CN1426777A - 角蛋白纤维氧化染色组合物及染色角蛋白纤维的方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及用于角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维和更尤其头发的氧化染色的组合物，该组合物在适于染色的介质中包括至少一种氧化染料，特征在于它还包括至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8－C30)。本发明还涉及应用所述组合物的染色器具和方法。

Description

角蛋白纤维氧化染色组合物及染色角蛋白纤维的方法
技术领域
本发明涉及用于角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维和更尤其头发的氧化染色的组合物，该组合物在适于染色的介质中包括至少一种氧化染料，以及至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)。
本发明还涉及使用所述组合物的染色器具和方法。
背景技术
已知的做法是用含有氧化染料前体(通常称之为“氧化显色碱”)，尤其邻或对亚苯基二胺，邻或对氨基苯酚和杂环碱类的染料组合物染色角蛋白纤维，和尤其人头发。
氧化染料前体是这样一种化合物，它们最初不着色或仅微弱着色，在氧化剂的存在下产生了它们对头发的染色力，导致着色化合物的形成。这些着色化合物的形成是由“氧化显色碱”本身之间的氧化缩合或由“氧化显色碱”与着色改性剂，或“成色剂”的氧化缩合导致的，所述成色剂通常存在于在氧化染色中使用的染料组合物中，并更尤其以间亚苯基二胺、间氨基苯酚和间二苯酚和某些杂环化合物为代表。
所使用的各种分子(由“氧化显色碱”和“成色剂”组成)使得可以获得各种颜色。
这些氧化显色碱和成色剂在赋型剂或载体中配制，使得它们可以在与氧化剂混合之后应用于角蛋白纤维。
这些赋型剂一般是含水的，并且通常包括一种或多种表面活性剂。
因此，有人已推荐结合使用阴离子表面活性剂与非离子表面活性剂如单或多甘油化脂肪醇和饱和脂肪醇。所述结合获得了具有非常良好染色性能的产生色调的氧化染料组合物。然而，人们正在继续寻找能够进一步改进所获得的着色性能的载体。
发明内容
因此，在就此进行了大量的研究之后，申请人现在已经发现，通过将至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化非离子表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)引入到染料组合物中，有可能获得产生甚至更强力和更浓烈彩色色调的氧化染料组合物。
该发现形成了本发明的基础。
本发明的一个目的因此是用于角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维和更尤其头发的氧化染色的组合物，该组合物在适于染色的介质中包括至少一种氧化染料，以及特征在于它还包括至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)。
所述染料组合物还使得有可能赋予包含它且为液体的配制料以更透明的外观。
所获得的色调而且具有良好的坚牢度。
本发明的另一个主题涉及用于角蛋白纤维的氧化染色的现用组合物，该组合物在适于染色的介质中包括如上所述的至少一种组合物和至少一种氧化剂。
对于本发明来说，表述“现用组合物”是指想要即刻应用于角蛋白纤维的组合物，即它可以在使用前储存，不用另外改变，或者可以由两种或多种组分的临时混合来获得。
本发明还涉及角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维如头发的氧化染色的方法，该方法特征在于将在适于染色的介质中包括至少一种氧化染料的染料组合物应用于纤维上，其中使用在适于染色的介质中包括至少一种氧化剂的氧化组合物在碱性、中性或酸性pH下显色，该氧化组合物刚好在使用时与染料组合物混合，或者它能够按序施用，不用中间冲洗，该染料组合物和该氧化组合物还包括任意分布在二者之间的至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化非离子表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)。
在所述方法的一个变型中，聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，单或多甘油化非离子表面活性剂和含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)在同一染料组合物或氧化组合物中合并，还更尤其在染料组合物中合并。
本发明的主题也是用于角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维和更尤其头发的氧化染色的多室染色器具或“试剂盒”，它包括容纳在适于染色的介质中包含至少一种氧化染料的染料组合物的室，和容纳在适于染色的介质中包含氧化剂的氧化组合物的另一室，该染料组合物和氧化组合物还包括任意分布在二者之间的至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化非离子表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)。
