CN1462777A - 一种高有机蒙脱土含量的母料及其制备方法 - Google Patents
一种高有机蒙脱土含量的母料及其制备方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN1462777A CN1462777A CN 03137638 CN03137638A CN1462777A CN 1462777 A CN1462777 A CN 1462777A CN 03137638 CN03137638 CN 03137638 CN 03137638 A CN03137638 A CN 03137638A CN 1462777 A CN1462777 A CN 1462777A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- montmorillonite
- organic
- master batch
- organic montmorillonite
- high content
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- 229910017059 organic montmorillonite Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 47
- 239000000463 material Substances 0.000 title abstract description 7
- 238000000034 method Methods 0.000 title description 11
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 25
- 239000004593 Epoxy Substances 0.000 claims abstract description 24
- 238000010008 shearing Methods 0.000 claims abstract description 6
- 229910052901 montmorillonite Inorganic materials 0.000 claims description 58
- GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N dialuminum;dioxosilane;oxygen(2-);hydrate Chemical compound O.[O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3].O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O.O=[Si]=O GUJOJGAPFQRJSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 56
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 claims description 34
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 20
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 claims description 14
- 239000004841 bisphenol A epoxy resin Substances 0.000 claims description 12
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 8
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- 238000005341 cation exchange Methods 0.000 claims description 6
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 4
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000004843 novolac epoxy resin Substances 0.000 claims description 3
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 claims description 2
- 150000003242 quaternary ammonium salts Chemical class 0.000 claims description 2
- 238000005303 weighing Methods 0.000 claims description 2
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 abstract description 10
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 abstract description 10
- 229920002292 Nylon 6 Polymers 0.000 abstract description 6
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 abstract description 5
- -1 polypropylene Polymers 0.000 abstract description 4
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 abstract description 2
- KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N (2S,3S,4S,5R,6R)-6-[(2S,3R,4R,5S,6R)-3-Acetamido-2-[(2S,3S,4R,5R,6R)-6-[(2R,3R,4R,5S,6R)-3-acetamido-2,5-dihydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-2-carboxy-4,5-dihydroxyoxan-3-yl]oxy-5-hydroxy-6-(hydroxymethyl)oxan-4-yl]oxy-3,4,5-trihydroxyoxane-2-carboxylic acid Chemical compound CC(=O)N[C@H]1[C@H](O)O[C@H](CO)[C@@H](O)[C@@H]1O[C@H]1[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@@H](O[C@H]3[C@@H]([C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O3)C(O)=O)O)[C@H](O)[C@@H](CO)O2)NC(C)=O)[C@@H](C(O)=O)O1 KIUKXJAPPMFGSW-DNGZLQJQSA-N 0.000 abstract 1
