CN1506752A - 具有复合承载层的粘性成像元件 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种成像元件,包括实用成像层,该实用成像层包括在其每一面上含有树脂涂层的纸,并粘附在具有压敏粘合剂的承载层上,其中所述承载层包括至少一个中心聚酯层和一个粗糙下表面层。
Description
技术领域
本发明涉及一种粘性成像材料。优选形式涉及用于印相图像的卤化银压敏反射介质的使用,该图像能进行后处理而层压在显示基底上。
技术背景
现有的照相薄通常需要使用者手工地将普通相片***到传统的套中,或使用粘合剂将传统相片粘接在空白的相册页上。这样做就耗费时间、操作困难,使人们不满意。在他们从照相洗印工处收到相片时,消费者经常耽误和没有将相片放入相册中,产生忘记照片拍摄时间,甚至照片出处的风险。当使用粘合剂将相片保存在相册中时,将相片排列整齐变得很困难。另外,许多粘合剂会损坏相片而且经常随时间而失效,于是使相片从相册中滑落出来。同时,除了购买分离的活页夹(separate binder)相册页以外,还需要购买粘合剂和其它物品。
近来,专业照相研究室为广告和展示工业提供了用于产品广告、购买演示和贸易展示图的高质量的图像。目前,研究室使用卤化银或喷墨成像技术,将图像印在标准的高质量纸上以及后打印将图像层压在基底上,提供了用于展示的图像结构。层压在基底上的图像通常与双面压敏带同时出现。最理想的是,能够消除层压带的使用来改进专业研究室中生产流程的效率。
在压敏粘合剂工业中公知的是,通过将压敏粘合剂涂层的重量仔细地控制在一定的范围,就可使压敏粘合剂具有可去除性的特性。而控制压敏粘合剂涂层重量确实使压敏粘合剂在一定时间内具有可去除性,由于在生产过程中涂层重量的变化,涂层重量受控的压敏粘合剂的活化时间变化明显。对消费者来说,施加在成像介质上涂层受控的压敏粘合剂的复位将导致不确定的复位时间和临界粘接强度,因此不适用于需要确定的复位时间和临界强度的剪贴薄和相册应用中。
美国专利US6045965讨论了具有可剥离和复位的粘合剂元件的照相元件。而在美国专利US6045965中讨论的粘合剂可复位于各种表面上,其公开的粘合剂配方没有在照相元件和纤维素纸相册页之间形成永久的粘接。因此,照相元件不能最佳地应用在需要永久粘接的剪贴薄和相册中。另外,在US6045965中所述的成像元件公开了用于图像复位的薄的、耐用聚合物片。而对大多数消费者的应用来说,薄的耐用片确实具有高的价值,层压在粗糙表面上的相片通常需要厚且坚固的底板,以减少粗糙层压表面例如装饰墙面、纤维素纸板、织物和地板表面造成的图像面压纹的数量。
通制将压敏标签用承载卷筒纸材料(web material)提供,该承载卷筒纸材料能够在保护粘合剂的同时通过印刷方法和纸张加工方法传送压敏标签。现有的承载材料通常包含涂层纸或随后向其上面提供释放涂层的薄聚合物载体。在压敏标签中通常使用的承载材料不适合于相片。诸如感光层的照相反应率、承载体的硬度不同以及制版化学药品从边缘渗透过承载纸之类的问题阻碍了将普通聚合物和纸承载体用于照相压敏标签。
发明内容
对于压敏成像介质有一种需求,即使用一种承载材料,该材料通过图像形成过程能够被有效地输送同时保持图像的质量。
因此,本发明的目的是提供一种改进的照片和相册***。
本发明另一个目的是提供一种底板材料,该材料减少了层压应用中图像面压纹的数量。
本发明另一个目的是提供一种承载材料,该材料提供通过图像打印和处理的有效输送。
本发明这些和其它目的是通过成像元件实现的,该成像元件包括成像层、实用成像层(pragmatic imaging sheet),该实用成像层包括在其每一面上含有树脂涂层的纸,并粘附在含有压敏粘合剂的承载层上,其中所述承载层包括至少一个聚酯中心层和粗糙的下表面层。
本发明为成像粘合剂介质材料提供了改进的图像质量。本发明还明显减少了层压在粗糙表面上的压敏粘合剂产生的图像面压纹的数量。
本发明与本领域的现有技术相比具有很多优点。本发明提供一种照相元件,该元件可进行传统的照相曝光和显影过程,接着被剥离而形成可粘接在各种表面上的照相元件。这些照相元件可以是柔软的粘贴物形式。在另一个实施方案中,本发明提供一种组合装置,用于将照片干燥固定在相册中的方法。进一步地,本发明的照片在剥离后可固定在许多非传统表面上,例如书、广告画、学校的小橱、办公室墙壁、文件柜和冰箱。如果将其粘贴在例如灯罩或窗户的被照射基底上,该材料可提供照射的图像。本发明的照片也可背靠背地粘贴而形成书、相册或技术报告中的活页。
与聚合物膜基质材料相比,随着将成像元件层压在例如墙或刚性泡沫板的粗糙表面上,本发明减少了前面压纹的数量。成像层的厚度和模量提供了足够的厚度和柔顺性,从而明显减少了由粗糙表面产生的成像层前面的压纹。本发明进一步提供了坚韧的承载层,该层在成像元件的层压前被去除。坚韧的承载层是由所需粗糙图案提供的,从而形成通过例如喷墨打印机、热染料传输打印机和照相打印机的打印机的有效输送。另外,在制造中将实用层的压敏层层压在承载层的过程中,坚固的承载层保持了形状稳定。现有技术的承载层很薄、通常在压敏层压机的干燥部分中收缩。
由于本发明的材料厚,因此与现有技术的粘性照片相比,该照片包括薄的耐用的聚合物膜基质成像层,人们能够容易地处理它来构成相册。厚的实用纸层也明显减少了前面压纹的数量,这些压纹是在将成像元件层压在如墙或纸板的粗糙表面时出现的。这些和其它的优点将在下面的详细描述中变得清晰。
在此使用的术语“顶部”、“上端”、“乳剂边”和“面”是指支撑成像层的照相元件的一边或朝向的一边。术语“底部”、“下低边”和“后面”是指照相元件的一边或朝向的一边并对着感光成像层或显影图像的一边。在此使用的术语“可剥离粘合剂”或“复位粘合剂”是指具有小于100克/厘米的剥离强度的粘合剂材料。在此使用的术语“永久粘合剂”是指具有大于100克/厘米的剥离强度的粘合剂材料。在此使用的术语“基底”是指通常在广告和展示工业中用于图像层压的材料。其实例包括丙烯酸板、纸板、墙板、织物、卡片纸板和聚合物板。
为了提供明显减少了由层压在粗糙表面上产生的前边压纹的成像元件、同时提供通过打印机设备而能有效输送的卷筒纸材料,优选成像元件包括实用成像层,该成像层包含在其每一边上有树脂涂层的纸,粘附在具有压敏粘合剂的承载层上,所述承载层包括至少一个聚酯中心层和粗糙下表面层。通过提供包含至少一层聚酯的承载层,承载层坚韧且薄。包括粗糙表面的下表面层提供了用于经过制造、打印和加工的有效输送。优选承载层的聚酯中心层还提供了在压敏粘合剂干燥的制造步骤中的形状稳定性。包含纸和聚合物层的本发明实用层提供了具有由层压至粗糙表面产生的最少前边压纹的厚板。另外,用于实用层的纸提供了抗静电性能,因为它包含盐和水分。