在一器具变型中，聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，单或多甘油化非离子表面活性剂和含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)在同一染料组合物或氧化组合物中合并，和甚至更尤其在染料组合物中合并。
然而，在阅读了以下的叙述和实施例之后，本发明的其它特征、方面、主题和优点将更清楚地显现。氧化烯化羧酸醚和它的盐
表述“氧化烯化羧酸醚”是指以下式(I)的任何化合物：其中：
R表示线性或支化C8-C22烷基或烯基基团或基团的混合物，(C8-C9)烷基苯基或基团R’CONH-CH2-CH2-，其中R’表示线性或支化C11-C21烷基或烯基，
n是在2-24范围内的整数或分数，
p是在0-6范围内的整数或分数，
A表示氢原子或Na，K，Li，1/2Mg或单乙醇胺，铵或三乙醇胺残基。
优选根据本发明使用的氧化烯化羧酸醚或它的盐选自其中R表示(C12-C14)烷基、油基、鲸蜡基或硬脂基基团或基团的混合物；壬基苯基或辛基苯基基团，A表示氢或钠原子，p＝0，和n在2-20和优选2-10范围内的式(I)的那些。
其中R表示(C12)烷基，A表示氢或钠原子，p＝0和n在2-10范围内的式(I)的化合物是甚至更优选使用的。
属于可以优选使用的商业产品之列的是由Chem Y公司在以下名称下出售的产品：
Akypo  NP 70(R＝壬基苯基，n＝7，p＝0，A＝H)
Akypo  NP 40(R＝壬基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)
Akypo  OP 40(R＝辛基苯基，n＝4，p＝0，A＝H)
Akypo  OP 80(R＝辛基苯基，n＝8，p＝0，A＝H)
Akypo  OP 190(R＝辛基苯基，n＝19，p＝0，A＝H)
Akypo  RLM 38(R＝(C12-C14)烷基，n＝3.8，p＝0，A＝H)
Akypo  RLM 38 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4，p＝0，A＝Na)
Akypo  RLM 45(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝H)
Akypo  RLM 45 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝4.5，p＝0，A＝Na)
Akypo  RLM 100(R＝(C12-C14)烷基，n＝10，p＝0，A＝H)
Akypo  RLM 100 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝10，p＝0，A＝Na)
Akypo  RLM 130(R＝(C12-C14)烷基，n＝13，p＝0，A＝H)
Akypo  RLM 160 NV(R＝(C12-C14)烷基，n＝16，p＝0，A＝Na)
Akypo  RO 20(R＝油基，n＝2，p＝0，A＝H)
Akypo  RO 90(R＝油基，n＝9，p＝0，A＝H)
Akypo  RCS 60(R＝鲸蜡基/硬脂基，n＝6，p＝0，A＝H)
Akypo  RS 60(R＝硬脂基，n＝6，p＝0，A＝H)
Akypo  RS 100(R＝硬脂基，n＝10，p＝0，A＝H)
Akypo  RO 50(R＝油基，n＝5，p＝0，A＝H)
或者由Sandoz公司在以下名称下出售的产品：
Sandopan ACA-48(R＝鲸蜡基/硬脂基，n＝24，p＝0，A＝H)
Sandopan DTC-Acid(R＝(C13)烷基，n＝6，p＝0，A＝H)
Sandopan DTC(R＝(C13)烷基，n＝6，p＝0，A＝Na)
Sandopan LS 24(R＝(C12-C14)烷基，n＝12，p＝0，A＝Na)
Sandopan JA36(R＝(C13)烷基，n＝18，p＝0，A＝H)，
和更尤其在以下名称下销售的产品：
Akypo  NP 70
Akypo  NP 40
Akypo  OP 40
Akypo  OP 80
Akypo  RLM 25
Akypo  RLM 45
Akypo  RLM 100
Akypo  RO 20
Akypo  RO 50
Akypo  RLM 38。
氧化烯化羧酸醚或它的盐占染料组合物的总重量的大约2到15％和优选大约3到10％，以及占现用染料组合物(包括氧化剂)的总重量的大约0.5到15％和优选大约0.7到10％。单或多甘油化非离子表面活性剂
单或多甘油化非离子表面活性剂尤其选自单或多甘油化脂肪醇。
术语“单或多甘油化脂肪醇”是指以下式(II)的任何化合物：
Figure A0215708000131
其中：
R表示含有8-40个碳原子和优选10-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化基团；
m表示1-30和优选1-10的数值。
可以提及的这类化合物包括含有4mol甘油的月桂醇(INCI名称：聚甘油基-4月桂基醚)，含有1.5mol甘油的月桂醇，含有4mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-4油基醚)，含有2mol甘油的油醇(INCI名称：聚甘油基-2油基醚)，含有2mol甘油的十六/十八醇，含有6mol甘油的十六/十八醇，含有6mol甘油的油/鲸蜡醇，和含有6mol甘油的十八烷醇。
