CN1466509A - 用于制备至少一种型体的工艺以及应用于在这种工艺中的能流动的混合物 - Google Patents

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Abstract

根据本发明制备塑料型体,特别是用旋转浇铸工艺,使用一种塑料粒子的悬浮液或糊,其至少部分由热塑性弹性体,特别是SEBS、SBS或TPU组成。优点:对健康无危害。

Description

用于制备至少一种型体的工艺以及应用于 在这种工艺中的能流动的混合物
本发明涉及一种用于制备至少一种型体的工艺以及一种能流动的混合物。
在塑料和聚合物材料的制备和加工过程中,已知有大量不同的工艺。关于这些已知工艺的粗略概况参见例如Adolf Franck,“塑料概要”(“Kunststoff-Kompendium”),第5版,Vogel出版社,Würzburg,2000,第141-206页。
一种用于制备塑料型体的已知工艺是加工糊或悬浮液的,其在流体(或:液体)中含有塑料颗粒(或:粒子)或含有具有塑料组分的复合物颗粒(参见Adolf Franck,“塑料概要”,第149,190和191页)。概念“糊”和“悬浮液”在本申请中的意义是指所有由颗粒和流体构成的能流动的混合物,由此不仅指较低粘度的液体混合物,还指较高粘度的粘稠(或:粘性的)的混合物。
糊、悬浮液或塑料溶胶的加工根据Adolf Franck,“塑料概要”,第190页,实际上只是用聚氯乙烯(PVC)粉末和增塑剂进行的,其中在加工成塑化PVC中,通过凝胶过程分解粉末。对此,首先,高分子量PVC塑料构成的PVC粉末与稳定剂、润滑剂和视需要的颜料,以及分别根据期望的终产品的硬度与20%至60%的增塑剂,强烈混合成糊或悬浮液。在此PVC粉末的粒核状态(散装密度)和粒度具有意义。制备由PVC粉末和添加剂构成的能流动的混合物称为“制糊”,并且经制备的混合物也称为“(塑化PVC)塑料溶胶”。凝胶过程中,与增塑剂混合的或悬浮的高分子量的PVC粉末在超越一定的温度时泡涨并溶解。在足够高的温度和足够长的时间下,增塑剂在PVC分子骨架中出现迁移,由此粘度发生明显提高。冷却过程中粘度进一步提高并形成一个固态型体,其分子团中置入了增塑剂分子。增塑剂置入得越多,机械强度越低,挠曲性越高。形成的型体也称为塑料溶胶,具有弹性固体的性能(参见Adolf Franck,“塑料概要”,第190和191页)。
所述的凝胶过程可以按照Adolf Franck,“塑料概要”,第191页,在不同的加工工艺中得到利用,其中由塑料粉末、增塑剂和添加剂构成的塑料溶胶在加热中,通过该凝胶过程固化。
在作为第一个加工工艺的浇铸或浇铸工艺中,在模(或:模具)中加热糊。凝胶和冷却后,取出最终的模的型体。如果只让边缘层凝胶,倒出其余的糊,则得到中空型体。
第二个制备工艺是所谓的旋转浇铸工艺或旋转浇铸过程,该方法中可加热冷却的工具围绕着两个轴旋转,以制备热塑性材料的中空型体(Adolf Franck,“塑料概要”,第148页)。为了制备聚氯乙稀(PVC)塑料的中空型体,将糊或悬浮液经计算的量在围绕两个轴旋转(“蹒跚”)的模具内的热壁上凝胶,冷却后取出最终的模的中空型体(Adolf Franck,“塑料概要”,第191页)。
在作为第三种制备方法的浸渍过程或浸渍工艺中,热的型芯或物件浸渍到糊或悬浮液中。一个凝胶层凝胶并粘附在热的型芯或待包覆的物件上。从糊中取出后,把型芯或物件放入炉中加热到180□以上,以使得塑化PVC最后凝胶为均质的状态。
最后作为第四种工艺,还已知有涂层工艺,其中用PVC糊涂抹组织、毛皮或纸张的纹路,然后通过糊的凝胶在热通道中产生一个PVC层。
借助PVC糊或PVC悬浮液制备的型体可应用于很多领域中,例如在工业中用作波纹管或汽车门扶手等,在休闲或运动领域内用作球等,在消费者范围内用作花园小陶俑或一般造型等,在保健领域或也在玩具领域中用作玩偶或其部件。由此出发可在遮蓬制备方面,应用于纺织品或玻璃纤维织物的涂层;在地板铺料的制备方面用作地板底层保护,用作密封;在手套制备方面(浸渍),在传送带制备方面,在包装工业中用于涂覆工具手柄或用于衣架或园圃的篱笆金属丝的制备。
在许多情况下,存在的问题是,PVC型体与人体或与体液的紧密接触。因此,所有的助剂,特别是还有增塑剂,在食品运输中以及在儿童玩具方面受到种类和数量的限制。已经有EU-禁令针对至三岁的儿童用的玩具或其它类似物品禁用这类产品。含增塑剂的PVC塑料溶胶方面的核心问题即是经过一段时间后增塑剂不可避免地会发生迁移,在高温下甚至还会增强。迁移到表面的增塑剂在接触时会被人体吸收。
