规格,有CD(压密盘)和DVD(数字化视频光盘)。
作为CD,有只读型的CD-ROM、只能记录一次信息的追记型的CD-R、多少次都可以重写信息记录的可重写型的CD-RW。
CD-ROM是在例如直径120mm、厚1.2mm的透明基板上以1.6μm的磁道间距形成位串而成,具有约650M字节的记录容量,将线速度规定为1.2-1.4m/s的条件下可通过照射波长为770-790nm的激光来再现信息。
另一方面,DVD也与CD的情况相同,有DVD-ROM、DVD-R、DVD-RW。
DVD-ROM的记录密度是CD的约6-8倍,在结构方面具有贴合两块厚度约0.6mm的基板而形成的结构等,并以0.74μm的磁道间距形成有位串,将线速度规定为3.5m/s的条件下可通过照射波长为635-650nm的激光来再现信息。
近年来,在如上所述的CD和DVD方面,开发了在与信息的再现面相反侧的表面上形成有色材接受层的信息介质,以便在喷墨打印机上可以进行印刷图像(例如,参考专利文献1)。作为这样的信息介质的色材接受层,通常使用紫外线固化树脂,但是由紫外线固化树脂组成的色材接受层与喷墨记录用薄片比较,存在不能获得高画质的问题。另外,紫外线固化树脂对皮肤有刺激性,进而在材料的安全性方面存在问题。此外,紫外线固化树脂具有需要在常温暗室中保存、寿命较短、而且有臭味、操作环境差等操作方面的问题。
另外,公开了不用紫外线固化树脂而使用一种涂敷液,并通过使该涂敷液干燥而形成色材接受层的光记录介质(例如,参考专利文献2)。但是,在该光记录介质的色材接受层中,不易添加交联剂,无法确保由交联剂形成的表面硬度。即,在该光记录介质中,难以确保画质和强度的平衡。
[专利文献1]
特开2002-245671号公报
【专利文献2】
特开2002-133722号公报
发明内容
本发明是为了解决上述的以往存在的各种问题而提出的,并以达到以下目的作为课题。即,
本发明的目的在于提供具有操作安全性高且可以以高画质进行感光的色材接受层的信息介质。
本发明的另一目的在于提供具有操作安全性高、可以以高画质进行感光且表面强度足够大的色材接受层的信息介质。
为了解决上述课题的方法如下。即,
<1>一种信息介质,是在基板上依次具有基底层和色材接受层的信息介质,其特征在于,上述色材接受层中至少含有微粒、聚乙烯醇、硼化合物和媒染剂,且上述基底层的漫反射率为10%以上。
<2>上述<1>中记载的信息介质,其特征在于,上述微粒是选自气相法二氧化硅、拟勃姆石、以及氧化铝中的至少一种。
<3>上述<1>或者<2>中记载的信息介质,其特征在于,上述色材接受层中还含有用下述通式(1)表示的化合物和/或用下述通式(2)表示的化合物。
RO(CH2CH2O)nH 通式(1)
[通式(1)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基,苯基、或者酰基。n表示1-3的整数。]
RO(CH2CH(CH3)O)nH 通式(2)
[通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基。n表示1-3的整数。]
<4>上述<3>中记载的信息介质,其特征在于,上述用通式(1)表示的化合物以及上述用通式(2)表示的化合物是水溶性的。
<5>上述<3>或者<4>中记载的信息介质,其特征在于,在上述通式(1)以及通式(2)中,上述R是碳原子数1-4的饱和烃基。
<6>上述<3>-<5>的任一项中记载的信息介质,其特征在于,通过以下步骤而制得上述色材接受层:涂敷含有上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和上述微粒及上述聚乙烯醇的涂敷液,并与该涂敷同时,或者是在由上述涂敷形成的涂敷层的干燥途中,在该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向上述涂敷层提供含有上述硼化合物和上述媒染剂的溶液,之后使上述涂敷层固化而制得。
<7>上述<3>-<5>的任一项中记载的信息介质,其特征在于,通过以下步骤而制得上述色材接受层:向由上述微粒和分散剂组成的水分散物中,加入含有上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物、上述聚乙烯醇和上述硼化合物的溶液,涂敷通过将其再分散获得的涂敷液,并与该涂敷同时,或者是在由上述涂敷形成的涂敷层的干燥途中,在该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向上述涂敷层提供含有上述硼化合物和上述媒染剂的溶液,之后使上述涂敷层固化而制得。
<8>上述<1>-<7>的任一项中记载的信息介质,其特征在于,在60°表面的光泽度在30%以上。
本发明的另一信息介质如下:
<1>一种信息介质,是在基板上具有色材接受层的信息介质,其特征在于,所述色材接受层通过依次涂敷各自不同的第1涂敷液和第2涂敷液而形成。
<2>上述<1>中记载的信息介质,其特征在于,所述第2涂敷液的涂敷方法是非接触涂敷法。
<3>上述<2>中记载的信息介质,其特征在于,所述非接触涂敷法是喷涂法或者旋涂法。
<4>上述<1>-<3>中的任一项中记载的信息介质,其特征在于,所述第1涂敷液中至少含有微粒和聚乙烯醇,所述第2涂敷液至少含有硼化合物和媒染剂。
<5>上述<4>中记载的信息介质,其特征在于,所述第1涂敷液中还含有用下述通式(1)表示的化合物和/或用下述通式(2)表示的化合物。
RO(CH2CH2O)nH 通式(1)
[通式(1)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基。n表示1-3的整数。]
RO(CH2CH(CH3)O)nH 通式(2)
[通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基。n表示1-3的整数。]
<6>上述<4>或者<5>中记载的信息介质,其特征在于,所述微粒是选自气相法二氧化硅、拟勃姆石以及氧化铝中的至少一种。
<7>上述<5>或者<6>中记载的信息介质,其特征在于,所述用通式(1)表示的化合物以及所述用通式(2)表示的化合物是水溶性的。
<8>上述<5>-<7>中的任一项中记载的信息介质,其特征在于,在所述通式(1)以及通式(2)中,所述R是碳原子数1-4的饱和烃基。
<9>上述<1>-<8>中的任一项中记载的信息介质,其特征在于,通过以下步骤获得所述色材接受层:涂敷所述第1涂敷液,在进行该涂敷的同时,或者是在由所述涂敷形成的涂敷层的干燥过程中,在该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向所述涂敷层提供第2涂敷液,之后使所述涂敷层进行固化。
具体实施方式
本发明的信息介质,是在基板上依次具有基底层和色材接受层的信息介质,其特征在于,色材接受层中至少含有微粒、聚乙烯醇、硼化合物和媒染剂,且基底层的漫反射率为10%以上。
本发明的另一信息介质,是在基板上具有色材接受层的信息介质,其特征在于,所述色材接受层通过依次涂敷各自不同的第1涂敷液和第2涂敷液而形成。
本发明的信息介质可以适用于磁性介质、光介质、半导体介质等,作为形式,可以是圆盘状、带状、盒式存放型,当为盒式存放型时,优选为可拆型。作为圆盘状的介质优选为光信息记录介质(光盘)。
在用作光盘的情况下,可以是CD、DVD、用蓝紫色激光进行记录再现的光盘等中的任何一种信息介质。
在用作用蓝紫色激光进行记录的介质时,有DVD等贴合型和在1.1mm基板上形成记录层和覆盖层并从覆盖层侧照射激光的类型,但可以是其中的任何一种类型。
形成色材接受层的位置基本上是激光入射面的相反侧,但即使是激光入射侧,只要在入射区域以外的区域,也可以形成色材接受层。
本发明的信息介质可以是ROM型、可重写型、以及追记型中的任一种,但是特别优选追记型。
本发明的信息介质在上述色材接受层中还优选含有用下述通式(1)表示的化合物和/或用下述通式(2)表示的化合物。
RO(CH2CH2O)nH 通式(1)
[通式(1)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基。n表示1-3的整数。]
RO(CH2CH(CH3)O)nH 通式(2)
[通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基。n表示1-3的整数。]
通过在色材接受层中含有上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物,可以抑制形成三维网孔结构(多孔质结构)时的色材接受层的干燥收缩。这可以推测是由于用通式(1)以及通式(2)表示的化合物适当地阻碍了在气相法二氧化硅表面的硅烷醇基和聚乙烯醇的羟基之间形成氢键,所以缓和了色材接受层的干燥收缩。因此可以防止形成三维网孔结构时的色材接受层的膜裂缝,并可以改善信息介质的生产合格率和质量。
另外,通过在色材接受层中并用微粒、聚乙烯醇、硼化合物和媒染剂,可以改善光泽度、油墨吸收性、耐经时渗润性、耐光性、感光浓度(最高浓度)等。
[色材接受层]
如上所述,本发明中的色材接受层中至少含有微粒、聚乙烯醇、硼化合物和媒染剂,另外,还可以含有用下述通式(1)表示的化合物和/或用下述通式(2)表示的化合物、各种添加剂等。
(用通式(1)以及通式(2)表示的化合物)
RO(CH2CH2O)nH 通式(1)
[通式(1)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基。n表示1-3的整数。]
RO(CH2CH(CH3)O)nH 通式(2)
[通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基。n表示1-3的整数。]
在上述通式(1)以及通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基,优选碳原子数1-4的饱和烃基。