实用成像层适宜地具有大于100微米的厚度。优选的厚度为400至500微米以最佳地提供放置在粗糙表面而在打印中不会表现出粗糙的能力。适宜的实用成像层的模量为大于2000MPa。优选的模量在2000至4000MPa之间来提供良好的加工性能和遮盖安装表面的粗糙。
在纸每一边上的树脂涂层优选包含聚乙烯。聚乙烯成本低且能通过挤压狭缝模具容易地挤出并可含有用于图像形成中的无机化学药品。有用的化学药品的实例包括例如TiO2、硫酸钡、ZnO和碳酸钙的白色颜料或荧光增白剂。在本发明的另一个优选实施方案中,在纸每一边上的树脂涂层包括聚丙烯。聚丙烯成本低,能够通过缝模加工并具有比聚乙烯更高的机械模量,从而使成像元件比包含聚乙烯的成像元件更坚韧且更耐磨。
承载层的粗糙背面层优选包括聚乙烯。聚乙烯已表现出能复制冷却辊的表面粗糙度同时具有在许多卤化银打印机、喷墨打印机和热染料传输打印机中传送所需的摩擦系数。另外,聚乙烯是柔软的且通常不会在成像元件进行有效打印而卷绕成卷时在成像层上产生压纹。
由于COF与打印设备的传送和形成效率有关,所以摩擦系数或承载层的COF是重要的特征。COF是在表面上运动的物体的重量与保持表面和物体之间的接触所需的力的比率。COF的数学表达式如下:
COF=μ=(摩擦力/法向力)
承载层的COF利用ASTM D-1894测定,其利用不锈钢滑板测定承载层的静态和动态的COF。本发明的承载层优选的COF为0.2至0.6。静摩擦系数是两表面之间的运动准备开始、但实际上没有发生运动时的值。动摩擦系数是指以恒定速率在两表面之间实际进行滑动的情况。COF通常用置于表面上的滑板测定。滑动开始时所需的力给出了静态COF的测定值。在给定长度上以恒定速率拉动滑板就可测定滑动摩擦力
形成成像元件背面的承载层背面优选具有0.18至0.6微米的粗糙度。该范围能够提供通过成像打印机和处理器的有效传送。背面粗糙度小于0.15微米表现出滑过和错过注册。而表面粗糙度超过0.70微米表现出使卷辊中的成像层、特别是凝胶基卤化银成像层产生了压纹。
在一个优选的实施方案中,承载层的表面粗糙呈现许多任意的显微透镜或小透镜(lenslets)的形式。显微透镜已表现出提供了通过制造和打印的优异的传送。由于透镜非常有效地分散可见反射光并能在热压纹区域和透镜之间产生高对比度,能够容易地将显微透镜热压纹而在成像元件上产生印记而不需要使用昂贵的墨水。术语“小透镜”是指一种小的透镜,但出于在此讨论的目的,术语透镜和小透镜的意思相同。小透镜重叠产生复合透镜。“复合透镜”是指在其表面上有许多小透镜的主透镜。“主透镜”是指在其顶部随机地形成较小透镜的较大透镜。“较小透镜”是指形成在主透镜顶部比主透镜小的透镜。许多不同尺寸和形状的透镜在其它透镜顶部形成而构成了类似菜花的复合透镜。由小透镜形成的小透镜和复合透镜可以是凹陷在透明的聚合物膜中或凸出于透明的聚合物膜外。术语“凹陷”是指弯曲的下述球表面:球的外表面最靠近膜的表面。术语“凸出”是指弯曲的下述球表面:球的内表面最靠近膜的表面。
用于产生粗糙表面的凹陷的或凸出的透镜优选具有在任何方向上4至250个复合透镜/毫米的平均出现率。当膜具有平均285个复合透镜/毫米的出现率时,产生的透镜宽度接近光的波长。透镜将给通过透镜的光以颜色并改变显示的色温。少于4个透镜/毫米使得透镜太大且因此不能有效散射光。具有在任何方向上22至66个复合透镜/毫米的平均出现率的凹陷的或凸出的透镜是最优选的。优选的粗糙表面在X和Y方向上具有3至60微米平均宽度的凹陷的或凸出的透镜。当透镜具有小于1微米的尺寸时,由于透镜的尺寸约与光的波长相似,因此该透镜在光经过的区域提供颜色转换。当透镜在X和Y方向上具有超过68微米的平均宽度时,该透镜太大以至于不能有效散射光。更优选在X和Y方向上具有15至40微米平均宽度的凹陷的或凸出的透镜。
凹陷的或凸出的复合透镜包括较小透镜,其中较小透镜的直径优选平均为小于主透镜直径的80%。当较小透镜的直径超过主透镜的80%时,由于透镜的组成减少了,因此散射效率将会降低。凹陷的或凸出的复合透镜包括较小的透镜,其中较小透镜在X和Y方向上的宽度优选为2至20微米。当较小透镜的尺寸小于1微米时,由于透镜的尺寸约与光的波长相似,因此该透镜在光经过的区域提供了颜色转换。当较小透镜具有超过25微米的尺寸时,由于透镜的组成减少了,因此散射效率将会降低。在X和Y方向上具有3至8微米宽度的较小透镜是最优选的。
优选凹陷的或凸出的复合透镜包含烯烃重复单元。聚烯烃成本低且容易在承载层表面上形成。另外,聚烯烃聚合物可有效地熔融挤出,因此能用于在成像元件上形成有效的粗糙表面。
本发明的承载层优选具有15至30毫牛顿的硬度。低于10毫牛顿,在图像层压在如纸板或丙烯酸板的有用基底上时承载层的剥离困难。具有超过40毫牛顿的硬度在成本上是不经济的。另一方面承载层材料通常是被抛弃掉的,同时在15至30毫牛顿之间的承载层的硬度降低了抛弃的承载层的环境影响。本发明的承载层具有50至100微米的厚度。优选的厚度范围均衡了易于应用和抛弃的承载层的环境影响之间的关系。
本发明的承载层优选包含用于压敏粘合剂释放的释放层。没有该释放层,压敏粘合剂在承载层和实用层之间将形成永久的粘接。释放层使得压敏粘合剂在实用层和承载层的内表面中均匀分离。利用本领域任何公知的将释放层施加在基底上的方法,可将释放层置于承载层上。优选的实例包括硅酮涂料、四氟乙烯氟烃树脂涂料、氟化乙烯-丙烯涂料和硬脂酸钙。最优选的是充分交联的硅氧烷体系,它将不希望的与光敏成像层的相互作用减少到最低。充分交联的硅氧烷体系含有大于98%交联的硅氧烷。优选具有小于0.03卤化银密度稳定性的交联硅氧烷体系,因为小于0.03的密度损失是低的,消费者可用眼睛觉察到。通过将未曝光的光敏银成像层样品施加在包含承载层的实用层表面上,来测量密度稳定性。将未曝光样品在30摄氏度下保持7天,这段时间用具有0.0至2.0密度的测试图案曝光样品。将样品与涂覆在惰性聚酯上的对照材料进行比较。