因此,DE 299 19 849 U1中建议一些玩具和玩具型体部件,特别是玩偶,幼童玩具或婴儿玩具,由硬化状态下的具有残余弹性的不含增塑剂的聚氨酯(PUR)塑料构成。根据此文献的说明,这种玩具可以因此毫无顾虑地与儿童或幼童的口腔接触。作为用于PUR玩具或玩具模塑件的基本材料是由DE 299 19 849 U1已知的一种由两种液体反应组分按照100∶30至100∶70的混合比例的混合物。作为第一种反应组分是含有羟基功能团的多元醇与添加剂,作为第二种反应组分是基于含有反应性NCO基团的4,4-二苯基甲烷二异氰酸酯的一种异氰酸酯或预聚物。以多元醇为第一种反应性组分的添加剂,使用扩链剂、催化剂、稳定剂、水粘合剂、颜料糊或染料、光泽剂、抗氧化剂、香料、填料或增强剂以及内脱模剂。所述两种组分以上述混合比例混合,以混合物形式分送到模具特别是中空模具中。调节混合物,使其例如在工业热炉中在设定的反应时间和随即室温下硬化后,达到随后制备的玩偶所期望的柔软度。在将混合物送入事先装有脱模剂的中空模具中后,封闭模具时,会有液体混合物向外喷溅。热反应性低分子量的或中等分子量的原料组分通过本身熟悉的加成聚合反应生成为一种没有单体的终产物,其只是由一种单一的高分子组成,在反应后不再存有任何游离的反应性基团。还可以将反应混合物同时分装于多个模具中,并通过合适的机械装置处于一种旋转运动中。各个玩偶部件也可以制备成壳状的中空部件。打开模具后可以取出模塑部件并按通常的方法继续加工。
在DE 299 19 849 U1中介绍,选择PUR塑料材料避免了在使用通常的聚氯乙稀(PVC)软塑料时出现的健康方面的问题。当然由于使用有毒的硬化剂体系仍然会产生健康方面的问题。
本发明现在的任务是提供一种由塑料或含塑料的复合物制备型体的工艺,其对健康不会产生任何问题,总的来看不含有PVC,但是具有与PVC有可比性的,在很宽的范围内可调的性能。此外还提供一种在这种工艺中可使用的能流动的混合物。
关于工艺方面的任务用权利要求1的特征来解决,关于能流动的混合物方面的任务用权利要求27的特征来解决。
按权利要求1的工艺,由能流动的混合物,特别是糊或悬浮液制备至少一种型体,其在流体中含有或包括至少部分的由热塑性弹性体组成的粒子。
概念“含有”或“包括”原则上在整个本申请书中,并在可应用的地方,还有子概念“组成”是相互关连的。这意味着,特别是对于在混合物中悬浮的粒子,其不只可以部分,而且可以完全由热塑性弹性体(TPE)组成。所述粒子在下面偶尔也从语言的简化上称为塑料粒子,但是其也指只是部分由塑料组成的粒子。在原则上按照本发明的工艺制备的型体的形态可以是任意的。特别是可能制备封闭的或部分开孔的中空型体,半壳型或平面的型体。此外这些型体可以是能够独立支撑或不能独立支撑的,例如以涂层的形式生成。
本发明由一个意外的认识出发,即是在一种PVC技术中已知的用于制备塑料型体的工艺中可以不使用PVC糊或PVC悬浮液作为原产品,而是使用一种含有至少一种热塑性弹性体(或者:一种在使用温度下为弹性的热塑性塑料)的悬浮液或糊。由此本发明放弃了一种在本专业领域内形成的,认为糊或悬浮液的加工不适合于制备热塑性弹性体的型体(参见Adolf Franck,“塑料概要”,第149页中的简表)的偏见。本发明这里有一个很大的优点是,可以使用一种基本上没有改变的,或基本上不偏离的工艺技术和设备技术制备,其性能上,特别是鉴于其弹性可与塑化PVC型体相媲美。本发明还实现了将已有的应用于制备PVC型体的工具和设备继续应用或保留应用于不含有PVC的塑料形体的制备。根据本发明使用的热塑性弹性体与PVC相反,不需要任何对健康有危害的增塑剂。根据本发明的措施相对于由DE 299 19 849 U1已知的制备工艺的一个优点是,不需要混合液体组分,其可能导致气泡的生成而对于制备的中空型体的粘度起负面作用,并且也不需要有时借助有毒的硬化剂体系进行硬化。
这种能流动的混合物,特别是根据权利要求27的悬浮液或糊包括
a)由一种或多种热塑性弹性体,优选还有附加的物质,特别是至少一种热塑性塑料和/或填料和/或添加剂和/或颜料组成的,粒度为至少大部分小于500μm的粉末和
b)一种该粉末悬浮于其中的流体。
根据本发明的工艺的有利设计、改进和应用由以权利要求1为依据的权利要求给出。
