CN1431177A - 一种涂层肥料及其制备方法 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及一种涂层肥料，其特征在于该肥料是由肥料核与其涂层组成的；所述的肥料是化学肥料、中量营养元素肥料与微量营养元素肥料；所述的涂层层包括下述化合物：聚乙烯醇、醛和不溶于水添充物的混合化合物，所述涂层层的重量为该涂层肥料总重量的5－30％，还包括不溶于水的填料，以及所述涂层肥料的制备方法。该肥料具有肥料利用率高，增产明显，对土壤和环境没有污染。
Description
所属技术领域：
本发明涉及缓释肥料及其制备方法的领域。
背景技术：
近年来已经研制出许多涂层肥料，即用一种有机材料或无机材料将颗粒状的化学肥料缓慢溶出，达到提高肥料的利用率。
一种是用硫、蜡或低分子量聚合物涂层颗粒化学肥料，一种是用聚烯烃树脂或聚二氯乙烯共聚物等高聚物涂层颗粒化学肥料，但是前一种涂层材料用量大，溶出速度调节较差，后一种涂层材料用量较小，比较容易调节溶出速度，但是这些高分子材料难以被分解，可能对环境造成不利的影响。
SU1784616公开了一种涂层矿物肥料颗粒的混合物，该混合物含有聚乙烯醇、甲基甲基丙烯酸酯、腐泥和水。CS8601153公开了用卤素甲醛缩合产物改性的聚乙烯醇涂层的化学肥料。这些现有技术在加工和生产成本方面都存在一些不可克服的缺陷。
发明内容：
本发明的目的是提出一种可克服现有技术这些缺陷的涂层肥料。
本发明还有一个目的是提供一种所述涂层肥料的生产方法。
本发明是通过下述技术方案实现其发明目的的：
1、一种涂层肥料，其特征在于该肥料是由肥料核与其涂层层组成的：所述的肥料是化学肥料、中量营养元素肥料或微量营养元素肥料中的一种或几种；所述的涂层层包括下述化合物：聚乙烯醇、醛和不溶于水添充物的混合化合物，所述涂层层的重量为该涂层肥料总重量的5-30％。
2、根据上述(1)所述的涂层肥料，其特征在于所述涂层层的重量是该涂层肥料总重量的1-30％。
3、根据上述(1)所述的涂层肥料，其特征在于所述的涂层层含有不溶于水的填料。
4、根据上述(3)所述的涂层肥料，其特征在于不溶于水填料的重量是所述涂层层总重量的5-30％。
5、根据上述(4)所述的涂层肥料，其特征在于不溶于水的填料的重量是所述涂层层总重量的5-20％。
6、根据上述(3)所述的涂层肥料，其特征在于不溶于水的填料是选自于由滑石粉、粘土、硅藻土、砂、金属硅酸盐、碳酸钙、聚乙烯、硫磺、EVA金属氧化物、沥青中的一种或多种物质。
7、根据上述(1)所述的涂层肥料，其特征在于所述的化学肥料是选自于尿素、硝酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、硫酸铵、磷酸铵、复合肥、复混肥、硝酸钙、磷酸钾、硫酸钾、氯化钾或硝酸钾中的一种或多种化合物。
8、根据(1)所述的涂层肥料，其特征在于所述的中量营养元素肥料是选自于钙肥、镁肥或硫肥中的一种或多种肥料。
9、根据上述(1)所述的涂层肥料，其特征在于所述的微量营养元素肥料是选自于硼肥、锌肥、钼肥、锰肥、铜肥或铁肥中的一种或多种肥料。
10、上述(1)-(9)所述涂层肥料的制备方法，其特征在于该方法包括下述步骤：
(1)称取聚乙烯醇，其中500＜n＜1200，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于水中，加酸调节其溶液的1＜pH≤3.5，所述的酸可以是硫酸、盐酸、硝酸等无机酸，优选的是硫酸：
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到50-80℃，再往该溶液中滴加醛溶液，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，所述的醛是甲醛、乙醛或丙醛中的任一种醛，所述聚乙烯醇与所述醛的重量比为15∶1-12：
(3)再用碱溶液将所述的缩合产物中和至pH为6-8，得到一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入不溶于水的颗粒状填料，得到一种喷涂液，不溶于水的填料的重量是干燥涂层肥料的涂层层总重量的5-30％。
(5)将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的化学肥料、中量营养元素肥料或微量营养元素肥料上，经干燥后得到所述的涂层肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的5-18％。
下面将详细描述本发明的涂层肥料及其制备方法。
人们知道，聚乙烯醇树脂为白色或奶黄色粉末，在水中溶胀，经微热或搅拌即溶解，其水溶液蒸发后可得一层韧而柔的透明状薄膜。本发明人在本发明涂层肥料经过大量试验后发现，聚乙烯醇与醛反应可以得到一种有机溶液，其中聚乙烯醇分子中n为200-1200更可取，聚乙烯醇与醛以重量比15∶1-12进行缩合反应所得到的溶液用于化学肥料涂层是比较适宜的，如果醛的重量比小于1，则涂层薄膜薄而易脆，不利于控制化学肥料的缓释速度，如果醛的重量比大于12时，则所得到的溶液粘度较大，涂层厚，也不易控制化学肥料的缓释速度，此外，还大大增加该涂层肥料的成本。
至于所述的醛，可以使用甲醛、乙醛、丙醛、正丁醛、异丁醛，优选的是甲醛、乙醛、丙醛。
聚乙烯醇与醛的反应温度为100℃以下，温度为80℃以下较好，温度为50-80℃最好。
聚乙烯醇与醛的反应时间为1-30分钟，优选的是5-10分钟。
在本发明涂层肥料的涂层中，除了上述的聚乙烯醇与醛的缩合产物外，还含有难溶于水或不溶于水的填料。所述的难溶于水或不溶于水，是指在室温下在1000毫升水中溶解量小于0.01克的那些物质。这种填料在所述涂层中的重量比例可以较高，也可以较低，如果该重量比例太高，则涂层易于破碎，涂层强度差，如果该重量比例太低，涂层强度高，但不利于控制化学肥料释放，因此经过大量试验选择的重量比例是5-30％，优选的是10-20％。
这种填料选自于滑石粉、粘土、硅藻上、砂、金属硅酸盐、碳酸钙、硫磺、EVA、金属氧化物、沥青中的一种或多种物质。
可以包裹的肥料没有特别的规定，例如可以是选自于尿素、硝酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、硫酸铵、磷酸铵、磷酸钾、硫酸钾、氯化钾或硝酸钾中的一种或多种化合物；还可以是选自于钙肥、镁肥或硫肥中的一种或多种中量营养元素肥料；还可以是选自于硼肥、锌肥、钼肥、锰肥、铜肥或铁肥中的一种或多种微量营养元素肥料。
所述涂层肥料的制备方法包括下述步骤：