在本发明进一步的实施方案中,中心的聚酯层是带空隙的。带空隙的聚酯层非常不透明,与聚烯烃带空隙材料相比具有增加的机械模量和耐温度性,同时在制造和打印中的干燥器内是形状稳定的。根据本发明,用于带空隙的聚合物中心层的制造方法包括将线性聚酯颗粒与含有10至40重量%聚烯烃均聚物或共聚物颗粒混合,将混合物挤出成膜并冷却,通过在互相垂直的方向上将其拉伸而双轴取向该膜,并热定型该膜。优选聚烯烃的量为空隙层的总聚合物重量的40至50%,因为这样成本低且能得到低密度层。优选的聚烯烃为聚丙烯,因为它成本低并能很好地与用于挤出的聚酯混合。
通过在拉伸过程中出现在线性聚酯和聚烯烃聚合物之间的空隙,使产生的带空隙的聚合物中心承载层的不透明度提高。带空隙的聚合物中心层的线性聚酯组份可由任何形成聚酯的热塑性膜构成,制造该热塑性膜是通过将一种或多种二羧酸或其低烷基二酯,例如对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、2,5-、2,6-或2,7-萘二羧酸、琥珀酸、癸二酸、己二酸、壬二酸、联苯甲酸和六氢化对苯二甲酸或双-p-羧基苯氧基乙烷,与一个或多个二元醇如乙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、新戊二醇和1,4-环己烷二甲醇缩合而成。可以理解的是,可以使用任何上述材料的共聚酯。优选的聚酯为聚对苯二甲酸乙二酯。
优选与聚酯混合的聚烯烃添加剂为丙烯的均聚物或共聚物。一般地,均聚物产生了在空的聚合物中足够的不透明度,优选使用均聚丙烯。使用基于混合物总重量的10至40重量%的聚烯烃添加剂。该含量低于10重量%不能产生足够的不透明效果。增加聚烯烃添加剂的量导致例如扯断伸长率和断裂强度、断裂的模量和伸长的拉伸性能降低,同时已发现,超过40重量%的量将导致在制造过程中膜的断裂。使用最高至35重量%的聚烯烃添加剂能够获得满意的不透明度和拉伸性能。
优选用于本发明承载层中的聚烯烃添加剂与空的聚合物基质中的聚酯组份不相容,而且以分布在整个取向的和热固的空的聚合物基质中不连续小球的形式存在。通过拉伸空的聚合物基质时添加剂小球和聚酯之间形成空隙,以获得空的不透明的聚合物基质。已经发现,在利用一种方法通过膜成型膜挤出前,必须将聚合的添加剂与线性聚酯混合,该方法产生松散混合的混合物且不会在聚酯和聚烯烃添加剂之间形成紧密的键合。
这一混合操作维持了各组份的不相容性同时在拉伸空隙的聚合物基质时产生了空隙。已经发现,干燥混合聚酯和聚烯烃添加剂的方法是有效的。例如,通过混合细碎的如粉末状或粒状聚酯和聚合的添加剂,接着如通过转筒而将它们充分地混合来实现上述的混合方法。随后将获得的混合物加入到膜成型挤出机中。已被挤出且例如被减小到成粒状、混合过的聚酯和聚合的添加剂,能够被再挤出成为空的、不透明的、带空隙的膜(空的聚合物基质)。因此,利用该方法能够再进料例如被裁剪下来的边的膜碎屑。另外,通过刚好在挤出之前将聚酯和聚烯烃添加剂熔融汽流结合在一起,也可有效地混合。如果将聚合的添加剂加入到聚合反应容器中,在该容器中制造线性聚酯,发现在拉伸的过程中不能形成空隙和由此的不透明。可以设想这是由于一些形式的化学或物理结合导致的,热处理过程中在添加剂和聚酯之间该结合增加。
利用本领域中公知的、用于制造取向聚酯膜的任何方法,例如平板式方法(flatfilm process)或发泡法或管状方法可以进行带空隙的聚合物中心层的挤出、冷却和拉伸。优选平板式方法用于制造本发明空的聚合物基质,包括利用狭缝模挤出混合物,接着在冷铸卷筒上快速冷却挤出的卷材以使膜的聚酯组份冷却至非晶形态。接着通过在相互垂直的方向上、在高于聚酯的玻璃态-橡胶态转变温度的温度下拉伸,将膜基质双轴取向。一般地,首先在一个方向上拉伸膜,接着在另一个方向上进行拉伸,如果需要可以在两个方向上同时进行拉伸。在常规方法中,首先在一组旋转辊或两对压料辊间的挤出方向上拉伸膜,接着在其横向上利用拉幅机装置拉伸膜。在每一个方向上可以将膜拉伸成其在拉伸方向上初始尺寸的2.5至4.5倍。在已拉伸膜和空的聚合物基质形成后,通过加热至足够高的温度将其热固化而使聚酯结晶,同时防止空的聚合物基质在拉伸的两个方向上的收缩。空隙随着热固化温度的升高而将塌陷,塌陷的程度随着温度的升高而增加。能够使用最高至230□热固化温度而不会破坏空隙,一般地低于200□将产生较高程度的空隙和高的不透明度。
由带空隙的聚合物中心层的总发光传输量确定的不透明度依赖于带空隙的聚合物中心层的厚度。因此,在利用ASTM测试方法D-1003-61测量时,根据本发明制造的拉伸和热固化的带空隙中心层具有不超过25%、优选不超过20%的总发光传输量,而空的聚合物基质具有至少100微米的厚度。厚度为50至99微米的带空隙聚合物中心层一般具有最高至30%的总发光传输量。因此本发明还涉及不透明的双轴取向及热固化的空的聚合物基质,该聚合物基质由线性聚酯和10至40重量%的乙烯或丙烯的均聚物或共聚物的混合物制造,同时具有最高至30%的总发光传输量。这种空的聚合物基质可由上述方法制造。遍布于根据本发明制造的膜中聚合的添加剂的小球一般具有5至50微米的直径,且在小球周围的空隙为小球实际直径的3至4倍。已经发现,当空隙的尺寸约为空的聚合物基质厚度时,空隙将要塌陷。由于在具有较少数量的空隙的表面上能够发生光的散射,于是这种空的聚合物基质将表现出较差的不透明性。因此,优选本发明的带空隙的聚合物中心层具有至少25微米的厚度。对于最终用户来说,带空隙的聚合物中心层的厚度在100至250微米之间是最合适的。由于空隙的缘故,具有小于0.7gm/cc密度的带空隙聚合物中心层,比具有较高密度的那些基质重量更轻且具有更高的弹性。带空隙的聚合物中心层可以包含任何相容的添加剂如颜料。因此,可以引入例如二氧化钛的光反射颜料来改善带空隙的聚合物中心层的外观及其白度。
将承载层的卷曲减少至最小,对于在打印和加工过程中成像元件的表现至关重要,而且层压成卷会导致打印机阻塞。本发明的承载层优选具有小于15单位的卷。在一个优选的实施方案中,通过在聚酯层的每一面上放置聚乙烯层将卷曲降至最低。卷曲测试测量在变为抛物线状的样品的卷曲的量。将8.5厘米直径的复合材料的圆形样品在湿度测试中储存21天。所需的时间依赖于施加在湿度敏感纸基上的叠层的蒸汽防护栅性能,而且根据确定该时间来平衡湿度测试中样品重量的需要而调节。卷曲记录由ANSI卷曲单位表示,具体地,用以英寸为单位的曲率半径除以100。通过将样品垂直固定于测量表面,在沿着弯曲的轴向上用眼睛比较弯曲的形状与背景中的标准弯曲,来确定曲率半径。该测试的标准偏差是2个弯曲单位。弯曲可以是正向或反向的,而对于照相产品来说,通常的惯例是:正向是朝向光敏或成像层。
