CN1496732A - 用于处理人类角蛋白纤维的水包油型氧化膏状乳剂 - Google Patents

用于处理人类角蛋白纤维的水包油型氧化膏状乳剂 Download PDF

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Abstract

本发明申请涉及一种用于处理人类角蛋白纤维，特别是毛发的氧化膏状乳剂，该膏状乳剂含有至少一种氧化剂、至少一种C8－C30脂肪醇、至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂以及至少一种两亲聚合物，该两亲聚合物含有至少一个2－丙烯基酰胺基－2－甲基丙烷磺酸单元，其呈游离态或部分或全部被中和，和至少一个含有6－50个碳原子的疏水单元。

Description

用于处理人类角蛋白纤维的 水包油型氧化膏状乳剂
技术领域
本发明申请涉及一种用于处理人类角蛋白纤维，特别是毛发/头发的氧化膏状乳剂，该膏状乳剂含有至少一种氧化剂、至少一种C8-C30脂肪醇、至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂以及至少一种两亲聚合物(amphiphilicpolymer)，该两亲聚合物含有至少一个2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单元，所述2-丙烯酰胺基2-甲基丙烷磺酸单元呈游离态或部分或全部被中和，和至少一个含有6-50个碳原子的疏水单元。
本专利申请还涉及所述两亲聚合物，用于使含有至少一种C8-C30脂肪醇和至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂的水包油氧化乳剂的粘性保持稳定的用途。
本专利申请还涉及使用所述乳剂进行染色、脱色和永久整形过程。
背景技术
在化妆品中，氧化组分被用于人类角蛋白纤维尤其是毛发/头发的染色、脱色和永久整形过程。
这样，在毛发/头发的氧化染色中，氧化组合物与本身无色的氧化染料(显色碱和成色剂)混合，通过氧化缩合过程产生有色化合物和染料。氧化组合物也可以和某些有色的直接染料或着色直接染料一起作为混合物用于毛发/头发的直接染色，以便在毛发/头发上获得带有光泽的效果。在通常用于染色人类角蛋白纤维的氧化剂中，可以提及的是过氧化氢，通过水解作用可以生成过氧化氢的化合物，例如，过氧化脲，和过酸盐，例如，过硼酸盐和过硫酸盐，优选过氧化氢。
在毛发/头发的脱色中，脱色组合物含有一种或多种氧化剂。这些氧化剂中，最常使用的是过氧化氢或通过水解作用可以生成过氧化氢的化合物，例如，过氧化脲或过酸盐，例如，过硼酸盐、过碳酸盐以及过硫酸盐，特别优选过氧化氢和过硫酸盐。
这些组合物主要由含有碱性化合物(胺和碱性硅酸盐)的无水物质和过氧化试剂形成，过氧化试剂是，例如，铵或碱金属过硫酸盐、过硼酸盐或过碳酸盐，当这些组合物与含水过氧化氢组合物一起使用时被稀释。
脱色组合物还可以是以基于过氧化氢的即可使用的水包油乳剂形式存在。
对本发明来说，术语“即可使用的组合物”指：意图以未改性的形式应用于人类角蛋白纤维的组合物，也就是说，在使用以前它可以以未改性的形式储存，或者可以通过两个或多个组合物的临时混合而产生。
在毛发/头发的永久整形中，在第一步中借助含有合适还原剂的组合物打开角蛋白-S-S-二硫化物(胱氨酸)键(还原步骤)，然后，在冲洗如此处理的毛发/头发之后，第二个步骤是，在预先绷紧(卷发夹子等)的毛发/头发上涂敷氧化组合物，重建所述的二硫化物键(氧化步骤，也称之为定型步骤)，以便最终形成所需的毛发/头发形状。该技术可以使毛发/头发形成波浪或使其蓬松或者拉直。经上所述化学处理得到的新的毛发/头发造型非常长效，并且尤其经得住水或香波的洗涤，与采用诸如吹风的临时造型简单标准技术不同。
进行定型步骤所需要的氧化组合物通常是基于过氧化氢水溶液的组合物。
在这些化妆品应用中，氧化组合物通常是以基于脂肪醇和非离子或阴离子表面活性剂的水包油(O/W)型乳剂的形式配制，以使含有所述氧化组合物的染色、漂白和永久整形组合物的应用和使用品质最优化，特别是使之具有足够的粘度以免组合物流到处理的毛发/头发或一绺毛发/头发的外面。
然而，已经发现，由脂肪醇和非离子或阴离子表面活性剂形成的氧化O/W乳剂随时间推移其粘性和质感发生显著变化，并且如此形成化妆品组合物失去了它们通常的使用品质。例如，这些组合物可以随着时间推移明显的变稠，这使得发型师从装有它们的设备中取出它们逐渐变得非常困难。
发明内容
本申请人惊奇地发现，如果两亲聚合物被引入到氧化O/W型乳剂时，则可以得到随着时间推移其粘性和质感变化明显较少的氧化膏状O/W型乳剂，所述两亲聚合物含有至少一个2-丙烯基酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)单元，其呈游离态或部分或全部被中和，和至少一个含6-50个碳原子的疏水单元，
这样，含有它们在内的染色、脱色和固定定型组合物是稳定的和改进的，并且具有更有效的应用和使用品质。
该发现构成了本发明的基础。