在一个特别有利的实施方案中,将型体由含有一种或多种TPE的能流动的混合物生成或成型,其中这种混合物一般在导入热量或升高温度的条件下,在至少一个预先设定的或可设定的加工温度(或:一个事先确定的加工温度模式,热条件)下凝胶,通过这种凝胶过程加固。
作为用于由能流动的混合物生成型体的加工工艺,可以使用特别是每种已知的用于加工PVC塑料溶胶的工艺,其一般情况下利用凝胶过程。优选下面的取决于所期望的型体或所期望的要制备的型体的性能而选择的加工工艺:
第一种加工工艺的特征为
●将能流动的混合物引入模具(或模型工具)中和
●然后在一个加热至至少一个预定的加工温度和/或保持在至少一个预定的加工温度上的模具中形成型体,特别是中空型体。
这里可以在浇铸工艺中将剩余的混合物倒出,或也可以在旋转浇铸工艺中,特别是以至少两个旋转自由度或多个轴使模具旋转(或蹒跚)。在这两种情况下一般都得到中空型体。按目的模具一般在预定的时间段后,或在型体生成后冷却,一般至室温或更低的温度,然后从模具中取出中空型体。特别是将模具在一个炉中旋转并优选随后从炉中取出,再冷却。为了制备多个中空型体可以相应地将悬浮液的分装于多个模具或多次连续地装入一个模具中。
在作为第二个加工工艺的浸渍工艺中
●再次在至少一个加工温度下,将待用此型体涂覆的物件或模具浸入能流动的混合物中,并且
●随即直接或视情况在高温下的再凝胶后,在物件或模具上形成此型体。
这时这种生成的型体,特别是作为涂层形式保留在物件上,或视情况经再冷却后从模具中取出。
作为第三种加工工艺的涂层工艺,其特征是下列工艺步骤:
●物件用能流动的混合物在至少第一个加工温度下涂覆,
●在至少一个一般与第一个加工温度不同的,按惯例更高的第二个加工温度下,型体以涂层的形式在物件上形成。
根据本发明制备或加工工艺的加工温度一般调节或保持在约50℃和约350℃之间,但是特别是在约160℃和约260℃之间,优选在约200℃。
根据本发明的工艺特别有利的应用是玩具的制备,特别是玩偶,或其部件。但是,本发明的使用并不限于这种特别的应用。用根据本发明的工艺或能流动的混合物可以制备很多领域的型体或型体部件,特别是工业设备领域中,例如波纹管或汽车门扶手或密封材料或传送带,在休闲或运动范围内例如用作球或手套,在消费范围内例如花园小陶俑或一般造型,或在保健领域或在包装领域。此外本发明还可以用于制备遮蓬或地板铺料或地板底层保护或纺织品或玻璃纤维织物或工具手柄或衣架或园圃的篱笆金属丝的涂层。
在能流动的混合物、特别是糊或悬浮液中的热塑性弹性体根据本发明优选包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)和/或苯乙烯-丁烯-苯乙烯(SBS)和/或热塑性聚氨酯(TPU)。
能流动的混合物可以含有一种基本上相同的塑料组成(或:化合物)或多种不同的塑料组成构成的粒子,其由包括至少一种热塑性弹性体和/或由分别至少一种热塑性弹性体组成。
在能流动的混合物的粒子中热塑性弹性体(TPE)组分可以达到1个重量百分比(重量%)至100个重量百分比。特别是,粒子中除了TPE以外,还含有其它的物质或化合物,特别是一种或多种其它的热塑性塑料(IP),除了(无定形)热塑性塑料PVC本身,和/或至少一种填料和/或至少一种颜料和/或至少一种染料以外。作为附加的热塑性塑料可优选考虑聚丙烯(PP)和/或聚乙烯(PE)和/或聚丁烯和/或聚苯乙烯(PS)。能流动的混合物中的粒子中的其它种热塑性塑料组分优选为0个重量百分比至约80个重量百分比。
鉴于实施方案中混合物中粒子的粒度,优选塑料粒子中一般至少50%,特别是至少80%,优选95%或甚至99%不超过一定的粒度。最大的粒度可选择500μm或300μm或100μm或50μm或20μm或10μm或甚至只选择1μm。
关于能流动的混合物中粒子的性质或形态可以在大量的可能性下选择。优选粒子至少部分具有粒状、球形或纤维状。
根据本发明的能流动的混合物、悬浮液或糊可以按不同的方法制备。
在第一种有利的实施方案中,含有一种或相应的塑料和视情况的添加剂的原料或原产品(粗材料)在低温下磨碎成粒子,然后将这些粒子或相应地在低温下磨碎的粉末加入流体中。
在另一种特别优选的实施方案中,将含有热塑性弹性体和视情况含有的其它组分的原料粒化,将得到的粒化粒子应用于悬浮液中。作为粒化工艺可以特别使用热凝结微成粒工艺,优选水下微成粒过程,或滴成粒过程,特别是随后将成粒过程中得到的粒子进行水分离和/或干燥。