在本发明中使用压敏成像元件粘合剂使得打印或显影的卤化银图像粘附在基底的表面上,所述基底通常用于广告和展示市场中。“可剥离的分离”、“剥离强度”或“分离力”是用于分离通过压敏粘合剂的内力而结合在一起的两个表面所需力的测量值,所述内力是由化合价力或咬合作用或二者结合形成的。使用英斯特朗计量仪和在180□下用1.0米/分钟的十字头速度剥离样品来测量剥离强度。样品的宽度为5厘米而剥离的距离为10厘米长。
使用可剥离的压敏粘合剂是让消费者能够从显示基底上分离照相元件。包含照相元件的实用层的分离例如可以使图像复位于墙上或用于商标展示栏上,然后移至新的位置。优选实用层和基底之间的剥离强度不大于80克/厘米。剥离强度超过100克/厘米,消费者很难从基底上分离图像。另外,在剥离强度超过110克/厘米下,剥离力接近了纸基底的内部强度,导致了分离图像前纸基底的不期望的破碎。
在本发明另一个实施方案中,在从承载层上分离实用层时,本发明的可剥离压敏粘合剂优选具有20克/厘米至100克/厘米的复位剥离强度。复位剥离强度是用于在23□和50%RH下,从不锈钢块上剥离包含压敏粘合剂的分离图像所需力的值。复位剥离强度小于15克/厘米,压敏粘合剂缺少足够的剥离强度来保持粘附在例如冰箱或相册的各种表面上。剥离强度超过120克/厘米,本发明的压敏粘合剂的粘度太大,不能使消费者接着复位图像。
在本发明进一步的实施方案中,压敏粘合剂具有大于150克每5厘米的剥离强度。大于150克的剥离强度,在包含成像层的实用层和用于展示和广告市场中的各种基底之间形成了永久性的粘接。另外,对于明胶基的照相成像元件来说,大于150克的剥离力可以抵抗由用于卤化银成像***中明胶粘结剂收缩产生的卷曲力。
本发明的压敏粘合剂可以是单层或双层或多层。本发明适宜的可剥离压敏粘合剂一定不会与光敏卤化银成像***反应而降低图像质量。另外,用于本发明的照相元件必须是光学处理的,本发明压敏粘合剂的性能必定不会被照相冲洗加工化学品所降低。适宜的压敏粘合剂可以是无机的或有机的、天然的或合成的,其能够通过表面附着将图像粘接在所需表面上。无机压敏粘合剂的实例为可溶解的硅酸盐、陶瓷和热固性玻璃粉末。有机压敏粘合剂可以是天然的或合成的。天然的有机压敏粘合剂的实例包括:骨胶、大豆淀粉纤维素、橡胶胶乳、树胶、萜烯、胶浆和烃树脂。合成有机压敏粘合剂的实例包括弹性体溶剂、聚硫密封胶、如异丁烯和聚乙酸乙烯酯的热塑性树脂、如环氧树脂、苯酚甲醛、聚乙烯醇缩丁醛和氰基丙烯酸酯的热固性树脂和硅氧烷聚合物。
对于单层或多层压敏粘合剂体系来说,优选的压敏粘合剂的组份是选自天然橡胶、合成橡胶、丙烯酸类、丙烯酸系共聚物、烯类聚合物、醋酸乙烯酯-、氨基甲酸乙酯、丙烯酸酯类材料、下述物质的共聚物混合物:氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、聚亚乙烯、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物、苯乙烯丁二烯共聚物、羧化的苯乙烯丁二烯共聚物、乙烯共聚物、聚乙烯醇、聚酯及其共聚物、纤维素和改性纤维素、淀粉和改性淀粉化合物、环氧树脂、聚异氰酸酯和聚酰亚胺类。
水基压敏粘合剂给没有溶剂散发的制造过程带来了一些益处。含有非压敏粘合剂固体颗粒的可复位可剥离压敏粘合剂,其中的颗粒随机地分散于压敏粘合剂层中,对粘结能力有帮助,随后去除相片得到所需的结果。最优选的压敏可剥离压敏粘合剂是可复位的压敏粘合剂层,该层包含5重量%至20重量%持久粘接的如丙烯酸异辛酯/丙烯酸共聚物的压敏粘合剂和95重量%至80重量%例如丙烯酸酯微球、且覆盖了5至20克/米2的压敏粘合剂层的粘性弹性体材料。
利用本领域公知的制造薄的、一致的压敏粘合剂涂层的各种方法涂覆优选的可剥离压敏粘合剂材料。其实例包括凹版印刷涂覆、杆涂覆、逆辊涂覆和漏斗涂覆。在层压前将压敏粘合剂涂覆在配料的衬里或表面。对单层或多层压敏粘合剂***来说,优选的持久压敏粘合剂组份选自环氧树脂、苯酚甲醛、聚乙烯醇缩丁醛、氰基丙烯酸酯、橡胶基压敏粘合剂、苯乙烯/丁二烯基压敏粘合剂、丙烯酸和乙烯衍生物。
本发明的压敏粘合剂优选包含颜料。颜料公知地是增添色彩和白度。当施加在各种显示基底上时,诸如TiO2或ZnO的白色颜料的加入是改进包含成像元件的实用层的不透明度。例如,如果粘合剂不是染成白色,施加在深色墙壁上的结婚场景相片质量将变差,同时新娘穿的婚纱会显得昏暗且质量差。优选将彩色颜料加入到本发明压敏粘合剂中,当将成像元件层压在显示基底上时形成商标识别同时产生更佳的对比度。
优选将抗氧化剂加入到粘合剂层中以降低粘合剂层内的氧化作用,该氧化作用导致压敏粘合剂性能例如剥离力和抗剪强度的损失。由于本发明的材料在制造和打印过程中于几个位置上在加热干燥机中干燥,抗氧化添加剂是特别重要。抗氧化剂有助于保持粘合剂的适宜的强度和粘接性能。
由于本发明优选实施方案的感光卤化银层在制造、印刷和显影过程中受到不期望的静电放电曝光影响,所以该压敏粘合剂优选的电阻率小于1011欧姆/平方米。可以将各种电传导材料加入粘合剂层来得到更宽范围的电导率。可以将这些材料分成两大组:(i)离子导体和(ii)电导体。在离子导体中,通过带电体穿过电解质的体扩散来迁移电荷。在此抗静电层的电阻率取决于温度和湿度。记载于前面的专利文献中的含有下述物质的抗静电层:表面活性剂的简单无机盐、碱金属盐、离子传导的聚合物、含有碱金属盐的聚合物电解质和胶态金属氧化物溶胶(金属盐稳定的)都归属到这类。但是,所用的许多无机盐、聚合物电解质和低分子量的表面活性剂是水溶性的,并且在显影过程中能从抗静电层洗出,从而导致抗静电功能的损失。利用电导体的抗静电层的电导率取决于电子迁移率而不是离子迁移率,并与湿度无关。含有共轭聚合物、半导体金属卤化盐、半导体金属氧化物粒子等的抗静电层在前面已有记载。但是,这些抗静电层通常含有较高体积百分数的电子传导材料,该材料通常是昂贵的并且具有诸如颜色、增加的脆性和对抗静电层的较差的粘合力之类的不利物理性质。
在本发明的优选实施方案中,标签具有结合进承载层或粘合剂层中的抗静电材料。希望得到表面电阻率至少为1011log欧姆/平方米的抗静电剂。在最优选的实施方案中,抗静电材料含有至少一种选自氧化锡和五氧化钒的材料。