- 229920002674 hyaluronan Polymers 0.000 abstract 1
- 229960003160 hyaluronic acid Drugs 0.000 abstract 1
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 23
- 238000009830 intercalation Methods 0.000 description 17
- 230000002687 intercalation Effects 0.000 description 17
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 16
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 13
- 150000002892 organic cations Chemical class 0.000 description 8
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 8
- 238000011065 in-situ storage Methods 0.000 description 6
- 230000008859 change Effects 0.000 description 5
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 5
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 5
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 5
- 238000005516 engineering process Methods 0.000 description 4
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 4
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 4
- 150000003384 small molecules Chemical class 0.000 description 4
- 230000009471 action Effects 0.000 description 3
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 3
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001768 cations Chemical class 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 3
- 229920000620 organic polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 3
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 238000004458 analytical method Methods 0.000 description 2
- 150000001767 cationic compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 2
- 229920006351 engineering plastic Polymers 0.000 description 2
- 229910001411 inorganic cation Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 2
- 230000008569 process Effects 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 description 1
- OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N [O].[Si] Chemical compound [O].[Si] OBNDGIHQAIXEAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- 150000001450 anions Chemical class 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N benzododecinium Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 CYDRXTMLKJDRQH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FWLORMQUOWCQPO-UHFFFAOYSA-N benzyl-dimethyl-octadecylazanium Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)CC1=CC=CC=C1 FWLORMQUOWCQPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N cetyltrimethylammonium ion Chemical class CCCCCCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C RLGQACBPNDBWTB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 229910052570 clay Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 1
- 238000002050 diffraction method Methods 0.000 description 1
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 1
- VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N dodecyltrimethylammonium ion Chemical class CCCCCCCCCCCC[N+](C)(C)C VICYBMUVWHJEFT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N epsilon-caprolactam Chemical group O=C1CCCCCN1 JBKVHLHDHHXQEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 1
- 239000000138 intercalating agent Substances 0.000 description 1
- 238000005342 ion exchange Methods 0.000 description 1
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 description 1
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052615 phyllosilicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 239000002685 polymerization catalyst Substances 0.000 description 1
- 239000002243 precursor Substances 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 239000002356 single layer Substances 0.000 description 1
- 238000005979 thermal decomposition reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 238000004383 yellowing Methods 0.000 description 1
Images
Landscapes
- Silicates, Zeolites, And Molecular Sieves (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
本发明公开了一种高有机蒙脱土含量的母料，在有机蒙脱土的层间通过混炼***环氧齐聚物形成母料，其组成为：(以重量百分比计)：有机蒙脱土50～75％，环氧齐聚物：20～50％，有机质子酸0～5％。本发明母料的加工方法为：按比例称取有机蒙脱土、环氧齐聚物和有机质子酸混合均匀后在150～200℃温度条件下剪切混炼成粉状母料。本发明高有机蒙脱土含量的母料，蒙脱土含量高达50％以上，蒙脱土层间距大于3.5nm，可应用于作为聚氯乙烯、聚丙烯及尼龙6的改性母料，制备高性能剥离型蒙脱土复合材料。
Description
技术领域
本发明属于复合材料技术领域，具体是涉及一种可用于聚氯乙烯、聚烯烃及工程塑料改性的蒙脱土改性母料及其制备方法。
背景技术1、蒙脱土的有机化处理
蒙脱土或称膨润土、黏土，其理论结构式是：(1/2Ca、Na)x(Al2-x、Mgx)(Si4O10)(OH)nH2O，其晶胞由两层硅氧四面体中间夹一层铝八面体构成，属2∶1型层状硅酸盐。蒙脱土晶片带负电，层间能吸附大量Na+，Ca2+，Mg2+等阳离子，以保持晶体的电中性。这些阳离子能被其他有机或无机的阳离子交换。蒙脱土内可交换的阳离子量叫做阳离子交换容量(CEC)，适用于复合材料改性的蒙脱土阳离子交换容量为70～130mmol/100g蒙脱土。
蒙脱土层间附有大量无机阳离子时，对有机物呈疏远性，利用蒙脱土层间金属阳离子的可交换性，用有机阳离子交换金属阳离子使蒙脱土有机化，有机化蒙脱土与作为插层剂的有机聚合物或有机低分子化合物有良好的亲和性，即有机化合物可以较容易***有机蒙脱土的层间。
常用的有机阳离子交换物质为长链脂肪烷烃季胺盐，如：十二烷基三甲基铵盐；十六烷基三甲基铵盐；十八烷基二甲基苄基铵盐；十二烷基二甲基苄基铵盐；及一些有机胺和酰胺类化合物。
有机化过程的反应式为：
其中R为：-H，-CH3 X为：Cl-，Br-，I-M为：Na+，Ca2+，Mg2+Mont为：蒙脱土。
蒙脱土经有机化处理后，层间距增大。X-射线衍射(XDR)分析，层间距d001可增至1.5nm以上。
根据蒙脱土的离子交换容量、不同的有机阳离子以及不同的处理的方法，有机阳离子在蒙脱土层间会有不同的排列方式。主要有三种：单层排列、双层排列及斜立排列。2、环氧齐聚物在有机蒙脱土中的插层
环氧齐聚物与有机蒙脱土相溶性极好，采用直接混合和溶液混合法都能得到表观均匀、稳定的半透明混合物，XDR分析证明，环氧齐聚物分子已经***到蒙脱土层间。有机蒙脱土经环氧齐聚物插层后，层间距与蒙脱土层间的环氧齐聚物的链长有关，而与有机蒙脱土的原层间距基本无关。有机阳离子在蒙脱土层间会采取不同的排列方式，从而有不同的层间距，环氧插层后，环氧分子与有机胺亲和性好，环氧齐聚物与有机阳离子在层间将以直立方式排列。3、有机蒙脱土在有机高分子中的分散
有机蒙脱土在高分子中的充分剥离是实现复合材料改性的关键技术。一种是原位插层聚合技术，原位插层聚合技术可以得到剥离型复合材料，另一种是熔融插层技术，熔融插层技术一般只能得到插层型复合材料。
所谓原位插层聚合物，是指聚合物前驱体小分子首先插层到蒙脱土层间，在蒙脱土层间使小分子聚合，聚合小分子在蒙脱土中的插层作用归因于小分子的扩散性和蒙脱土有机化空间的亲和性。原位聚合因聚合时放出大量热量，使蒙脱土膨胀而得到剥离型复合材料。
中科院化学所在专利公开号为：“CN1289786A”的“一种纳米蒙脱土填充聚烯烃的原位插层聚合制备方法”公开了一种原位插层聚合制备纳米蒙脱土直接填充聚烯烃的方法。该方法通过将乙烯齐聚，二聚或聚合催化剂***蒙脱土层间的办法，配以适当的助催化剂在30～80℃，0.1～2小时内使乙烯不断地吸附于蒙脱土层间，并同时发生聚合形成聚烯烃/蒙脱土复合材料。该方法选用H-蒙脱土，聚合反应时间长，反应后需洗涤、干燥，一般用于聚烯烃改性，如加工成母料，蒙脱土含量较低。
专利公开号为“CN1374346A”的“一种纳米蒙脱土复合物的制造方法”，该发明采用己内酰胺单体***蒙脱土的阴离子插层复合聚合法在双螺杆反应挤出机中制造尼龙/蒙脱土复合材料。
所谓熔融插层聚合物，是指熔融有机高分子聚合物在高温高剪切力作用下，大分子链***有机蒙脱土层间，一般只能得到插层型复合材料。熔融插层复合材料经XRD分析，层间距在2.5～3.5之间，较难获得完全剥离的蒙脱土复合材料。4、现有技术的局限性