用于低温磨碎或粒化的塑料原料优选通过挤出制备并就此塑化。
该混合物或混合物粒子或用于制备该混合物粒子的原料中,可以掺入或混合不同的材料和物质,以影响加工性能或材料性能,特别是
●含有填料,特别是滑石和/或白垩和/或矿物粉末和/或硬质塑料粉末和/或玻璃粉末和/或炭黑和/或二氧化钛和/或碳酸钙,优选用量为一份中0重量百分比至80重量百分比。
●含有添加剂,特别是流动改善剂和/或热稳定剂和/或光稳定剂和/或抗老化剂和/或脱模剂和/或消沫剂和/或乳化剂。
●含有颜料,特别是色素和/或液体染料和/或颜料助剂。
能流动的混合物流体可以含有一种天然植物油、石油衍生物和/或烷烃类轻油,特别是由其组成。作为添加剂可以掺入流动改善剂和/或热稳定剂和/或光稳定剂和/或抗老化剂和/或脱模剂和/或消沫剂和/或乳化剂和/或颜料和/或颜料助剂。
为制备悬浮液或糊,一般将大量粒子,特别是粉末或颗粒与流体混合。该混合优选在一个真空混合机中在真空下进行。此外作为优点强调的是,在与液体混合前,向粒子混合物中加入经磨细的硅酸。
一个目前为止没有实现过的优点是,根据本发明的能流动的混合物对健康没有危害,并基本上可以用没有改变的工艺技术和设备技术来加工。
下面借助实施例对本发明进一步加以阐述。
第一个步骤中,制备或准备一种悬浮液或糊,其是包含大量具有一种或多种有弹性特征的热塑性塑料(热塑性弹性体TPE),如SBS、SEBS或TPU的小粒子的混合物。这些热塑性弹性体一般由一种具有硬弹性微区的软弹性基体的接枝共聚物或嵌段共聚物构成。软弹性大分子产生TPE塑料的弹性,硬弹性微区用作热塑的交联点,实现TPE塑料的热塑性加工的性能。
为制备粒子混合物,首先制备一种含有与期望的粒子组成相应的组成的原料,优选在挤出机中挤出(或:挤压工艺),这作为一种常用的老式工艺,在此不需进一步阐述。
该原料是一种组成如下的复合物
●1重量%-100重量%TPE,特别是SBS和/或SEBS和/或TPU,
●0重量%-80重量%其它种TP,特别是PP和/或PE和/或PB和/或PS,
●0重量%-80重量%填料,特别是滑石和/或白垩和/或矿物粉末和/或硬质塑料粉末和/或玻璃粉末和/或炭黑和/或二氧化钛和/或碳酸钙(CaCO3),
●添加剂,特别是流动改善剂和/或热稳定剂和/或光稳定剂和/或抗老化剂和/或脱模剂和/或消沫剂和/或乳化剂
●颜料,特别是色素和/或液体染料和/或颜料助剂。
该原料在一个与挤出机串接的粒化设备或低温研磨设备(磨)加工为相应的小粒子。为粒化,可以特别使用热凝结微成粒工艺,优选水下微成粒过程,或滴成粒过程。与成粒设备随后相串接的是一个水分离设备和干燥设备,借之将粉末或颗粒(微粒)干燥。
不仅在低温磨碎中,而且在成粒过程中,通过磨碎或成粒过程得到的粉末的各个粒子,例如最少80%的粒子的粒度保持低于一个预定数值,其一般在微米范围内。最大的粒度可以控制为500μm、300μm、100μm、20μm或10μm或甚至只有1μm。
按上述粒度制备的含有一种或多种热塑性弹性体的复合物的粉末,在一个真空混合机中与流体或流体混合物和添加剂混合成悬浮液。
作为流体可以使用天然植物油、烷烃类轻油或一般的液态石油衍生物。作为添加剂优选掺入经磨细的硅酸(Aerosil)、颜料和稳定剂。
塑料粉末的一方面与流体及添加剂的另一方面的混合比例是在99∶1和1∶99之间,特别是在70∶30和30∶70之间,优选在50∶50附近的范围内,分别基于重量百分比(重量%)。
为制备悬浮液这里提供三个具体的实施例:
实施例1:
将SBS在低温下磨碎成小于20μm的粒度。该粉末在一个真空混合机中与30%的烷烃类轻油、经磨细的硅酸(Aerosil)、颜料和稳定剂混合成悬浮液。
实施例2:
一个由70%SBS,10%PP,5%滑石,10%流体和5%其它添加剂和染料组成的混合物在挤出机中复合并均质化。在一个与挤出机串接的水下微成粒过程中,将此复合物粒化为小于250μm的粒度。此粉末在一个真空混合机中与经磨细的硅酸(Aerosil)、颜料和稳定剂和流体形成混合物。
实施例3:
一个由40%SEBS,30%PP,10%滑石,10%流体和10%其它添加剂和染料组成的混合物在挤出机中复合并均质化。在一个与挤出机串接的水下微成粒过程中,将此复合物粒化为小于50μm的粒度。此粉末在一个真空混合机中与另一种或同种的流体以2∶1的比例混合。混合前,还加入少量经磨细的硅酸(Aerosil)、颜料和稳定剂以形成混合物。