上述饱和烃基的碳原子数是1-12,优选1-8,更优选1-4。作为该饱和烃基,可以举例为烷基、脂环族烃基等。该饱和烃基也可以用取代基进行取代。具体地可以举例为甲基、乙基、丙基、丁基、己基等,优选甲基、乙基、丙基、丁基。
上述不饱和烃基的碳原子数是1-12,优选1-8,更优选1-4。作为该不饱和烃基,可以举例为链烯基、炔基。该不饱和烃基也可以用取代基进行取代。具体地可以举例为乙烯基、烯丙基、乙炔基、1,3-丁二烯基、2-丙炔基等,优选烯丙基。
作为上述酰基,优选碳原子数1-8的酰基,更优选1-4的酰基。该酰基也可以用取代基进行取代。具体地可以举例为乙酰基、丙酰基、丁酰基、戊酰基,优选丁酰基。
在上述通式(1)以及通式(2)中,n表示1-3的整数,优选2或者3。
作为用通式(1)以及通式(2)表示的化合物,优选水溶性的化合物。在这里所谓“水溶性”指在水中可溶解1质量%以上。作为用通式(1)以及通式(2)表示的化合物,具体可以举例为乙二醇单甲醚、乙二醇单***、乙二醇单丁醚、乙二醇单己醚、乙二醇单烯丙基醚、乙二醇单苯基醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单***、二甘醇单丁醚、二甘醇单己醚、二甘醇单月桂基醚、三甘醇单甲醚、三甘醇单***、三甘醇单丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单***、丙二醇单丁醚等,优选二甘醇单丁醚、三甘醇单丁醚。
最好在色材接受层中含有用通式(1)以及通式(2)表示的化合物的至少一种。可以含一种或者二种以上用通式(1)或通式(2)表示的化合物,也可以并用用通式(1)以及通式(2)表示的化合物。当并用用通式(1)表示的化合物[x]以及用通式(2)表示的化合物[y]时,对于其混合比(质量比;x∶y)没有特别限制,但是优选100∶1-100∶100,更优选100∶10-100∶50。另外,作为含于色材接受层中的用通式(1)以及通式(2)表示的化合物的总含量,优选为0.1-5.0g/m2,更优选0.2-3.0g/m2。
另外,本发明中的色材接受层中,在不损害本发明效果的范围内,还可以并用:用于提高涂敷适宜性和表面质量的公知的各种表面活性剂;用于抑制表面的摩擦静电和剥离静电的具有离子导电性的公知的表面活性剂;用于提高光退色性的抗氧化剂、紫外线吸收剂;用于提高防臭氧退色性的含硫化合物等。
本发明中的色材接受层也可以通过依次涂敷各自不同的第1涂敷液和第2涂敷液而形成。所述第1涂敷液优选至少含有微粒和聚乙烯醇,所述第2涂敷液至少含有硼化合物和媒染剂,还可以含有各种添加剂。另外,也可以是第1涂敷液中至少含有硼化合物和媒染剂,而第2涂敷液中至少含有微粒和聚乙烯醇的构成。
优选所述第1涂敷液中含有上述的用通式(1)表示的化合物和/或上述的用通式(2)表示的化合物。
用上述通式(1)以及用上述通式(2)表示的化合物是高沸点溶剂。
(微粒)
如上所述,本发明的色材接受层中含有微粒。作为微粒,可以举例为气相法二氧化硅、拟勃姆石、氧化铝、二氧化钛、硫酸钡、硅酸钙、沸石、高岭土、埃洛石、云母、滑石、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、勃姆石等,其中,还优选气相法二氧化硅、拟勃姆石、氧化铝。
-气相法二氧化硅-
二氧化硅微粒通常根据其制造方法大致分为湿式法粒子和干式法(气相法)粒子。在上述湿式法中,成为主流的是由硅酸盐的酸性分解生成活性二氧化硅,通过使其适度聚合并凝聚沉降而获得含水二氧化硅的方法。另一方面,气相法的主流是通过利用卤化硅的高温气相水解的方法(火焰水解法)、在电炉中用电弧将硅砂和焦炭加热还原气化并将其在空气中进行氧化的方法(电弧法)获得无水二氧化硅的方法,所谓“气相法二氧化硅”是指由该气相法获得的无水二氧化硅微粒。
上述气相法二氧化硅与上述含水二氧化硅相比,在表面的硅烷醇基的密度、空穴的有无等方面存在差异,进而显示出不同的性质,适于形成空隙率高的三维结构。至于其理由目前尚不清楚,但是可推测为在含水二氧化硅中,微粒表面的硅烷醇基的密度多数为5-8个/nm2,二氧化硅微粒易于紧密地凝聚(aggregate),另一方面,在气相法二氧化硅中,微粒表面的硅烷醇基的密度为2-3个/nm2,由于少,所以成为稀疏的絮凝物(flocculate),其结果,变成了空隙率高的结构。
上述气相法二氧化硅,由于其比表面积特别大,所以油墨的吸收性和保持效果高,另外由于折射率低,所以只要分散到适当的粒径,就可以赋予色材接受层透明性,从而具有可获得高色密度和良好的显色性的特征。
作为上述气相法二氧化硅的平均原始粒径优选为30nm以下,更优选20nm以下,特别优选10nm以下,最优选3-10nm。上述气相法二氧化硅中由于由硅烷醇基产生的氢键存在,粒子之间易于附着在一起,因此当平均原始粒径在30nm以下时,能够形成空隙率大的结构,从而可以有效地改善油墨吸收特性。
另外,也可以并用含水二氧化硅微粒、胶质二氧化硅、二氧化钛、硫酸钡、硅酸钙、沸石、高岭土、埃洛石、云母、滑石、碳酸钙、碳酸镁、硫酸钙、勃姆石、拟勃姆石等其它的无机颜料微粒。当并用该其它的无机颜料微粒和上述气相法二氧化硅时,在所有无机颜料微粒中,气相法二氧化硅的含有量优选为50质量%以上,更优选70质量%以上。
-拟勃姆石-
拟勃姆石可以用Al2O3·xH2O(1<x<2)表示,通常其结晶是由(020)面形成巨大的平面的层状化合物,其晶格常数d为0.67nm。在这里,拟勃姆石是具有在(020)面的层间含有过量水的结构的物质。拟勃姆石可以良好地吸收油墨,并进行固定,从而可以改善油墨的吸收性以及随时间的渗润性。
另外,由于容易获得光滑的层,所以优选把溶胶状的拟勃姆石(拟勃姆石溶胶)作为原料使用。
拟勃姆石的原始平均粒径优选为50nm以下,更优选为30nm以下,特别优选为20-30nm。如果拟勃姆石的平均原始粒径在上述范围内,则可以形成空隙率大的结构,还可以改善色材接受层的油墨吸收性。而且,上述平均原始粒径可以使用例如电子显微镜进行测量。另外,作为拟勃姆石的BET比表面积,优选为40-500m2,更优选200-500m2。
另外,作为上述拟勃姆石的形状比(aspect比)优选为3-10。对于拟勃姆石的微孔结构,其平均细孔半径优选为1-30nm,更优选2-15nm。另外,其细孔容积优选为0.3-2.0ml/g(cc/g),更优选0.5-1.5ml/g(cc/g)。在这里,由于上述细孔半径和细孔容积是用氮气吸附解吸法测量的,所以可以用例如气体吸附解吸分析器(例如,コ-ルタ-社制的商品名“オムニソ-プ369”)测量。
另外,拟勃姆石优选分散于水类溶剂中使用。分散使用时分散液中的拟勃姆石的含有量优选在60质量%以下,更优选5-60质量%,特别优选10-50质量%。
拟勃姆石可以在上述范围内进行特别有效的分散,并可以有效地抑制由于例如因分散时拟勃姆石之间的粒子间距离变短等引起的增粘和凝胶化等。
作为拟勃姆石(A)以及与它并用的气相法二氧化硅(S)的含有比(S∶A),优选为95∶5-5∶95,更优选为80∶20-20∶80,特别优选为70∶30-30∶70的范围。
如果在上述含有比的范围内并用气相法二氧化硅和拟勃姆石,则可以有效地抑制所有多色油墨的随时间的渗润性,而无需依赖于色调,从而即使在形成多色图像时,也可以形成分辨率高且鲜艳的图像,并可以保持。
-氧化铝-
作为本发明中的氧化铝,可以举例为,例如α-氧化铝、δ-氧化铝、θ-氧化铝、χ-氧化铝等无水氧化铝和活性氧化铝。在这些当中,优选的氧化铝微粒是δ-氧化铝,另外,从考虑制造方法的观点出发,由于按照气相法制造的氧化铝微粒,即在氢氧反应时产生的水的存在下,同时在与这种反应相对应的特定温度下,由气体状的金属氯化物的水解所得到的气相法氧化铝微粒的比表面积大,所以优选。
作为上述氧化铝的形式,可以采用例如具有规定的粒径的微细的粒子、微粒、微细粒子、粉末、微粉末、微细粉末等,其平均原始粒径优选在200nm以下,更优选5-100nm,特别优选5-20nm。如果上述氧化铝微粒的平均原始粒径在上述范围内,则可以形成空隙率大的结构,还可以改善色材接受层的油墨吸收性。而且,上述平均原始粒径可以使用例如电子显微镜进行测量。
另外,在本发明中氧化铝优选分散于分散液中使用。上述分散液中氧化铝的含有量优选在60质量%以下,更优选5-60质量%,特别优选10-50质量%。如果氧化铝的含有量在上述范围内,则可以使氧化铝更加有效地分散。当上述分散液中的氧化铝的含有量至多也在60质量%以下时,可以有效地抑制由于例如分散液中氧化铝微粒之间的粒子间距离变短等引起的增粘和凝胶化等。另外,在上述分散液中,作为防凝聚剂,也可以加入具有一级~三级氨基及其盐、季铵碱的阳离子聚合物。作为上述防凝聚剂的加入量,相对于氧化铝微粒,优选为1-10质量%,更优选1-5质量%。该加入量不足1质量%时,存在分散性差的情况,如果超过10质量%,则对色材接受层进行感光时,存在色密度下降的问题,因此不优选。
上述氧化铝在色材接受层中的固体成分含有量优选在50质量%以上,更优选60质量%以上。如果上述含有量超过60质量%,则可以形成更好的多孔质结构,可获得具备充分的油墨吸收性的色材接受层,所以优选。在这里,所谓上述氧化铝在色材接受层中的固体成分含有量是根据构成色材接受层的组合物中的除了水以外的成分计算出的含有量。
另外,本发明中氧化铝和其它的微粒还可以混合使用。当混合使用该其它的微粒和上述氧化铝时,所有微粒中本发明中的氧化铝的含有量优选在30质量%以上,更优选50质量%以上。
作为上述其它的微粒,可以选择有机微粒、无机微粒中的任一种,但是从油墨吸收性和图像稳定性的观点出发,优选无机微粒。
(聚乙烯醇)
同样,本发明的色材接受层中含有作为水溶性树脂的聚乙烯醇。
作为上述聚乙烯醇,除了聚乙烯醇(PVA),还含有阳离子改性聚乙烯醇、阴离子改性聚乙烯醇、硅烷醇基改性聚乙烯醇以及其它聚乙烯醇的衍生物。上述聚乙烯醇可以使用单独一种,也可以二种以上并用。
上述PVA在其结构单元中具有羟基,而通过该羟基和二氧化硅微粒表面的硅烷醇基所形成的氢键,可以很容易地形成以二氧化硅微粒的二次粒子为链单元的三维网孔结构。本发明人认为,通过上述三维网孔结构的形成,可以形成空隙率高的多孔质结构的色材接受层。
