CN1501892A - 形成压花和/或花纹玻璃的方法和设备及由其形成的玻璃制品 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种通过在或高于材料和/或玻璃基体的软化点的温度下、在玻璃基体例如浮法玻璃带(78)的至少一部分上涂布材料(94)来生产压花和/或花纹玻璃的方法。构建所述材料(94)以影响所述玻璃基体(78)的表面使光线散射。本发明用于在浮法玻璃生产工艺中形成压花玻璃的设备(10)包括可在熔融金属池(76)上方在浮筒室(11)内外延伸的涂布器(12)。本发明玻璃制品(78)包括第一面和与所述第一面隔开的第二面。所述第二面包括使光线散射的压花部分。
Description
相关申请的交叉参考
本申请要求2001年3月20日申请的USSN 60/277,317的权益,其全文引入本文供参考。
发明背景
1.
发明领域
本发明一般涉及形成压花和/或花纹玻璃制品,更具体地涉及形成压花和/或花纹平板玻璃例如浮法玻璃的方法和设备、及由其制备的玻璃制品。
2.
技术考虑
平板玻璃可以多种方法如辊压成形、垂直牵引法、或浮法生产。例如,在传统的浮法中,将玻璃配合料在炉内加热形成玻璃熔体。将玻璃熔体倒入浮筒室内的熔融金属池之上,在此使玻璃熔体成形,可控制地冷却以形成浮法玻璃带。可在所述浮筒室外使所述浮法玻璃带可控地冷却和/或切成块或片以形成平板玻璃板。所述浮法典型地产生有平滑的火抛光上下表面的玻璃板。在垂直牵引法中,将一部分玻璃熔体从熔融玻璃池中向上拉引并冷却形成玻璃板。
典型地通过在两辊之间引导受热软化的平板玻璃板生产装饰或压花玻璃,其中一辊有压入软化玻璃板表面的浮雕花纹。这种传统的辊压技术有缺点。例如,玻璃表面形成的花纹限于浮雕辊上的花纹。不能在不拆卸和更换浮雕辊的情况下很容易地改变此花纹。此外,玻璃的粘度必须低于一定的阈值以允许在玻璃中压入花纹,这需要辊上玻璃的温度要求最小和粘度最低。此外,鉴于压花玻璃的市场较小,专为生产辊制压花玻璃设置单独的作浮雕线可能难以证明是经济合算的。此外,在辊压过程中玻璃板的背面即与所述浮雕辊相反的一侧也因与非浮雕辊的物理接触而***糙。此粗糙的背面对于暴露面如保温玻璃装置的外表一般是不理想的,因为粗糙的表面可能难以清洁和/或不美观。
作为此传统的离线浮雕辊技术的替代方法,已做了许多努力试图在浮法工艺期间施加花纹或以其它方式改变玻璃带表面。例如,US4,746,347公开一种通过使浮法玻璃带的上表面与位于浮筒室内的浮雕辊接触形成压花玻璃的方法。US3,472,641公开一种通过将气体吹至浮法玻璃带的顶面之上置换所述玻璃表面的一部分形成所要花纹然后使所述玻璃带冷却以在玻璃表面引入花纹来生产装饰用玻璃的方法。US3,951,633公开一种通过使颗粒状碳沉积至玻璃带表面之上然后烧掉所述碳使浮法玻璃带的表面形成花纹的方法。在浮法工艺期间形成压花玻璃的其它方法公开在US 3,749,563;3,850,605;3,558,294;3,672,859;和4,074,994中。
虽然一般可接受,但这些装饰或压花玻璃生产方法有以前已知的辊压技术的某些缺点。例如,使用机械涂布器如辊仍使浮法玻璃带上形成的图案限于所述机械涂布器的重复图案。此外,采用气体喷射器或侵蚀玻璃表面的物质的非机械法可能干扰玻璃的后续热处理如退火或回火,或者可能污染浮筒室的控制气氛,要求限量使用这些气体或物质。
因而,提供减少或消除目前已知玻璃成形方法的至少一些缺陷的、用于在浮法中形成压花和/或花纹玻璃例如不透明玻璃的方法和/或设备是有利的。
发明概述
本发明提供一种通过在玻璃基体的至少一部分例如在浮筒室内浮法玻璃带的表面上涂布一种材料来生产压花和/或花纹玻璃的方法。所涂材料的至少一部分(例如大部分、例如全部)可掺入所述基体例如浮法玻璃带内。例如,可通过化学键合(例如与形成浮法玻璃带的玻璃共价或离子键合)、与浮法玻璃带粘合、或物理结合或俘获至浮法玻璃带中掺入所述材料来形成粗糙图案以在浮法玻璃带上形成光散射面从而提供半透明或不透明的玻璃制品。
在本发明形成玻璃制品的一个具体实施方案中,浮筒室内的浮法玻璃带处于软化点和/或玻璃化转变温度以上的某一温度,在所述玻璃带的表面上涂布固体材料例如玻璃粒使所涂布玻璃粒的至少一部分掺入玻璃带中以提供有光散射表面的玻璃带。
本发明还涉及一种形成压花和/或花纹玻璃的设备,例如在浮法中。在一实施方案中,所述设备包括用于使材料沉积至浮筒室内浮法玻璃带之上的涂布器。例如,所述涂布器可永久地安装在浮筒室内或者可延伸至浮筒室内外,在承载于熔融金属池上的玻璃带上方,使所述材料沉积至浮法玻璃带顶面从而形成压花和/或花纹玻璃。可使所述涂布器停用或取出以形成无压花的浮法玻璃。
此外,本发明还涉及一种有光散射面和平滑的第二面例如反面的玻璃制品。在一实施方案中,电磁能例如可见光通过所述制品的透射率不同,取决于所述光射向光散射面还是平滑面。
附图简述
图1为加入本发明特征的浮筒室(为便于论述已去掉顶部)的俯视图(不按比例);
图2为沿图1中II-II线的视图(不按比例);
图3为沿图1中III-III线的视图(不按比例);
图4为沿图1中IV-IV线的剖面图(不按比例),为便于论述已去掉冷却夹套和隔热屏;
图5为本发明一种备选涂布器的示意图(不按比例);
图6为本发明另一种备选涂布器的俯视图(不按比例);
图7为按本发明制备的玻璃制品的侧视图(不按比例);
图8为图7玻璃制品的一部分的放大侧视图(不按比例);和
图9为按本发明制备的玻璃制品的透射率(在550nm)的图示。
发明详述
本文所用空间或方向术语如“左”、“右”、“内”、“外”、“顶部”、“底部”、“上面”、“下面”、“向上”、“向下”等与如图所示的本发明有关。但应理解本发明可采取多种取向,因此这些术语不应视为限制。此外,本文所用在说明书和权利要求书中用于表示尺寸、物理特征、成分量、和反应条件等的所有数字都应理解为被术语“约”修饰。因此,除非有相反指示,以下说明书和权利要求书中给出的数值可根据本发明要得到的性能而改变。至少,不限制等同物原则用于权利要求书的范围,每一数值参数应至少按照所报告有效数字的数量并用常规舍入技术解释。此外,本文公开的所有范围都应理解为包括归入其中的任何和所有子范围。例如,应认为“1至10”的陈述范围包括在最小值1和最大值10之间(包括端值)的任何和所有子范围;即以1或更大的最小值开始而且以10或更小的最大值结束的所有子范围,例如5.5至10。本文所用术语“花纹玻璃”或“不透明玻璃”意指有变形或表面凹凸不平导致光学畸变使通过所述玻璃观看的目标看不清楚即轮廓不清晰或不可区分例如模糊的玻璃。术语“压花玻璃”意指有类似用传统浮雕辊法浮雕的玻璃板表面的装饰面的玻璃。术语“玻璃的朦胧度”意指通过所述玻璃观看目标有多清楚,例如玻璃的朦胧度提高时,通过所述玻璃观看时目标将更不清楚而且轮廓更不清晰。此外,本文所用术语“沉积在…上”或“设置在…上”意指沉积或设置在上方但不必与其表面接触。例如,“沉积在基体上”的涂层或材料不排除存在位于所述沉积涂层或材料与基体之间的一或多种相同或不同组成的其它涂膜或材料。本文所用术语“防阳光”或“防阳光材料”意指影响所述玻璃的采光性能例如电磁波谱的可见光、紫外(UV)或红外(IR)区域内电磁辐射的透射率和/或反射率的材料。
首先描述本发明用于形成压花和/或花纹玻璃的第一种典型设备的结构部件,然后描述用该设备在浮法工艺中形成压花和/或花纹玻璃的典型方法。但应理解这些具体公开的典型设备和方法仅用于解释本发明的一般概念,本发明不限于这些典型实施方案。此外,本发明不限于与浮法一起使用,可以各种方法例如但不限于垂直牵引法实施。此外,还可通过在加热的基体上沉积材料来实施本发明,无论所述基体是否为平板玻璃法的部分。