得到的悬浮液或糊可以按不同的方式和方法进一步加工成塑料型体。
在一个有利的实施方案中,将悬浮液引入模具,在此不是用悬浮液装满模具的整个空腔,而只装入一部分,其用量或体积取决于最终的中空型体所希望的壁厚。然后将模具放入一个炉中,其中将加工温度调节在50℃和350℃之间,特别是在160℃和260℃之间,在约200℃。这时模具在此加工温度下多轴均匀地旋转。在一定的时间后,例如对于玩偶腿在约7分钟后,通过悬浮液的凝胶在模具的内侧面上形成一个连贯的、基本上为固态的中空型体,其可以在从炉中取出模具,冷却模具后取出。模具优选是一个金属模具,但是也可以由其它材料构成,例如陶瓷或塑料。
对于用于由悬浮液制备中空型体的旋转浇铸工艺,可以使用已知的工艺和设备,特别是开头提到的在Adolf Franck的“塑料概要”中的技术。也可能使用所有其它已知的工艺,特别是开头提到的在Adolf Franck的“塑料概要”中描述的工艺,可用于悬浮液凝胶化。没有普遍性的限制,这里还指浇铸,浸渍和涂层(或刮板工艺)。

Claims (28)

1.一种制备至少一种型体的工艺,其中此型体由能流动的混合物,特别是一种糊或悬浮液制成,所述混合物由至少部分地是热塑性弹性体组成的粒子和一种流体构成。
2.根据权利要求1的工艺,其中使用一种能流动的混合物,其粒子由份额约1重量%至100重量%的热塑性弹性体组成。
3.根据权利要求1或权利要求2的工艺,其中使用一种能流动的混合物,其粒子至少部分地是多种热塑性弹性体组成的混合物或组合物或复合物。
4.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中用于能流动的混合物的粒子,使用一种或多种包括苯乙烯-乙烯-丁烯-苯乙烯(SEBS)、苯乙烯-丁烯-苯乙烯(SBS)和热塑性聚氨酯(TPU)的一类热塑性弹性体。
5.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中使用一种能流动的混合物,其粒子包括一种或多种除了PVC以外的其它种热塑性塑料,优选聚丙烯和/或聚乙烯和/或聚丁烯和/或聚苯乙烯。
6.根据权利要求5的工艺,其中能流动的混合物的粒子中其它种热塑性塑料的分额选择在0重量%至约80重量%之间。
7.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中使用一种能流动的混合物,其粒子含有至少一种填料和/或至少一种颜料和/或其它添加剂。
8.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中使用一种能流动的混合物,其至少50%,特别是至少80%,优选至少99%的粒子具有小于500μm或300μm或100μm或50μm或20μm或1μm的粒度。
9.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中使用一种能流动的混合物,其中至少部分粒子具有基本上为球形或纤维状的形态。
10.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中能流动的混合物的粒子通过将一种含有热塑性弹性体和视情况含有其它组分的原料低温下磨碎来制备。
11.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中能流动的混合物的粒子通过将一种含有热塑性弹性体和视情况含有其它组分的原料粒化来制备,特别是通过热凝结微成粒工艺,优选水下微成粒过程,或滴成粒过程,视情况随后将成粒过程中得到的粒子进行水分离和/或干燥。
12.根据权利要求10和11之一的工艺,其中用于低温磨碎或粒化的原料通过挤出制备。
13.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中这种能流动的混合物或其粒子或用于制备其粒子的原料可以含有填料,特别是滑石和/或白垩和/或矿物质粉末和/或硬质塑料粉末和/或玻璃粉末和/或炭黑和/或二氧化钛和/或碳酸钙,优选用量为0重量%至80重量%的组分。
14.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中这种能流动的混合物或其粒子或用于制备其粒子的原料可以含有添加剂,特别是流动改善剂和/或热稳定剂和/或光稳定剂和/或抗老化剂和/或脱模剂和/或消沫剂和/或乳化剂和/或经磨细的硅酸。