原位插层聚合技术可以获得高性能剥离型蒙脱土复合材料，但对有机插层剂及蒙脱土有较高的技术要求，原位插层聚合技术的工业化投资大，周期长，不易推广应用。熔融插层可以在一般塑料混炼设备中进行，加工方便，但有机插层剂在高温、高压、高剪切力作用下易分解变色，特别是在聚氯乙烯加工过程中会加剧聚氯乙烯的热分解，而且不容易得到完全剥离的蒙脱土复合材料，制约了蒙脱土在许多有机高分子材料中的应用。
发明内容
本发明提供一种高有机蒙脱土含量的母料，该母料加工简单、成本低、应用范围广。
本发明利用环氧齐聚物与有机蒙脱土相溶性极好，在高温、高剪切力混炼条件下可以直接***有机蒙脱土层间的特征，生产高有机蒙脱土含量的母料。
有机质子酸因其释放的H+可与环氧齐聚物发生反应，并进一步与有机蒙脱土层间的有机阳离子反应，可降低环氧齐聚物与有机蒙脱土混炼的温度。
本发明高有机蒙脱土含量母料其组成为：(以重量百分比计)
有机蒙脱土： 50～75％
环氧齐聚物： 20～50％
有机质子酸： 0～5％
所述的有机蒙脱土为阳离子交换容量为70～130mmol/100g的烷基有机季胺盐插层处理的，层间距大于1.5nm的有机蒙脱土。
所述的环氧齐聚物为：双酚A环氧树脂、线性酚醛环氧树脂、溴化双酚A环氧树脂、丙烯酸双酚A环氧树脂和甲基丙烯酸双酚A环氧树脂中的一种。
所述的有机质子酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。
本发明母料的加工方法为：按比例称取有机纳米蒙脱土、环氧齐聚物和有机质子酸混合均匀后在150～200℃温度条件下剪切混炼成粉状母料。
本发明高有机蒙脱土含量的母料，蒙脱土含量高达50％以上，蒙脱土层间距大于3.5nm。可应用于作为通用塑料如聚氯乙烯、聚丙烯及工程塑料如尼龙6的改性母料，在一般塑料加工企业中的常用混炼设备中，加入本发明母料，可制备高性能剥离型蒙脱土复合材料。经试验，添加本发明母料的改性料经XRD测试，2θ角在1～15°内未出现001衍射峰，说明蒙脱土在高分子材料中已完全剥离，其耐热性、拉伸强度、抗冲击强度、阻隔性、阻燃性有明显提高。
附图说明
图1为有机蒙脱土含量75％的本发明母料的XRD图。
图2为加有本发明母料8％的硬质PVC改性共混料的XRD图。
图3为加入本发明母料15％的PP改性共混料的XRD图。
图4为加入本发明母料8％的尼龙6/ABS合金树脂改性共混料的XRD图。
具体实施方式实施例1：
有机蒙脱土75份；环氧值为0.4～0.5的双酚A环氧树脂20份；丙烯酸5份混合均匀后，加入到表面温度150℃的双辊混炼机中，混炼5～20分钟后，得到一种粉末状产品，经XRD分析，蒙脱土层间距大于3.5nm。
实施例2：
有机蒙脱土55份，环氧值为0.18～0.22的双酚A环氧树脂45份；甲基丙烯酸5份的混合物加到双螺杆混炼挤出机中，设定料筒温度180～200℃，经双螺杆挤出机挤出后得到一种粉末状物质，经XRD衍射分析蒙脱土层间距大于3.5nm。
实施例3
有机蒙脱土75份；丙烯酸双酚A环氧树脂25份；混合均匀后，加入到表面温度160℃的双辊混炼机中，混炼5～20分钟后，得到一种粉末状产品，经XRD分析，蒙脱土层间距大于3.5nm。
实施例4：
有机蒙脱土75份；甲基丙烯酸双酚A环氧树脂25份；混合均匀后，加入到表面温度160℃的双辊混炼机中，混炼5～20分钟后，得到一种粉末状产品，经XRD分析，蒙脱土层间距大于3.5nm。
实施例5：
有机蒙脱土50份，环氧值为0.4～0.5的线型酚醛环氧树脂40份；丙烯酸5份的混合物加到双螺杆混炼挤出机中，设定料筒温度180～200℃，经双螺杆混炼挤出后得到一种粉末状物质，经XRD衍射分析蒙脱土层间距大于3.5nm。实施例6：
有机蒙脱土50份；环氧值为0.16～0.19，溴含量为21-23％的溴化双酚A环氧树脂47份；丙烯酸3份混合均匀后，加入到双螺杆混炼挤出机中，设定料筒温度180～200℃，经双螺杆混炼挤出后得到一种粉末状物质，经XRD衍射分析蒙脱土层间距大于3.5nm。
应用例1
将实例1的高有机蒙脱土含量的母料8份加入到100份硬质PVC预混料中，在170℃双辊开炼机上混炼8分钟，PVC片材没有出现颜色变化，混炼8分钟拉片，如图2.经XRD测试，2θ角在1～15°内未出现001衍射峰，说明蒙脱土在硬PVC中都已完全剥离。而直接加入未处理的有机蒙脱土在同样条件下进行混炼，PVC片材变黄。
应用例2
将实例2的高有机蒙脱土含量的母料15份加入到100份含PP-g-MAH5％的PP料中，经双螺杆挤出机挤出造粒，颗粒没有出现颜色变化，颗粒压片抽样，经XRD测试，如图3，2θ角在1-15°内未出现001衍射峰，说明蒙脱土已完全剥离。而加入未经处理的有机蒙脱土，则在同样条件下变黄。
应用例3
将实例3的高有机蒙脱土含量母料8份加入到100份尼龙6树脂中，经双螺杆挤出机挤出造粒，颗粒没有出现颜色变化，压片经XRD测试证明蒙脱土已完全剥离。
应用例4
将实例4的高有机蒙脱土含量母料8份加入到100份尼龙6/ABS合金树脂中，经双螺杆挤出机挤出造粒，颗粒没有出现颜色变化，压片经XRD测试，如图4，证明蒙脱土已完全剥离。
应用例5
将实例1的高有机蒙脱土含量母料8份加入到100份尼龙6/PP合金树脂中，经双螺杆挤出机挤出造粒，颗粒没有出现颜色变化，压片经XRD测试证明蒙脱土已完全剥离。
Claims (8)
1、一种高有机蒙脱土含量的母料，其特征在于：在有机蒙脱土的层间通过混炼***环氧齐聚物形成母料。
2、根据权利要求1所述的一种高有机蒙脱土含量的母料，其特征在于：该母料混炼时还加入有机质子酸。
3、根据权利要求1所述的一种高有机蒙脱土含量的母料，其特征在于：该母料的组成为(以重量百分比计)：有机蒙脱土50～75％，环氧齐聚物20～50％。
4、根据权利要求2所述的一种高有机蒙脱土含量的母料，其特征在于：该母料的组成为(以重量百分比计)：有机蒙脱土50～75％，环氧齐聚物20～50％，有机质子酸0～5％。
5、根据权利要求1所述的一种高有机蒙脱土含量的母料，其特征在于：所述的有机蒙脱土是有机季胺盐处理的，阳离子交换容量为70～130mmol/100g，层间距大于1.5nm的蒙脱土。
6、根据权利要求1所述的一种高有机蒙脱土含量的母料，其特征在于：所述的环氧齐聚物为：双酚A环氧树脂、线性酚醛环氧树脂、溴化双酚A环氧树脂、丙烯酸双酚A环氧树脂和甲基丙烯酸双酚A环氧树脂中的一种。
7、根据权利要求1所述的一种高有机蒙脱土含量的母料，其特征在于：所述的有机质子酸为丙烯酸或甲基丙烯酸。
8、一种高有机蒙脱土含量的母料的制备方法：按比例称取有机纳米蒙脱土、环氧齐聚物和有机质子酸混合均匀后在150～200℃温度条件下剪切混炼成粉状母料。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 03137638 CN1212347C (zh) | 2003-06-09 | 2003-06-09 | 一种高有机蒙脱土含量的有机蒙脱土母料及其制备方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN 03137638 CN1212347C (zh) | 2003-06-09 | 2003-06-09 | 一种高有机蒙脱土含量的有机蒙脱土母料及其制备方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN1462777A true CN1462777A (zh) | 2003-12-24 |