(1)称取聚乙烯醇，其中500＜n＜1200，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加酸，将该溶液的酸度调节到1＜pH≤3.5，所述的酸可以是硫酸、盐酸、硝酸等无机酸，也可以使用有机酸，优选的是硫酸；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到50-80℃，再往该溶液中滴加醛溶液，反应1-30分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的。所述的醛是甲醛、乙醛或丙醛中的任何一种醛，所述聚乙烯醇与所述醛的重量比为15∶1-12；
(3)再用碱溶液将所述的缩合产物中和至pH为6-8，仍是一种透明的液体；所述的碱可以是无机碱，如氢氧化钠、氢氧化钾、碳酸钠，或有机碱，如三乙醇胺等；
(4)在所述的透明液体中加入不溶于水的颗粒状填料，得到一种喷涂液，不溶于水的填料的重量是干燥涂层肥料的涂层层总重量的5-30％。所述填料颗粒粒度应小于100目；
(5)采用压缩空气将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的化学肥料、中量营养元素肥料或微量营养元素肥料上，经干燥后得到所述的涂层肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的5-18％。
可以采用制备涂层肥料时使用的任何设备进行喷涂。
本发明的涂层肥料具有以下积极效果：
1、可以方便地调整涂层厚度与肥料释放速度，只是改变聚乙醇与醛的重量比例与不溶于水的填料的含量就可以随意改变肥料的释放速度。释放速度定义为单位重量肥料单位时间里肥料溶解量。以尿素为例，其释放速度可10-1克/秒吨——10-6克/秒，由于释放速度不同，可以满足各种作物的在不同生长期的木同要求，不仅可以提高肥料利用率。与普通尿素相比，尿素利用率可提高50％。
2、使用本发明涂层肥料可显著地增加作物产量，与普通尿素相比，可增产玉米20％、小麦25％、水稻25％、棉花20％、蔬菜25％。
3、现有涂层肥料的高分子涂层材料因不容易分解而可能对土壤和环境造成一定的污染，但本发明的涂层材料对土壤与环境没有污染。
4、本发明的涂层肥料比现有包裹肥料的生产成本显著降低。
下面将通过实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝550，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N硫酸，将该溶液的酸度调节到pH＝1.5；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到50℃，再往该溶液中滴加按甲醛重量计1份甲醛溶液，反应5分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钠溶液将所述的缩合产物中和至pH为6.2，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入1份100目滑石粉，采用机械搅拌器将滑石粉与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的尿素上，经干燥后得到所述的涂层尿素肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的5％。
称取100克本实施例未包裹的普通尿素放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层尿素100克，在同样的室温的条件下放人1000毫升水中，测定在不同时间水中的尿素浓度。结果表明本发明涂层尿素完全溶解完的时间比普通尿素长100000倍。
经田间试验表明，与普通尿素相比，本发明的涂层尿素可增产玉米20％。实施例2
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝550，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N硫酸，将该溶液的酸度调节到pH＝1.5；
(2)上述聚乙烯醇溶液加热到50℃，再往该溶液中滴加按甲醛重量计3份甲醛溶液，反应10分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钠溶液将所述的缩合产物中和至pH为6.2，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入1.5份100目滑石粉，采用机械搅拌器将滑石粉与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的尿素上，经干燥后得到所述的涂层尿素肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的10％。
称取100克本实施例未包裹的普通尿素放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层尿素100克，在同样的室温的条件下放人1000毫升水中，测定在不同时间水中的尿素浓度。结果表明本发明涂层尿素完全溶解完的时间比普通尿素长12.9万倍。
经田间试验表明，与普通尿素相比，本发明的涂层尿素可增产小麦25％。实施例3
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝650，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N硫酸，将该溶液的酸度调节到pH＝1.8；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到55℃，再往该溶液中滴加按甲醛重量计5份甲醛溶液，反应18分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钾溶液将所述的缩合产物中和至pH为6.5，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入1.5份100目滑石粉，采用机械搅拌器将滑石粉与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的尿素上，经干燥后得到所述的涂层尿素肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的14％。