本发明的一个主题是这样一种用于处理角蛋白物质的氧化膏状水包油型乳剂，其特征在于，该乳化剂含有至少一种氧化剂、至少一种C8-C30脂肪醇、至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂以及至少一种两亲聚合物，该两亲聚合物含有至少一个如式(I)所示的2-丙烯基酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单元，其呈游离态或部分或全部被中和，和至少一个含有6-50个碳原子的疏水单元。
Figure A20031011962000091
其中X+是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子。
本发明还涉及将所述聚合物用于稳定含有至少一个脂肪醇和至少一个非离子和/或阴离子表面活性剂的氧化O/W型乳剂的粘度的用途。
具体实施方式
当然，通过阅读下面的说明和实施例，本发明其它特性、方面、主题和优点将会更加清楚。
两亲聚合物，其含有至少一个游离形式或部分或全部中和形式的2-丙烯基 酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)，和至少一个含有6-50个碳原子的疏水单 元。
术语“两亲聚合物”指的是任何同时含有亲水部分和疏水部分和尤其含有脂肪族链的聚合物。
本发明聚合物中的疏水部分优选含有12-22个碳原子。
本发明的两亲聚合物通常具有1000-20000000g/mol，优选20000-5000000g/mol，更优选100000-1500000g/mol的数均分子量。
本发明的两亲聚合物可以是交联的或非交联的，优选交联的两亲聚合物。当两亲聚合物是交联的时，交联剂可以选自聚烯烃不饱和化合物，其通常用来交联通过自由基聚合得到的聚合物。
可以提及的例子包括：二乙烯基苯、二烯丙基醚、二丙二醇二烯丙基醚、聚乙二醇二烯丙基醚、三甘醇二乙烯基醚、对苯二酚二烯丙基醚、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯或四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、亚甲双丙烯酰胺、亚甲双甲基丙烯酰胺、三烯丙基胺、氰脲酸三烯丙基脂、马来酸二烯丙基酯、四烯丙基亚乙基二胺、四烯丙基氧乙烷、三羟甲基丙烷二烯丙基醚、(甲基)丙烯酸烯丙酯、糖系醇的烯丙基醚或其它多官能醇的烯丙基或乙烯基醚以及磷酸衍生物和/或磷酸乙烯基酯的烯丙基酯，或者这些化合物的混合物。
亚甲双丙烯酰胺、甲基丙烯酸丙烯基酯或三羟甲基丙烷基三丙烯酸酯(TMPTA)更是尤其被使用。相对于聚合物，交联度通常是0.01摩尔％-10摩尔％，优选0.2摩尔％-2摩尔％。
本发明的两亲聚合物尤其可以选自无规两亲AMPS聚合物，该聚合物通过与诸如在专利申请WO 00/31154中描述的C6-C22正单烷基胺或二正烷基胺反应进行了改性。这些聚合物也可以含有其它的亲水基团，所述其它亲水基团选自例如(甲基)丙烯酸、β-取代的烷基衍生物或其与一元醇或单或聚亚烷基二醇形成的酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、马来酸酐、衣康酸或马来酸或这些化合物的混合物。
上述共聚物也可以含有一个或多个不含脂肪链的单元，例如，(甲基)丙烯酸、其β-取代的烷基衍生物或其与一元醇或单或聚亚烷基二醇形成的酯、(甲基)丙烯酰胺、乙烯基吡咯烷酮、马来酸酐、衣康酸或马来酸或这些化合物的混合物。
这些共聚物在专利申请EP-A-750 899、US 5 089 578和下列Yotaro Morishima的出版物中进行了描述：—  “Self-assembling amphiphilic polyelectrolytes and their nanostructions-Chinese
 Journal of Polymer Science Vol.18，No.40，(2000)，323-336”；—  “Micelle formation of random copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-
 methylpropanesulphonate and a nomomc surfactant macromonomer in water
 as studied by fluorescence and dynamic light scattering-macromolecules
 2000，Vol.33，No.10，3694-3704”；—  “Solution properties of micelle networks formed by nomomc moieties
 covalently bound to a polyelectrolyte：salt effects on rheological behaviour
 -langmuir，2000，Vol.16，No.12，5324-5332”；—  “Stimuli responsive amphiphilic copolymers of sodium 2-(acrylamido)-2-
methylpropanesulphonate and associative macromonomers-Polym.