| CN1212347C CN1212347C (zh) | 2005-07-27 |
Family
ID=29748557
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN 03137638 Expired - Lifetime CN1212347C (zh) | 2003-06-09 | 2003-06-09 | 一种高有机蒙脱土含量的有机蒙脱土母料及其制备方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN1212347C (zh) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN102061061A (zh) * | 2010-12-17 | 2011-05-18 | 无锡阿科力化工有限公司 | 剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法 |
| CN101735604B (zh) * | 2009-12-25 | 2012-05-23 | 杭州鸿雁电器有限公司 | 一种蒙脱土改性pa6/abs合金材料及其制备方法 |
| CN102993564A (zh) * | 2012-11-29 | 2013-03-27 | 浙江吉利汽车研究院有限公司杭州分公司 | 阻燃材料及其制备方法以及汽车发动机装饰罩 |
| CN103613922A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-05 | 江门市奇德工程塑料科技有限公司 | 一种高阻隔纳米pa6纳米复合材料及其制备方法 |
| CN111807808A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-10-23 | 哈尔滨工业大学 | 一种耐高温隔热复合材料的制备方法 |
-
2003
- 2003-06-09 CN CN 03137638 patent/CN1212347C/zh not_active Expired - Lifetime
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN101735604B (zh) * | 2009-12-25 | 2012-05-23 | 杭州鸿雁电器有限公司 | 一种蒙脱土改性pa6/abs合金材料及其制备方法 |
| CN102061061A (zh) * | 2010-12-17 | 2011-05-18 | 无锡阿科力化工有限公司 | 剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法 |
| CN102061061B (zh) * | 2010-12-17 | 2012-02-22 | 无锡阿科力化工有限公司 | 剥离型蒙脱土和环氧树脂复合材料的制备方法 |
| CN102993564A (zh) * | 2012-11-29 | 2013-03-27 | 浙江吉利汽车研究院有限公司杭州分公司 | 阻燃材料及其制备方法以及汽车发动机装饰罩 |
| CN102993564B (zh) * | 2012-11-29 | 2014-10-15 | 浙江吉利汽车研究院有限公司杭州分公司 | 阻燃材料及其制备方法以及汽车发动机装饰罩 |
| CN103613922A (zh) * | 2013-11-29 | 2014-03-05 | 江门市奇德工程塑料科技有限公司 | 一种高阻隔纳米pa6纳米复合材料及其制备方法 |
| CN111807808A (zh) * | 2020-08-11 | 2020-10-23 | 哈尔滨工业大学 | 一种耐高温隔热复合材料的制备方法 |
| CN111807808B (zh) * | 2020-08-11 | 2022-04-22 | 哈尔滨工业大学 | 一种耐高温隔热复合材料的制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| CN1212347C (zh) | 2005-07-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN1182192C (zh) | 一种聚丙烯/蒙脱土纳米复合材料的制备方法 | |
| EP0598836A1 (en) | FORMATION OF POLYMERIC NANOCOMPOSITES FROM LEAFED LAYER MATERIAL BY A MELTING PROCESS. | |
| CN101486847A (zh) | 有机改性钙基蒙脱土的固相制备方法与应用 | |
| CA2679247A1 (en) | Reactive block copolymers as additives for the preparation of silicate-polymer composites | |
| CN1800260A (zh) | 一种聚合物基蒙脱土母料及其制备方法 | |
| CN1081207C (zh) | 一种聚酰胺粘土纳米复合材料的制法 | |
| CN1800261A (zh) | 一种聚碳酸酯/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN1212347C (zh) | 一种高有机蒙脱土含量的有机蒙脱土母料及其制备方法 | |
| CN1861677A (zh) | 聚氯乙烯－有机化皂石复合材料及其制备方法 | |
| CN1308386C (zh) | 改性粘土与橡胶复合材料的制备方法 | |
| CN1523053A (zh) | 聚乙烯基蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 | |
| Mohamed | Radiation induced modification of NBR and SBR montmorillonite nanocomposites | |
| JPH08302062A (ja) | 無機質フィラー含有樹脂組成物の製造方法 | |
| CN100400587C (zh) | 聚丙烯/蒙脱土插层型的纳米复合材料的制备方法 | |
| CN1235975C (zh) | 尼龙66/蒙脱土纳米复合材料及其制备方法 | |
| CN1229429C (zh) | 稀土改性的聚烯烃/蒙脱土复合材料及其制备方法 | |
| CN1824695A (zh) | 聚烯烃/蒙脱土纳米复合材料的制备方法 | |