称取100克本实施例来包裹的普通尿素放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层尿素190克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的尿素浓度。结果表明本发明涂层尿素完全溶解完的时间比普通尿素比2，96万倍。
经田间试验表明，与普通尿素相比，本发明的涂层尿素可增产水稻25％。
实施例4
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝650，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解先后，再滴加0.1N盐酸，将该溶液的酸度调节到pH＝2.0；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到55℃，再往该溶液中滴加按乙醛重量计1份乙醛溶液，反应18分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钾溶液将所述的缩合产物中和至pH为6.6，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入2.5份100目粘土，采用机械搅拌器将粘土与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的尿素上，经干燥后得到所述的涂层尿素肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的10％。
称取100克本实施例未包裹的普通尿素放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层尿素100克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的尿素浓度。结果表明本发明涂层尿素完全溶解完的时间比普通尿素长2.96万倍。
经田间试验表明，与普通尿素相比，本发明的涂层尿素可增产玉米25％。
实施例5
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝690，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N盐酸，将该溶液的酸度调节到PH＝2.0：
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到60℃，再往该溶液中滴加按乙醛重量计4份乙醛溶液，反应18分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钾溶液将所述的缩合产物中和至pH为6.6，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入2.5份100目粘土，采用机械搅拌器将粘土与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的碳酸氢铵上，经干燥后得到所述的涂层尿素肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的10％。
称取100克本实施例未包裹的普通碳酸氢铵放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层碳酸氢铵100克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的碳酸氢铵浓度。结果表明本发明涂层碳酸氢铵完全溶解的时间比普通碳酸氢铵长12.9万倍。
经田间试验表明，与普通碳酸氢铵相比，本发明的涂层尿素可增产玉米25％。实施例6
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝800，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N硝酸，将该溶液的酸度调节到Ph-2.0；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到60℃，再往该溶液中滴加按乙醛重量计7份乙醛溶液，反应22分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钾溶液将所述的缩合产物中和至pH为7.0，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入4.5份100目粘土，采用机械搅拌器将粘土与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的碳酸氢铵上，经干燥后得到所述的涂层尿素肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的16％。
称取100克本实施例来包裹的普通碳酸氢铵放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层碳酸氢铵100克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的碳酸氢铵浓度。结果表明本发明涂层碳酸氢铵完全溶解的时间比普通碳酸氢铵长12.9万倍。
经田间试验表明，与普通碳酸氢铵相比，本发明的涂层尿素可增产玉米26％。实施例7
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝800，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N硝酸，将该溶液的酸度调节到Ph＝2.0；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到60℃，再往该溶液中滴加按乙醛重量计7份乙醛溶液，反应22分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钾溶液将所述的缩合产物中和至pH为7，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入4.5份100目粘土，采用机械搅拌器将粘土与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的碳酸氢铵上，经干燥后得到所述的涂层尿素肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量18％。