脂肪醇可以表示脂肪醇的混合物，在相同的方面，m的值表示随机值，这是指几种多甘油化脂肪醇可以混合物的形式共存在商业产品中。
在单或多甘油化脂肪醇中，更尤其优选使用的是含有1mol甘油的C8/C10醇，含有1mol的C10/C12醇和含有1.5mol甘油的C12醇。
单或多甘油化非离子表面活性剂占染料组合物的总重量的大约2到40％和优选大约4到20％，以及占现用染料组合物(包括氧化剂)的总重量的大约0.5到40％和优选大约1到20％。不饱和脂肪醇
根据本发明，它们选自其碳链含有8-30个碳原子和优选12-22个碳原子，以及至少一个不饱和键和优选1-3个不饱和键的那些不饱和脂肪醇。
在它们当中，尤其可以提及亚油醇，十一碳烯醇，棕榈油醇，亚麻醇，花生四烯醇和瓢儿菜醇。还更尤其优选使用油醇。
不饱和脂肪醇占染料组合物的总重量的大约0.5到15％和优选大约1到10％，以及占现用染料组合物(包括氧化剂)的总重量的大约0.1到15％和优选大约0.25到10％。氧化染料
可以根据本发明使用的氧化染料选自氧化显色碱和/或成色剂。
根据本发明的组合物优选含有至少一种氧化显色碱。
可以在本发明中使用的氧化显色碱选自通常用于氧化染色的那些，在这些当中，尤其可以提及以下邻和对亚苯基二胺类，双碱类(double base)，邻和对氨基苯酚类，杂环碱类，以及它们与酸的加成盐。
尤其可以提及：
-(I)以下式(III)的对亚苯基二胺，以及它们与酸的加成盐：
Figure A0215708000151
其中：
R1表示氢原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基；
R2表示氢原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基；
R1和R2还可以携带它们的氮原子一起形成任选被一个或多个烷基、羟基或脲基取代的5或6元氮杂环；
R3表示氢原子，卤素原子，如氯原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，C1-C4单羟基烷基，C1-C4羟基烷氧基，乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基，甲磺酰基氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基，
R4表示氢原子或卤素原子或C1-C4烷基。
在以上式(III)的含氮基团中，尤其可以提及氨基，单(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，单羟基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓盐和铵基团。
在以上式(III)的对亚苯基二胺当中，更尤其可以提及对亚苯基二胺，对甲苯二胺，2-氯-对亚苯基二胺，2，3-二甲基-对亚苯基二胺，2，6-二甲基-对亚苯基二胺，2，6-二乙基-对亚苯基二胺，2，5-二甲基-对亚苯基二胺，N，N-二甲基-对亚苯基二胺，N，N-二乙基-对亚苯基二胺，N，N-二丙基-对亚苯基二胺，4-氨基-N，N-二乙基-3-甲基苯胺，N，N-双( 羟乙基)-对亚苯基二胺，4-氨基-N，N-双( 羟乙基)-2-甲基苯胺，4-氨基-N，N-双( 羟乙基)-2-氯苯胺，2- 羟乙基-对亚苯基二胺，2-氟-对亚苯基二胺，2-异丙基-对亚苯基二胺，N-( 羟丙基)-对亚苯基二胺，2-羟甲基-对亚苯基二胺，N，N-二甲基-3-甲基-对亚苯基二胺，N-乙基-N-( 羟乙基)-对亚苯基二胺，N-(
Figure A0215708000162
二羟丙基)-对亚苯基二胺，N-(4’-氨基苯基)-对亚苯基二胺，N-苯基-对亚苯基二胺和2- 羟乙基氧基-对亚苯基二胺，2-β-乙酰基氨基乙氧基-对亚苯基二胺，N-(β-甲氧基乙基)-对亚苯基二胺，2-甲基-1-N-β-羟乙基-对亚苯基二胺和N-(4-氨基苯基)-3-羟基吡咯烷，以及它们与酸的加成盐。
在以上式(VII)的对亚苯基二胺当中，最尤其优选的是对亚苯基二胺，对甲苯二胺，2-异丙基-对亚苯基二胺，2-
Figure A0215708000164
羟乙基-对亚苯基二胺，2-
Figure A0215708000165
羟基乙氧基-对亚苯基二胺，2，6-二甲基-对亚苯基二胺，2，6-二乙基-对亚苯基二胺，2，3-二甲基-对亚苯基二胺，N，N-双( 羟乙基)-对亚苯基二胺，和2-氯-对亚苯基二胺，以及它们与酸的加成盐。
-(II)根据本发明，术语双碱是指含有至少两个带有氨基和/或羟基的芳核的化合物。
在根据本发明的染料组合物中能够用作氧化显色碱的双碱当中，尤其可以提及对应于以下式(IV)的化合物，以及它们与酸的加成盐：其中：
-Z1和Z2可以是相同或不同的，表示羟基或-NH2基团，它们可以被C1-C4烷基或连接臂Y取代；
-连接臂Y表示含有1-14个碳原子的线性或支化亚烷基链，它可以在中间***一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子如氧、硫或氮原子，或者被一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子如氧、硫或氮原子终止，以及任选被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；