Preprint，Div.Polym.Chem.1999，40(2)，220-221”；
这些特定共聚物的疏水单元优选自式(II)所示的丙烯酸酯或丙烯酰胺：
其中R1和R3相同或不同，代表氢原子或直链或支链C1-C6烷基(优选甲基)；Y代表O或NH；R2代表含有6-50碳原子，优选12-22个碳原子的烃基疏水基(hydrophobic hydrocarbon-based radical)；x代表环氧烷/烯化氧摩尔数，为0-100。
基团R2优选自直链C6-C18烷基(例如，正己基、正辛基、正癸基、正鲸蜡基和正月桂基)；支链或环状C6-C18烷基(例如，环十二烷(C12)或金刚烷(C10))；C6-C18全氟烷基(例如，式-(CH2)2-(CF2)9-CF3所示基团)、胆甾烯基(C27)或胆甾醇酯残基，例如，胆甾烯氧己酸酯基团；芳香多环基，例如，萘或芘。
按照本发明一个特别优选的方案，式(II)单元中含有至少一个环氧烷/烯化氧单元/基团(x≥1)和优选含有聚氧烯化链。聚氧烯化链优选由环氧乙烷单元和/或环氧丙烷单元组成，优选由环氧乙烷单元组成。氧化烯的数量通常是3-100，优选3-50，更优选7-25。
在这些聚合物中，可以提及的是：如在专利申请EP-A-750-889中公开的含有相对于聚合物重量的15％-60％AMPS单元和40％-85％C8-C16烷基(甲基)丙烯酰胺单元或C8-C16烷基(甲基)丙烯酸酯单元的交联或非交联、中和或非中和的共聚物。
还可以提及的是，部分或全部中和的AMPS和甲基丙烯酸月桂酯的非交联和交联共聚物以及部分或全部中和的AMPS和正月桂基甲基丙烯酰胺的非交联和交联共聚物，例如，在上文提到的Morishima文章中公开的共聚物。
尤其要提及的共聚物是由式(I)的2-丙烯基酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)单元和下式(III)单元组成的共聚物，
其中x表示3-100，优选5-80，更优选7-25的整数；R1与上文式(II)中给出的定义相同，R4表示直链或支链C6-C22烷基，优选C10-C22烷基。
特别优选的聚合物为，在单元(III)中，x＝25，R1表示甲基并且R4代表C16-C18或C22。
在一种或多种引发剂，例如，偶氮二异丁腈(AIBN)、偶氮二二甲基戊腈、ABAH(2，2-偶氮二[2-脒基丙烷]盐酸盐)，有机过氧化物，例如，过氧化二月桂酰、过氧化苯甲酰、叔丁基氢过氧化物等，无机过氧化物，例如，过硫酸钾、过硫酸铵或H2O2存在下，任选在还原剂存在下，通过标准自由基聚合过程可以得到本发明优选的两亲聚合物。
两亲聚合物尤其可以通过在叔丁醇介质中进行自由基聚合得到，在叔丁醇中聚合物发生沉淀。
通过在叔丁醇中沉淀聚合，有可能得到对其用途特别有利的聚合物颗粒大小。
聚合物粒子的粒径分布可以通过，例如，激光衍射或图像分析确定。
通过图像分析得到，这类聚合物的有益分布如下：60.2％小于423微米，52.0％小于212微米，26.6％小于106微米，2.6％小于45微米以及26.6％大于850微米。
反应可以在0-150℃，优选10-100℃的温度下，减压或常压下进行。反应也可以在惰性气体，优选在氮气中完成。
上述方法，2-丙烯基酰胺基2-甲基丙烷磺酸(AMPS)或其钠或铵盐特别与甲基丙烯酸酯和
—用8mol环氧乙烷氧乙烯化的C10-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolC-080)，
—用8mol环氧乙烷氧乙烯化的C11氧代醇(oxo alcohol)(Hoechst/Clariant公司的GenapolUD-080)，
—用7mol环氧乙烷氧乙烯化的C11氧代醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolUD-070)，
—用7mol环氧乙烷氧乙烯化的C12-C14醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolLA-070)，
—用9mol环氧乙烷氧乙烯化的C12-C14醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolLA-090)，
—用11mol环氧乙烷氧乙烯化的C12-C14醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolLA-110)，
—用8mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-080)，