在喷墨记录中,通过如上所述得到的多孔质的色材接受层可以利用毛细管现象快速地吸收油墨,从而可以形成没有油墨渗润的圆度良好的圆点(dot)。
作为上述聚乙烯醇的含有量,从防止因该含有量过少而产生的膜强度下降和干燥时的裂纹,以及防止由于含有量过多而导致该空隙容易被树脂堵塞、空隙率减少,并由此产生油墨吸收性下降的观点出发,相对于色材接受层的所有固体成分质量,优选为9-40质量%,更优选12-33质量%。
另外,从透明性的观点出发,更优选皂化度为70-99%的PVA,特别优选皂化度为80-99%的PVA。
此外,还可以并用聚乙烯缩醛、纤维素类树脂[甲基纤维素(MC)、乙基纤维素(EC)、羟乙基纤维素(HEC)、羧甲基纤维素(CMC)等]、壳多糖(chitin)、壳聚糖(chitosan)、淀粉;作为具有醚键的树脂的聚氧化乙烯(PEO)、聚氧化丙烯(PPO)、聚乙二醇(PEG)、聚乙烯醚(PVE);作为具有酰胺基或者酰胺键的树脂的聚丙烯酰胺(PAAM)、聚乙烯吡咯烷酮(PVP),以及具有作为离解性基团的羧基的聚丙烯酸盐、马来酸树脂、褐藻酸盐、明胶类等其它的水溶性树脂。当混合使用该其它的水溶性树脂和上述聚乙烯醇时,在全体水溶性树脂中,聚乙烯醇的含有量优选为50质量%以上,更优选70质量%以上。
-微粒和聚乙烯醇的含有比-
微粒(当与其它的无机染料微粒混合使用时是全体无机颜料微粒;i)和聚乙烯醇(当与其它的水溶性树脂混合使用时是全体水溶性树脂;p)的含有比[PB比(i∶p),相对于1质量份聚乙烯醇的微粒的质量]也会给色材接受层的膜结构产生很大的影响。即,如果PB比变大,则空隙率、细孔容积、表面积(每单位质量的)也会变大。
具体为,作为上述PB比(i∶p),从防止由于该PB比过大而引起的膜强度下降和干燥时的裂纹,以及防止由于该PB比过小而引起的该空隙容易被树脂堵塞、空隙率减少,并由此产生的油墨吸收性下降的观点出发,优选1.5∶1-10∶1。
在经过喷墨打印机的输送***时,由于有时会给信息介质施加应力,所以对于色材接受层而言,需要具有足够的膜强度。另外当裁剪加工成薄板状时,即使从防止色材接受层的破裂、剥落等的角度考虑,对于色材接受层而言,也需要具有足够的膜强度。
这时,作为上述PB比,优选在5∶1以下,而从确保喷墨打印机中的高速油墨吸收性的观点出发,优选在2∶1以上。
例如,将平均原始粒径在20nm以下的无水二氧化硅微粒和水溶性树脂以2∶1~5∶1的PB比完全分散于水溶液中形成涂敷液,并将该涂敷液涂敷在基板上后再干燥该涂敷层时,能够形成以二氧化硅微粒的二次粒子为链单元的三维网孔结构,并能够容易地形成平均细孔直径为30nm以下、空隙率为50%-80%、细孔比容为0.5ml/g以上、比表面积为100m2/g以上的透光性的多孔质膜。
(硼化合物)
本发明的信息介质的色材接受层是在含有微粒和水溶性树脂的涂敷层(多孔质层)中再添加作为可以使上述聚乙烯醇交联的交联剂的硼化合物,并通过该硼化合物和上述聚乙烯醇的交联反应而进行固化的层。
上述硼化合物的添加优选在涂敷形成上述多孔质性的色材接受层的涂敷液(色材接受层涂敷液,或第1涂敷液)的同时进行,或者在涂敷色材接受层涂敷液后所形成的涂敷层显示出减速干燥速度之前进行。通过该操作,可以有效地防止在涂敷层进行干燥的期间产生裂纹。即,硼化合物溶液(交联剂溶液,或第2涂敷液)可以在涂敷上述涂敷液的同时,或者在涂敷层显示出减速干燥速度之前浸透到涂敷层内,与涂敷层内的聚乙烯醇迅速地反应,通过使聚乙烯醇凝胶化(固化),可以快速地大幅度地改善涂敷层的膜强度。
另外,本发明中也可以适用下述方法,即,向由上述气相法二氧化硅和分散剂组成的水分散物中,加入含有上述聚乙烯醇和上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物的溶液(第1溶液),之后进行再分散,将所得到的涂敷液涂敷在基板表面上,在与该涂敷同时,或者在由该涂敷形成的涂敷层的干燥过程中,该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向上述涂敷层提供含有媒染剂的溶液(第2溶液),从而形成色材接受层。当使用该方法时,优选在向涂敷液中加入的第1溶液和之后提供的第2溶液这两者中加入硼化合物。
用作上述交联剂的硼化合物,能够使上述聚乙烯醇迅速地交联。作为上述硼化合物,可以举例为,例如硼砂、硼酸、硼酸盐(例如、原硼酸盐、InBO3、ScBO3、YBO3、LaBO3、Mg3(BO3)2、Co3(BO3)2)、二硼酸盐(例如、Mg2B2O5、Co2B2O5)、偏硼酸盐(例如、LiBO2、Ca(BO2)2、NaBO2、KBO2)、四硼酸盐(例如,Na2B4O7·10H2O)、五硼酸盐(例如,KB5O8·4H2O、Ca2B6O11·7H2O、CsB5O5)、乙二醛、蜜胺·甲醛(例如、羟甲基蜜胺、烷基化羟甲基蜜胺)、羟甲基脲、甲阶酚醛树脂、聚异氰酸酯、环氧树脂等。
其中,从快速地引起交联反应的观点出发,还优选硼砂,硼酸,硼酸盐,更优选硼酸。
当在上述聚乙烯醇中混合使用明胶时,可以将已知的作为明胶的坚膜剂的下述化合物作为交联剂与硼化合物混合使用。
例如,可举出甲醛、乙二醛、戊二醛等醛类化合物;丁二酮、环戊烷二酮等酮类化合物;双(2-氯乙基脲)-2-羟基-4,6-二氯-1,3,5-三嗪、2,4-二氯-6-S-三嗪·钠盐等活性卤化物;二乙烯磺酸、1,3-乙烯基磺酰基-2-丙醇、N,N’-乙撑双(乙烯基磺酰基乙酰胺)、1,3,5-三丙烯酰基-六氢-S-三嗪等活性乙烯基化合物;二羟甲基脲、羟甲基二甲基乙内酰脲等N-羟甲基化合物;
1,6-己撑二异氰酸酯等异氰酸酯类化合物;美国专利说明书第3017280号、美国专利说明书第2983611号中记载的氮丙啶类化合物;美国专利说明书第3100704号中记载的羧基亚胺类化合物;甘油三缩水甘油醚等环氧类化合物;1,6-己撑-N,N’-双乙撑脲等乙撑亚氨基类化合物;粘氯酸,粘苯氧基氯酸等卤化羧基醛类化合物;2,3-二羟基二噁烷等二噁烷类化合物;铬明矾、钾明矾、硫酸锆、乙酸铬等。这时,当混合使用上述硼化合物和其它的交联剂时,全体交联剂中硼化合物的含有量优选在50质量%以上,更优选70质量%以上。
还有,上述硼化合物可以单独使用,也可以组合二种以上使用。
在提供上述硼化合物时,可通过将硼化合物溶解于水和/或有机溶剂中来调制其溶液。
作为上述硼化合物溶液中的硼化合物的浓度,相对于硼化合物溶液的质量,优选为0.05-10质量%,特别优选0.1-7质量%。
作为构成上述硼化合物溶液的溶剂,一般使用水,也可以是含有与该水具有混合性的有机溶剂的水类混合溶剂。
作为上述有机溶剂,只要是硼化合物能溶解的溶剂,就可以任意使用,可以举例为,例如甲醇、乙醇、异丙醇、甘油等醇;丙酮、甲乙酮等酮;乙酸甲酯、乙酸乙酯等酯;甲苯等芳香族溶剂;四氢呋喃等醚,以及二氯甲烷等卤化烃类溶剂等。
(媒染剂)
在本发明中,为了更加改善所形成图像的耐水性、耐经时渗润性,在色材接受层中含有媒染剂。
作为上述媒染剂,优选阳离子性的聚合物(阳离子性媒染剂),通过使该媒染剂存在于色材接受层中,与把阴离子性染料作为色材含有的液状油墨之间进行相互作用,可以使色材稳定化,从而可以使耐水性和随时间的渗润性改善。
但是,如果将其直接加入用于形成色材接受层的涂敷液中,则有可能与具有阴离子电荷的气相法二氧化硅之间产生凝聚,而如果利用调制成独立的另一溶液进行涂敷的方法,则不必考虑无机颜料粒子的凝聚。因此,在本发明中,优选添加在不同于上述气相法二氧化硅的溶液(例如,交联剂溶液)中使用。
作为上述阳离子性媒染剂,可适用具有一级~三级胺基、或者季铵碱的聚合物媒染剂,但是也可以使用阳离子性的非聚合物媒染剂。
作为上述聚合物媒染剂,优选作为具有一级~三级胺基及其盐、或者季铵碱的单体(媒染单体)的均聚物、该媒染单体与其它的单体(以下称为“非媒染单体”。)的共聚物或者缩聚物得到的物质。另外,这些聚合物媒染剂可以以水溶性聚合物、或者水分散性的乳液粒子等的任何形式使用。
作为上述单体(媒染单体),可以举例为,例如三甲基-对-乙烯基苄基氯化铵、三甲基-间-乙烯基苄基氯化铵、三乙基-对-乙烯基苄基氯化铵、三乙基-间-乙烯基苄基氯化铵、N,N-二甲基-N-乙基-N-对-乙烯基苄基氯化铵、N,N-二乙基-N-甲基-N-对-乙烯基苄基氯化铵、N,N-二甲基-N-正丙基-N-对-乙烯基苄基氯化铵、N,N-二甲基-N-正辛基-N-对-乙烯基苄基氯化铵、N,N-二甲基-N-苄基-N-对-乙烯基苄基氯化铵、N,N-二乙基-N-苄基-N-对-乙烯基苄基氯化铵、N,N-二甲基-N-(4-甲基)苄基-N-对-乙烯基苄基氯化铵、N,N-二甲基-N-苯基-N-对-乙烯基苄基氯化铵、
三甲基-对-乙烯基苄基溴化铵、三甲基-间-乙烯基苄基溴化铵、三甲基-对-乙烯基苄基磺酸铵、三甲基-间-乙烯基苄基磺酸铵、三甲基-对-乙烯基苄基乙酸铵、三甲基-间-乙烯基苄基乙酸铵、N,N,N-三乙基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基氯化铵、N,N,N-三乙基-N-2-(3-乙烯基苯基)乙基氯化铵、N,N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基氯化铵、N,N-二乙基-N-甲基-N-2-(4-乙烯基苯基)乙基乙酸铵、
N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酸酯、N,N-二甲基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基乙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺、N,N-二乙基氨基丙基(甲基)丙烯酰胺的甲基氯、乙基氯、甲基溴、乙基溴、甲基碘或者乙基碘的4级化物,或者取代它们的阴离子的磺酸盐、烷基磺酸盐、乙酸盐或者烷基羧酸盐等。