称取100克本实施例未包裹的普通碳酸氢铵放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时称取本发明该实施例制备的涂层碳酸氢铵100克，在同样的室温条件下放人1000毫升水中，测定在不同时间水中的碳酸氢铵浓度。结果表明本发明涂层碳酸氢铵完全溶解的时间比普通碳酸氢铵长12.982万倍。
经田间试验表明，与普通碳酸氢铵相比。本发明的涂层尿素可增产大豆21％。实施例8
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝890，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N硫酸，将该溶液的酸度调节到PH＝3.0；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到60℃，再往该溶液中滴加按丙醛重量计5份丙醛溶液，反应25分钟后：得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钠溶液将所述的缩合产物中和至pH为7.0，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入4.0份120目硅藻土，采用机械搅拌器将硅藻土与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的硫酸铵上，经干燥后得到所述的涂层硫酸铵肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的24％。
称取100克本实施例未包裹的普通硫酸铵放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层硫酸铵100克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的硫酸铵浓度。结果表明本发明涂层硫酸铵完全溶解的时间比普通硫酸铵长13.1万倍。
经田间试验表明，与普通硫酸铵相比，本发明的涂层硫酸铵可增产玉米26％。实施例9
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝1200，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N硫酸，将该溶液的酸度调节到PH＝3.0；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到70℃，再往该溶液中滴加按丙醛重量计9份丙醛溶液，反应30分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钠溶液将所述的缩合产物中和至PH为7.6，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入6.0份100目碳酸钙，采用机械搅拌器将碳酸钙与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的硫酸铵上，经干燥后得到所述的涂层硫酸铵肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的27％。
称取100克本实施例未包裹的普通硫酸铵放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层硫酸铵100克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的硫酸铵浓度。结果表明本发明涂层硫酸铵完全溶解的时间比普通硫酸铵长13.5万倍。
经田间试验表明，与普通硫酸铵相比，本发明的涂层硫酸铵可增产棉花26％。实施例10
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝1200，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N盐酸，将该溶液的酸度调节到pH＝3.0；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到70℃，再往该溶液中滴加按丁醛重量计1份丁醛溶液，反应30分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钠溶液将所述的缩合产物中和至pH为7.8，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入6.0份100目氧化铁，采用机械搅拌器将氧化铁与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的硫酸钾上，经干燥后得到所述的涂层硫酸钾肥料，干燥后、其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的7％。
称取100克本实施例未包裹的普通硫酸钾放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层硫酸钾100克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的硫酸钾浓度。结果表明本发明涂层硫酸铵完全溶解的时间比普通硫酸铵长13.8万倍。实施例11
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝820，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于49重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N盐酸，将该溶液的酸度调节到PH＝3.5；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到75℃，再往该溶液中滴加按丁醛重量计4份丁醛溶液，反应30分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钠溶液将所述的缩合产物中和至pH为7.8，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入6.0份100目硅酸钠，采用机械搅拌器将硅酸钠与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的磷酸二氢钾上：经干燥后得到所述的涂层磷酸二氢钾肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的21％。