—用15mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-150)，
—用11mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-110)，
—用20mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-200)，
—用25mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18醇(Hoechst/Clariant公司的GenapolT-250)，
—用25mol环氧乙烷氧乙烯化的C18-C22醇和/或用25mol环氧乙烷氧乙烯化的C16-C18的醇发生聚合。
这些AMPS共聚物及其制备已经在法国专利申请2 818 543中特别进行了描述。
当所需的化妆品用途的功能和制剂所需的流变性质改变时，本发明聚合物中式(II)单元和式(II)单元的摩尔百分浓度将会改变。其浓度可以是0.1摩尔％-99.9摩尔％。
优选，对于多数疏水性聚合物，式(II)或(III)单元的摩尔比例是50.1-99.9％，更优选70-95％，最优选80-90％。
优选，对于少量疏水性聚合物，式(II)或(III)单元的摩尔比例是0.1-50％，更优选5-25％，最优选10-20％。
本发明聚合物中的单体分布可以是，例如交替的、嵌段的(包括多嵌段)、无规的。
1％水溶液的粘度(用needle No.7型布式粘度计，于25℃测量)优选是20 000-100 000mPa.s，更优选为60 000-70 000mPa.s。
相对于乳剂的总重量，本发明两亲聚合物以0.01wt％-10wt％，更优选以0.01wt％-5wt％，最优选以0.01wt％-2wt％的浓度存在于氧化O/W型乳剂中。
氧化剂
根据本发明，氧化剂优选自过氧化氢、通过水解能够产生过氧化氢的化合物或其混合物。
氧化剂优选自过氧化氢水溶液、过氧化脲、碱金属溴酸盐、铁氰酸盐，和诸如过硼酸盐、过硫酸盐的过酸盐，或其混合物。当存在着其相应的给体或辅因子时，如果合适，诸如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(例如，尿酸酶)的一种或多种氧化还原酶也可以用作氧化剂。
更优选，氧化剂是过氧化氢，尤其优选氧化剂为过氧化氢水溶液。
相对于氧化乳剂的总重量，过氧化氢的浓度可以为0.15％-12％，优选0.6％-9％，通过水解作用能够形成过氧化氢的化合物的浓度可以是0.1％-25％。
优选，当氧化剂是过氧化氢水溶液时，本发明的氧化乳剂含有至少一种过氧化氢稳定剂，其特别可以选自：碱金属或碱土金属的焦磷酸盐、碱金属或碱土金属的锡酸盐、非那西汀或酸类物质以及羟喹啉的盐，例如，硫酸羟喹啉。优选的是，使用任选与至少一种焦磷酸盐混合的至少一种锡酸盐。
还可以使用水杨酸及其盐、吡啶二羧酸及其盐、对乙酰氨基酚和：a)缓冲剂[铵或碱金属(Na或K)硼酸盐，优选四硼酸钠十水合物]，b)碱性试剂(NH4OH、一乙醇胺、碳酸铵、碳酸氢铵或氢氧化钠)和c)正如WO 01/72271、WO 01/72272和WO 01/52801中公开的用于螯合重金属(Fe、Mn或Cu)离子的试剂。
在本发明的氧化乳剂中，相对于氧化乳剂的总重量，过氧化氢稳定剂的浓度可以是0.0001wt％-5wt％，优选0.01wt％-2wt％。
在本发明含有过氧化氢水溶液的氧化乳剂中，过氧化氢和稳定剂的浓度比可以是0.05-1000，优选是0.1-500，更优选1-200。相似地，本发明的两亲聚合物和稳定剂的浓度比可以是0.05-1000，优选0.1-500，更优选1-200。
优选地，根据本发明，本发明的两亲聚合物和氧化剂的浓度比是0.001-10，其中，所述聚合物和氧化剂的量指的是活性物质(如双氧水水溶液中的过氧化氢)的量。更优选的，该比例是0.01-5，最优选0.02-1。
C8-C30脂肪醇
根据本发明，术语“脂肪醇”指的是任何饱和或不饱和的、直链或支链的纯脂肪醇。
在这些脂肪醇中，C12-C22脂肪醇是优选的。
其中可以提及的是：月桂醇、鲸蜡醇、十八醇、油醇、山俞醇、亚油酰醇、十一烯醇、棕榈油酰基醇、亚麻仁醇、花生四酰基醇和瓢儿菜醇以及其混合物。
鲸蜡醇是尤其优选的。
本发明的氧化乳剂中，相对于乳剂的总重量，脂肪醇的浓度可以是0.1wt％-30wt％，优选0.5wt％-15wt％。
非离子或阴离子表面活性剂