具体地,可以举例为,例如三甲基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基氯化铵、三乙基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基氯化铵、三甲基-2-(丙烯酰基氧)乙基氯化铵、三乙基-2-(丙烯酰基氧)乙基氯化铵、三甲基-3-(甲基丙烯酰基氧)丙基氯化铵、三乙基-3-(甲基丙烯酰基氧)丙基氯化铵、三甲基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基氯化铵、三乙基-2-(甲基丙烯酰基氨基)乙基氯化铵、三甲基-2-(丙烯酰基氨基)乙基氯化铵、三乙基-2-(丙烯酰基氨基)乙基氯化铵、三甲基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基氯化铵、三乙基-3-(甲基丙烯酰基氨基)丙基氯化铵、三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基氯化铵、三乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基氯化铵、
N,N-二甲基-N-乙基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基氯化铵、N,N-二乙基-N-甲基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基氯化铵、N,N-二甲基-N-乙基-3-(丙烯酰基氨基)丙基氯化铵、三甲基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基溴化铵、三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基溴化铵、三甲基-2-(甲基丙烯酰基氧)乙基磺酸铵、三甲基-3-(丙烯酰基氨基)丙基乙酸铵等。
另外,作为可以共聚的单体,还可以举例为N-乙烯基咪唑、N-乙烯基-2-甲基咪唑等。
所谓上述非媒染单体是指不含一级~三级胺基及其盐、或者季铵碱等的碱性或者阳离子性部分,且与喷墨油墨中的染料之间不发生相互作用,或者相互作用实际上很小的单体。
作为上述非媒染单体,可以举例为,例如(甲基)丙烯酸烷基酯;(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸环烷基酯;(甲基)丙烯酸苯基酯等(甲基)丙烯酸芳基酯;(甲基)丙烯酸苄基酯等芳烷基酯;苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基类;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、叔碳酸乙烯酯等乙烯基酯类;乙酸烯丙基酯等烯丙基酯类;偏氯乙烯、氯乙烯等含有卤素的单体;(甲基)丙烯腈等丙烯腈;乙烯、丙烯等烯烃类等。
作为上述(甲基)丙烯酸烷基酯,优选烷基部位的碳原子数为1-18的(甲基)丙烯酸烷基酯,可以举例为,例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸月桂基酯、(甲基)丙烯酸硬脂基酯等。其中,优选丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸羟乙酯。上述非媒染单体可以单独使用,也可以二种以上组合使用。
另外,作为聚合物媒染剂,还可以优选举例为聚二烯丙基二甲基氯化铵、聚甲基丙烯酰基氧乙基-β-羟乙基二甲基氯化铵、聚氮丙啶、聚烯丙基胺、聚烯丙基胺盐酸盐、聚酰胺-聚胺树脂、阳离子化淀粉、二氰二酰胺甲醛缩合物、二甲基-2-羟基丙基铵盐聚合物、聚脒、聚乙烯胺等物质。
作为上述聚合物媒染剂的分子量,以重均分子量计优选为1000-200000,更优选的重均分子量为3000-60000。如果上述分子量在1000-200000的范围内,则耐水性不会变得不充分,另外,可以防止由于粘度过高而导致的处理适宜性的下降。
作为上述阳离子性的非聚合物媒染剂,优选例如硫酸铝、氯化铝、多氯化铝、氯化镁等水溶性金属盐。
(其它的成分)
色材接受层中还可以根据需要含有下述成分。
为了抑制色材的劣化,还可以含有各种紫外线吸收剂、抗氧化剂、单重态氧猝熄物等防褪色剂。
作为上述紫外线吸收剂,可以举例为肉硅酸衍生物、二苯甲酮衍生物、苯并***基苯酚衍生物等。可以举例为,例如α-氰基-苯基肉硅酸丁酯、邻-苯并***苯酚、邻-苯并***-对-氯苯酚、邻-苯并***-2,4-二叔丁基苯酚、邻-苯并***-2,4-二叔辛基苯酚等。受阻酚化合物也可以用作紫外线吸收剂,具体地讲,优选至少2位或者6位中一个位置以上被支链烷基取代的苯酚衍生物。
另外,还可以使用苯并***类紫外线吸收剂、水杨酸类紫外线吸收剂、氰基丙烯酸酯类紫外线吸收剂、草酰替苯胺类紫外线吸收剂等。例如,在特开昭47-10537号公报、特开昭58-111942号公报、特开昭58-212844号公报、特开昭59-19945号公报、特开昭59-46646号公报、特开昭59-109055号公报、特开昭63-53544号公报、特公昭36-10466号公报、特公昭42-26187号公报、特公昭48-30492号公报、特公昭48-31255号公报、特公昭48-41572号公报、特公昭48-54965号公报、特公昭50-10726号公报、美国专利第2719086号说明书、美国专利第3707375号说明书、美国专利第3754919号说明书、美国专利第4220711号说明书等中有记载。
荧光增白剂也可以用作紫外线吸收剂,可以举例为,例如香豆素类荧光增白剂等。具体的在特公昭45-4699号公报、特公昭54-5324号公报等中有记载。
作为上述抗氧化剂,可以举例为在欧洲公开专利第223739号公报、欧洲公开专利第309401号公报、欧洲公开专利第309402号公报、欧洲公开专利第310551号公报、欧洲公开专利第310552号公报、欧洲公开专利第459416号公报、德国公开专利第3435443号公报、特开昭54-48535号公报、特开昭60-107384号公报、特开昭60-107383号公报、特开昭60-125470号公报、特开昭60-125471号公报、特开昭60-125472号公报、特开昭60-287485号公报、特开昭60-287486号公报、特开昭60-287487号公报、特开昭60-287488号公报、特开昭61-160287号公报、特开昭61-185483号公报、特开昭61-211079号公报、特开昭62-146678号公报、特开昭62-146680号公报、特开昭62-146679号公报、特开昭62-282885号公报、特开昭62-262047号公报、特开昭63-051174号公报、特开昭63-89877号公报、特开昭63-88380号公报、特开昭66-88381号公报、特开昭63-113536号公报、
特开昭63-163351号公报、特开昭63-203372号公报、特开昭63-224989号公报、特开昭63-251282号公报、特开昭63-267594号公报、特开昭63-182484号公报、特开平1-239282号公报、特开平2-262654号公报、特开平2-71262号公报、特开平3-121449号公报、特开平4-291685号公报、特开平4-291684号公报、特开平5-61166号公报、特开平5-119449号公报、特开平5-188687号公报、特开平5-188686号公报、特开平5-110490号公报、特开平5-1108437号公报、特开平5-170361号公报、特公昭48-43295号公报、特公昭48-33212号公报、美国专利第4814262号、美国专利第4980275号公报等中记载的物质。
具体地,可以举例为6-乙氧基-1-苯基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、6-乙氧基-1-辛基-2,2,4-三甲基-1,2-二氢喹啉、6-乙氧基-1-苯基-2,2,4-三甲基-1,2,3,4-四氢喹啉、6-乙氧基-1-辛基-2,2,4-三甲基-1,2,3,4-四氢喹啉、环己酸镍、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-2-乙基己烷、2-甲基-4-甲氧基-二苯基胺、1-甲基-2苯基吲哚等。
上述防褪色剂可以单独使用,也可以二种以上混合使用。该上述防褪色性剂可以进行水溶性化、分散、乳化,也可以使其被含在微胶囊中。
作为上述防褪色剂的加入量,优选为色材接受层涂敷液(或第1涂敷液)的0.01-10质量%。
另外,为了提高无机颜料微粒的分散性,还可以含有各种无机盐类、作为pH调节剂的酸和碱等。
此外,为了抑制表面的摩擦静电和剥离静电,也可以含有具有电子导电性的金属氧化物微粒,而且为了降低表面的摩擦特性,可以含有各种消光剂。
(色材接受层的形成)
如上所述,色材接受层可以通过涂布分别不同的第1涂敷液和第2涂敷液而形成。即,色材接受层优选由下述方法形成:涂敷至少含有微粒及聚乙烯醇的第1涂敷液(色材接受层用涂敷液),在与该涂敷同时,或者在所形成的涂敷层的干燥过程中该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向该涂敷层提供至少含有硼化合物和媒染剂的第2涂敷液(交联剂溶液)后,使提供了该溶液的涂敷层交联固化(WOW法;Wet On Wet法)。在该方法中色材接受层用涂敷液的pH是8.0-10.0,呈碱性。
如上所述,对色材接受层而言,适合在提供上述交联剂溶液的过程中引入媒染剂。即,色材接受层优选由下述方法形成:涂敷含有用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和微粒及聚乙烯醇的涂敷液(色材接受层用涂敷液),在与该涂敷同时,或者在所形成的涂敷层的干燥过程中该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向该涂敷层提供含有硼化合物和媒染剂的溶液(交联剂溶液)后,使提供了该溶液的涂敷层交联固化(WOW法;Wet On Wet法)。在该方法中色材接受层用涂敷液的pH是8.0-10.0,呈碱性。