在本发明的另一个优选实施方案中,将抗静电材料结合进压敏粘合剂层。结合进压敏粘合剂层的抗静电材料为卤化银层提供了静电保护,并减少了标签上的静电,其有助于高速贴标签设备中包装物的贴标签。作为唯一的或含有抗静电层的承载层的补充,压敏粘合剂还可含有选自传导金属氧化物、碳颗粒和合成蒙脱石粘土的抗静电剂或带有内在的传导聚合物的多层结构。在其中一个优选的实施方案中,抗静电材料是金属氧化物。因为金属氧化物在热塑性粘合剂中能很容易地扩散并可利用本领域已知的方法将其涂敷到聚合物层上,所以优选金属氧化物。本发明所用的传导金属氧化物选自包括掺杂金属氧化物、缺氧的金属氧化物、金属锑酸盐、导电的氮化物、碳化物或硼化物,例如,TiO2、SnO2、Al2O3、ZrO3、In2O3、MgO、ZnSb2O6、InSbO4、TiB2、ZrB2、NbB2、TaB2、CrB2、MoB、WB、LaB6、ZrN、TiN、TiC和WC的导电粒子。氧化锡和五氧化二钒因其具有优良的电导率和透明性而是最优选的材料。
在此使用的短语“成像元件”包括含有实用层的图像载体、上述的压敏粘合剂和承载层,其同成像层一起作为可应用于控制图像转移到成像元件上的许多技术。该技术包括热染印法、电子照相印刷或喷墨印刷以及用于照相卤化银图像的载体。在此所用的短语“照相元件”是成像中所利用的感光卤化银材料。
用于本发明热染印的成像元件的热染料图像接受层可以包括聚合物或聚合物的混合物,它们能够提供足够的染料密度、打印效率和高质量的图像。例如,聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、聚己内酯、polylaticacid、饱和的聚酯树脂、聚丙烯酸酯树脂、氯乙烯-二氯乙烯共聚物、氯化的聚丙烯、氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-醋酸乙烯酯-马来酸酐共聚物、乙基纤维素、硝化纤维素、聚丙烯酸酯、亚麻子油改性的醇酸树脂、松香改性的醇酸树脂、酚改性的醇酸树脂、酚醛树脂、顺丁烯二酸树脂、烯类聚合物例如聚苯乙烯和聚甲基苯乙烯、或烯类聚合物与异丁烯酸酯或丙烯酸酯的共聚物、聚(四氟乙烯-六氟丙烯)、低分子量聚乙烯、酚改性的季戊四醇酯、苯乙烯-茚-丙烯腈共聚物、苯乙烯-茚共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-二烯共聚物、与聚甲基丙烯酸甲酯混合的聚甲基丙烯酸硬脂醇酯。在它们中,优选聚酯树脂和氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的混合物,氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物与聚酯树脂的混合比例为每100重量份的聚酯树脂优选为50至200重量份。利用聚酯树脂和氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物的混合物,能够改进通过在图像接收层上的传输而形成的图像的耐光性。
染料图像接受层以对预期目的有效的任何量存在。一般地,在1至10克/米2的浓度可以得到良好的结果。还可将外涂层涂到染料接受层的上面,这一点由Harrison等人记载于美国专利№.4775657中。
在本发明另一个实施方案中,热染料接收层包括聚酯。聚酯成本低且具有好的强度和表面性能。聚酯具有高的光传输值,能够提供高光传输和散射。这种高的光传输和散射在明亮和昏暗的投影区域中产生了更大的差别而提高了对比度。在本发明优选的实施方案中,聚酯具有5000至250000、更优选10000至100000的分子量。
在本发明一个实施方案的染料接收元件中使用的聚合物为缩合类的聚酯,该聚酯基于脂环族的二元酸(Q)和二元醇(L)的重复单元,其中(Q)表示一个或多个包含二羧酸单元的脂环,该二羧酸单元中每一个羧基基团位于脂环的两个碳原子(优选直接相邻)之间,而(L)表示一个或多个二元醇单元,每一个二元醇单元包含至少一个芳环,该芳环与每一个羟基基团不直接相邻(优选间隔1至4个碳原子)或包含至少一个脂环,该脂环可与羟基基团邻位。为了实现本发明的目的,术语“二元酸衍生单元”和“二羧酸衍生单元”是指规定该单元不仅源于羧酸本身,而且源于其等同物,例如酰基氯、酸酐和酯,在每一种情况下在产生的聚合物中得到了相同重复单元。相应的二元酸的每一种脂环也可任选被如一个或多个C1至C4烷基取代。每一种二元醇也可在芳环或脂环上任选被如C1至C6烷基、烷氧基或卤素取代。
在本发明另一个实施方案中,热染料接收层包括聚碳酸酯。在聚碳酸酯外形成的分散元件很容易地熔化来形成镜面透射和散射区域。聚碳酸酯具有高的光透射值使之产生高的光透射和散射,这种高的光透射和散射在明亮和昏暗的投影区域内产生了更大反差而增加了对比度。
已经提出将聚碳酸酯(在此使用的术语“聚碳酸酯”是指碳酸与二元醇或二酚)和聚酯用于图像接收层中。已经发现,在用于热染料转印中时,聚碳酸酯(例如在美国专利№.4740497和4927803中所公开的那些)具有良好的染料吸收性能和期望的低褪色性能。正如美国专利№.4695286所述,已经发现至少为25000平均分子量的双酚-A聚碳酸酯是特别令人期待的,它能将发生在热打印中的表面变形减少到最低。
另一方面,不使用溶剂以及使用相对无毒的化学原料通过熔融缩合可以容易地合成和制造聚酯。由芳族二酯形成的聚酯(例如在美国专利№.4897377中所公开的)在用于热染料转印时一般具有良好的染料吸收性能。公开于美国专利№.5387571(Daly等人)中的由脂环族二酯形成的聚酯和公开于美国专利№.5302574(Lawrence等人)中的聚酯和聚碳酸酯的混合物也具有同样性能。
也可将聚合物混合用于染料接收层中来获得每一种聚合物的优点及最佳的组合效果。例如,在美国专利№.4695286中所述的相对便宜的未改性双酚-聚碳酸酯,可以与在美国专利№.4927803中所述的改性聚碳酸酯混合,来获得成本适中的接收层,该接收层具有改进的耐表面变形和耐光褪色性能,所述表面变形出现在热打印过程中而光褪色发生在打印后。然而,这种聚合物混合物具有的问题是,如果聚合物不能完全相互混合,这种混合物将出现一定的光雾。而光雾一般是不希望出现的,它对透明标签特别有害。没有完全相容的混合物还可能导致不确定的染料吸收、较差的图像稳定性和不确定的粘附在染料给体上。