-R5和R6表示氢或卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，C1-C4氨基烷基或连接臂Y；
-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以是相同或不同的，表示氢原子，连接臂Y或C1-C4烷基；
应该理解的是，式(IV)的化合物仅含有一个连接臂Y/分子。
在以上式(IV)的含氮基团中，尤其可以提及氨基，单(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，单羟基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓盐和铵基团。
在以上式(IV)的双碱当中，更尤其可以提及N，N’-双( 羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇，N，N’-双( 羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-亚乙基二胺，N，N’-双(4-氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-双( 羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-四亚甲基二胺，N，N’-双(4-甲基氨基苯基)四亚甲基二胺，N，N’-双(乙基)-N，N’-双(4’-氨基-3’-甲基苯基)亚乙基二胺和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，以及它们与酸的加成盐。
在式(IV)的这些双碱当中，尤其优选的是N，N’-双( 羟乙基)-N，N’-双(4’-氨基苯基)-1，3-二氨基丙醇和1，8-双(2，5-二氨基苯氧基)-3，5-二氧杂辛烷，或者它们与酸的加成盐之一。
-(III)对应于下式(V)的对氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐：
Figure A0215708000175
其中：
R13表示氢原子，卤素原子如氟，或C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4氨基烷基，或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，
R14表示氢原子，卤素原子如氟，或C1-C4-烷基，C1-C4单羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基，或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基。
在以上式(V)的对氨基苯酚中，更尤其可以提及对氨基苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-3-氟苯酚，4-氨基-3-羟基甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-羟甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，4-氨基-2-氨基甲基苯酚和4-氨基-2-( 羟乙基氨基甲基)苯酚，以及它们与酸的加成盐。
-(IV)在本发明中能够作为氧化显色碱使用的邻氨基苯酚尤其选自2-氨基苯酚，2-氨基-1-羟基-5-甲基苯，2-氨基-1-羟基-6-甲基苯和5-乙酰氨基-2-氨基苯酚，以及它们与酸的加成盐。
-(V)在根据本发明的染料组合物中能够作为氧化显色碱使用的杂环碱类当中，更尤其可以提及吡啶衍生物，嘧啶衍生物和吡唑衍生物，以及它们与酸的加成盐。
在吡啶衍生物中，更尤其可以提及例如在专利GB 1 026 978和GB 1 153 196中所述的化合物，如2，5-二氨基吡啶，2-(4-甲氧基苯基)氨基-3-氨基吡啶，2，3-二氨基-6-甲氧基吡啶，2-(β-甲氧基乙基)氨基-3-氨基-6-甲氧基吡啶和3，4-二氨基吡啶，以及它们与酸的加成盐。
在嘧啶衍生物当中，更尤其可以提及例如在德国专利DE 2 359 399或日本专利88-169 571和JP 91-10659或专利申请WO 96/15765中所述的化合物，如2，4，5，6-四氨基嘧啶，4-羟基-2，5，6-三氨基嘧啶，2-羟基-4，5，6-三氨基嘧啶，2，4-二羟基-5，6-二氨基嘧啶和2，5，6-三氨基嘧啶，以及吡唑并嘧啶衍生物，如在专利申请FR-A-2 750 