另外,本发明的信息介质的色材接受层也可以通过以下方法获得:在夹着由不与交联剂反应的材料组成的屏蔽液(但是,使含有交联剂的溶液或者屏蔽液的至少一种中含有媒染剂)的状态下在基板上同时涂敷色材接受层用涂敷液和交联剂溶液,并使其固化来获得。
如上所述,在本发明中,由于与交联剂(硼化合物)一起同时涂敷媒染剂,所以可以使色材接受层的耐水性得到改善。即,如果向色材接受层用涂敷液中加入上述媒染剂,则由于该媒染剂是阳离子性的,所以在表面上在与具有阴离子电荷的气相法二氧化硅共存的情况下,有时会产生凝聚,但是如果采用分别独立地调制含有媒染剂的溶液和色材接受层用的涂敷液,并各自进行涂敷的方法,则不必考虑气相法二氧化硅的凝聚,从而可以扩展媒染剂的选择范围。
在本发明中,至少含有用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和气相法二氧化硅及聚乙烯醇的色材接受层用涂敷液,例如可以如下方法进行调制。
即,向水中加入气相法二氧化硅(例如,10-20质量%),并使用高速旋转湿式胶体研磨机(例如,クレアミツクス(エム·テクニツク(株)制)),在例如10000rpm(优选5000-20000rpm)的高速旋转的条件下使其分散20分钟(优选10-30分钟)后,加入聚乙烯醇水溶液(例如PVA质量为气相法二氧化硅的约1/3),再加入用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物,并在与上述相同的旋转条件下进行分散,由此完成调制。得到的涂敷液是均匀溶胶,通过用下述涂敷法将其涂敷在基板上,可以形成具有三维网孔结构的多孔质性的色材接受层。而且,作为上述分散的处理方法,可以使用高速旋转分散机、介质搅拌型分散机(球磨机、砂磨机等)、超声波分散机、胶体研磨机分散机、高压分散机等以往公知的各种分散机,但是在本发明中从有效地分散所形成的球状微粒的观点出发,优选使用胶体研磨机分散机或者高压分散机。
在上述色材接受层涂敷液(第1涂敷液)中,也可以根据需要再加入表面活性剂、pH调节剂、抗静电剂等。
色材接受层涂敷液(第1涂敷液)的涂敷可以通过例如棒涂敷、辊涂敷、刮板涂敷、丝网涂敷、涂擦法等接触涂敷,和喷雾涂敷、旋涂、幕式涂敷、浸渍涂敷等非接触涂敷等进行。
同样,第2涂敷液的涂敷也可以通过所述接触涂敷法和所述非接触涂敷法进行,但是优选用非接触涂敷法进行。这是由于涂敷膜在与第2涂敷液涂敷的同时进行固化,所以如果用接触涂敷法进行涂敷,则有时会给固化的涂敷膜带来影响,并且弯度变大。第2涂敷液的涂敷特别优选喷涂或者旋涂
通过喷雾涂敷进行涂敷时,作为压力,优选1.013-2026hPa,更优选50.65-1013hPa,进一步优选101.3-506.5hPa。作为喷雾的扩展角,优选1-120°,更优选10-60°,进一步优选20-50°。作为液体粒径,优选0.1-1000μm,更优选1-500μm,进一步优选10-100μm。作为距工件(信息介质)的距离,优选1-1000mm,更优选10-200mm,进一步优选30-100mm。作为温度,优选10-40℃,更优选15-35℃,进一步优选20-30℃。作为湿度,优选5-70%RH,更优选10-40%RH,进一步优选20-50%RH。
通过旋涂法进行涂敷时,作为涂敷液的粘度,优选0.1-10000mPa·s,更优选1-6000mPa·s,进一步优选10-3000mPa·s。就第1涂敷液(色材接受层涂敷液)而言,为了确保其厚度,优选50-10000mPa·s,更优选100-6000mPa·s,进一步优选200-3000mPa·s。就第2涂敷液(交联剂溶液)而言,为了确保其涂敷膜的均匀性,优选0.1-1000mPa·s,更优选1-500mPa·s,进一步优选2-300mPa·s。作为转速,在配制时,优选为10-1000rpm,更优选50-600rpm,进一步优选100-400rpm。在离心时,慢慢地提高转速,提高时无论是阶跃型的还是平稳型的都可以采用,具体优选为100-10000rpm,更优选200-5000rpm,进一步优选300-3000rpm。喷嘴的形状中,长度优选为1-100mm,更优选5-50mm,进一步优选10-30mm。喷嘴的内径,优选为0.1-5mm,更优选0.3-3mm,进一步优选0.5-2mm。喷嘴的壁厚,优选为0.1-1mm,更优选0.2-0.5mm。另外,喷嘴也可以沿流动方向倾斜安装。作为距工件的距离,优选0.5-100mm,更优选1-50mm,进一步优选2-20mm。作为温度,优选10-40℃,更优选15-35℃,进一步优选20-30℃。作为湿度,优选5-70%RH,更优选10-40%RH,进一步优选20-50%RH。
在涂敷了色材接受层用涂敷液之后,向该涂敷层提供交联剂溶液,但是该交联剂溶液也可以在涂敷后的涂敷层显示出减速干燥速度之前提供。即,适宜的制造方法是在涂敷色材接受层用涂敷液之后,在该涂敷层显示恒速干燥速度的期间内引入硼化合物和媒染剂。
在这里,所谓“在涂敷层显示出减速干燥速度之前”通常指刚涂敷色材接受层涂敷液之后不久的几分钟,在该期间内,涂敷的涂敷层中溶剂含量显示出与时间成比例地减少的恒速干燥速度。对于显示该恒速干燥速度的时间,记载于化学工学便览(707-712页,丸善(株)发行,昭和55年10月25日)中。
如上所述,在涂敷色材接受层涂敷液之后,该涂敷层被干燥到显示出减速干燥速度,下面对于该干燥条件进行详细叙述。
色材接受层的干燥可以采用自然干燥、暖风干燥、红外·远红外线干燥、高频率干燥、烘箱干燥等任何一种干燥方法进行。
采用自然干燥时,第1涂敷液(色材接受层涂敷液)的干燥时间优选为0.1-10000秒,更优选1-1000秒,进一步优选10-500秒。第2涂敷液(交联剂溶液)的干燥时间优选为1-10000分钟,更优选5-1000分钟,进一步优选10-200分钟。干燥温度优选为0-40℃,更优选10-35℃,进一步优选20-30℃。干燥湿度优选10-70%RH,更优选20-60%RH,进一步优选30-50%RH。
采用暖风干燥时,第1涂敷液的干燥时间优选为0.1-5000秒,更优选1-1000秒,进一步优选10-500秒。干燥温度优选为40-200℃,更优选60-150℃,进一步优选80-130℃。干燥湿度优选0.01-50%RH,更优选0.1-30%RH,进一步优选1-20%RH。
采用红外·远红外线干燥时,第1涂敷液的干燥时间优选为0.1-1000秒,更优选1-500秒,进一步优选10-300秒。第2涂敷液的干燥时间优选为1-2000秒,更优选10-1000秒钟,进一步优选30-500秒。功率优选为10-2000W,更优选为50-1500W,进一步优选为100-1000W。
采用高频率干燥时的干燥条件也与红外·远红外线干燥时相同。
采用烘箱干燥时,第1涂敷液的干燥时间优选为0.1-1000秒,更优选1-500秒,进一步优选10-300秒。第2涂敷液的干燥时间优选为1-2000秒,更优选10-1000秒钟,进一步优选30-500秒。
在以上的干燥条件中,第1涂敷液的干燥时间无论是过短还是过长,涂敷膜的表面形状有时都会皲裂。另外,如果第2涂敷液的干燥时间过短,则不能保证未干燥涂敷膜的强度,有时墨水的吸收性会较差。如果过长,则有时会使生产率低,在表面产生裂纹。如果干燥温度过高(或者如果功率过高),则有时会产生裂纹等,或表面形状劣化,而如果过低,则有时不能充分地进行干燥。如果湿度过高,则有时会产生结露,使表面状态劣化,而如果过低,则有时会产生裂纹等,使表面形状劣化。
作为在上述涂敷层显示出减速干燥速度之间提供的方法,可以举例为(1)在涂敷层上再涂敷交联剂溶液的方法,(2)用喷雾等方法进行喷雾的方法,(3)在交联剂溶液中浸渍已形成该涂敷层的基板的方法等。
在上述方法(1)中,作为涂敷交联剂溶液的涂敷方法,例如,可以使用幕式流涂、挤压模具涂敷、空气刮刀涂敷、刮板涂敷、杆式涂敷、刮刀涂敷、挤压涂敷、逆转辊涂敷、棒材涂敷等公知的涂敷方法。但是,优选使用如挤压模具涂敷、幕式流涂、棒材涂敷等涂敷机不与已经形成的涂敷层直接接触的方法。
作为提供在色材接受层上的、至少含有硼化合物和媒染剂的交联剂溶液的涂敷量,以硼化合物换算,一般为0.01-10g/m2,优选0.05-5g/m2。
在提供该交联剂溶液后,一般在40-180℃下加热0.5-30分钟,进行干燥和固化。其中,还优选在40-150℃下加热1-20分钟。
例如,当作为上述交联剂溶液中所含的硼化合物使用硼砂和硼酸时,优选在60-100℃下加热5-20分钟。
另外,上述交联剂涂敷液也可以在涂敷色材接受层涂敷液的同时提供。
这时,将色材接受层涂敷液和交联剂溶液同时涂敷(多层涂敷)在基板上,且使该色材接受层涂敷液与基板接触,然后通过使其干燥固化,就可以形成色材接受层。
上述同时涂敷(多层涂敷)可以使用例如采用挤压模具涂敷机、幕式流涂机的涂敷方法进行。在同时涂敷后,干燥形成的涂敷层,这时的干燥一般通过将涂敷层在40-150℃下加热0.5-10分钟来进行,优选在40-100℃下加热0.5-5分钟。
例如,当作为在交联剂溶液中所含有的硼化合物而使用硼砂或硼酸时,优选在60-100℃下加热5-20分钟。
当用例如挤压模具涂敷机进行上述同时涂敷(多层涂敷)时,同时喷出的二种涂敷液在挤压模具涂敷机的喷出口附近,即在移到基板上之前形成多层,并以该状态被多层涂敷在基板上。涂敷之前重叠的二层涂敷液在移到基板上时,由于已经在两种溶液的界面很容易地产生交联反应,所以在挤压模具涂敷机的喷出口附近,喷出的两种溶液被混合而变得易于增粘,这有时会给涂敷操作带来障碍。因此,如上所述地进行同时涂敷时,优选在涂敷色材接受层涂敷液和含有硼化合物和媒染剂的交联剂溶液的同时,再使由不与交联剂反应的材料组成的屏蔽液(中间层液)介于上述二种液体之间而同时进行三层涂敷。