在本发明一个优选的实施方案中,二羧酸衍生单元和二元醇衍生单元的脂环包括4至10个环碳原子。在特别优选的实施方案中,该脂环包含6个环碳原子。
优选,用于热染料转印的染料接收元件包括未改性的分子量至少为25000的双酚-A聚碳酸酯与含重复的二元酸衍生单元和二元醇衍生单元的聚酯的相容混合物,其中至少50mol%的包括二羧酸衍生单元的二元酸衍生单元,该二羧酸衍生单元包含在相应的二羧酸的每一个羧基的两个碳原子之间的脂环,和至少30mol%的二元醇衍生单元,该二元醇衍生单元包含不与相应的二元醇的每一个羟基直接相邻的芳族环或脂环。该聚合物混合物具有优异的染料吸收和图像染料稳定性,且基本上没有光雾。它提供了具有改进的耐指纹性和耐再传输性的接收层,同时能够在具有明显降低了热打印头压力和打印流程时间的热打印机中有效打印。令人惊奇的是,已发现这些脂环族的聚酯能够与高分子量的聚碳酸酯相容。
具有至少25000分子量的未改性双酚-A聚碳酸酯的实例包括在美国专利№.4695286中所公开的物质。特别的实例包括Makrolon5700(Bayer AG)和LEXAN141(General Electric Co.)聚碳酸酯。
在本发明进一步优选的实施方案中,未改性双酚-A聚碳酸酯和聚酯聚合物是在能够产生最终混合物所需的Tg和最小成本的重量比例下进行混合的。适宜地,聚碳酸酯和聚酯是在重量比为75∶25至25∶75、优选60∶40至40∶60的情况下进行混合的。
用于本发明混合物中的聚酯的必要的特征是,它们不包含如对苯二甲酸酯的芳香二酯以及它们在组成感兴趣的复合混合物时,与聚碳酸酯是相容的。优选聚酯具有40□至100□的Tg,而聚碳酸酯具有100□至200□的Tg。优选聚酯具有比聚碳酸酯低的Tg,而且作为聚碳酸酯的聚合增塑剂。优选最终的聚酯/聚碳酸酯混合物的Tg在40□至100□之间。较高Tg的聚酯和聚碳酸酯聚合物可以与添加的增塑剂一起使用。优选,可将润滑剂和/或表面活性剂加入到染料接收层中以使处理和打印更容易。润滑剂有助于聚合物的挤出、压延辊(casting roll)释放和适印性。优选,将聚酯染料接收层熔融挤出在实用层的外侧大部分表面上。
本发明的染料接受元件所用的染料供体元件通常包括在其上含有染料层的载体。只要通过热作用可传递到染料接受层上,则本发明所用的染料供体可使用任何染料。利用可升华的染料可得到特别好的结果。例如可用于本发明的染料供体记载于美国专利№.4916112、4927803和5023228中。如上所述,利用染料供体元件来形成染印图像。该方法包括加热图像的染料供体元件和将染料图像转移到上述的染料接受元件上而形成染印图像。在热染印法印刷的优选实施方案中,所用的染料供体元件包含用青色、品红色和黄色染料的连续重复区域涂过的聚对苯二甲酸乙二酯载体,对每种颜色随后进行染印步骤得到三色染印图像。当将该方法仅仅用于单色时,可得到黑白的染印图像。
市售的热打印头可用于将染料从染料供体元件转印到本发明的接受元件。例如,可使用Fujitsu热打印头(FTP-040 MCS001)、TDK热打印头F415 HH7-1089或Rohm热打印头KE 2008-F3。另外,可利用用于热染印的其它已知能源,例如,记载于英国专利GB№.2083726 A中的激光。
本发明的热染印配页(thermnal dye transfer assemblage)包含(a)染料供体元件和(b)上面所述的染料接受元件,该染料接受元件与染料供体元件处于重叠关系,以便供体元件的染料层与接受元件的染料图象接受层接触。
当要得到三色图像时,在加热热打印头的过程中三个时间段(on threeoccassion)形成上述的配页。将第一种染料转印后,将各个元件剥离。然后将第二种染料供体元件(或具有不同染料区的供给元件的另一个区域)与染料接受元件进行定位并重复进行三色版印刷。用同样的方式可得到第三种颜色。
电照相成像法和电子照相法及它们各自的步骤已经完全地记载于现有技术中。上述方法结合了生成静电图像、用带电的染色粒子(调色剂)对该图像进行显影、选择性地将生成的显影图像转印到第二种片基上和将该图像固定到片基上的基本步骤。在这些方法和基本步骤中有很多的变化;利用液体调色剂代替干燥的调色剂仅仅是其中的一个改变。
最初的基本步骤(静电图像的产生)可通过各种方法实现。复制机的电子照相法通过模拟或数字式曝光利用均匀带电光电导体的图像态的光致放电。光电导体可以是一次应用体系,或者是象基于硒或有机光电接收器的可再充电和再成像的物体。
在一种方式中,复制机的电子照相法通过模拟或数字式曝光利用均匀带电光电导体的图像态的光致放电。光电导体可以是一次应用体系,或者是象基于硒或有机光电接收器的可再充电和再成像的物体。
在另一种电子照相法中,通过离子放射照相生成了静电图像。在电介质(带电体)或是纸或是胶卷上产生潜像。在整个介质宽度上,从一序列间距排列的指针上将电压加到选择的金属指针或书写笔尖上,从而在选择的指针和介质之间引起空气的电介质击穿。生成了在介质上形成潜像的离子。
将生成的静电图像用带相反电荷的调色剂粒子进行显影。对于用液体调色剂的显影,将液体显影剂与静电图像进行直接接触。通常使用流动的液体而保证显影具有足够的调色剂粒子。静电图像生成区使得悬浮于不导电液体中的带电粒子通过电泳而移动。因此,静电潜像的电荷由带相反电荷的粒子中和。用液体调色剂进行电泳显影的理论和物理过程详细地记载于许多书籍和出版物中。
如果利用可再成像的光电接收器或电子照相底版,将已调色图像转印到纸(或其它片基)上。利用选择的极性将调色剂粒子转印到纸上而将该纸带有静电。最后,将已调色图像固定到纸上。对于自固定调色剂,通过空气干燥或加热将残留的液体从纸上除去。溶剂蒸发后,这些调色剂形成粘附到纸上的薄膜。对热熔化调色剂,将热塑性聚合物作为粒子的一部分。加热不仅除去残留的液体,而且将调色剂固定到纸上。
用作喷墨成像介质的成像元件或介质通常含有,在其至少一个表面上具有油墨接收或成像层的涂料纸。如果需要,为了改善将油墨接受层粘附到载体上的粘合力,可先对载体表面进行电晕放电处理,然后将吸附溶剂层涂敷到载体或者施加底涂层,例如将由卤化苯酚或部分水解的氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物形成的层涂敷到载体表面。以干燥厚度为3至75微米、优选8至50微米,将该油墨接受层优选涂到来自水或水-醇溶液的载体层上。