如图1-4中所示和如后面所述,本发明用于形成压花和/或花纹玻璃的第一种典型设备10(例如当玻璃移动通过浮筒室11时)包括涂布器12。图1-4中所示典型涂布器12包括安装在活动支架16上的细长卸料臂14。需要时参考图1-3,臂14包括构造成从臂14至玻璃基体的至少一部分表面上卸料的卸料部分20,此典型实施方案中所述玻璃基体是承载在浮筒室11内熔融金属池76之上的浮法玻璃带。臂14和卸料部分20可以是任何要求尺寸。
如后面更详细地描述的,在一实施方案中,涂布器12构造成包含和/或引导材料通过卸料部分20至浮筒室11内浮法玻璃带顶面。图3和4中所述典型实施方案中,臂14由可移动或可旋转地安装在第二构件(例如基本上为圆筒形的中空第二或外管24)中的第一构件(例如基本上为圆筒形的中空第一或内管22)形成。所述内外管22、24可有共同的中心,可由耐热材料如金属例如不锈钢制成。如图4中所示,内管22可有端盖26和与端盖26隔开的管塞28以限定内管22内的中空室30。内管22可包括至少一个与室30流通的开口例如槽34。可以理解,可在内管22中间隔开额外的管塞28以形成额外的室30,每个额外室30与不同的槽34流通。同样,每个室30可包含要选择性地沉积至浮法玻璃带之上的相同或不同材料。
需要时参考图3和4,外管24也可有密封外管24外端的端盖36。外管24可有至少一个装料口或槽38和至少一个卸料口或槽40,所述卸料槽40与所述装料槽38隔开。例如,所述卸料槽40可位于基本上与所述装料槽38相对的位置。槽38、40可以是连续的长槽或者可由多个间隔的开口或孔形成。
在另一实施方案(未示出)中,内管22可制成没有管塞28,即中空内管22可与要加至玻璃表面的材料和/或载体流体例如载气的源流通,以将所述材料以连续方式供入内管22。或者,可用传统输送装置如螺旋式输送器或螺旋钻将所述材料供入内管22。
参考图3,可在外管24周围安装非必需的冷却夹套44。冷却夹套44可由双壁套管形成,所述套管有限定在两壁48和50之间的流动通道46。流动通道46可与有冷却介质(未示出)如水或另一种液态或气态冷却流体源的冷却***流通。一或多个挡板或壁(未示出)可位于流动通道46内以引导冷却介质通过流动通道46。例如,冷却介质可沿冷却夹套44的底部向外即向卸料部分20流动,然后沿冷却夹套44的顶部返回冷却***。
非必需的保温套或隔热屏54可位于冷却夹套44周围。如果存在的话,所述隔热屏54和冷却夹套44可都有与外管24中的装料槽38流通(例如对准)的开口或槽以形成贯穿隔热屏54、冷却夹套44和外管24的装料通路56。所述隔热屏54和冷却夹套44还可有与外管24的卸料槽40流通(例如对准)的开口或槽以形成卸料通路58。
如图2中所示,卸料臂14可安装例如支承在活动支架16之上。支架16可以是能支持和/或移动所述涂布器12的任何结构。例如,支架16可以是可滑动的架、液压式移动活塞/汽缸组件、或履带式或轮式运载工具,只提及几个适用的例子。图2所示但不限制本发明的典型实施方案中,支架16是有多个转动轮66的推车64。可使振动装置68如气压或液压振动器与臂14相连,例如位于放在推车64上的臂14的部分之上。
在图5所示可选实施方案中,涂布器12可非活动地或永久地安装在浮筒室11内,例如安装在浮筒室11的顶上。所述涂布器12可与要加至玻璃表面的材料和/或载体流体如载气的源35流通。所述载气可以是例如含1-5%(体积)氢气的氮气。或者,所述材料源35可通过输送器如传统的螺旋式输送器或螺旋钻与涂布器12流通。所述涂布器12可与前面所述的相似,其中内管22可通过任何常规方式如与内管22相连的机械或电-机械装置在外管24中旋转并伸入浮筒室11内。或者,在图5所示实施方案中,所述涂布器12可由有一或多个构造成使材料沉积例如喷射至浮筒室11内的浮法玻璃带顶面的卸料槽70的单一中空歧管形成。
另一典型涂布器12部分地示于图6中。该实施方案中,涂布器12包括多个例如两个成形构件122和124。图6所示实施方案中,构件122和124是三角形的,构件122和124各自的内边126和128相互平行或基本上相互平行。构件122之一可以是固定的而另一构件124可以是活动的,例如如箭头130所示相对于构件122向上和向下(例如接近和远离)。或者,构件122、124都可以是活动的。两种情况下,构件122、124之一或二者都可与移动装置(未示出)如杆相连使构件122、124之一或多个移动或滑动以调节槽132的尺寸从而调节材料通过槽132的流动。由图6可以理解,构件124向下移动(例如远离构件122)时,两构件122、124之间的间隙或槽132将变宽,构件124向上移动(例如接近构件122)时,槽132将变窄或关闭。因此,可使构件122、124与要加至基体上的材料源相通,例如构件122、124可位于材料源下面的臂或中空管(未示出)上,从而可通过移动构件124接近和远离构件122使槽132变宽和变窄或关闭来精密地控制卸料量。构件122、124可活动地支承在有材料源的臂(如中空臂)之上。
已描述了可用于实施本发明的几种典型涂布器12的结构部件,下面将参考使用图1-4所示一或多种涂布器描述在浮法中生产花纹和/或压花玻璃的典型方法。但应理解本发明不限于与这些特殊类型的涂布器一起使用。
在本发明的广泛实践中,实施本发明所用基体可以是任何类型的,可以是有任何光学性能例如任何可见光透射、紫外线透射、红外线透射、和/或总太阳能透射值的任何组成。例如,所述基体可以是对可见光透明的。“透明”意指通过基体的透射率为大于0%至100%。“可见光”意指在395至800nm范围内的电磁能。所述基体也可以是半透明或不透明的。“半透明”意指允许电磁能(例如可见光)通过但使之散射以致不能看清另一侧的目标。“不透明”意指可见光的透射率为0%。适用于基体的材料包括塑料(例如聚甲基丙烯酸甲酯、聚碳酸酯、聚氨酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、或用于制备这些聚合物的任何单体的共聚物、或其混合物)、陶瓷、或玻璃。所述玻璃可以是任何类型的,如传统的浮法玻璃或平板玻璃,可以是有任何光学性能例如任何可见光透射、紫外线透射、红外线透射、和/或总太阳能透射值的任何组成。尽管本发明可用任何类型的玻璃如硼硅酸盐玻璃实施,但本发明特别适用于浮法玻璃组合物,如钠-钙-硅玻璃组合物。基本的钠-钙-硅玻璃配料组合物可包括硅石(砂)、苏打灰(苏打的碳酸盐)、白云石(钙和镁的碳酸盐)、石灰石(钙的碳酸盐)、氧化剂如硝酸盐或硫酸盐、和还原剂如煤。如本领域技术人员所知,这些组分的相对量取决于要制备玻璃的所要组成和性能特征。此外,可在玻璃组分供入熔窑之前或熔融过程中加入碎玻璃。所述碎玻璃可以是透明玻璃或者可以是包括常规着色剂的玻璃。
所述玻璃中可还加入影响玻璃的最终性能例如采光性能如红外(IR)、紫外(UV)、和/或可见光透射率或反射率、或其它光学性能、物理性能、和/或美观性的附加材料。这些材料可包括钛、硒、钴、铈、钒、钼、铬、镍、锰或铜的元素或化合物,仅提及一些。一般地,在不存在强氧化/还原反应的情况下,着色剂的量增加时,所得玻璃的IR和UV透射率可随所述着色剂下降。还可存在少量的其它材料,例如熔融和精炼助剂、玻璃改性剂或形成材料、和混入物或杂质,如钠、钾、钙、镁、锰、铝、硫、锶、锆、氯、钴、镍、硒、铬、钼、钡、钛、铈、锡、锌或铁的元素或化合物。典型的玻璃组成公开在但不限于US5,071,796;5,837,629;5,688,727;5,545,596;5,780,372;5,352,640;和5,807,417中,仅提及一些。