上述屏蔽液只要是不与硼化合物反应并可以形成液膜的物质,就可以没有限制地选择。可以举例为,例如含有微量的不与硼化合物反应的水溶性树脂的水溶液和水等。上述水溶性树脂是考虑到涂敷性而作为增粘剂等使用的物质,可以举例为例如羟基丙基甲基纤维素、甲基纤维素、羟基乙基甲基纤维素、聚乙烯吡咯烷酮、明胶等聚合物。
还有,在屏蔽液中也可以含有上述媒染剂。
另外,本发明中的色材接受层也可以通过下述方法形成:向由上述气相法二氧化硅和分散剂组成的水分散物中,加入含有上述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和上述聚乙烯醇及上述硼化合物的溶液(第1溶液),并进行再分散,将所得到的涂敷液涂敷在上述基板表面上,在进行该涂敷的同时,或者在由上述涂敷形成的涂敷层的干燥过程中,该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向上述涂敷层提供含有上述硼化合物和上述媒染剂的溶液(第2溶液),之后使上述涂敷层固化。在该方法中形成色材接受层的第1溶液的pH是2.5-4.0,呈酸性。如果使用该方法,则可以改善光泽度和感光密度,因此优选。
作为上述分散剂,可以使用阳离子性的聚合物。作为阳离子性聚合物,可以适当使用上述作为媒染剂的例子列举的、具有一级~三级氨基及其盐、或者季铵碱的单体的均聚物、和该单体与其它单体的共聚物或者缩聚物。另外,这些分散剂优选以水溶性聚合物的形式使用。
上述分散剂的分子量以重均分子量计优选为1000-200000,更优选3000-60000。如果该分子量小于1000,则有时分散性差,如果超过200000,则水分散物的粘度有时会变高。上述分散剂相对于气相法二氧化硅的加入量优选为1%-30%,更优选3%-20%。若该加入量不足1%,则有时分散性差,如果超过30%,则在色材接受层上感光时,色密度有时会下降,所以不太理想。
另外,在调制由上述气相法二氧化硅和分散剂组成的水分散剂时,既可以预先调制气相法二氧化硅水分散液,将该水分散液加入到分散剂水溶液中,也可以将分散剂水溶液加入到气相法二氧化硅水分散液中,也可以同时进行混合。另外,也可以不用气相法二氧化硅水分散液,而使用粉末状的气相法二氧化硅,并如上所述地加入到分散剂水溶液中。
将上述的气相法二氧化硅和分散剂混合后,通过用分散机把该混合液细粒化,从而可以获得平均粒径为50-300nm的水分散液。作为用于获得该水分散液的分散机,可以使用高速旋转分散机、介质搅拌型分散机(球磨机、砂磨机等)、超声波分散机、胶体研磨机分散机、高压分散机等以往公知的各种分散机,但是从有效地分散所形成的球状微粒的观点出发,优选使用胶体研磨机分散机或者高压分散机。
另外,作为各工序中的溶剂,可以使用水、有机溶剂或者它们的混合溶剂。作为可以用于该涂敷的有机溶剂,可以举例为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、甲氧基丙醇等醇类,丙酮、甲乙酮等酮类,四氢呋喃、乙腈、乙酸乙酯、甲苯等。
在基板上形成色材接受层之后,通过用例如高度压光机、光泽压光机等,在加热加压下使该色材接受层经过辊隙而进行压光处理,可以改善表面平滑性、光泽度、透明性和涂膜强度。但是,由于该压光处理有时会变成使空隙率下降的因素(即,有时油墨吸收性会下降),因此需要设定空隙率的下降少的条件,之后再进行该处理。
作为进行压光处理时辊温度,优选为30-150℃,更优选40-100℃。
另外,作为压光处理时辊间的线压,优选为50-400kg/cm,更优选100-200kg/cm。
作为上述色材接受层的层厚,在喷墨记录的情况下,由于需要具有可完全吸收液滴的吸收容量,所以需要根据层中的空隙率做出决定。例如,如果油墨量是8nL/mm2,空隙率是60%,则需要层厚为约1μm以上的膜。
如果考虑该观点,则在喷墨记录的情况下,作为色材接受层的层厚,优选为1-200μm,更优选5-100μm,进一步优选10-60μm。
另外,色材接受层的细孔直径以中值粒径计优选为0.005-0.030μm,更优选0.01-0.025μm。
上述空隙率和细孔中值粒径可以使用空隙率计(商品名:ボアサイザ-9320-PC2,(株)岛津制作所制)进行测量。
另外,色材接受层优选具有优异的透明性,为此,在透明薄膜支撑体上形成色材接受层时的浊度值优选在30%以下,更优选20%以下。
上述浊度值可以使用浊度计(HGM-2DP:スガ试验机(株))进行测量。
如上所述,通过在色材接受层中包含微粒、聚乙烯醇、硼化合物和媒染剂,在不影响其它的油墨接受性能的条件下,可以抑制形成多孔质结构时的色材接受层的干燥收缩,可以防止膜破裂,进而可以改善基板和色材接受层之间的粘着性。而且,如果色材接受层中含有气相法二氧化硅并具有空隙率为50-80%的三维网孔结构,则可以显示出良好的油墨吸收性,并可以以高分辨率形成高密度的图像,同时还可以在高温高湿环境下抑制随时间的渗润性,还可以同时确保所形成的图像显示出高的耐光性、耐水性的优良的油墨接受性能。
由本发明得到的信息介质可以在60°下显示出30%以上的光泽度。该光泽度可以用数字变角光泽度计(UGV-50DP,スガ试验机(株))进行测量。
如上所述,本发明的信息介质的色材接受层与由紫外线固化树脂形成的色材接受层不同,可以减少照射在信息介质上的紫外线量,并可以改善图像跳动(jitter)等记录特性。
另外,如果用强力使喷墨记录用薄片弯曲,则在其表面上会产生裂缝等疵点,但是本发明的信息介质中下述的基板比喷墨记录用薄片厚,足够应对弯曲等来自外部的应力。
[基底层]
本发明的信息介质中,在色材接受层的下面优选设置漫反射率为10%以上的基底层。由于存在这样的基底层,所以可以提高如照相感光纸等的照相性画质。基底层的漫反射率需要在10%以上,优选50%以上,更优选80%以上。通过使基底层呈白色,可以获得与通常的感光纸相等的效果。另外,通过着色,还具有可带来独特印象的效果。
如果设置不透明性高的基底层,则具有接近于纸的扩散性,从而可以改善图像质量。特别是通过设置白色的基底层,可以改善色再现性。如果把基底层作成光泽度高的材料,则其加工如同光泽(光面)照片,如果作为消光性高的材料,则其加工如同消光(麻面)照片。如果基底层使用各种颜色,则可以形成各种印象的图像。另外,在荧光性的基底层的情况下,可以作成荧光性画质。这种基底层的形成方法可以是任一种,但是从生产率的观点出发,优选由丝网印刷形成放射线固化树脂。放射线固化树脂是可利用紫外线、电子束、X线、γ线、红外线等电磁波进行固化的树脂,在放射线中,还优选紫外线、电子束。
作为基底层的层厚,优选0.1-100μm,更优选1-50μm,最优选3-20μm。
[中间层]
本发明的信息介质中,在色材接受层的下面设置基底层时,也可以在色材接受层和基底层之间设置中间层。如果将中间层作成油墨吸收性高的层,则可以增加能接受的油墨量,在感光时能够提高色密度,从而改善图像质量。或者,也可以在基底层和基板之间设置中间层。这时,可以改善基底层和基板的密合性,调节信息介质整体的挠度。
作为中间层的厚度,优选0.1-100μm,更优选1-50μm,最优选3-20μm。
[表面层]
本发明的信息介质中也可以在色材接受层上设置表面层。可以利用表面层进一步改善表面强度,或者改善感光图像的保存性。表面层需要具有接受油墨、或者快速地使油墨渗透的性质。
作为表面层的厚度,优选0.01-100μm,更优选0.1-10μm,最优选0.5-5μm。
下面,对本发明中使用的上述基板和各层进行说明。还有,层结构和材料等只是举出的例子而已,本发明并不限于这些。
(基板)
作为基板,可以任意选择并使用作为以往的光记录介质的基板材料使用的各种材料。
具体地,可以举例为玻璃;聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂;聚氯乙稀、氯乙烯共聚物等氯乙烯类树脂;环氧树脂;无定形的聚烯烃;聚酯;铝等金属等,也可以根据需要将这些并用。
在上述材料中,从耐湿性、尺寸稳定性和低价格等观点出发,优选无定形的聚烯烃、聚碳酸酯,特别优选聚碳酸酯。另外,基板的厚度优选为0.5-1.2mm,更优选为0.6-1.1mm。
在基板上形成有跟踪用的导向槽或者表示地址信号等信息的凹凸(预置槽)。
在DVD-R或者DVD-RW中,预置槽的磁道间距优选为300-900nm,更优选为350-850nm,进一步优选为400-800nm。
如果不足300nm,则除了很难准确地形成预置槽之外,有时还会产生交调失真(cross talk)的问题,而如果超过900nm,则有时会产生记录密度下降的问题。
另外,预置槽的深度(槽深)优选为100-160nm,更优选为120-150nm,进一步优选为130-140nm。
不足100nm时,有时不能获得足够的记录调制度,而如果超过160nm,则有时反射率将大幅地下降。
另外,预置槽的半宽值优选为200-400nm,更优选为230-380nm,进一步优选为250-350nm。
不足200nm时,成形时槽不能充分地被转印,或者会使记录错误率变高,而如果超过400nm,则记录时形成的坑(pit)会变宽,有时会成为交调失真的原因,或者不能获得足够的记录调制度。
在CD-R或者CD-RW中,预置槽的磁道间距优选为1.2-2.0μm,更优选为1.4-1.8μm,进一步优选为1.55-1.65μm。
预置槽的深度(槽深)优选为100-250nm,更优选为150-230nm,进一步优选为170-210nm。
预置槽的半宽值优选为400-650nm,更优选为480-600nm,进一步优选为500-580nm。
还有,对于上述预置槽的数值范围的临界意义,与上述DVD-R或者DVD-RW的情况相同。
(记录层)
在CD-R或者DVD-R的情况下,记录层可通过以下方法形成:即,把作为记录物质的色素与结合剂一起溶解于适当的溶剂中而调制涂敷液,然后用旋涂法将该涂敷液涂敷在基板的形成有预置槽的面上而形成涂膜后,进行干燥,由此形成记录层。
适用旋涂法时的温度优选在23℃以上,更优选25℃以上。温度的上限没有特别地限制,但是必须是低于溶剂的闪点的温度,优选为35℃。
如果不足23℃,则溶剂的干燥会变慢,有时不能获得作为目标的色素膜厚(记录层的厚度),或者涂敷干燥时间会变长,使生产率下降。