15.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中这种能流动的混合物或其粒子或用于制备其粒子的原料中可以含有颜料,特别是色素和/或液体染料和/或颜料助剂。
16.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中能流动的混合物通过将大量粒子与一种流体,优选在真空下混合制备。
17.根据上述权利要求之一的工艺,其中使用一种能流动的混合物,其中这种流体含有一种或多种包括天然植物油,石油衍生物和/或烷烃类轻油一类的流体。
18.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中出自能流动的混合物的型体通过在至少一个加工温度下凝胶而制成。
19.根据上述权利要求中一项或多项的工艺,其中
a)用能流动的混合物至少部分装满模具和
b)将模具加热到至少一个加工温度和/或保持在至少一个加工温度,在模具中形成型体,特别是中空型体。
20.根据权利要求19的工艺,其中模具特别以至少两个旋转自由度旋转。
21.根据权利要求19和20中一项或多项的工艺,其中将模具在预定的时间后或形成型体后冷却,将型体从模具中取出。
22.根据权利要求1-18中一项或多项的工艺,其中在至少一个加工温度下
a)将物件或模具浸入能流动的混合物中,并且
b)在物件或模具上生成型体。
23.根据权利要求1-18中一项或多项的工艺,其中在至少一个加工温度下
a)将物件用能流动的混合物涂覆,并且
b)在物件上以涂层形式生成型体。
24.根据权利要求18-23中一项或多项的工艺,其中加工温度在约50℃和约350℃之间,特别是在160℃和260℃之间,优选在约200℃。
25.根据上述权利要求之一的工艺用于制备玩具,特别是玩偶,或其部件。
26.根据上述权利要求之一的工艺用于制备用于工业物件的型体或其部件,特别是波纹管或汽车门扶手或密封材料或传送带;休闲或运动用品,特别是球或手套;消费物品,特别是花园小陶俑或其它的造型;或保健物品或包装或遮蓬或地板涂层或地板底层保护层或纺织品或玻璃纤维织物或工具手柄或衣架或园圃篱笆的金属丝的涂层。
27.一种能流动的混合物或者应用于根据上述权利要求之一的工艺中,或者应用于在旋转浇铸工艺中由塑料制备中空型体,其中将适当量的悬浮液装入模具中,其中模具在合适温度的炉中多轴地旋转,其中悬浮液凝胶化,其中从炉中取出模具,其中冷却模具,其中从模具中取出中空型体,包括
a)一种由一种或多种热塑性弹性体并优选还有其它物质,特别是至少一种热塑性塑料和/或填料和/或添加剂和/或染料组成的粒度为至少大部分小于500μm的粉末和
b)一种该粉末悬浮于其中的流体。
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Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101265351B (zh) * 2008-05-07 2010-06-02 江苏琼花集团有限公司 一种热塑性弹性体树脂及其制备、成型方法
CN103351557A (zh) * 2013-07-26 2013-10-16 广东晨宝复合材料有限公司 一种pvc木塑复合材料及其加工成型方法
CN109630795A (zh) * 2018-11-15 2019-04-16 刘星 Pp/pph/pps/pe软波纹补偿器

Families Citing this family (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2005223472B2 (en) * 2004-03-19 2011-10-27 Pvaxx Research And Development Limited Load-carrying apparatus and methods of manufacture
US20050247403A1 (en) * 2004-05-04 2005-11-10 Sun Cheong Toys Factory Limited Flock-adhesion to a plastic article
GB2425506B (en) * 2005-04-26 2010-11-10 Pvaxx Res & Dev Ltd Load carrying apparatus and method of manufacture