048中提及的那些，在这些当中，可以提及吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；2，7-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，5-二胺；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-醇；3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-5-醇；2-(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基氨基)乙醇；2-(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基氨基)乙醇；2-[(3-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-7-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇，2-[(7-氨基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3-基)(2-羟乙基)氨基]乙醇；5，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，6-二甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺；2，5，N7，N7-四甲基吡唑并[1，5-a]嘧啶-3，7-二胺和3-氨基-5-甲基-7-咪唑基丙基氨基-吡唑并[1，5-a]嘧啶和它们的加成盐和它们的互变异构形式，当存在互变异构平衡时，它们与酸的加成盐。
在吡唑衍生物当中，更尤其可以提及在专利DE 3 843 892，DE 4133 957和专利申请WO 94/08969，WO 94/08970，FR-A-2 733 749和DE 195 43 988中所述的化合物，如4，5-二氨基-1-甲基吡唑，3，4-二氨基吡唑，4，5-二氨基-1-(4’-氯苄基)吡唑，4，5-二氨基-1，3-二甲基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-苯基吡唑，4，5-二氨基-1-甲基-3-苯基吡唑，4-氨基-1，3-二甲基-5-肼基吡唑，1-苄基-4，5-二氨基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-叔丁基-1-甲基-吡唑，4，5-二氨基-1-叔丁基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-(β-羟乙基)-吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-甲基吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-(4’-甲氧基苯基)吡唑，4，5-二氨基-1-乙基-3-羟甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-甲基吡唑，4，5-二氨基-3-羟甲基-1-异丙基吡唑，4，5-二氨基-3-甲基-1-异丙基吡唑，4-氨基-5-(2’-氨基乙基)氨基-1，3-二甲基吡唑，3，4，5-三氨基吡唑，1-甲基-3，4，5-三氨基吡唑，3，5-二氨基-1-甲基-4-甲基氨基吡唑和3，5-二氨基-4-(β-羟乙基)氨基-1-甲基吡唑，以及它们与酸的加成盐。
根据本发明，氧化显色碱优选占不包含氧化剂的组合物的总重量的大约0.0005到12wt％，还更优选大约0.005到8wt％。
可以在根据本发明的染料组合物中使用的成色剂是通常用于氧化染料组合物中的那些，即间氨基苯酚类，间亚苯基二胺类和间二苯酚类，萘酚类和杂环成色剂，例如吲哚衍生物，二氢吲哚衍生物，芝麻酚和它的衍生物，吡啶衍生物，吡唑并***衍生物，吡唑啉酮类，吲唑类，苯并咪唑类，苯并噻唑类，苯并恶唑类，1，3-苯并间二氧杂环戊烯类和喹啉类，以及它们与酸的加成盐。
这些成色剂更尤其选自2，4-二氨基-1-(β-羟乙基氧基)苯，2-甲基-5-氨基苯酚，5-N-(β-羟乙基)氨基-2-甲基苯酚，3-氨基苯酚，1，3-二羟基苯，1，3-二羟基-2-甲基苯，4-氯-1，3-二羟基苯，2-氨基-4-(β-羟乙基氨基)-1-甲氧基苯，1，3-二氨基苯，1，3-双(2，4-二氨基苯氧基)丙烷，芝麻酚，1-氨基-2-甲氧基-4，5-亚甲基二氧基苯，α-萘酚，6-羟基吲哚，4-羟基吲哚，4-羟基-N-β-羟乙基吲哚，6-羟基二氢吲哚，2，6-二羟基-4-甲基吡啶，1H-3-甲基吡唑啉-5-酮，1-苯基-3-甲基吡唑啉-5-酮，2-氨基-3-羟基吡啶，3，6-二甲基吡唑并[3，2-c]-1，2，4-***和2，6-二甲基吡唑并[1，5-b]-1，2，4-***，以及它们与酸的加成盐。
当它们存在时，这些成色剂优选占不包含氧化剂的组合物的总重量的大约0.0001到10wt％，以及甚至更优选0.005到5wt％。
一般，氧化显色碱和成色剂的酸的加成盐尤其选自盐酸盐，氢溴酸盐，硫酸盐，酒石酸盐，乳酸盐和乙酸盐。
根据本发明的染料组合物还可以包括一种或多种直接染料，尤其用于改变色调或使它们充满闪光。这些直接染料尤其可以从通常使用的中性、阳离子或阴离子硝基染料，偶氮染料或蒽醌染料，或尤其在专利申请FR-2 782 450，2 782 451，2 782 452和EP-1 025 834中描述的那些中选择，它们的重量比例为组合物总重量的大约0.001到20％和优选0.01到10％。
根据本发明的现用组合物还可以在染料组合物和/或氧化组合物中包括用于调节流变性的试剂，如任选乙氧基化的脂肪酸酰胺(椰子单乙醇酰胺或二乙醇酰胺，氧化乙烯化羧酸烷基醚单乙醇酰胺)，纤维素增稠剂(羟乙基纤维素，羟丙基纤维素，羧甲基纤维素等)，瓜尔胶和它的衍生物(羟丙基瓜尔胶等)，微生物来源的胶(黄原胶，硬葡聚糖胶等)，丙烯酸或丙烯酰胺基丙烷磺酸的交联均聚物，以及下面所述的缔合性聚合物。可以根据本发明使用的缔合性聚合物