如图1和2中所示,可将玻璃组分在炉72中加热形成玻璃熔体。可使所述玻璃熔体均化,精制,然后卸载至浮筒室11内的熔融金属(如锡或锡合金)池76之上。所述玻璃熔体进入浮筒室11时,熔融态的玻璃被承载在移动通过浮筒室11的熔融态金属76之上,形成浮法玻璃带78。所述玻璃带78的宽度可以任何常规方法控制。例如,对于厚度小于平衡厚度的玻璃,当浮筒室11外的辊沿熔融金属76的顶部拉玻璃带78时转辊组(未示出)可使玻璃带78横向拉伸。所述熔融玻璃典型地在浮筒室11的进口端82处可有在1900-2200°F(1037-1203℃)范围内的温度,在浮筒室11的出口端80处可有1000-1200°F(537-648℃)的温度。在本发明一实施方案中,浮筒室11有含小于或等于10%体积氢气和小于500ppm氧气(如小于或等于200ppm、例如小于或等于100ppm、例如小于或等于50ppm)的氮气还原气氛。
传统的浮筒室11典型地由耐火的底、顶和壁形成,一般分成多个区段或间格,典型地温度不同。一或多个可关闭的进入孔86可位于各间格内的浮筒室11的壁中。
离开浮筒室11时,玻璃带78可移至退火窑90中,例如通过输送机92,进行受控制的冷却或热处理如退火。可将玻璃带78切成片,可非必需地使之回火。包括浮筒室11和退火窑90的传统浮法的结构和操作为本领域普通技术人员公知。传统浮法的例子公开(但不能认为限制本发明)在US 4,354,866;4,466,562;和4,671,155中。
本发明的典型方法可如下实施。用图1-4所示涂布器12的实施方案,将要沉积至浮法玻璃带78顶面的材料94用位于浮筒室11外的臂14引入臂14的储存室30中(图4)。为引入材料94,可使内管22顺时针或逆时针旋转直至内管的槽34对准臂14上面由隔热屏14、冷却夹套44和外管装料槽38中的槽形成的装料通路56。然后将材料94通过装料通路56倒入储存室30中。室30中存在要求量的材料94时,再使内管22顺时针或逆时针旋转直至内管22的槽34在外管24的装料槽38和卸料槽40之间以使开口34被外管24的内壁关闭或密封以使材料94保持在储存室30内。
实施本发明所用材料可以是使所得玻璃制品具有要求的美观和/或光透射和/或光散射特性的任何材料。材料94可以是任何类型的,例如但不限于固体、液体、蒸气、悬浮于液体或气体中的固体、半固体、或凝胶,仅提及少许。例如,材料94可包括任何要求尺寸的粉碎或粉末状颗粒。在一实施例(但不限制本发明)中,所述颗粒可在26微米至8毫米(mm)的范围内。材料94可以是与基体相同或不同组成的,例如与浮法玻璃带78具有相同组成的碎玻璃,也可以是不同组成的碎玻璃如硼硅酸盐玻璃、玻璃陶瓷等。作为举例说明,所述浮法玻璃带78可以是透明玻璃组合物,而所述材料94可以是有色玻璃组合物,即有一或多种着色剂或防阳光材料如Ti、Se、Co、Cr、Ni、Mn、Ce、V、Mo、Cu或Fe的元素或化合物例如金属或金属氧化物的粉末状或碎玻璃。或者,材料94可以是两或多种不同材料的混合物,例如透明(即无色)玻璃和有色玻璃粒或粉;硼硅酸盐玻璃粒和透明玻璃粒;碎玻璃粒和金属例如金属氧化物或金属(如上面所列的那些);或两或多种金属氧化物;仅提及少许。一般地,着色剂和/或防阳光材料的量增加时,所得制品的可见光、红外线、和紫外线透射减少。因而,着色剂或防阳光材料加至玻璃带78之上时,必须注意保持所得玻璃制品的所要可见光透射率和/或所要颜色。此外,材料94可包含有色的陶瓷片或颗粒。材料94还可包含一或多种金属或金属氧化物如前面所述的那些。
材料94可以是可掺入下面基体中的材料。“掺入”意指与浮法玻璃带78的玻璃相互作用例如化学键合(例如共价或离子键合)、或机械地俘获在其中、或与之熔合(即粘附)。此外,如果要对所得玻璃进行热处理例如回火或退火,所述材料94可有与形成浮法玻璃带78的玻璃相同或基本相同的热膨胀系数。短语“与浮法玻璃带78的基本相同”意指材料94的热膨胀系数是这样的以致所得制品可经热处理例如回火或退火而不破碎或破裂。材料94(因而其热膨胀系数)的选择应允许足够的应力释放(例如在后续退火期间)或给玻璃带78的表面赋予所要应力(如压缩应力)而不不可逆地影响所述制品的切割性能。
材料94在储存室30中就位的情况下,可打开浮筒室11侧壁中的孔86,通过该孔***卸料臂14。可开动冷却源以通过非必需的冷却夹套44的流动通道46供应冷却介质使储存室30内的材料94冷却以防止或帮助减少材料94经历不利的热效应如熔融。所述冷却介质还有助于防止卸料臂14因臂14的材料受热软化而下垂。如本领域技术人员所知,所述冷却介质可从邻近卸料臂14的玻璃带76中除去热量。此外,开动振动器68使臂14振动以利于材料94从臂14中流出。此外,可接入载气与室30流通以使材料从臂14中流出。
取决于卸料臂14***浮筒室11的位置即卸料臂14距浮筒室11的进口端82(即将熔融玻璃卸载至该室中的一端)的距离,可能影响所得玻璃制品的一般特性。例如,在其它沉积参数都相同的情况下,大多数情况下卸料臂14距浮筒室11的进口端82越近(即玻璃带76越热),所得玻璃制品的上表面越平滑而且光散射或偏光越小。以上概括的例外可包括例如靠近浮筒室11的前端在较高温度(和更多反应时间)下在沉积粒子和玻璃基体之间形成第三相或化合物而靠近浮筒室11的出口端在较低温度(和更少反应时间)下禁止其间形成第三相或化合物时的情况。或者,卸料臂14***浮筒室11的出口端80越近(即玻璃带76越冷),上表面越粗糙而且玻璃制品的光散射越大。在其它参数都相同的情况下,玻璃表面的光散射越大,通过玻璃观看时目标将越模糊,即目标看来越模糊或轮廓越不清晰。而且,玻璃带78上材料94的密度或质量覆盖率即每单位面积玻璃带78上材料94的涂布量可能影响所得玻璃制品的光学特性。例如,在其它沉积参数都相同的情况下,沉积至玻璃带78上的材料的质量覆盖率增加时,所得玻璃制品的光散射可更大,反之亦然。臂14下玻璃带78的移动速度也可影响所得玻璃制品的特性。在其它沉积参数都相同的情况下,玻璃带速度越快,所得玻璃制品的光散射越小,反之亦然。
臂14可置于玻璃带78上面任何距离处。但该距离不能太大以致不利地影响材料94在玻璃带78上的沉积。例如,臂14可置于浮法玻璃带78顶面之上小于5英尺(152cm)的位置,如小于3英尺(91cm)、例如小于1英尺(30cm)、例如小于6英寸(15cm)、例如1英寸(2.54cm)至6英寸(15cm)。为使材料94沉积在浮法玻璃带78的上面,可使内管22旋转直至内管22中的槽34对准卸料臂14中形成的卸料通路58。此旋转可手动或机械地进行如在计算机控制下。材料94靠重力和振动装置68产生的振动从卸料臂14的卸料通路58中落下。或者,可通过卸料臂14向储存室30中泵送载气以较大的速度和/或较大的速率将材料94从卸料通路58中推出。可通过旋转内管22增加或减小开口大小和/或提高振动装置68的振动频率和/或提高载气的流速控制卸料速度。
离开卸料臂14的材料94沉积在浮法玻璃带78的顶面,即与熔融金属76支承的表面相反的表面。材料94掺入或与浮法玻璃带78相互作用形成使光线散射或偏转的花纹或凹凸不平表面。例如,材料94可与浮法玻璃带78的上表面反应例如化学反应,如通过与浮法玻璃带78的氧化硅网络或玻璃网络氧或网络形成物共价或离子键合而化学地改变浮法玻璃带78的上表面。此外,材料94也可物理地掺入或被俘获在浮法玻璃带78的上表面中。所述材料也可与玻璃带78熔合例如粘附。