任何已知的喷墨接受层可与本发明的外部聚酯基防护层相结合。例如,油墨接受层主要由诸如二氧化硅、改性二氧化硅、粘土、氧化铝之类的无机氧化物颗粒、诸如由热塑性或热固化聚合物组成的可熔化珠粒、不可熔的有机珠粒或诸如天然形成的亲水性胶体和树胶(例如明胶、白蛋白、瓜尔胶、黄原胶、阿拉白胶、壳聚糖、淀粉及其衍生物)之类的亲水性聚合物等;诸如官能化的蛋白质、官能化的树胶和淀粉之类的天然聚合物的衍生物和纤维素醚及其衍生物;诸如聚乙烯恶唑啉、聚乙烯基甲基恶唑啉、聚氧化物、聚醚、聚乙烯亚胺、聚丙烯酸、聚异丁烯酸的合成聚合物,包括聚丙烯酰胺和聚乙烯吡咯烷酮的n-乙烯基酰胺,和聚乙烯基醇,其衍生物和共聚物和这些物质的组合物组成。亲水性聚合物、无机氧化物颗粒和有机珠粒可存在于基质的一层或多层,并在一层内有不同的组合。
通过加入陶瓷或硬的聚合微粒、通过涂布过程中的发泡或吹制或通过引入非溶剂在层内进行相分离,可将多孔结构引入由亲水性聚合物组成的油墨接受层。一般地,优选基层是亲水性的,而不是多孔的。这对于照相质量打印是特别正确的,其中,多孔性可引起光泽损失。特别是,在有或没有添加剂的条件下,油墨接受层可由任何亲水性聚合物或聚合物的混合物构成,这是本领域公知的。
如果需要,将油墨接受层用诸如含有纤维素衍生物或阳离子改性的纤维素衍生物或其混合物的层之类的吸墨、防粘保护层进行涂刷。特别优选的外涂层是聚β-1,4-脱水-葡萄糖-g-氧化乙烯-g-(2′-羟基丙基)-N,N-二甲基-M-十二烷基氯化铵。外涂层不是多孔的,但是吸墨的,并有助于改善用水基油墨印刷在元件上的图像的光密度。外涂层还防止油墨接受层受到磨擦、脏污或水的损害。一般地,该外涂层的干燥厚度为0.1至5μm,优选0.25至3μm。
在实施中,可将各种添加剂用于油墨接受层和防护层。这些添加剂包括表面活性剂(例如能改善涂布性能、调节干燥涂层的表面张力的表面活性剂)、控制pH的酸或碱、抗静电剂、悬浮剂、抗氧化剂、交联涂层的硬化剂、抗氧化剂、UV稳定剂、光稳定剂等。另外,可加入少量的媒染剂(占基层重量的2%-10%)来改善耐水牢度。有用的媒染剂记载于美国专利№.5474843中。
将上述的、包括油墨接受层和外涂层的层用传统的涂布方法涂到透明的或不透明的本领域常用的载体材料上。涂布方法包括但不限于刮涂、缠绕盘条涂布(wound wire rod coating)、槽形涂布、滑动涂布(slide hopper coating)、照相凹版式涂敷、帘膜式涂布等等。其中的一些方法可同时涂布两层,这从生产的经济观点来看是优选的。
将DRL(染料接受层)在粘结层(tie layer)或TL上进行涂布,其厚度为0.1至10μm,优选0.5至5μm。有许多已知的可用作染料接受层的配方。基本的需要是DRL要与成像的油墨相容,从而产生所希望的色域和密度。当油墨滴下穿过DRL时,在DRL中染料被保留或被进行媒染,同时油墨溶剂自由地穿过DRL并快速被TL吸附。另外,DRL配方优选用水进行涂布,其表现出对TL的适当粘合力,并且考虑到容易控制表面光泽。
例如,Misuda等人在美国专利4879166、5264275、5104730、4879166和日本专利1095091、2276671、2276670、4267180、5024335和5016517中公开了水基DRL配方,该配方含有假-bohemite和某些水溶性树脂的混合物。Light在美国专利4903040、4930041、5084338、5126194、5126195和5147717中公开了水基DRL配方,该配方包含乙烯吡咯烷酮聚合物和某些水分散性的和/或水溶性的聚酯、以及其它的聚合物和附加物的混合物。Butters等人在美国专利4857386和5102717中公开了油墨吸收剂树脂层,该树脂层含有乙烯吡咯烷酮聚合物和丙烯酸或异丁烯酸聚合物的混合物。Sato等人在美国专利5194317以及Higuma等人在美国专利5059983中公开了水性涂布的基于聚乙烯醇的DRL配方。Iqbal等人在美国专利5208092中公开了含有依次交联的乙烯系共聚物的水基IRL配方。除了这些例子,还有其它已知的或设想的配方,其与前述的DRL的主要的和次要的要求所一致,所有这些配方都将归入本发明的精神和范围内。
优选DRL的厚度为0.1至10微米,将其用5份明矾恶烷(alumoxane)和5份聚乙烯基吡咯烷酮的水分散液进行涂布。DRL还可含有为控制光泽、摩擦和/或抗指纹性的变化量的消光剂、提高表面均匀性和调节干燥涂层的表面张力的表面活性剂、媒染剂、抗氧化剂、UV吸收化合物、光稳定剂等等。
尽管可利用上述的油墨接受元件达到本发明的目的,但是为了提高成像元件的耐久性而希望对DRL进行涂刷。可在物体成像的前后将该外涂层涂敷到DRL上。例如,通过该吸墨层油墨可自由地穿过而将DRL用吸墨层进行涂刷。该种类型的涂层记载于美国专利4686118、5027131和5102717中。另外,元件成像后也可加入外涂层。为此可利用任何已知的层压胶片和设备。在前述的成像法中所用的油墨是公知的。油墨配方经常与具体的方法,即连续的、压电的或加热的方法有关。因此,取决于具体的油墨制版方法,油墨可含有不同量和组合的溶剂、染料、防腐剂、表面活性剂、湿润剂等等。用于与本发明的图像记录元件相结合的优选油墨是水基的,例如当前正在出售的、用于Hewlett-Packard Desk Writer 560C打印机中的油墨。但是,其目的是上述的图像记录元件的另一种实施方案都归入本发明的范围内,其利用对给定的油墨记录方法或给定的商业销售商是具体的油墨来***描述该技术方案。
有用的是将光滑的不透明的纸基与卤化银图像结合,因为其改善了卤化银图像的对比范围,在图像观察的过程中减少了环境光线的通过量。本发明的优选照相元件是卤化银照相元件,当其通过电子印刷方法或传统的光学印刷方法进行曝光时具有优良的性能。电子印刷方法包括将记录元件的辐射感光卤化银乳剂层用至少10-4尔格/平方厘米的光化辐射以一个像素一个像素的方式进行辐射最多100微秒的持续时间,其中卤化银乳剂层由上面描述的卤化银晶粒构成。传统的光学印刷方法包括将记录元件的辐射感光卤化银乳剂层用至少10-4尔格/平方厘米的光化辐射以成像方式进行辐射10-3至300秒,其中卤化银乳剂层由上面描述的卤化银晶粒构成。在优选的实施方案中,本发明所用的由卤化银晶粒构成的辐射感光乳剂(a)含有大于50摩尔%的氯化物,按银计,(b)具有大于50%的{100}晶面提供的表面积和(c)具有占95~99%总量银的中心部分并含有两种选择的掺杂物来满足每一种下面的子类要求:(i)符合下式的六配位金属络合物:
[ML6]n (I)
其中,n是0、-1、-2、-3或-4;M是除铱外的充满的前沿轨道的多价金属离子;L6表示可彼此独立选择的桥连配体,条件是至少四个配体是阴离子配体、至少一个配体是氰基配体或比氰基配体带更多负电荷的配体;和(ii)含有噻唑或取代的噻唑配体的铱配位化合物。优选的照相成像层结构记载于EP公开号1048977。其中记载的感光成像层在本发明的基质(base)上提供了特别理想的图像。
具体实施方式
通过参考一些优选的实施方案已经详细描述了本发明,但可以理解的是,在本发明的精神和范围内可以进行变化和改进。
实施例
实施例1
在这个实施例中,本发明的成像元件具有优异的耐久性,使用聚烯烃涂覆的纸基、丙烯酸压敏粘合剂和包含具有粗糙表面层以用于通过图像打印的有效输送的聚酯中心层的复合承载层构成了成像结构。该实施例将表现出本发明的材料在广告展示和明显减少表面粗糙度上的效果。
实用层:
使用标准长网造纸机和大部分漂白的硬木牛皮纸纤维混合物制造纸基。纤维比例主要由漂白杨木(25%)和槭木/山毛榉木(50%),以及更少量的桦木(18%)和软木(7%)组成。使用高级锥形磨碎机和低级的盘磨,将利用Kajaani FS-200测量的0.73毫米称重平均长度的纤维缩短至0.55毫米长。使用FS-200纤维长度分析仪(KajaaniAutomation Inc.)测量从料浆中出来的纤维长度。用总比网状精制功率(Specific NetRefining Power)(SNRP)表示的施加在纤维上的功率为115千瓦小时/吨。两个串联的锥形磨碎机提供总的锥形磨碎机SNRP值。通过在每个锥形磨碎机上施加SNRP获得了所述值。使用串联的两个锥形磨碎机来提供总的盘(Disk)SNRP。中间施涂的化学附加物,以其干重为基础,包括以0.20%的添加量的烷基乙烯酮二聚体、阳离子淀粉(1.0%)、聚氨基酰胺表氯醇(0.50%)、聚丙烯酰胺树脂(0.18%)、二氨基芪荧光增白剂(0.20%)和碳酸氢钠。还可使用利用羟乙基化的淀粉和氯化钠进行表面施涂,但它对本发明并不重要。在3rd干燥机部分中,使用比例干燥来提供从纸板的正面到其反面的水份偏差。接着,刚好在压光前用调湿的蒸汽将纸板的正面(乳剂面)再增加水份。刚好在压光前和在压光过程中,将纸板温度升高至76□至93□。随后将纸板压光至1.06的视密度。压光后的水份为8.4重量%。用于实用层的纸基具有127g/m2的定量和0.1104毫米的厚度。
使用常规的挤出级聚乙烯将其熔融挤出涂覆在纸基的两个表面上,该聚乙烯具有0.925g/cc的密度和14.0的熔融指数。聚乙烯包含18重量%锐钛矿形式的TiO2,该TiO2具有0.22微米的平均颗粒尺寸。
压敏粘合剂:
永久的溶剂基丙烯酸粘合剂,18μm厚,包含6重量%的金红石形式的TiO2,其平均颗粒尺寸为0.30微米,和0.20重量%用作抗静电剂的氧化锡。
承载层:
承载层的中心为140微米厚、双轴向取向的聚酯,包含施加在两个表面上的聚乙烯胺的底层。紧靠聚乙烯胺底层的是50微米厚的聚乙烯层。承载层最外面的表面层具有平均0.38微米的粗糙度,且是通过倚靠具有平均0.38微米粗糙度的冷却辊浇铸聚乙烯而产生的。淤粗糙聚乙烯层相对的是用于粘合剂释放的UV固化的硅氧烷层。
成像层:
施加在实用层最外表面层的是在照相彩色打印纸中使用的常规的彩色光敏卤化银成像层。
本发明成像元件的结构如下所述:
光敏卤化银成像层
纤维素纸实用层
丙烯酸压敏粘合剂
聚酯/聚乙烯承载层
得到的成像元件具有300微米的总厚度,在机器方向上380毫牛顿的硬度和3.8%的光透射率。将成像元件打印、处理,除去承载层并将其施加在通常用于广告展示工业中的几种不同的基底上。在本实施例中使用的基底为纸板、丙烯酸板、纤维、玻璃、天鹅绒、卡纸板和墙面。由于本发明的实用层厚且坚韧,通过在展示工业中使用的平均91%的许可粗糙度、不贵的材料降低了所用基底的粗糙度。由于使用聚乙烯层构成了实用层,该聚乙烯层提供了适宜的涂层作出优于现有技术中双轴向取向的实用层的改进。承载层上粗糙的聚乙烯表面层提供了通过照相打印机和处理器的有效输送。
另外,通过将本发明不透明、高质量成像元件压敏层压在上面所列的基底时,消除了在卤化银处理中打印和处理这些基底材料的复杂性。进一步地,仅需要一个不透明成像元件来制造几个可区分的产品,为商业化研究室提供了生产节约,同时使商业化研究室以独特的方式使用卤化银图像。另外,还已使本发明卤化银成像层最佳地精确地复位人体色调,提供了与多功能照相打印技术相比优异的人物图像。
虽然本实施例直接涉及卤化银成像打印,但例如喷墨打印、热染料输送打印和电子照相打印的其它高质量成像技术也可以与本发明的官能基结合使用来产生新的图像应用。进一步地,虽然本实施例直接是为了商业广告应用,但本发明的材料也可改进照相应用使其用于消费者和专业应用等。实施例中包括双面打印、背面装饰的结婚相册图像、照相墙纸和喷墨打印的汽车内部。
Claims (10)
1.一种成像元件,包括成像层、实用成像层,该实用成像层包括在其每一面上含有树脂涂层的纸,并粘附在具有压敏粘合剂的承载层上,其中所述承载层包括至少一个中心聚酯层和一个粗糙下表面层。
2.权利要求1所述的成像元件,其中所述涂覆在所述纸每一面上的树脂包括聚丙烯。
3.权利要求1或2所述的成像元件,其中所述粗糙下表面层包括聚乙烯。
4.权利要求1至3任一项所述的成像元件,其中所述承载层具有50微米至100微米的厚度。
5.权利要求1至4任一项所述的成像元件,其中所述粘合剂具有每5厘米15至100克的剥离强度。
6.权利要求1至5任一项所述的成像元件,其中在所述实用层和所述承载层之间的剥离强度为每5厘米35至45克。
7.权利要求1至6任一项所述的成像元件,其中所述承载层在0至100□的温度范围内具有小于15卷绕单位的卷绕。
8.权利要求1至7任一项所述的成像元件,其中所述粘合剂具有小于1012的电阻系数。
9.权利要求1至8任一项所述的成像元件,其中所述实用成像层包括至少一个热染料接收层。
10.权利要求1至9任一项所述的成像元件,其中所述实用成像层具有2000至4000MPa的模量。
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