缔合性聚合物是能够在水性介质中一起可逆缔合或与其它分子缔合的水溶性聚合物。
它们的化学结构包括亲水区和以至少一脂肪链为特征的疏水区。
根据本发明的缔合性聚合物可以是阴离子、阳离子或两性型，以及优选为非离子型或阳离子型。
它们在染料组合物中的重量浓度能够占组合物总重量的大约0.01到10％，以及在现用组合物(包括氧化剂)中的重量浓度为组合物总重量的大约0.0025到10％。更优选，在染料组合物中的该量是在大约0.1到5wt％的范围内，以及在现用组合物中为大约0.025到10％。阴离子型的缔合性聚合物：
在这些当中，可以提及：
-(I)包括至少一个亲水单元和至少一个脂肪链烯丙基醚单元的那些，更尤其其亲水单元由烯属不饱和阴离子单体，还更尤其乙烯基羧酸和最尤其丙烯酸或甲基丙烯酸或它们的混合物组成的那些，它的脂肪链烯丙基醚单元对应于下式(I)的单体：
           CH2＝CR’CH2OBnR            (I)其中R’表示H或CH3，B表示亚乙基氧基，n是0或表示1-100的整数，R表示选自含有8-30个碳原子、优选10-24个碳原子和还更尤其12-18个碳原子的烷基、芳基烷基、芳基、烷芳基和环烷基中的烃型基团。更尤其优选的式(I)的单元是其中R’表示H、n等于10和R表示硬脂基(C18)的单元。
在专利EP-0 216 479中描述了这类阴离子缔合性聚合物，并且根据乳液聚合方法来制备。
属于根据本发明尤其优选的这些阴离子缔合性聚合物的是由20到60wt％丙烯酸和/或甲基丙烯酸，5到60wt％(甲基)丙烯酸低级烷基酯，2到50wt％的式(I)的脂肪链烯丙基醚，和0到1wt％的属于公知可共聚的不饱和多烯属单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯或亚甲基双丙烯酰胺的交联剂形成的聚合物。
在后一种聚合物中，最尤其优选的那些是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和聚乙二醇(10EO)硬脂基醚(Steareth-10)的交联三元共聚物，尤其由Allied Colloids公司在名称Salcare SC 80和Salcare SC90下出售的那些，它们是甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯和steareth-10烯丙基醚(40/50/10)的交联三元共聚物的30％水乳液。
-(II)包括不饱和烯属羧酸类型的至少一个亲水单元，和不饱和羧酸类型的(C10-C30)烷基酯的至少一个疏水单元的那些。
优选的是，这些聚合物选自其中不饱和烯属羧酸类型的亲水单元对应于下式(II)的单体的那些：其中R1表示H或CH3或C2H5，即丙烯酸，甲基丙烯酸或乙基丙烯酸单元，和其中不饱和羧酸类型的(C10-C30)烷基酯的疏水单元对应于下式(III)的单体：
Figure A0215708000222
其中R2表示H或CH3或C2H5(即丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯单元)和优选H(丙烯酸酯单元)或CH3(甲基丙烯酸酯单元)，R3表示C10-C30和优选C12-C22烷基。
根据本发明的不饱和羧酸的(C10-C30)烷基酯例如包括丙烯酸月桂酯，丙烯酸硬脂酯，丙烯酸癸酯，丙烯酸异癸酯和丙烯酸十二烷基酯，以及相应的甲基丙烯酸酯，甲基丙烯酸月桂酯，甲基丙烯酸硬脂酯，甲基丙烯酸癸酯，甲基丙烯酸异癸酯和甲基丙烯酸十二烷基酯。
这类阴离子聚合物已有描述，例如根据US专利3 915 921和4 509949来制备。
属于要使用的这类阴离子缔合性聚合物的更尤其是由包括以下的单体混合物形成的聚合物：
(i)主要的丙烯酸，
(ii)其中R2表示H或CH3，R3表示含有12-22个碳原子的烷基的上述式(III)的酯，和
(iii)交联剂，该交联剂是公知的可共聚的多烯属不饱和单体，例如邻苯二甲酸二烯丙酯，(甲基)丙烯酸烯丙酯，二乙烯基苯，(聚)乙二醇二甲基丙烯酸酯和亚甲基双丙烯酰胺。
属于所要使用的这类阴离子缔合性聚合物的更尤其是由95到60wt％丙烯酸(亲水单元)，4到40wt％的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0到6wt％的交联可聚合的单体组成的那些，或者另外由98到96wt％的丙烯酸(亲水单元)，1-4wt％的丙烯酸C10-C30烷基酯(疏水单元)和0.1到0.6wt％的交联可聚合的单体如上述那些组成的那些。
在所述以上聚合物当中，根据本发明的最尤其优选的那些是由Goodrich公司在商品名Pemulen TR1，Pemulen TR2，和Carbopol1382下，和更优选在Pemulen TR1下出售的产物，以及由SEPPIC公司在名称Coatex SX下出售的产物。
-(III)马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸烷基酯三元共聚物，如由Newphase Technologies公司在名称Performa V 1608下出售的产物(马来酸酐/C30-C38α-烯烃/马来酸异丙酯共聚物)。
-(IV)包括以下单体的丙烯酸三元共聚物：