| EP2393654A1 (en) | Composites comprising a polymer and a selected layered compound and methods of preparing and using same | |
| CN101050317A (zh) | 超支化有机蒙脱土/热硫化型硅橡胶复合材料及制备方法 | |
| CN1192060C (zh) | 一种制备聚酰胺/层状硅酸盐纳米复合材料的方法 | |
| CN1249177C (zh) | 一种纳米蒙脱土的固相插层制备方法及其制备的纳米蒙脱土母料 | |
| US6828367B1 (en) | Organic modification of a layered silicate by co-ion exchange of an alkyl ammonium and a mono-protonated diamine | |
| US7446143B2 (en) | Intercalates, exfoliates and concentrates thereof formed with protonated, non-carboxylic swelling agent and nylon intercalants polymerized in-situ via ring-opening polymerization | |
| Tarantili et al. | Composites of engineering plastics with layered silicate nanofillers: preparation and study of microstructure and thermomechanical properties | |
| CN1482170A (zh) | 一种聚氯乙烯/蒙脱石纳米复合材料及其制备方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| C06 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| C10 | Entry into substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| C14 | Grant of patent or utility model | ||
| GR01 | Patent grant | ||
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| C56 | Change in the name or address of the patentee | ||
| CP03 | Change of name, title or address |
Address after: The three District of Hangzhou City, Zhejiang Province Road No. 9 Qing court Patentee after: HANGZHOU HONYAR ELECTRICAL Co.,Ltd. Address before: The three District of Hangzhou City, Zhejiang Province Road No. 9 Qing court Patentee before: Hangzhou Swangoose Electrical Corp. |
|
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20081212 Address after: Wuchang Industrial Park Yuhang Xianlin District of Hangzhou city in Zhejiang Province Patentee after: Hangzhou Hongyan Cable Co.,Ltd. Address before: The three District of Hangzhou City, Zhejiang Province Road No. 9 Qing court Patentee before: HANGZHOU HONYAR ELECTRICAL Co.,Ltd. |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: HANGZHOU HONGYAN CABLE CO., LTD. Free format text: FORMER OWNER: HANGZHOU HONGYAN ELECTRICAL APPLIANCES CO., LTD. Effective date: 20081212 |
|
| C56 | Change in the name or address of the patentee |
Owner name: HANGZHOU HONGYAN ELECTRICAL APPLIANCES CO., LTD. Free format text: FORMER NAME: HANGZHOU HONGYAN ELECTRIC CO., LTD. |
|
| ASS | Succession or assignment of patent right |
Owner name: HONGYAN ELECTRIC APPLIANCE CO., LTD., HANGZHOU |
|
| C41 | Transfer of patent application or patent right or utility model | ||
| TR01 | Transfer of patent right |
Effective date of registration: 20110520 Address after: Wuchang Industrial Park Yuhang Xianlin District of Hangzhou City, Zhejiang province 310013 Co-patentee after: HANGZHOU HONYAR ELECTRICAL Co.,Ltd. Patentee after: Hangzhou Hongyan Cable Co.,Ltd. Address before: Wuchang Industrial Park Yuhang Xianlin District of Hangzhou City, Zhejiang province 310013 Patentee before: Hangzhou Hongyan Cable Co.,Ltd. |
|
| CX01 | Expiry of patent term |
Granted publication date: 20050727 |
|
| CX01 | Expiry of patent term |