作为该色素,可以举例为菁色素、氧杂菁色素、金属配位化合物色素、偶氮色素、酞菁色素等,其中优选酞菁色素。
另外,还可适用在特开平4-74690号公报、特开平8-127174号公报、特开平11-53758号公报、特开平11-334204号公报、特开平11-334205号公报、特开平11-334206号公报、特开平11-334207号公报、特开2000-43423号公报、特开2000-108513号公报、和特开2000-158818号公报等中记载的色素。
作为涂敷液的溶剂,可以举例为乙酸丁酯、乳酸乙酯、2-甲氧基乙基乙酸酯等酯;甲乙酮、环己酮、甲基异丁基酮等酮;二氯甲烷、1,2-二氯乙烷、氯仿等氯化烃;二甲替甲酰胺等酰胺;甲基环己烷等烃;四氢呋喃、***、二噁烷等醚;乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、二丙酮醇等醇;2,2,3,3-四氟丙醇等氟类溶剂;乙二醇单甲醚、乙二醇单***、丙二醇单甲醚等二醇醚类等。
考虑到使用的记录物质的溶解性,上述溶剂可以单独或者组合二者以上使用。也可以根据目的向涂敷液中再加入抗氧化剂、UV吸收剂、增塑剂、润滑剂等各种添加剂。
当使用结合剂时,作为该结合剂的例子,可以举例为明胶、纤维素衍生物、葡聚糖、松香、橡胶等天然有机高分子物质;聚乙烯、聚丙稀、聚苯乙烯、聚异丁烯等烃类树脂;聚氯乙稀、聚偏氯乙烯、聚氯乙稀·聚乙酸乙烯酯共聚物等乙烯基类树脂;聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯等丙烯酸树脂;聚乙烯醇;氯化聚乙烯;环氧树脂;丁缩醛树脂;橡胶衍生物;苯酚·甲醛树脂等热固化性树脂的初期缩合物等合成有机高分子。作为记录层的材料而并用结合剂时,结合剂的使用量通常相对于记录物质为0.01倍量-50倍量(质量比),优选为0.1倍量-5倍量(质量比)。这样调制的涂敷液中记录物质的浓度通常为0.01-10质量%,优选0.1-5质量%范围。
作为涂敷方法,如上所述的那样可以适用旋涂法,关于这时使用的装置,可以使用以往公知的装置。
另外,记录层无论是单层还是多层均可,其层厚一般为20-500nm,优选30-300nm,更优选50-100nm。
为了提高该记录层的耐光性,可以使记录层中含有各种防褪色剂。
作为防褪色剂,一般使用单重态氧猝熄物。作为单重态氧猝熄物,可以使用在已经公知的专利说明书等出版物中记载的物质。
作为其具体例子,可以举例为在特开昭58-175693号公报、特开昭59-81194号公报、特开昭60-18387号公报、特开昭60-19586号公报、特开昭60-19587号公报、特开昭60-35054号公报、特开昭60-36190号公报、特开昭60-36191号公报、特开昭60-44554号公报、特开昭60-44555号公报、特开昭60-44389号公报、特开昭60-44390号公报、特开昭60-54892号公报、特开昭60-47069号公报、特开昭63-209995号公报、特开平4-25492号公报、特公平1-38680号公报以及特公平6-26028号公报等各公报、德国专利350399号说明书、以及日本化学会志1992年10月号第1141页等中记载的物质。
上述单重态氧猝熄物等防褪色剂的使用量相对于色素的量通常为0.1-50质量%,优选0.5-45质量%,更优选3-40质量%,特别优选5-25质量%的范围。
在CD-R或者DVD-R的情况下,记录层优选由至少可以具有结晶状态和非结晶状态这两个状态的至少由Ag、Al、Te、Sb组成的相变型的光记录材料组成。该记录层可以用公知的方法形成。
还有,根据需要可在该记录层上形成公知的电介质层。
(光反射层)
形成记录层后,通过将光反射性物质蒸镀、喷镀或者离子电镀在在该记录层上,可以形成光反射层。在形成光反射层时,通常使用掩膜,由此可以调节光反射层的形成区域。
在光反射层中,可以使用对于激光的反射率高的光反射性物质。该反射率优选为70%以上。
作为反射率高的光反射性物质,可以举例为Mg、Se、Y、Ti、Zr、Hf、V、Nb、Ta、Cr、Mo、W、Mn、Re、Fe、Co、Ni、Ru、Rh、Pd、Ir、Pt、Cu、Ag、Au、Zn、Cd、Al、Ga、In、Si、Ge、Te、Pb、Po、Sn、Bi等金属和半金属或者不锈钢。这些光反射性物质既可以单独使用,或者也可以二种以上组合使用,或者可以作为合金使用。其中,优选的是Cr、Ni、Pt、Cu、Ag、Au、Al和不锈钢。特别优选Au、Ag、Al或者它们的合金,最优选Au、Ag或者它们的合金。
光反射层的层厚一般为10-300nm,优选为50-200nm。
(保护层、保护基板)
在形成光反射层后,可在该光反射层上形成保护层。
保护层可以通过旋涂法形成。通过适用旋涂法,可以在未使记录层受到损坏(色素的溶解、色素和保护层材料间的化学反应等)的条件下形成保护层。从均匀地形成层和防止对记录层的损坏的观点出发,进行旋涂时的转速优选为50-8000rpm,更优选100-5000rpm。
还有,当在保护层中使用放射线固化树脂(紫外线固化树脂)时,用旋涂法形成保护层后,从该保护层上面用紫外线照射灯(金属卤化物灯)照射紫外线,从而使紫外线固化树脂固化。
另外,为了消除所形成的保护层的厚度不匀,也可以在固化树脂之前适当进行放置一定时间等处理。
保护层可以防止水分的浸入和裂纹的产生。作为构成保护层的材料,优选为放射线固化树脂、可见光固化树脂、热固性树脂、二氧化硅等,其中,还优选放射线固化树脂。作为该放射线固化树脂,可以举例为,例如大日本油墨化学工业社制的“SD-640”等紫外线固化树脂。另外,可以使用SD-347(大日本油墨化学工业社制)、SD-694(大日本油墨化学工业社制)、SKCD1051(SKC社制)等。保护层的厚度优选1-200μm的范围,更优选50-150μm。
另外,在作为激光光程使用的层结构中,保护层需要具有透明性。在这里,所谓“透明性”意味着相对于记录光和再现光,透明到可以使该光透射(透射比:90以上)的程度。
在DVD-R、DVD-RW的情况下,代替保护层而层压由紫外线固化树脂等构成的粘合层和作为保护基板的基板(厚度:约0.6mm,就其材质而言与上述基板相同)。
即,在形成光反射层后,用旋涂法以20-60μm的厚度涂敷紫外线固化树脂(大日本化学油墨工业(株)制SD640等),从而形成粘合层。在所形成的粘合层上,载置例如作为保护基板的聚碳酸酯基板(0.6mm厚),通过从基板上照射紫外线而使紫外线固化树脂固化,由此完成贴合。
通过如上的操作,可以制作由在基板上设置了记录层、光反射层、隔着保护层或者粘合层的保护基板(伪基板)等的层压体所构成的信息介质。
还有,在本发明的信息介质中通过适当设置形成在基板上的预置槽的磁道间距和构成记录层的材料等,可以适用于磁道间距比以往的DVD等窄且以波长小于以往使用的激光的激光记录和再现信息的信息介质。
作为本发明的信息介质的厚度,作为其下限,优选0.3mm,更优选0.5mm,进一步优选0.7mm。另外,作为其上限,优选100mm,更优选20mm,进一步优选5mm。如果过薄,则弯曲时会产生疵点。如果过厚,则可动性较差。
[实施例]
下面,用实施例说明本发明,但是本发明并不限于这些实施例。而且,实施例中的“份”和“%”都表示“质量份”及“质量%”。
[实施例1]
《圆盘状基板的制作》
向内部具备有以预先规定的磁道间距制作成规定的槽形状的唱片原模(stamper)的注射模塑成形机中,注入聚碳酸酯树脂(树脂商品名:パンライトAD5503,帝人(株)),在115℃的温度下成形,制作聚碳酸酯制的圆盘状树脂基板。得到的圆盘状树脂基板直径为120mm,厚度为1.2mm,在其表面上形成有螺旋状的凹状槽(预置槽)。凹状槽的磁道间距是1.6μm,槽宽是500nm,槽深是180nm。
将用下述结构式表示的2.5g菁染料溶解于100ml的2,2,3,3-四氟丙醇中,调制成记录层形成用涂敷液。在由上述得到的圆盘状聚碳酸酯基板的设置有预置槽的表面上,通过旋涂法涂敷该涂敷液,从而形成色素记录层(厚度:190nm(凹槽部),110nm(槽脊部))。
[化学式1]
然后,使用DC磁控管喷镀装置向色素记录层上喷镀Ag,形成厚度约为120nm的由Ag组成的反射层。之后,一边使转速在300-4000rpm之间变化,一边利用旋涂法在反射层上涂敷UV固化性树脂(商品名:SD318,大日本油墨化学工业(株)制)。涂敷后,从其上面使用高压汞灯照射紫外线而使其固化,形成层厚为5μm的保护层。通过以上的工序,可以制造由基板、色素记录层、反射层以及保护层组成的CD-R型的信息介质(光盘)。
然后,在与保护层相反侧的基板表面上,用丝网印刷印刷紫外线固化油墨(SSD F27,大日本油墨化学工业(株)制),印刷后,从其上面使用高压汞灯照射紫外线而使其固化,形成10μm的白色层(基底层)。
之后,为了在白色层上形成色材接受层而实施了以下的工序。
-色材接受层用涂敷液(第1涂敷液)的调制-
混合下述组成中的(1)气相法二氧化硅微粒、(2)离子交换水,并使用高速旋转式胶体研磨机(クレアミツクス,エム·テクニツク(株)制),以10000rpm的转速使其分散20分钟后,加入下述(3)聚氧化乙烯十二烷基醚、(4)氨水、(5)9%聚乙烯醇水溶液、以及(6)二甘醇单丁醚,再在与上述条件相同的条件下进行分散,调制色材接受层用涂敷液A。
二氧化硅微粒和水溶性树脂的质量比(PB比/(1)∶(5))是3.5∶1,色材接受层用涂敷液A的pH是9.5,呈碱性。
[色材接受层用涂敷液A(第1涂敷液)的组成]
(1)气相法二氧化硅微粒(无机颜料微粒) 9.9份
(平均原始粒径7nm;アエロジル300,日本アエロジル(株)制)
(2)离子交换水 72.6份
(3)聚氧化乙烯十二烷基醚(表面活性剂) 7.2份
(エマルゲン109P(10%),花王(株)制,HLB值13.6)
(4)17g/l氨水溶液(pH调节剂) 5.3份
(5)9%聚乙烯醇水溶液(水溶性树脂) 31.4份
(PVA420,(株)クラレ制,皂化度81.8%,聚合度2000)
(6)二甘醇单丁醚 0.6份