(a)大约20到70wt％的含有α，β-单烯属不饱和键的羧酸，
(b)大约20到80wt％的含有非(a)的α，β-单烯属不饱和键的非表面活性剂单体，
(c)大约0.5到60wt％的非离子单脲烷，它是单羟基表面活性剂与含有单烯属不饱和键的单异氰酸酯的反应产物，
如在专利申请EP-A-0 173 109中所述的那些和尤其在实施例3中描述的三元共聚物，即作为25％水分散体的甲基丙烯酸/丙烯酸甲酯/二甲基-间-异丙烯基苄基异氰酸二十二烷基酯乙氧基化(40EO)三元共聚物。
-(V)在它们的单体中包括含有α，β-单烯属不饱和键的羧酸和含有α，β-单烯属不饱和键的羧酸的酯和氧化烯化脂肪醇的共聚物。
优选的是，这些化合物还包括作为单体的含有α，β-单烯属不饱和键的羧酸的酯和C1-C4醇。
可以提及的这类化合物的实例是由Rohm & Haas公司出售的Aculyn 22，它是甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸硬脂酯氧化烯化三元共聚物。阳离子型缔合性聚合物
在它们当中，可以提及：
-(I)其家族已由申请人在法国专利申请No.0 009 609中描述的阳离子缔合性聚氨酯；它们可以用以下通式(Ia)来表示：
R-X-(P)n-[L-(Y)m]r-L’-(P’)p-X’-R’           (Ia)其中：
R和R’可以是相同或不同的，表示疏水基团或氢原子；
X和X’可以是相同或不同的，表示包含任选携带疏水基团的胺官能团的基团，或另外是基团L”；
L、L’和L”可以是相同或不同的，表示由二异氰酸酯衍生的基团；
P和P’可以是相同或不同的，表示包含任选携带疏水基团的胺官能团的基团；
Y表示亲水基团；
r是在1和100之间，优选在1和50之间以及尤其在1和25之间的整数；
n，m和p各自独立是在0-1000的范围内；
该分子含有至少一个质子化或季化胺官能团和至少一个疏水基团。
在这些聚氨酯的一个优选的实施方案中，唯一的疏水基团是在链端的基团R和R’。
阳离子缔合性聚氨酯的一个优选家族是对应于上述式(Ia)的家族，其中：
R和R’二者独立表示疏水基团，
X和X’各自表示基团L”，
n和p是在1和1000之间，和
L、L’、L”、P、P’、Y和m具有以上给出的含义。
阳离子缔合性聚氨酯的另一优选的家族是对应于上式(Ia)的家族，其中：
R和R’二者独立表示疏水基团，X和X’各自表示基团L”，n和p是0，和L、L’、L”、Y和m具有以上给出的含义。
n和p为0的事实意味着这些聚合物不包括在缩聚过程中引入到聚合物中的由含有胺官能团的单体衍生的单元。这些聚氨酯的质子化胺官能团由在链端的过量异氰酸酯官能团的水解，随后所形成的伯胺官能团用含有疏水基团的烷基化剂，即RQ或R’Q型的化合物进行烷基化来获得，其中R和R’如以上所定义和Q表示离去基团如卤根、硫酸根等。
阳离子缔合性聚氨酯的又一优选家族是对应于上式(Ia)的家族，其中：
R和R’二者独立表示疏水基团，
X和X’二者独立表示含有季胺的基团，
n和p是0，和
L、L’、Y和m具有以上给出的含义。
阳离子缔合性聚氨酯的数均分子量优选是在400和500 000之间，尤其是在1000和400 000之间和理想地在1000和300 000之间。
表述“疏水基团”是指含有饱和或不饱和、线性或支化烃型链的基团或聚合物，它可以含有一个或多个杂原子，如P、O、N或S，或含有全氟或硅氧烷链的基团。当疏水基团表示烃型基团时，它包括至少10个碳原子，优选10-30个碳原子，尤其12-30个碳原子和更优选18-30个碳原子。
优选，烃型基团由单官能化合物衍生。
作为例子，疏水基团可以由脂肪醇如硬脂醇、十二烷醇或癸醇衍生而来。它还可以表示烃型聚合物，例如聚丁二烯。
当X和/或X’表示包含叔胺或季胺的基团时，X和/或X’可以表示下式之一：
Figure A0215708000251
代表X
Figure A0215708000252
代表X’其中：
R2表示含有1-20个碳原子、任选包含饱和或不饱和环的线性或支化亚烷基，或亚芳基，这些碳原子的一个或多个可能被选自N、S、O和P中的杂原子置换；
R1和R3可以是相同或不同的，表示线性或支化C1-C30烷基或烯基或芳基，这些碳原子的至少一个可能被选自N、S、O和P中的杂原子置换；
A-是生理可接受的抗衡离子。
基团L、L’和L”表示下式的基团：其中：
Z表示-O-，-S-或-NH-；和
R4表示含有1-20个碳原子，任选包含饱和或不饱和环的线性或支化亚烷基或亚芳基，这些碳原子的一个或多个可能被选自N、S、O和P中的杂原子置换。
包括胺官能团的基团P和P’可以表示为下式的至少一个：或
Figure A0215708000263
或 或
Figure A0215708000265
或
Figure A0215708000266
或 其中：
R5和R7具有与以上定义的R2相同的含义；
R6、R8和R9具有具有与以上定义的R1和R3相同的含义；
R10表示线性或支化、任选不饱和的亚烷基，它可以含有选自N、O、S和P中的一个或多个杂原子，
和
A-是生理可接受的抗衡离子。
至于Y的含义，术语“亲水基团”是指聚合或非聚合水溶性基团。
作为例子，当它不是聚合物时，可以提及乙二醇，二甘醇和丙二醇。
当它是亲水性聚合物时，根据一个优选的实施方案，例如可以提及聚醚类，磺化聚酯类，磺化聚酰胺类或这些聚合物的混合物。亲水性化合物优选是聚醚和尤其聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