可以理解,可用一或多个涂布器12使材料94沉积在浮法玻璃带78的整个顶面上。例如,一个涂布器12可覆盖或遍布浮法玻璃带78的一部分而另一涂布器12可覆盖或遍布所述浮法玻璃带78的剩余部分。或者,不必使材料94沉积在浮法玻璃带78的整个顶面上。例如,可用一或多种涂布器12使材料94沉积在玻璃带78的中部,即与浮法玻璃带78的边缘留出间隔以防止或减小材料94落入熔融金属76中。此外,可用一或多个涂布器12在浮法玻璃带78上的选定区域形成图案或设计。这些图案可以是任何所要形状或尺寸的,例如但不限于平行条纹、等高线、棋盘形图案等。此外,可用不同的涂布器12在玻璃带78上沉积不同材料94例如不同颜色或不同粒度的材料形成变化颜色或花纹的区域,即不同颜色或光散射度变化的区域。或者,可用两或多个涂布器12相继在玻璃带78的表面上一层压一层地沉积两或多种不同材料例如不同颜色的材料以形成不同颜色的层,其具有所得玻璃的感觉或透射颜色变化的组合效应。
沉积至浮法玻璃带78顶面之上的材料94可形成使电磁辐射如电磁波谱的可见光区域的电磁能散射的非重复图案(即所述图案不限于浮雕辊的重复图案)。或者,也可形成重复图案,例如通过开始和停止从涂布器12中卸载材料94。材料94掺入浮法玻璃带78时,浮筒室11的一些大气可能被截留在浮法玻璃带78的表面内形成夹带气泡。这些气泡也可能提高所得制品的光散射或偏转特性。
此外,如果在玻璃带78要被定尺寸时例如因向浮筒室11末端拉玻璃带78的退火力或阻尼器在玻璃带侧面施加的力而伸长或拉伸之前或期间沉积材料94,则沉积材料所形成图案的纵横比(长/宽)可能改变。例如,即使沉积的颗粒材料基本上是球形的,因退火力使玻璃带78纵向拉伸可能趋于使沉积材料形成的图案在玻璃带78的纵向伸长。
因此,在实施本发明中,可在浮筒室11之外不需附加工艺步骤的情况下在浮筒室11内浮法玻璃带78上形成光散射面。换言之,所述玻璃以其基本上最终形态即基本上最终表面花纹离开浮筒室11。在浮筒室11中使材料94掺入(例如通过化学键合、或物理俘获、或熔合(粘附))玻璃中。例如,可在玻璃带78的玻璃化转变温度或以上使材料94沉积至玻璃带78之上。“玻璃化转变温度”意指过冷的玻璃在不失去光泽的情况下固化的温度。在玻璃化转变温度以上所述玻璃为液体,在玻璃化转变温度以下所述玻璃为固体。或者,可在或高于材料94的玻璃化转变温度但不必高于玻璃带78的玻璃化转变温度下使材料94沉积至玻璃带78之上。还可在低于材料94和/或玻璃带78的玻璃化转变温度但高于材料94与玻璃带78的化学反应(键合)温度的温度下沉积材料94。此外,还可在高于玻璃带78的软化点的温度下沉积材料94。
当上表面中掺入材料94的浮法玻璃带78离开浮筒室11时,可以任何常规方式使所述玻璃带78受控制地冷却例如退火、回火、或其它热处理,并切割形成玻璃制品。由于材料94在浮筒室11内加至玻璃带78的顶面之上,所述制品的上表面将有光散射或偏光性。可通过改变材料94的沉积参数例如材料94的组成、质量覆盖率、玻璃带速率、在浮筒室11内沉积材料94的位置(即时间和温度)等调节这些偏光性的程度。
按本发明形成的典型玻璃制品100示于图7中。制品100可有任何要求的厚度,有与第二面104隔开的第一面102(第二面104是在浮筒室11内与熔融金属76接触的表面)。第一面102有按本发明的教导例如如上所述通过在浮筒室11内使材料94沉积至浮法玻璃带78之上而在其至少一部分上形成的偏光或光散射压花和/或花纹部分。在一实施方案中,第一面102的压花和/或花纹部分可有50nm或更大、例如100nm或更大、例如400至800nm的均方根(RMS)表面粗糙度。如本领域已知,RMS表面粗糙度可以是通过原子力显微镜法测定的一平方微米表面积上均方根粗糙度测量结果的平均值。作为另一例子,第一面可有约1微米或更大的RMS表面粗糙度。此外,在一实施方案中,凹凸不平的第一面的压花幅度可在50nm至3μm、例如100nm至2μm的范围内。“压花幅度”意指基体的初始表面与该表面上形成的凹凸不平的最高点或峰之间的差。例如,图8描绘出图7玻璃制品的一部分的放大侧视图。假想的虚线150代表不存在所加材料94的情况下基体上表面的高度。一凹凸不平处152(例如峰)的压花幅度可定义为没有所述材料的基体的理论表面(用虚线150表示)与凹凸不平处152的最高点156之间的距离154。或者,所述压花幅度可定义为表面上形成的凹凸不平的峰和谷之间的平均距离。所述压花幅度可等于、小于、或大于所涂粒子的尺寸。
取决于材料94,第一面102的粗糙度增加时,可使表面的磨耗更大。因而,材料94的加入量应足以提供所要光散射量(所要不透明度)但不大至使所述表面有所要应用不能接受的磨耗。例如,按本发明形成的制品100可用于但不限于沐浴分隔间的门或板、照明器材、车间或办公室分隔物、隐避窗如用于地下室、浴室等、太阳能电池板的盖、建筑和住宅用窗、不可视车用玻璃、用于隔离玻璃元件的窗格等,其中优选所述光散射面是不磨耗的。制品100也可用于其它应用如用于安全玻璃嵌板,其中磨耗性提高是理想的。
第二面104即在浮法期间与熔融金属76接触的表面可比采用以前的浮雕辊技术时平滑得多。例如,第二面104可有小于或等于5nm、例如小于或等于2nm、例如小于或等于1nm、例如小于或等于0.5nm的RMS表面粗糙度。在一实施方案中,第二面104可有在0.2至2nm范围内的RMS表面粗糙度。此平滑性使第二面104更易清洁例如擦。此外,第二面104可有因在浮筒室11内与熔融金属接触而扩散至其中的金属例如锡或氧化锡。此氧化锡可增强第二面104抗化学侵蚀的耐用性和/或机械磨耗并可提高其折射指数。
如图7中所示,可使非必需的功能性涂层110沉积在制品100的至少一部分上,例如102侧和/或104侧的全部或部分。102侧的涂层可与104侧的涂层相同或不同。本文所用术语“功能性涂层”意指使沉积有该涂层的基体的一或多种物性例如光学、热、化学或机械性能改变而且在后续加工过程中不打算从基体中除去的涂层。功能性涂层110可有一或多种相同或不同组成或功能性的功能涂膜。功能性涂层110可包括电磁能吸收的干涉层和不吸收性无机化合物以提供颜色或美观性、防阳光性、或催化性。可通过改变涂层110的厚度影响涂布制品的感觉和/或透射颜色。
例如,功能性涂层110可以是光催化涂层或亲水涂层如二氧化钛。所述二氧化钛的厚度足以使制品100有例如5-1000埃的亲水表面。光催化和/或亲水涂层的例子公开在WO00/75087和US6,027,766;6,054,227;5,873,203;6,103,363;和6,013,372中,引入本文供参考。或者,功能性涂层110可以是导电性涂层例如US5,653,903和5,028,759中公开的导电性加热窗涂层、或能起天线作用的单膜或多膜涂层。类似地,功能性涂层46可以是防阳光涂层,例如反射或吸收可见光、红外或紫外能的涂层。适用的防阳光涂层的例子参见例如US 4,898,789;5,821,001;4,716,086;4,610,771;4,902,580;4,716,086;4,806,220;4,898,790;4,834,857;4,948,677;5,059,295;和5,028,759,及USSN09/058,440。类似地,功能性涂层110可以是低发射率涂层。“低发射率涂层”允许可见光波长的能量(例如395-800nm)透过涂层但反射波长较长的阳光红外能和/或热红外能,典型地是要改善建筑施釉的隔热性。“低发射率”意指发射率小于或等于0.4、如小于或等于0.3、例如小于或等于0.2。低发射率涂层的例子参见例如US4,952,423和4,504,109及GB2,302,102。功能性涂层110可以是单层或多层涂层,可包含一或多种金属、非金属、半金属、半导体、和/或合金、其化合物、复合材料、组合物、或掺合物。例如,功能性涂层110可以是单层金属氧化物涂层、多层金属氧化物涂层、非金属氧化物涂层、或多层涂层。涂层110可有一或多种功能性,如以上所述性能之一或多种。