(用通式(1)表示的化合物)
-色材接受层的形成1-
在上述信息介质的白色层的表面上进行电晕放电处理后,在白色层的表面上使用棒涂敷机以100ml/m2的涂敷量涂敷由上述得到的色材接受层用涂敷液A,用热风烘燥机在80℃(风速3-8m/sec)下使其干燥到涂敷层的固体成分浓度达20%。涂敷层在此期间显示出了恒速干燥速度。之后马上在已涂敷的色材接受层用涂敷液A的上面,使用棒涂敷机涂敷下述组成的交联剂溶液A,再在80℃下使其干燥5分钟。由此,制造了设有干燥膜厚为30μm的色材接受层的实施例1-1的信息介质。
-色材接受层的形成2-
在上述信息介质的白色层的表面上进行电晕放电处理后,在白色层的表面上使用棒涂敷机以150ml/m2的涂敷量涂敷由上述得到的色材接受层用涂敷液A,用热风烘燥机在80℃(风速3-8m/sec)下使其干燥到涂敷层的固体成分浓度达20%。涂敷层在此期间显示出了恒速干燥速度。之后马上在已涂敷的色材接受层用涂敷液A的上面,使用喷涂涂敷机涂敷下述组成的交联剂溶液A,再在80℃下使其干燥5分钟。由此,制造了设有干燥膜厚为30μm的色材接受层的实施例1-2的信息介质。
[交联剂溶液A的组成]
·硼酸(6%;交联剂) 25份
·PAS-F5000(20%)水溶液 7.15份
(媒染剂;日东纺(株)制)
·离子交换水 68.98份
·氯化铵(表面pH调节剂) 0.2份
·氨水溶液(25%;pH调节剂) 1.67份
·聚氧化乙烯十二烷基醚(表面活性剂) 2份
(エマルゲン109P(10%),花王(株)制,HLB值13.6)
[实施例2]
除了在实施例1中,用旋涂法涂敷交联剂溶液A(第2涂敷液)以外,与实施例1相同地制造实施例2的信息介质。
[实施例3]
通过注射模塑成形,制作表面上形成有螺旋状的凹槽(ランド)和LPP的聚碳酸酯基板(厚度:0.6mm,外径:120mm,内径:15mm,帝人(株)制,商品名“パンライトAD5503”)。槽深为140nm,槽宽为310nm,槽间距为740nm。
将1g以65∶35的比例混合了下述氧杂菁色素(A)和氧杂菁色素(B)的色素溶解于100ml的2,2,3,3-四氟丙醇中,调制记录层形成用涂敷液。一边使转速从300rpm变化到3000rpm,一边在得到的基板的凹槽面上用旋涂法涂敷该记录层形成用涂敷液,并进行干燥,从而形成记录层。测量记录层的层厚时,用SEM观察计测了记录层的剖面,其结果,在凹槽内为150nm,在槽脊部是110nm。
[化学式2]
色素(A)
色素(B)
然后,通过氩气氛下的DC喷镀,在记录层上形成了厚度约为150nm的由Ag组成的反射层。还有,腔内的压力是0.5Pa。
进而,在反射层上将UV固化性树脂(商品名“SD-318”,大日本油墨化学工业(株)制)调制为环状,并叠加已准备好的另一聚碳酸酯制的圆盘状保护基板(直径:120mm,厚:0.6mm),且使两者中心相重叠。以5000rpm的转速使其旋转3秒钟,在整个表面上铺展开UV固化性树脂(SD640,大日本油墨化学工业制),并甩掉剩余的UV固化性树脂。在整个表面上铺展UV固化性树脂之后,通过用高压水银灯照射紫外线而使固化性树脂固化,使形成有记录层和反射层的基板和圆盘状保护基板相贴合。贴合层的厚度为25μm,贴合时也没有气泡混入。
然后,按照与实施例1相同的方法,在圆盘状保护基板的表面上形成白色层和色材接受层,从而制造实施例3的信息介质。
[比较例1]
除了在实施例1中,用将紫外线固化树脂(UV SP 81019B,帝国油墨制造(株)制)丝网印刷后经紫外线固化而形成的结构代替色材接受层以外,与实施例1相同地制造比较例1的信息介质。
[比较例2]
除了在实施例2中,用将紫外线固化树脂(UV SP 81019B,帝国油墨制造(株)制)丝网印刷后经紫外线固化而形成的结构代替色材接受层以外,与实施例2相同地制造比较例2的信息介质。
[比较例3]
除了在实施例1中,用喷涂法涂敷色材接受层涂敷液(第1涂敷液),不涂敷交联剂溶液,使其完全自然干燥以外,与实施例1相同地制造比较例3的信息介质。
<性能评价>
对于由上述得到的实施例1-3的信息介质、以及比较例1-3的信息介质,进行以下的评价。
1.印刷
对实施例1-2以及比较例1-2的信息介质,使用喷墨打印机(精工爱普生(株)制;PM-970C)进行印刷时,实施例1-2的信息介质其分辨率高,而且显现出细的质感。另外,也可以清楚地印出头发。另外,由10人通过目测对所印刷的图像进行了感官性评价,其结果是比以往产品干净、漂亮。
与此相反,比较例1-2的信息介质的印刷质量差,分辨率低,不能显现出细的质感。
2.弯曲量
用日本EM制的DLD4000测量弯曲量。结果示于表1中。
3.图像的跳动(jitter)
用パルステツク工业(株)制的磁盘评价机OMT,评价了记录再现特性。结果示于表1。
表1
3M图像跳动 | 弯曲量(μm) | |
实施例1 | 29 | 100 |
实施例2 | 29 | 100 |
实施例3 | 29 | 120 |
比较例1 | 31 | 300 |
比较例3 | 30 | 170 |
由表1可知,实施例1-3的信息介质,弯曲量少,记录特性(jitter)良好。与此相反,比较例1和3的信息介质,弯曲量和图像跳动性都不能获得令人满意的效果。特别是,在色材接受层的形成中仅仅使用一种液体的比较例3的信息介质的色材接受层,其表面强度非常弱。
根据本发明,可以提供具有操作安全性高且可以以高画质进行感光的色材接受层的信息介质。
根据本发明,还可以提供具有操作安全性高、可以以高画质进行感光、表面强度足够大的色材接受层的信息介质。
Claims (17)
1.一种信息介质,是在基板上依次具有基底层和色材接受层的信息介质,其特征在于,所述色材接受层中至少含有微粒、聚乙烯醇、硼化合物和媒染剂,且所述基底层的漫反射率在10%以上。
2.如权利要求1中所述的信息介质,其特征在于,所述微粒为选自气相法二氧化硅、拟勃姆石以及氧化铝中的至少一种。
3.如权利要求1或者2中所述的信息介质,其特征在于,所述色材接受层中还含有用下述通式(1)表示的化合物和/或用下述通式(2)表示的化合物,
RO(CH2CH2O)nH 通式(1)
通式(1)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基,n表示1-3的整数;
RO(CH2CH(CH3)O)nH 通式(2)
通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基,n表示1-3的整数。
4.如权利要求3中所述的信息介质,其特征在于,所述用通式(1)表示的化合物以及所述用通式(2)表示的化合物是水溶性的。
5.如权利要求3或者4中所述的信息介质,其特征在于,在所述通式(1)以及通式(2)中,所述R是碳原子数为1-4的饱和烃基。
6.如权利要求3-5中的任一项所述的信息介质,其特征在于,通过下述步骤获得所述色材接受层:涂敷含有所述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和所述微粒及所述聚乙烯醇的涂敷液,且进行该涂敷的同时,或者是在由所述涂敷形成的涂敷层的干燥过程中,在该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向所述涂敷层提供含有所述硼化合物和所述媒染剂的溶液,之后使所述涂敷层进行固化。
7.如权利要求3-5中的任一项所述的信息介质,其特征在于,通过下述步骤获得所述色材接受层:向由所述微粒和分散剂组成的水分散物中,添加含有所述用通式(1)表示的化合物和/或用通式(2)表示的化合物和所述聚乙烯醇及所述硼化合物的溶液,进行再分散后涂敷所得到的涂敷液,且在进行该涂敷的同时,或者是在由所述涂敷形成的涂敷层的干燥过程中,在该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向所述涂敷层提供含有所述硼化合物和所述媒染剂的溶液,之后使所述涂敷层进行固化。
8.如权利要求1-7中的任一项所述的信息介质,其特征在于,60°下的表面的光泽度在30%以上。
9.一种信息介质,是在基板上具有色材接受层的信息介质,其特征在于,所述色材接受层是通过依次涂敷分别不同的第1涂敷液和第2涂敷液而形成的。
10.如权利要求9中所述的信息介质,其特征在于,所述第2涂敷液的涂敷方法是非接触涂敷法。
11.如权利要求10中所述的信息介质,其特征在于,所述非接触涂敷法是喷涂法或者旋涂法。
12.如权利要求9-11任一项中所述的信息介质,其特征在于,所述第1涂敷液中至少含有微粒和聚乙烯醇,所述第2涂敷液中至少含有硼化合物和媒染剂。
13.如权利要求12中所述的信息介质,其特征在于,所述第1涂敷液中还含有用下述通式(1)表示的化合物和/或用下述通式(2)表示的化合物,
RO(CH2CH2O)nH 通式(1)
通式(1)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基,n表示1-3的整数;
RO(CH2CH(CH3)O)nH 通式(2)
通式(2)中,R表示碳原子数1-12的饱和烃基、碳原子数1-12的不饱和烃基、苯基、或者酰基,n表示1-3的整数。
14.如权利要求12或者13中所述的信息介质,其特征在于,所述微粒是选自气相法二氧化硅、拟勃姆石以及氧化铝中的至少一种。
15.如权利要求13或者14中所述的信息介质,其特征在于,所述用通式(1)表示的化合物以及所述用通式(2)表示的化合物是水溶性的。
16.如权利要求13-15中的任一项所述的信息介质,其特征在于,在所述通式(1)以及通式(2)中,所述R是碳原子数1-4的饱和烃基。
17.如权利要求9-16中的任一项所述的信息介质,其特征在于,通过以下步骤获得所述色材接受层:涂敷所述第1涂敷液,并进行该涂敷的同时,或者是在由所述涂敷形成的涂敷层的干燥过程中,在该涂敷层显示出减速干燥速度之前,向所述涂敷层提供第2涂敷液,之后使所述涂敷层进行固化。
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