CN1485308A - 用银/磷/硒复合催化剂、乙二醇法生产乙二醛的工艺 - Google Patents

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Abstract

用银/磷/硒复合催化剂、乙二醇法生产乙二醛的工艺，涉及一种采用乙二醇催化氧化法生产乙二醛的工艺。它是将空气、循环气、惰性气体经混合后，与乙二醇气体一起进入混合过滤器，经净化混合，进入置有银/磷/硒复合催化剂的催化床进行氧化催化反应，反应生成的气体经急冷后送入吸收塔反复吸收，得乙二醛含量为40±0.5％的乙二醛水溶液，再分别用活性炭、阴离子树脂、阳离子树脂脱色、过滤得产品。本发明采用银/磷/硒复合物作催化剂，反应活性好、选择性高、CO2的产率低，乙二醛收率高达81％，杂质甲醛生成量少，不用汽提脱醛，降低了能耗。

Description

用银/磷/硒复合催化剂、乙二醇法生产乙二醛的工艺
技术领域  本发明涉及一种采用乙二醇催化氧化法生产乙二醛的工艺。
背景技术  近年来乙二醛是颇受国内外化工界重视的精细石油化学品，据文献资料统计，生产乙二醛的工艺有近10种，但目前采用的主要有两种：乙二醇催化法和乙醛硝酸氧化法。
乙醛法虽能耗比乙二醇法低，产品中无甲醛，但采用的强酸、强碱和一些萃取剂(部分有毒)属于危险物料并污染环境，且总酸超标，颜色偏黄。
乙二醇法是将空气、循环气、惰性气体混合，与乙二醇一起加催化剂进行催化氧化反应制备乙二醛。所采用催化剂不同，反应效果及收率不同。《一种用于催化氧化醇制醛的制备方法》(申请号85100530)，提供了一种银—磷催化剂，催化剂是将电解银浸渍于磷酸或磷酸钠盐中，再干燥、焙烧制得，或将磷蒸汽缓慢通到灼热的电解银上制得。《一种乙二醇催化氧化合成乙二醛的方法》(申请号02110796)，催化氧化反应是在磷酸镧镶嵌电解银催化剂存在条件下进行的。
发明内容  本发明的目的旨在提供一种乙二醛收率高，甲醛杂质生成量少的银/磷/硒复合催化剂、乙二醇法生产乙二醛的工艺。
本发明目的的实现方式为，用银/磷/硒复合催化剂、乙二醇法生产乙二醛的工艺，将空气、循环气、惰性气体经混合后，与乙二醇气体一起进入混合过滤器，经净化混合，进入置有催化剂的催化床进行氧化催化反应，反应生成的气体经急冷后送入吸收塔反复吸收，得乙二醛水溶液，再用活性炭、阳离子树脂、阳离子树脂脱色、过滤得产品。催化床置有的催化剂为银/磷/硒催化剂，其重量百分组成分别为99.8、0.14及0.6。催化反应温度600±10℃，反应气急冷至200-250℃送入吸收塔反复吸收，得乙二醛含量为40±0.5％的乙二醛水溶液。
本发明选用银/磷/硒复合催化剂催化乙二醇氧化为乙二醛的反应，在反应中，银表面有两种活性中心，一种能催化醇生成醛，另一种使醇深度氧化生成副产物二氧化碳。而加入磷后，含磷化合物与银表面通过强相互作用，在表面某些位置上形成一稳定的表面化合物，消除了部分引起醇深度氧化的银表面活性中心，因此磷的加入提高了反应的选择性。再加入稀土金属硒，使催化剂的选择性进一步提高，反应活性好。还可保护乙二醇氧化生成乙二醛后不被深度氧化而生成酸，对生成的醛起了保护作用。
采用本发明的银/磷/硒复合催化剂与银磷催化剂相比，反应选择性高、甲醛生成量少，不需进行汽提脱醛，使用周期从22天提高到90天。
本发明采用银/磷/硒复合物催化剂催化氧化反应，反应活性好、选择性高、CO2的产率低、乙二醛收率高达81％，杂质甲醛生成量少，不用汽提脱醛，降低了能耗。
具体实施方式  本发明用银/磷/硒复合催化剂、乙二醇法生产乙二醛的工艺，将空气、循环气、惰性气体经混合后，与乙二醇气体一起进入混合过滤器，经净化混合，进入置有催化剂的催化床进行氧化催化反应，反应生成的气体经急冷后送入吸收塔反复吸收，得乙二醛水溶液，再用活性炭、阳离子树脂、阳离子树脂脱色、过滤得产品。催化床置有的催化剂为银/磷/硒复合催化剂，其重量百分组成分别为99.8、0.14及0.6。催化反应温度600±10℃，反应气急冷至200-250℃送入吸收塔反复吸收，得乙二醛含量为40±0.5％的乙二醛水溶液。
银/磷/硒复合催化剂制备方法是：将电解银用30％磷酸浸渍8小时，在120-150℃干燥制得银磷催化剂，再加入0.06％的稀土金属硒，然后在500-600℃下焙烧、造粒制成银/磷/硒复合催化剂。

Claims (1)

1、用银/磷/硒复合催化剂、乙二醇法生产乙二醛的工艺，将空气、循环气、惰性气体经混合后，与乙二醇气体一起进入混合过滤器，经净化混合，进入置有催化剂的催化床进行氧化催化反应，反应生成的气体经急冷后送入吸收塔反复吸收，得乙二醛水溶液，再用活性炭、阴离子树脂、阳离子树脂脱色、过滤得产品，其特征在于，催化床置有的催化剂为银/磷/硒催化剂，其重量百分组成分别为99.8、0.14及0.6，催化反应温度600±10℃，反应气急冷至200-250℃送入吸收塔反复吸收，得乙二醛含量为40±0.5％的乙二醛水溶液。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2599247C1 (ru) * 2015-11-02 2016-10-10 Федеральное государственное автономное образовательное учреждение высшего образования "Национальный исследовательский Томский государственный университет" (ТГУ, НИ ТГУ) Способ непрерывного промышленного получения глиоксаля
CN109678683A (zh) * 2019-01-26 2019-04-26 杭州富阳永星化工有限公司 乙二醛制备工艺
CN111437843A (zh) * 2020-04-22 2020-07-24 杭州富阳永星化工有限公司 用于乙二醇气相氧化制乙二醛的催化剂及其合成方法

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