适合与本发明一起使用的功能性涂料的非限制性例子可以商标SUNGATE和SOLARBAN购自PPG Industries,Inc.of Pittsburgh,Pennsylvania。此功能性涂层典型地包括一或多个防反射涂膜,包含介电或防反射材料如金属氧化物或金属合金的氧化物,它们对可见光是透明或基本透明的。功能性涂层110可还包括包含反射性金属例如贵金属如金、铜或银、或其组合或合金的红外反射膜,可还包含位于金属反射层之上和/或之下的底膜或阻隔膜如本领域已知的钛。
可以任何常规方式在第一和/或第二面102、104之一或二者的部分或全部上沉积功能性涂层110,例如但不限于物理气相沉积(PVD)如磁电管溅射气相沉积(MSVD)、热或电子束蒸发、阴极电弧沉积、和等离子喷镀沉积、或化学气相沉积(CVD)、喷射热解(即热解沉积)、常压CVD(APCVD)、低压CVD(LPCVD)、等离子增强的CVD(PEVCD)、和等离子辅助的CVD(PACVD)、或湿法化学沉积(例如溶胶-凝胶、镜面镀银等)。例如,US4,584,206和4,900,110(引入本文供参考)公开了通过化学气相沉积在浮法玻璃带的底面上沉积含金属薄膜的方法和设备。此已知设备可位于浮法玻璃工艺中浮筒室11的下游以在浮法玻璃带的下侧(即与本发明光散射面相反侧)设置功能性涂层。需要时,一或多个其它CVD涂布机可位于浮筒室11内以在所述光散射面上沉积功能性涂层从而使表面102、104之一或二者有涂层。
因此,本发明提供一种可容易而且有成本效率地并入传统平板玻璃工艺如浮法中的用于形成压花和/或花纹玻璃制品的方法和设备。可正常地实施用于特殊类型玻璃的浮法工艺,但要形成压花和/或花纹玻璃时,可在对正在进行的浮法工艺无不利影响的情况下实施本发明设备和/或方法。可在浮筒室内形成压花玻璃,而不需要单独的浮雕生产线。此外,通过操作所述涂布器或选择适当的颗粒形状和/或量,可在玻璃上提供各种朦胧图案而不需更换浮雕辊。例如,可通过横向移动涂布器12或用气流使从涂布器12落下的材料94偏转以使涂布材料94的区域变宽或变窄改变所述朦胧图案。此外,可通过调节所述装置在浮筒室11中的位置和/或沉积至浮法玻璃带上的材料的质量覆盖率用相同装置和/或方法提供不同的朦胧度。可能影响玻璃制品的朦胧度和/或外观例如颜色的其它因素包括玻璃带的线速和所加材料的组成和形态。
以下实施例说明本发明,不能认为本发明限于其细节。除非另有表示,以下实施例及整个说明书中所有份数和百分率均基于重量。
实施例1
以下实施例说明在传统浮法中按本发明生产玻璃。
构造图1-4所示涂布器,用于在常规浮筒室内承载于熔融锡池上的浮法玻璃带上涂布碎玻璃材料。在浮筒室内不同位置以如下所述不同沉积参数使不同尺寸的碎玻璃材料沉积在浮法玻璃带之上。意外地,材料在玻璃带上的沉积区域被很好地限定,浮筒室内气氛对材料的向下流动影响不明显。
浮法玻璃带厚4.8mm(最终厚度),有以商标SOLARGREEN购自PPG Industries,Inc.of Pittsburgh,Pennsylvania的生产防阳光玻璃的组成。涂布器在不同位置(即不同间格)***浮筒室内,涂布所述材料期间位于玻璃带顶面以上约3-4英寸(7.5-10cm)处。所述涂布器有2英寸(61cm)长的卸料槽。
沉积至浮法玻璃带之上的材料是通过将2-6mm厚的透明(即无色)浮法玻璃粉碎形成不同大小的颗粒(玻璃料)制备的。以下论述中,用如,“-16+30”的粒度意指所述粒子通过16目筛(即每平均英寸有256个同一尺寸开孔的筛网)但被30目筛(每平方英寸有900个同一尺寸开孔的筛网)截留。后续分析显示也可能存在少量更细的材料。
所报告的浮筒室内测试位置处浮法玻璃带和熔融锡的温度是用购自Raytek Corporation of Santa Cruz,California的Raynger II红外枪(Model R2G5)得到的。
在浮筒室内不同位置和在不同沉积参数下将所述碎玻璃材料涂布至浮法玻璃带之上进行多次试验。下表1列出17次试验的沉积参数。标记N/A意指未取得读数。
表1 | ||||||||
试验号 | 玻璃温度°F (℃) | 锡的温度°F(℃) | 玻璃料粒度(mm) | 所涂玻璃料的重量1bs.(Kg) | 卸料时间(秒) | 玻璃带速度英寸/分(cm/分) | 流量1bs/秒(kg/秒) | 质量覆盖率1bs/英尺2(Kg/m2) |
1 | 1471(799) | 1508(819) | -16+30(0.6-1.2) | 1.65(0.7) | 60 | 180(457) | 0.028(0.013) | 0.055(0.27) |
2 | 1471(799) | 1508(819) | -30+50(0.3-0.6) | 3.05(1.4) | 56 | 180(457) | 0.054(0.024) | 0.109(0.53) |
3 | 1471(799) | 1508(819) | -50+70(0.21-0.3) | 3.3(1.5) | 60 | 180(457) | 0.055(0.025) | 0.110(0.54) |
4 | 1600(870) | 1594(867) | -8+16(1.2-2.4) | 5.5(2.5) | 60 | 152(386) | 0.092(0.04) | 0.217(1.06) |
5 | 1600(870) | 1594(867) | -16+30(0.6-1.2) | 10(4.5) | N/A | 152(386) | N/A | N/A |
6 | 1600(870) | 1594(867) | -16+30(0.6-1.2) | 9.25(4.2) | 60 | 152(386) | 0.154(0.07) | 0.365(1.8) |
7 | 1600(870) | 1594(867) | -30+50(0.3-0.6) | 5.35(2.4) | 60 | 152(386) | 0.089(0.04) | 0.211(1.0) |
8 | 1600(870) | 1594(867) | -50+70(0.21-0.3) | 4(1.8) | 60 | 152(386) | 0.067(0.03) | 0.158(0.8) |
9 | 1586(862) | 1594(867) | -8+16(1.2-2.4) | 4.15(1.9) | 60 | 133(338) | 0.069(0.03) | 0.187(0.9) |
10 | 1586(862) | 1700(926) | -16+30(0.6-1.2) | 7.75(3.5) | 60 | 133(338) | 0.129(0.06) | 0.350(1.7) |
11 | N/A | 1626(885) | -8+16(1.2-2.4) | 6.2(2.8) | 60 | 142(361) | 0.103(0.05) | 0.262(1.3) |
12 | N/A | 1626(885) | -16+30(0.6-1.2) | 9.45(4.3) | 60 | 142(361) | 0.158(0.07) | 0.399(2.0) |
13 | N/A | 1626(885) | -16+30(0.6-1.2) | 6.2(2.8) | 60 | 142(361) | 0.103(0.05) | 0.262(1.3) |