US7770305B1 (en) * 2007-03-14 2010-08-10 Leonard Krauss Clothes drying apparatus

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4143185A (en) * 1972-02-25 1979-03-06 Exxon Research & Engineering Co. Fabrication of coatings from thermoplastic ionomers
US4125506A (en) * 1972-02-25 1978-11-14 Exxon Research & Engineering Co. Composition for fabrication of multiphase plastics from liquid suspension
US3827999A (en) * 1973-11-09 1974-08-06 Shell Oil Co Stable elastomeric polymer-oil compositions
DE2722752C3 (de) * 1977-05-20 1987-10-22 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Plastisole auf Basis von Methylmethacrylat-Mischpolymerisaten
GB2003420B (en) * 1977-08-31 1982-01-06 Frido Ltd Moulding of playballs
US4877566A (en) * 1985-04-04 1989-10-31 Pop-Limited Non-toxic rubber-based composition and method for making the rubber based composition
US4734313A (en) * 1986-09-16 1988-03-29 Wong Winston W Coated plastic sheet made of pp non-woven and its manufacturing method
DE3713462C1 (de) * 1986-09-22 1988-11-24 Gurit Essex Ag Lagerstabile Plastisole und Organosole,Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
GB8922445D0 (en) * 1989-10-05 1989-11-22 Raychem Ltd Gels
US5668209A (en) * 1990-10-31 1997-09-16 Teroson Gmbh Plastisol composition
TW227009B (zh) * 1992-06-05 1994-07-21 Shell Internat Res Schappej B V
DE59309384D1 (de) * 1993-12-20 1999-03-25 Fuller H B Licensing Financ Glasklares material
DE4416478A1 (de) * 1994-05-10 1995-11-16 Basf Ag Plastisole, enthaltend anionische Polymerisate

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN101265351B (zh) * 2008-05-07 2010-06-02 江苏琼花集团有限公司 一种热塑性弹性体树脂及其制备、成型方法
CN103351557A (zh) * 2013-07-26 2013-10-16 广东晨宝复合材料有限公司 一种pvc木塑复合材料及其加工成型方法
CN109630795A (zh) * 2018-11-15 2019-04-16 刘星 Pp/pph/pps/pe软波纹补偿器

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