非离子型表面活性剂是本身为大家所熟知的化合物(在这点上尤其是参见：M.R.Porter著“Handbook of Surfactants”，由Blackie & Son(Glasgow andLondon)出版，1991年，116-178页)而且它们的性质在本发明中不是关键因素。这样，它们尤其可以选自(非限定性列举)，其脂肪链含有例如8到18个碳原子的多乙氧基化的或多丙氧基化的醇、α-二酚或烷基酚，环氧乙烷或环氧丙烷基团的数目特别可以在2到50个。还可以提及的是环氧乙烷和环氧丙烷的共聚物、环氧乙烷和环氧丙烷与脂肪醇的缩合物；优选具有2到30摩尔环氧乙烷的多乙氧基化的脂肪酰胺，平均含有1到5个，优选1.5到4个甘油基团的多甘油化脂肪酰胺；甘油化脂肪醇；含有2-30mol环氧乙烷的脱水山梨糖醇氧乙烯基化脂肪酸酯；蔗糖的脂肪酸酯；聚乙二醇的脂肪酸酯、烷基多糖苷、N-烷基葡糖胺衍生物和氧化胺例如，(C10-C14)烷基氧化胺或N-酰氨基丙基吗啉氧化物。
本发明中优选使用的非离子表面活性剂是甘油化脂肪醇。甘油化脂肪醇尤其具有下面结构：
此处R表示含有8-40个，优选10-30个碳原子的取代或未取代的直链或支链基团，m表示1-30，优选1-10的数字。
可以提及的这类化合物包括含有4摩尔甘油的月桂醇(INCI名：聚甘油基-4月桂基醚)、含有1.5摩尔甘油的月桂醇、含有4摩尔甘油的油醇(INCI名：聚甘油基-4油基醚)、含有2摩尔甘油的油醇(INCI名：聚甘油基-2油基醚)、含有2摩尔甘油的鲸蜡基芳基醇(cetearyl alcohol)、含有6摩尔甘油的鲸蜡基芳基醇、含有6摩尔甘油的油基鲸蜡基醇(oleocetyl alcohol)以及含有6摩尔甘油的十八碳醇。
脂肪醇可以代表脂肪醇的混合物，同时m表示任意的数值，这意味着，在一个商品中，几种聚甘油化脂肪醇可以以混合物的形式共同存在。
在本发明中，可以单独使用和混合使用的阴离子表面活性剂，尤其是(非限定性列举)下列化合物的盐类(特别是碱金属盐，尤其是钠盐，铵盐，胺盐，氨基醇盐或镁盐)：烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷基酰胺醚硫酸盐、烷基芳基聚醚硫酸盐和甘油单酯硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基磷酸盐、烷基酰按磺酸盐、烷基芳基磺酸盐、α-烯属磺酸盐和链烷烃磺酸盐、(C6-C24)烷基磺基丁二酸盐、(C6-C24)烷基醚磺基丁二酸盐、(C6-C24)烷基酰胺磺基丁二酸盐、(C6-C24)烷基磺基乙酸盐、(C6-C24)酰基肌氨酸盐以及(C6-C24)酰基谷氨酸盐。还可以使用(C6-C24)烷基多糖苷羧酸酯，例如：烷基糖苷柠檬酸酯、烷基多糖苷酒石酸酯、烷基多糖苷磺基琥珀酸酯、烷基磺基琥珀酰胺酸酯；酰基羟乙基磺酸酯和N-酰基牛磺酸酯，在这些所有不同的化合物中的烷基或酰基优选含有12-20个碳原子，且芳基优选表示苯基或苯甲基。在还可以使用的阴离子表面活性剂中，还可以提及的是脂肪酸盐，例如，油酸、蓖麻油酸、棕榈酸和硬脂酸的盐，椰子油或氢化椰子油酸；酰基乳酸酯，其中酰基含有8-20个碳原子。还可以使用烷基D-半乳糖苷糖醛酸及其盐、聚氧烯化(C6-C24)烷基醚羧酸、聚氧烯化的(C6-C24)烷基芳基醚羧酸和聚氧烯化的(C6-C24)烷基酰胺醚羧酸及其盐，特别是那些含有2-50烯氧化基团，特别是环氧乙烷基团的化合物，和它们的混合物。
根据本发明，优选的阴离子表面活性剂是烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和α-烯属磺酸盐。
根据本发明，更优选使用非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。
根据本发明，相对于乳剂的总重，乳剂中非离子表面活性剂和/或阴离子表面活性剂的量可以是0.1％-30％，优选0.5％-15％。
根据本发明，氧化O/W型膏状乳剂的pH值优选是1-6，更优选2-4。
本发明中乳剂的pH值通常可以通过添加碱化剂或酸化剂得到或调整。碱化剂包括，例如：氨水、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、异丙醇胺、1，3-丙二胺、铵或碱金属的碳酸盐或重碳酸盐、诸如碳酸胍的有机碳酸盐或碱金属氢氧化物，显然，可以将这些化合物单独使用或混合使用；酸化剂包括，例如：盐酸、磷酸、乙酸、乳酸、柠檬酸、酒石酸和硼酸。
已知用于毛发/头发的氧化染色、脱色、永久整形时，氧化O/W型膏状乳剂中也可以包含有效量的添加剂，例如防腐剂，多价螯合剂，比如EDTA、DTPA和羟乙磷酸，防沫剂例如二甲基硅油，阳离子和两性直染聚合物，水溶性增稠聚合物，香料和给乳剂上色的颜料。