称取100克本实施例未包裹白勺普通磷酸二氢钾放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层磷酸二氢钾100克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的磷酸二氢钾浓度。结果表明本发明涂层磷酸二氢钾完全溶解的时间比普通硫酸铵长13.8万倍。实施例12
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝820，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N盐酸，将该溶液的酸度调节到pH＝3.5；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到75℃，再往该溶液中滴加按丁醛重量计8份丁醛溶液，反应30分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物：该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钠溶液将所述的缩合产物中和至pH为7.8，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入6.0份100目硅酸钠，采用机械搅拌器将硅酸钠与所述的液体混合均匀，得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的尿素上，经干燥后得到所述的涂层尿素肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的23％。
称取100克本实施例未包裹的普通尿素放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层尿素100克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的尿素浓度。结果表明本发明涂层尿素完全溶解的时间比普通尿素长13.82万倍。
经田间试验表明，与普通尿素相比，本发明的涂层尿素可增产蔬菜26％。实施例13
(1)称取15重量份聚乙烯醇，其中n＝1120，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于40重量份水中，待全部聚乙烯醇溶解完后，再滴加0.1N盐酸，将该溶液的酸度调节到Ph＝3.5；
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到80℃，再往该溶液中滴加按丁醛重量计12份丁醛溶液，反应30分钟后，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物：该溶液是一种均匀、透明的溶液，流动性能好，在空气中是稳定的；
(3)再用0.1N氢氧化钠溶液将所述的缩合产物中和至pH为7.8，仍是一种透明的液体；
(4)在所述的透明液体中加入6.0份100目粘土，采用机械搅拌器将粘土与所述的液体混合均匀得到一种喷涂液；
(5)采用压缩空气用喷雾器将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的尿素上，经干燥后得到所述的涂层尿素肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的6％。
称取100克本实施例末包裹的普通尿素放入1000毫升水中进行溶解试验。与此同时，称取本发明该实施例制备的涂层尿素100克，在同样的室温的条件下放入1000毫升水中，测定在不同时间水中的尿素浓度。结果表明本发明涂层尿素完全溶解的时间比普通硫酸铵长13.85倍。
经田间试验表明，与普通尿素相比，本发明的涂层尿素可增产苹果28％。
Claims (10)
1、一种涂层肥料，其特征在于该肥料是由肥料核与其涂层层组成的；所述的肥料是化学肥料、中量营养元素肥料与微量营养元素肥料；所述的涂层包括下述化合物：聚乙烯醇、醛和不溶于水添充物的混合化合物，所述涂层层的重量为该涂层肥料总量的1～30％。
2、根据权利要求1所述的涂层肥料，其特征在于所述涂层层的重量是该涂层肥料总重量的1～30％。
3、根据权利要求1所述的涂层肥料，其特征在于所述涂层层含有不溶于水的填料。
4、根据权利要求3所述的涂层肥料，其特征在于不溶于水的填料的重量是所述涂层层总重量的5～30％。
5、根据权利要求4所述的涂层肥料，其特征在于不溶于水的填料的重量是所述涂层层总重量的5～20％。
6、根据权利要求3所述的涂层肥料，其特征在于不溶于水的填料是选自于由滑石粉、粘土、硅藻土、砂、金属硅酸盐、碳酸钙、聚乙烯、EVA、硫磺、金属氧化物、沥青中的一种或多种物质。
7、根据权利要求1所述的涂层肥料，其特征在于所述的化学肥料是选自于尿素、硝酸铵、碳酸氢铵、氯化铵、磷酸铵、复合肥、复混肥、硝酸钙、磷酸钾、硫酸钾、氯化钾或硝酸钾中的一种或多种化合物。
8、根据权利要求1所述的涂层肥料，其特征在于所述的中量营养元素肥料是选自于钙肥、镁肥或硫肥中的一种或多种肥料。
9、根据权利要求1所述的涂层肥料，其特征在于所述的微量营养元素肥料是选自于硼肥、锌肥、钼肥、门锰肥、铜肥或铁肥中的一种或多种肥料。
10、根据权利要求1～9所述的涂层肥料，其特征在于该方法包括下述步骤：
(1)称取聚乙烯醇，其中500＜n＜1200，在室温搅拌下缓慢地将聚乙烯醇溶解于水中，加酸调节其溶液的＜1＜ph＜3.5，所述的酸可以是硫酸、盐酸、硝酸无机酸酸。
(2)将上述聚乙烯醇溶液加热到50-80℃，再往该溶液中滴加添加剂醛溶液，得到一种聚乙烯醇与醛的缩合产物，所述的醛是选自于甲醛、乙醛或丙醛中的任何一种醛，所述聚乙烯醇与所述醛的重量比为15∶1-12；
(3)再用碱溶液将所述的缩合产物中和至PH为6-8，得到一种透明得液体；
(4)本案所述的透明液体中加入不溶于水的颗粒状填料，得到一种喷涂液，不溶于水的填料的重量是干燥涂层肥料的涂层层总重量的5-30％。
(5)将所述的喷涂液喷洒在颗粒状的化学肥料，中量营养元素肥料或微量元素肥料上，经干燥后得到所述的涂层肥料，干燥后，其涂层层的重量为该涂层肥料总重量的5-30％。
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