14 | N/A | 1553(844) | -16+30(0.6-1.2) | 6.85(3.1) | 60 | 170(432) | 0.114(0.05) | 0.242(1.2) |
15 | N/A | 1553(844) | -30+50(0.3-0.6) | 3.9(1.8) | 60 | 170(432) | 0.065(0.03) | 0.138(0.7) |
16 | N/A | 1553(844) | -50+70(0.21-0.3) | 5.25(2.4) | 60 | 170(432) | 0.088(0.04) | 0.185(0.9) |
17 | N/A | 1626(885) | -16+30(0.6-1.2) | 18(8.1) | 124 | 142(361) | 0.145(0.07) | 0.368(1.8) |
离开浮筒室时,掺有所述材料的浮法玻璃带移动通过传统的在线退火窑。退火后,将所述玻璃带切成片,然后切成10cm×10cm试样用于测试和评价。本发明的意外结果是涂布在浮法玻璃带上的粒状材料的锐边变平滑或变圆。已经预料由于玻璃带的速度高和在浮筒室内的停留时间较短,大量锐边和角将保留在玻璃制品的表面上。但发现试样的光散射面相对地没有锐边或凸出。这将特别适用于不需要磨耗面的浴室门或办公室的玻璃分隔等制品。但如上所述通过调节沉积参数,可使所述光散射面的磨耗更大用于安全玻璃等应用。
按以下方式测试试样的朦胧度。“朦胧度”意指通过所述玻璃试样观看时目标有多不清楚或模糊。用两组六个高对比度的线对作为目标,一组与另一组垂直取向。一个线对包括在白色背景上等尺寸的一条黑线和一条白线(或空白)。改变所述线对的尺寸得到有7、6、5、4、3、2、1.5、1、和0.75线/cm的目标(所用目标由RemoteSensing Principles and Interpretation(第二版),by Sabins,Floyd F.,W H Freeman & Co.1987得到,引入本文供参考)。将目标放在被处理玻璃试样的后面,与玻璃表面平行。移动目标远离所述玻璃直至通过所述玻璃试样观看时不再能目视识别目标的各线对。对于玻璃试样的空气侧(光散射侧)和锡侧(平滑侧)面对观察者的两种情况,测量并记录不再能识别所述线对时从玻璃试样至目标的距离(朦胧度值)。对玻璃试样的每侧和每个目标重复测量三遍。三次测量的平均朦胧度值对于从光散射侧看的示于表2中,对于从平滑侧看的示于表3中。表2和3中所列朦胧度值以英寸(厘米)为单位。
表2和3中所列“试验号”对应于按上面表1中相同的试验号制备的玻璃。关于表2和3中所报告的试验号1,所述目标有48英寸(122cm)的最大移动范围。因而,“>48”的结果意指所述目标远离玻璃试样移动的最大量而所述线对仍可识别。对于试验2-17,目标的最大移动范围为12英寸(30cm)。
表2(光散射侧面对观察者) | |||||||||
线对/厘米 | |||||||||
试验号 | 7 | 6 | 5 | 4 | 3 | 2 | 1.5 | 1 | 0.75 |
1 | 48(122) | >48(>122) | >48(>122) | >48(>122) | >48(>122) | >48(>122) | >48(>122) | >48(>122) | >48(>122) |
2 | 21/3(5.9) | 117/24(4.3) | 33/8(8.6) | 67/12(16.8) | 935/4 8(24.7) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) |
3 | 5/24(0.5) | 1/4(0.6) | 1/2(1.3) | 1/2(1.3) | 5/6(2.1) | 19/16(4) | 143/48(4.8) | 35/48(2.8) | 41/2(11.4) |
4 | 9/16(1.4) | 15/12(3.6) | 17/48(2.9) | 11/2(3.8) | 17/(4.8) | 211/12(7.4) | 35/12(8.7) | 51/4(13.3) | 55/6(14.8) |
5 | <1/8(<0.3) | <1/8(<0.3) | 1/4(0.6) | 1/4(0.6) | 1/2(1.3) | 1/2(1.3) | 29/48(1.5) | 35/48(1.9) | 1(2.5) |
6 | 1/6(0.4) | 1/8(0.3) | 1/4(0.6) | 17/48(0.9) | 25/48(1.3) | 9/16(1.4) | 11/12(2.3) | 11/4(3.2) | 119/24(4.6) |
7 | 11/24(2.6) | 11/48(2.6) | 137/48(4.5) | 21/3(5.9) | 21/2(6.4) | 31/2(8.9) | 51/24(12.8) | 7(17.8) | 91/2(24) |
8 | 319/24(9.6) | 35/8(9.2) | 61/4(15.9) | 81/2(21.6) | 81/2(21.6) | 943/48(25.1) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) |
9 | 55/8(14.3) | 61/48(15.3) | 619/24(17.3) | 83/4(22.2) | 83/4(22.2) | 91/2(24) | 115/8(29.5) | >12(>30) | >12(>30) |
10 | 711/24(18.9) | 97/12(24.3) | 12(30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) |
11 | 3/8(0.95) | 7/12(1.5) | 1(2.5) | 111/24(3.7) | 11/4(3.2) | 2(5.1) | 21/2(6.35) | 33/4(9.5) | 41/4(10.8) |
12 | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A |
13 | 11/8(2.9) | 11/3(3.4) | 21/12(5.3) | 27/8(7.3) | 27/8(7.3) | 337/48(9.6) | 41/2(11.4) | 53/8(13.7) | 63/4(17.1) |
14 | 3/8(0.95) | 3/8(0.95) | 19/24(2.0) | 11/4(3.2) | 2(5.1) | 31/4(8.3) | 4(10.2) | 61/4(15.9) | 93/4(24.8) |
15 | 11/24(3.7) | 15/6(4.7) | 31/6(8.0) | 31/2(8.9) | 41/12(10.4) | 55/12(13.8) | 65/6(17.4) | 8(20.3) | 103/4(27.3) |
16 | 1/8(0.3) | 1/8(0.3) | 1/2(1.3) | 5/16(0.8) | 3/4(0.6) | 1(2.5) | 13/8(3.5) | 2(5) | 25/6(7.2) |
17 | 11/16(2.7) | 23/24(2.4) | 1(2.5) | 123/24(5.0) | 21/4(5.7) | 22/3(6.8) | 35/12(8.7) | 41/2(11.4) | 55/6(14.8) |