当然，本领域技术人员会注意选择上述任选添加的化合物，以使本发明乳剂内在的有益性质不会，或基本上不会受到预计加入的添加剂的不利影响。
本发明的另一方面是提供使用一种染色组合物对人类角蛋白纤维，尤其是毛发/头发氧化染色的方法，其中所述染色组合物包括一个适合于染所述纤维的载体、至少一种氧化染料和上文定义的氧化乳剂。
根据这个方法，将所述染色组合物施用于人类角蛋白纤维，借助于同时或依次使用的本发明氧化乳剂，进行或不进行中间冲洗，在酸性，中性、碱性pH显露出颜色。根据本发明染色方法的一个特别优选的实施方案，在使用的时候，将染料组合物与本发明氧化乳剂混合。得到的混合物涂敷到角蛋白纤维上，并使组合物保留3-50分钟，优选5-30分钟，随后冲洗纤维，用洗发剂洗涤纤维，再冲洗并干燥。
本发明中的氧化组合物还可以用于人类角蛋白纤维，尤其是毛发/头发的脱色。
根据本发明的脱色方法包括在角蛋白纤维上涂敷本发明氧化乳剂的步骤，在临时混合之后，该乳剂优选在碱性介质中含有过氧化氢水溶液。
通常，本发明脱色方法的第二步是冲洗人类角蛋白纤维。
本发明的另外一个主题是，用前面定义的氧化乳剂作为氧化组合物对人类角蛋白纤维，尤其是毛发/头发的永久整形方法。
根据这个方法，向待处理的角蛋白纤维涂敷还原组合物，在所述涂敷还原组合物之前、之时和之后，角蛋白纤维处在机械张力之下，任选冲洗纤维，将本发明的氧化乳剂施用于任选进行冲洗的纤维上，然后任选冲洗纤维。
这个方法的第一个步骤是在毛发/头发上涂敷还原组合物。可以将毛发/头发一绺一绺地涂敷或全部涂敷。
还原组合物含有至少一种还原剂，这种还原剂优选自巯基乙酸、半胱氨酸、半胱胺、巯基乙酸甘油酯、巯基乳酸，或巯基乳酸或巯基乙酸的盐。
将毛发/头发绷紧成相应于所要求的最后形状(例如卷曲)的常规步骤可以采用任何工具，特别是本身已知的适合于绷紧毛发/头发的工具，例如，辊、卷发夹子等。
也可以不使用辅助工具，而仅仅是简单的使用手指使毛发/头发成形。
在进行下一个任选进行的冲洗步骤之前，已涂敷还原组合物的毛发/头发通常停留几分钟，一般是5分钟至1小时，优选10-30分钟，这样以便于有时间让还原剂与毛发/头发充分作用。这个等待阶段时的温度优选是35-45℃，同时还优选用头巾保护毛发/头发。
在第二个任选的冲洗步骤中，用含水组合物彻底地冲洗已浸有还原组合物的毛发/头发。
然后，在第三个步骤，在如此冲洗的毛发/头发上涂敷本发明的氧化乳剂，其目的是使毛发/头发固定成新的形状。
与涂敷还原组合物的情况一样，涂敷了氧化组合物的毛发/头发通常停留或等待数分钟，其时间通常是3-30分钟，优选5-15分钟。
如果是采用辅助工具来保持毛发/头发绷紧，可以在固定步骤之前或之后从毛发/头发上取去这些工具(辊、卷发夹子等)。
最后，本发明方法的最后步骤，也是任选的步骤，一般是用水彻底地冲洗已经浸有氧化组合物的毛发/头发。
下面的实施例说明本发明而不限制其保护范围。
实施例
制备下列两种氧化组合物A、B
以活性物质的整数表示的量(AM*)
现有技术的组合物A 本发明的组合物B
鲸蜡醇 3  3
十二烷硫酸钠.......... 0.5  0.5
用2mol甘油化的油醇...... 0.45  0.45
用4mol甘油化的油醇...... 0.35  0.35
防沫剂：二甲基硅油.... 0.045  0.045
多价螯合剂：DTPA...... 0.06  0.06
十水焦磷酸钠......... 0.02  0.02
六水锡酸钠 0.04  0.04
本发明的两亲聚合物**  0.05
 50％的过氧化氢水溶液.... 12AM*  12AM*
85％的磷酸水溶液...适量...pH 3  3
软化水......适量...... 100  100
**在法国专利申请2 818 543中制备和公开的，用TMPTA交联的，AMPS(80)和用25摩尔环氧乙烷氧乙烯化的异丁烯酸烷基酯(20)的共聚物。
两种组合物的质感/粘度的变化监控了7个星期。
为了定量测定质感随时间的变化，定义了参数Δv。质感随时间的变化：Δv＝时间t测量的粘度—在配制24小时以后测量的粘度。
粘度在25℃，用NO.2型spindle流变仪测量。它们以偏差单位表示。
            3种配制(每个配制测量一次)的平均值+标准偏差
配制后的时间     1周     2周     3周     4周     5周
    Δv(A)     5.0(1.2)     10.0(2.3)     15.0(2.6)     18.0(2.2)     -5.0(2.1)
    Δv(B)     2.6(0.9)     2.6(0.8)     4.6(1.2)     6.0(1.3)     7.0(1.2)
这些结果表明：本发明的组合物B随时间的变化显著低于现有技术的组合物A。此外，现已发现，组合物具有更好的稳定性，因此在用于毛发/头发的染色、脱色和固定成形中，随着时间的推移它能更好的维持其使用品质。
7周以后，本发明的组合物B相对于过氧化氢水溶液仍然保持稳定。

Claims (41)

1.一种用于处理角蛋白物质的氧化膏状水包油型乳剂，其特征在于该乳剂包括至少一种氧化剂，至少一种C8-C30脂肪醇，至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂以及至少一种两亲聚合物，该两亲聚合物包括至少一个游离形式或部分或全部中和形式的下式(I)所示的2-丙烯基酰胺基-2-甲基丙烷磺酸单元和至少一个含有6-50个碳原子的疏水单元，
Figure A20031011962000021
其中X+是质子、碱金属阳离子、碱土金属阳离子或铵离子。
2.根据权利要求1的乳剂，其特征在于两亲聚合物中的疏水单元中含有12-22个碳原子。
3.前述任一项权利要求的乳剂，其特征在于两亲聚合物的数均分子量是1000-20000000g/mol，优选20000-5000000g/mol，更优选100000-1500000g/mol。
4.前述任一项权利要求的乳剂，其特征在于所述聚合物的1重量％水溶液用needle No.7型布式粘度计，于25℃测量的粘度为20000-100000mPa.s。
5.前述任一项权利要求的乳剂，其特征在于两亲聚合物是通过在叔丁醇中产生沉淀的自由基聚合制备的。
6.前面任何一项权利要求的乳剂，其特征在于两亲聚合物是交联或非交联的，优选交联的。
7.根据权利要求6的乳剂，其特征在于所用交联剂选自聚烯烃不饱和化合物。
8.根据权利要求7的乳剂，其特征在于所述交联剂选自亚甲双丙烯酰胺、甲基丙烯酸烯丙酯和三羟甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)。
9.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于疏水单元选自下式(II)所示的丙烯酸酯或丙烯酰胺：
其中R1和R3可以相同或不同，代表氢原子或直链或支链C1-C6烷基(优选甲基)；Y代表O或NH；R2代表含有6-50个碳原子，优选含有12-22个碳原子的烃基疏水基，x表示环氧烷摩尔数并且是0-100的整数。
10.根据权利要求9的乳剂，其特征在于疏水基R2选自直链、支链或环状C6-C18烷基、C6-C18全氟烷基、胆甾烯基或胆甾醇酯、芳香多环基团。
11.根据权利要求9和10中任一项权利要求的乳剂，其特征在于式(II)的单元中还含有至少一个环氧烷单元(x≥1)。
12.根据权利要求9-11中任一项的乳剂，其特征在于式(II)的单元中还包括至少一个聚氧烯化链。
13.根据权利要求12的乳剂，其特征在于聚氧烯化链由环氧乙烷单元和/或环氧丙烷单元组成。
14.根据权利要求13的乳剂，其特征在于聚氧烯化链仅仅由环氧乙烷单元组成。
15.根据权利要求9-14中任何一项的乳剂，其特征在于氧化烯单元的数量是3-100，优选3-50，更优选7-25。
16.根据权利要求9和10中任何一项的乳剂，其特征在于两亲AMPS聚合物选自：
—包括相对于聚合物重量，15％-60％AMPS单元和40％-85％C8-C16烷基(甲基)丙烯酰胺单元或C8-C16烷基(甲基)丙烯酸酯单元的交联或非交联、中和或非中和的共聚物；
—包括相对于聚合物，10摩尔％-90摩尔％丙烯酰胺单元、0.1摩尔％-10摩尔％AMPS单元以及5摩尔％-80摩尔％正C6-C18烷基丙烯酰胺单元的三元共聚物。
17.根据权利要求9和10中任何一项的乳剂，其特征在于两亲AMPS聚合物选自：
—部分或全部中和的AMPS和甲基丙烯酸正月桂酯的非交联和交联共聚物；
—部分或全部中和的AMPS和正月桂基甲基丙烯酰胺的非交联和交联共聚物。
18.根据权利要求9-15中任何一项的乳剂，其特征在于两亲AMPS共聚物选自由式(I)的2-丙烯基酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPS)单元和下式(III)所示的单元组成的共聚物：
其中x表示3-100，优选5-80，更优选7-25的整数；R1与上文式(II)中给出的定义相同，R4表示直链或支链C6-C22，优选C10-C22的烷基。
19.根据权利要求18的乳剂，其特征在于x＝25，R1是甲基，R4表示C16-C18或C22。