从表2中可见,在浮筒室内相同位置和近似相同的质量覆盖率下,对比沉积所述材料的试验号2与试验号3,似乎随着粒度减小所得玻璃变得更朦胧(即玻璃的朦胧度增加)。对比试验号13与17,在其它参数基本相同的情况下质量覆盖率增加时,玻璃的朦胧度趋于增加。对比试验号10(邻近进口端)与14(远离进口端),在其它参数基本相同的情况下远离浮筒室的进口端沉积所述材料时,玻璃的朦胧度趋于增加。对比试验号3与8,玻璃带的沉积温度升高时,可提高质量覆盖率(单位面积的材料量)以保持类似的朦胧度。
表3(平滑侧面对观察者) | |||||||||
线对/厘米 | |||||||||
试验号 | 7 | 6 | 5 | 4 | 3 | 2 | 1.5 | 1 | 0.75 |
1 | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A |
2 | 2(5) | 2 3/4(7.0) | 215/16(7.5) | 3(7.6) | 31/4(8.3) | 47/8(12.4) | 6 1/4(15.9) | 71/8(18.1) | 12(30) |
3 | 5/16(0.8) | 5/8(1.6) | 3/4(1.9) | 115/16(4.9) | 11/2(3.8) | 15/8(4.1) | 23/8(6.0) | 33/8(8.6) | 4(10) |
4 | 1(2.5) | 11/8(2.9) | 11/4(3.2) | 13/4(4.4) | 21/8(5.4) | 21/2(6.4) | 31/4(8.3) | 33/4(9.5) | 57/8(14.9) |
5 | 1/4(0.6) | 1/2(1.3) | 9/16(1.4) | 5/8(1.6) | 5/8(1.6) | 5/8(1.6) | 7/8(2.2) | 7/8(2.2) | 11/2(3.8) |
6 | 3/8(0.95) | 7/16(1.1) | 1/2(1.3) | 5/8(1.6) | 11/16(1.7) | 7/8(2.2) | 11/8(2.9) | 15/8(4.1) | 21/4(5.7) |
7 | 11/4(3.2) | 11/2(3.8) | 13/4(4.4) | 21/2(6.4) | 23/4(7.0) | 33/8(8.6) | 43/8(11.1) | 61/2(16.5) | 83/16(20.8) |
8 | 413/16(12.2) | 53/4(14.6) | 61/4(15.9) | 83/4(22.2) | 93/4(24.8) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) |
9 | 5(12.7) | 67/8(17.5) | 83/8(22.2) | 93/4(24.8) | 103/4(27.3) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) |
10 | 81/2(21.6) | 97/8(25) | 111/2(29.2) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) | >12(>30) |
11 | 11/2(3.8) | 21/4(5.7) | 27/8(7.3) | 31/4(8.3) | 33/4(9.5) | 43/8(11.1) | 51/16(12.9) | 55/8(14.3) | 71/8(18.1) |
12 | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A | N/A |
13 | 13/16(3.0) | 19/16(4.0) | 115/16(4.9) | 21/8(5.4) | 25/16(5.9) | 3(7.6) | 41/8(10.5) | 5(12.7) | 73/8(18.7) |
14 | 3/8(0.95) | 7/8(2.2) | 1(2.5) | 11/8(2.9) | 17/16(3.7) | 21/4(5.7) | 3(7.6) | 4(10) | 51/4(13.3) |
15 | 1/2(1.3) | 5/8(1.6) | 7/8(2.2) | 1(2.5) | 11/8(2.9) | 11/2(3.8) | 13/4(4.4) | 31/4(8.3) | 41/2(11.4) |
16 | 5/8(1.6) | 3/4(1.9) | 7/8(2.2) | 11/8(2.9) | 11/2(3.8) | 2(5.1) | 55/8(6.7) | 31/2(8.9) | 41/2(11.4) |
17 | 15/16(3.3) | 15/8(4.1) | 21/16(5.2) | 21/8(5.4) | 25/8(6.7) | 23/4(7.0) | 31/2(8.9) | 47/8(12.4) | 69/16(16.7) |
通过玻璃的锡侧观看时,上述相同的一般性似乎也适用(见表3)。
来自试验号13的玻璃试样的底部(锡侧)的粗糙度用购自TencorCorporation of San Jose,California 的Tencor P1Profilometer测量。该表面光度仪的设置如表4中所列。
表4 | |
长度 | 100μm |
速度 | 100μm/秒 |
时间 | 10秒 |
Horiz.Res. | 2μm |
Sty.Force | 15mg |
Sty.Drop | 3 |
Sty.Radius | 12.5μm |
V.Range | 13μm/520μin |
方向 | -→ |
重复 | 1 |
长波截止点 | 80μm |
短波截止点 | 缺省 |
表5列出所述表面光度仪测量的结果。
表5 | |
Ra(平均粗糙度) | 3.9 |
最大Ra(最大粗糙度) | 5.5 |
Rq(均方根粗糙度) | 4.8 |
Wa(波纹度) | 25.4 |
Wq(波纹度) | 31.4 |
TIR(指示器总偏差,即最高和最低点之间的距离) | 840.7 |
Profl(所得距离分布) | 999.7339μm |
本领域技术人员从表5中可知,所测试样的底(锡)侧比通过现有浮雕辊法形成的常规压花玻璃平滑得多。这种现有制品典型地有约数百埃的底侧粗糙度和约几千埃的波纹度。
实施例2
该实施例说明按本发明形成的玻璃制品的透射特性。
此例中,以与上述类似的方式在浮法玻璃带上涂布碎玻璃材料。所述浮法玻璃带厚3.3mm(最终厚度),有购自PPG Industries,Inc.of Pittsburgh,PA的生产SOLARPHIRE透明过渡玻璃的组成。所加材料是购自PPG Industries,Inc.of Pittsburgh,PA的碎STARPHIRE玻璃,沉积参数示于下表6中。未测量玻璃的温度,但应与沉积位置锡的温度近似相同。
表6 | |||||||
试验号 | 锡的温度°F(℃) | 玻璃料粒度(mm) | 所涂玻璃料的重量lbs.(kg) | 卸料时间(秒) | 玻璃带速度英寸/分(cm/分钟) | 流量lbs/秒(kg/秒) | 质量覆盖率lbs/英尺2(kg/m2) |
18 | 1587(862) | -16+30(0.6-1.2) | 9.45(4.3) | 60 | 139(353) | 0.158(0.07) | 0.489(2.38) |
19 | 1591(866) | -16+30(0.6-1.2) | 7.1(3.4) | 60 | 176(447) | 0.118(0.05) | 0.290(1.4) |