20.根据权利要求9或18的乳剂，其特征在于聚合物中式(II)的单元或式(III)的单元结构的摩尔百分比是50.1％-99.9％。
21.根据权利要求9或18的乳剂，其特征在于聚合物中式(II)的单元或式(III)的单元结构的摩尔百分比是0.1％-50％。
22.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于相对于乳剂的总重量两亲聚合物以0.01wt％-10wt％，优选0.01wt％-5wt％，更优选0.01wt％-2wt％的浓度存在。
23.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于氧化剂选自过氧化氢、过氧化脲、碱金属溴酸盐或铁氰酸盐、过酸盐或其混合物；当各自的给体或辅因子存在和适合时，该氧化剂选自如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶的氧化还原酶。
24.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于氧化剂是过氧化氢。
25.根据权利要求24的乳剂，其特征在于相对于乳剂的总重量，过氧化氢的浓度为0.15％-12％，优选0.6％-9％。
26.根据权利要求24的乳剂，其特征在于氧化剂是过氧化氢水溶液。
27.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于相对于乳剂的总重量，氧化剂的浓度是0.1％-25％。
28.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于其pH值是1-6，优选2-4。
29.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于脂肪醇是C12-C22脂肪醇。
30.根据权利要求29的乳剂，其特征在于脂肪醇是鲸蜡醇。
31.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于相对于乳剂的总重量，脂肪醇的浓度是0.1wt％-30wt％，优选0.5wt％-15wt％。
32.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于阴离子表面活性剂选自烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐和α-烯属磺酸盐。
33.根据权利要求1-31中任何一项的乳剂，其特征在于非离子表面活性剂选自甘油化脂肪醇。
34.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于表面活性剂选自非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂的混合物。
35.前述任一权利要求的乳剂，其特征在于相对于乳剂的总重量，表面活性剂的浓度是0.1wt％-30wt％，优选0.5wt％-15wt％。
36.一种人类角蛋白纤维，尤其是毛发的氧化染色方法，其中使用了一种染色组合物，该染色组合物包括在适用于染色角蛋白纤维的载体中的至少一种氧化染料以及权利要求1-35任一项定义的氧化乳剂。
37.根据权利要求36的染色方法，其中在使用的时候，将所述染色组合物与所述氧化乳剂混合；将得到的混合物涂敷到角蛋白纤维上，并保留大约3-50分钟，优选大约5-30分钟，随后，冲洗纤维，用洗发剂清洗纤维，再冲洗并干燥。
38.根据权利要求36的染色方法，其中在进行或不进行中间冲洗的情况下，依次涂敷染色组合物和氧化乳剂。
39.一种处理人类角蛋白纤维，尤其是毛发，使其永久整形，尤其是永久形成波浪型的方法，包括以下步骤：(i)向待处理的角蛋白纤维涂敷还原组合物，在所述涂敷还原组合物之前、期间或之后，角蛋白纤维处在机械张力之下；(ii)任选冲洗角蛋白纤维；(iii)在任选经过冲洗的毛发上涂敷权利要求1-35任一权利要求所述的氧化乳剂；(iv)任选再次冲洗角蛋白纤维。
40.一种人类角蛋白纤维，尤其是毛发的脱色方法，包括如下步骤：i)将权利要求1-35任一项所述的氧化乳剂涂敷到角蛋白纤维上；ii)冲洗这样处理过的角蛋白纤维。
41.根据权利要求1-21任一项所述的两亲聚合物的用途，用于稳定包括至少一种脂肪醇和至少一种非离子和/或阴离子表面活性剂的氧化水包油型乳剂的粘度。
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