退火后,将玻璃带切成2英寸×2英寸(5cm×5cm)试样,用购自Perkin-Elmer Company of Wellesley,Massachusetts的Lambda 9分光光度计在550nm下评价透射率。对于每个试样,以规定的间隔在试样上共获得九个测量结果以确定所述试样的平均透射率。这些测量的结果示于下表7中。
表7 | ||
试验 | 平均透射率%(平滑侧) | 平均透射率%(压花侧) |
18 | 88.4 | 90.5 |
19 | 86.4 | 90.9 |
“压花侧”意指试样的压花侧面对光源,“平滑侧”意指试样的平滑(即无压花)侧面对光源。意外地,测得在550nm下通过试样的透射率随着光源是面对平滑侧(透射率较低)还是压花侧(透射率较高)而不同,即第一面(压花面)和第二面(平滑面)之间的透射率不同。
图9示出试验18的试样透射率随波长变化的曲线图。可见:在宽波长范围内出现平滑侧(曲线B)和压花侧(曲线A)之间透射率的此不同。
对于本领域技术人员来说是显而易见的是,在不背离以上描述和实施例中所公开概念的情况下可对本发明进行修改。因此,本文中详细描述的特例只是说明性的而不限制本发明的范围,本发明范围由所附权利要求书及其任何和全部等同物的全部宽度给出。
Claims (54)
1.一种以浮法玻璃工艺形成玻璃的方法,包括:
在浮筒室内浮法玻璃带的至少一部分上涂布包含颗粒的材料以使所述材料的至少一部分掺入所述玻璃带中从而在所述浮法玻璃带上形成光散射面。
2.权利要求1的方法,其中所述材料包含固体颗粒。
3.权利要求2的方法,其中所述材料包含粒度在约26μm至约8mm范围内的玻璃粒。
4.权利要求1的方法,其中所述材料有与所述浮法玻璃带的热膨胀系数基本相同的热膨胀系数。
5.权利要求1的方法,其中以足以提供均方根表面粗糙度大于或等于约50nm的光散射面的质量覆盖率涂布所述材料。
6.权利要求1的方法,其中所述材料包括至少一种着色剂。
7.权利要求6的方法,其中所述着色剂选自钛、硒、钴、铈、钒、钼、铬、镍、锰或铜的元素或化合物。
8.权利要求1的方法,其中所述浮法玻璃带是钠-钙-硅玻璃。
9.权利要求1的方法,其中所述浮法玻璃带有在1100-2200°F(592-1203℃)范围内的温度。
10.权利要求1的方法,包括对掺入所述材料的玻璃带进行热处理。
11.权利要求1的方法,其中所述浮法玻璃带有顶面和底面,其中所述底面与熔融锡池接触,所述材料包含碎玻璃粒,所述方法包括在浮筒室内使所述碎玻璃粒沉积至所述浮法玻璃带顶面的至少一部分之上以形成所述散射面。
12.权利要求1的方法,包括涂布所述玻璃粒以形成非重复图案。
13.权利要求1的方法,包括在比浮筒室的出口端更靠近浮筒室的进口端的位置涂布所述材料以减小玻璃的朦胧度。
14.权利要求1的方法,包括提高所述材料在玻璃带上的质量覆盖率以提高所述玻璃的朦胧度或减小所述材料在玻璃带上的质量覆盖率以减小所述玻璃的朦胧度。
15.权利要求1的方法,包括通过化学键合、粘附、或物理俘获至少之一的方式掺入所述材料。
16.权利要求1的方法,其中所述材料包含两或多种不同类型的颗粒。
17.权利要求1的方法,其中所述材料包含至少一种选自碎玻璃、金属、和金属氧化物的材料。
18.权利要求17的方法,其中所述金属氧化物选自钛或铬的氧化物。
19.权利要求16的方法,其中所述材料包含钠-钙-硅玻璃粒和硼硅酸盐玻璃粒。
20.权利要求1的方法,包括使所述玻璃带变形以改变由所涂固体颗粒形成的图案的纵横比。
21.权利要求1的方法,包括在所述玻璃的至少一部分上设置功能性涂层。
22.权利要求2 1的方法,包括在所述光散射面或与所述光散射面相反的玻璃面的至少一部分上设置功能性涂层。
23.权利要求22的方法,其中所述功能性涂层选自防阳光涂层、低发射率涂层、光催化涂层、和亲水涂层。
24.一种玻璃制品的形成方法,包括:
在高于玻璃带的玻璃化转变温度的温度下在浮筒室内的浮法玻璃带上涂布玻璃粒使所述玻璃粒的至少一部分掺入所述玻璃带中以在浮筒室内的玻璃带上形成光散射面。
25.权利要求24的方法,包括使其上已形成有光散射面的玻璃带退火或回火。
26.权利要求24的方法,包括使所述玻璃粒与所述玻璃带的玻璃网络氧或网络形成物化学键合。
27.权利要求24的方法,包括使所述玻璃粒物理地俘获在所述玻璃带中。
28.一种使基体朦胧的方法,包括:
在温度为1100-2200°F(592-1203℃)的基体的至少一部分上涂布包含颗粒的材料以使所述材料的至少一部分掺入所述基体中。
29.一种设备,包含:
涂布器,所述涂布器包括有至少一个装料开口和至少一个卸料开口的外构件,所述卸料开口与所述装料开口隔开,和
可移动地载于所述外构件中的有至少一个开口的内构件。
30.权利要求29的设备,其中所述涂布器包含安装在可移动载体之上的卸料臂。
31.权利要求29的设备,其中所述涂布器可在熔融金属池上方在浮筒室内外延伸。
32.权利要求29的设备,其中所述涂布器永久地安装在浮筒室内熔融金属池上方。
33.权利要求29的设备,当所述内构件是包括至少一个储存室的管时,所述内构件是可在所述内管开口对准所述装料开口的第一位置和所述内管开口对准所述卸料开口的第二位置之间旋转的另一管。
34.一种玻璃制品,包含:
有光散射面部分的第一面;和
与所述第一面隔开的第二面,
其中所述光散射部分是通过在浮筒室内浮法玻璃带上沉积包含颗粒的材料以使所述材料的至少一部分掺入所述玻璃带中以形成所述光散射面而形成的。
35.权利要求34的制品,其中所述第一面有与所述第二面不同的组成。
36.权利要求34的制品,其中所述第一面包含截留的气泡。
37.权利要求34的制品,其中所述第一面有大于或等于50nm的均方根表面粗糙度。
38.权利要求34的制品,其中所述第二面有小于或等于0.1μm的均方根表面粗糙度。
39.权利要求34的制品,其中所述第二面有小于或等于5nm的均方根表面粗糙度。
40.权利要求34的制品,其中所述第二面包括扩散的金属。
41.权利要求40的制品,其中所述第二面包括扩散的锡。
42.权利要求41的制品,其中所述第一面有与所述第二面的热膨胀系数基本相同的热膨胀系数。
43.权利要求34的制品,包括沉积在所述制品的至少一部分之上的功能性涂层。
44.权利要求43的制品,其中所述功能性涂层包括二氧化钛。
45.权利要求43的制品,其中通过选自MSVD、PVD、CVD、喷射热解和溶胶-凝胶的方法沉积所述功能性涂层。
46.权利要求43的制品,其中所述功能性涂层是防阳光涂层。
47.权利要求43的制品,其中所述功能性涂层沉积在所述第一面的至少一部分上。
48.权利要求43的制品,其中所述功能性涂层沉积在所述第二面的至少一部分上。
49.一种玻璃制品,包含:
有光散射面部分的第一面;和
与所述第一面隔开的第二面,
其中所述光散射部分是通过在浮筒室内钠-钙-硅浮法玻璃带上沉积含玻璃粒的材料使所述材料的至少一部分掺入所述玻璃带中以形成所述光散射面而形成的,其中所述第一面有大于或等于50nm的RMS表面粗糙度,所述第二面有扩散的锡和小于或等于5nm的RMS表面粗糙度。
50.一种玻璃制品,包含:
有光散射面的第一面;和
与所述第一面隔开的第二面,其中照亮所述一面和所述第二面时可见光通过所述制品的透射率不同。
51.通过权利要求1所述方法形成的玻璃制品。
52.一种制品,包含:
有光散射部分的第一面;和
与所述第一面隔开的第二面,
其中所述光散射部分是通过在基体上沉积包含颗粒的材料使所述材料的至少一部分掺入所述基体中以形成所述光散射面而形成的。
53.权利要求52的制品,其中所述光散射面形成非重复图案。
54.权利要求52的制品,其中所述第一面包含截留的气泡。
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