根据本发明的式(Ia)的阳离子缔合性聚氨酯由二异氰酸酯和具有含不稳定氢的官能团的各种化合物形成。含有不稳定氢的官能团可以是醇，伯或仲胺或硫醇官能团，在与二异氰酸酯官能团反应之后，分别产生了聚氨酯，聚脲和聚硫脲。术语“聚氨酯”在本发明中包括这三类聚合物，即聚氨酯本身，聚脲和聚硫脲，以及它们的共聚物。
在式(Ia)的聚氨酯的制备中涉及第一类化合物是包括至少一个含有胺官能团的单元的化合物。该化合物可以是多官能的，但该化合物优选是二官能的，即，根据一个优选的实施方案，该化合物包括例如由羟基、伯胺、仲胺或硫醇官能团携带的两个不稳定氢原子。还可以使用其中多官能化合物的百分数较低的多官能和二官能化合物的混合物。
如上所述，该化合物可以包括一个以上含有胺官能团的单元。在这种情况下，它是携带含有胺官能团的重复单元的聚合物。
这类化合物可以用下式之一来表示：
HZ-(P)n-ZH
或
HZ-(P’)p-ZH其中Z、P、P’、n和p如以上所定义。
可以提及的含官能团的化合物的实例包括N-甲基二乙醇胺，N-叔丁基二乙醇胺和N-磺基乙基二乙醇胺。
在式(Ia)的聚氨酯的制备中涉及的第二种化合物是对应于下式的二异氰酸酯：O＝C＝N-R4-N＝C＝O
其中R4如以上所定义。
作为例子，可以提及的是亚甲基二苯基二异氰酸酯，亚甲基环己烷二异氰酸酯，异佛尔酮二异氰酸酯，甲苯二异氰酸酯，萘二异氰酸酯，丁烷二异氰酸酯和己烷二异氰酸酯。
在式(Ia)的聚氨酯的制备中涉及的第三种化合物是目的用于形成式(Ia)的聚合物的端部疏水基团的疏水化合物。
该化合物由疏水基团和含有不稳定氢的官能团，例如羟基、伯胺或仲胺或硫醇官能团组成。
作为例子，该化合物可以是脂肪醇，尤其如硬脂醇，十二烷基醇或癸醇。当该化合物包括聚合链时，它例如可以是α-羟基化氢化聚丁二烯。
式(Ia)的聚氨酯的疏水基团还可以由包含至少一个叔胺单元的化合物的叔胺的季化反应获得。因此，疏水基团经季化剂引入。该季化剂是RQ或R’Q类型的化合物，其中R和R’如以上所定义和Q表示离去基团如卤根、硫酸根等。
阳离子缔合性聚氨酯还可以包括亲水嵌段。该嵌段由在该聚合物的制备中涉及的第四类化合物来提供。该化合物可以是多官能的。它优选是二官能的。还可能是其中多官能化合物的百分数较低的混合物。
含有不稳定氢的官能团是醇，伯胺或仲胺或硫醇官能团。该化合物可以是在链端用含有不稳定氢的这些官能团之一终止的聚合物。
作为例子，当它不是聚合物时，可以提及乙二醇，二甘醇和丙二醇。
当它是亲水性聚合物时，例如可以提及聚醚类，磺化聚酯类和磺化聚酰胺类，或这些聚合物的混合物。亲水性化合物优选是聚醚和尤其聚(环氧乙烷)或聚(环氧丙烷)。
在式(Ia)中命名Y的亲水基团是任选的。具体地说，含有季胺或质子化官能团的这些单元可以足够提供这类聚合物在水溶液中所需的溶解度或水分散性。虽然亲水基团Y的存在是任选的，然而包含这种基团的阳离子缔合性聚氨酯是优选的。
-(II)季化纤维素衍生物和含有非环状氨基侧基的聚丙烯酸酯类。
季化纤维素衍生物尤其是：
-用包括至少一脂肪链的基团，如包含至少8个碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基，或它们的混合物改性的季化纤维素；
-用包含至少一脂肪链的基团，如含有至少8个碳原子的烷基，芳烷基或烷芳基，或它们的混合物改性的季化羟乙基纤维素。
由上述季化纤维素或羟乙基纤维素携带的烷基优选包括8-30个碳原子。芳基优选表示苯基，苄基，萘基或蒽基。
可以提及的含有C8-C30脂肪链的季化烷基羟乙基纤维素的实例包括由Amerchol公司出售的产品Quatrisoft LM 200，QuatrisoftLM-X 529-18-A，Quatrisoft LM-X 529-18B(C12烷基)和Quatrisoft LM-X 529-8(C18烷基)，以及由Croda公司出售的产品Crodacel QM，Crodacel QL(C12烷基)和Crodacel QS(C18烷基)。两性缔合性聚合物
它们优先选自包括至少一个非环状阳离子单元的聚合物。还更尤其优选的是由1-20mol％，优选1.5-15mol和还更尤其1.5-6mol％的含有脂肪链的单体制备的那些，相对于单体总摩尔数。
根据本发明优选的两性缔合性聚合物包括以下组分，或通过将以下组分共聚来制备：
1)至少一种式(Ia)或(Ib)的单体： 其中R1和R2可以是相同或不同的，表示氢原子或甲基，R3、R4和R5可以是相同或不同的，表示含有1-30个碳原子的线性或支化烷基，
Z表示NH基团或氧原子，
n是2-5的整数，
A-是由有机或无机酸衍生的阴离子，如甲磺酸根阴离子或卤根或氯根或溴根；
2)至少一种式(II)的单体
          R6-CH＝CR7-COOH         (II)其中R6和R7可以是相同或不同的，表示氢原子或甲基；
和
3)至少一种式(III)的单体：
          R6-CH＝CR7-COXR8        (III)其中R6和R7可以是相同或不同的，表示氢原子或甲基，X表示氧或氮原子，和R8表示含有1-30个碳原子的线性或支化烷基；
式(Ia)、(Ib)或(III)的单体的至少一种包括至少一脂肪链。
本发明的式(Ia)和(Ib)的单体优先选自：
-甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯，丙烯酸二甲基氨基乙酯，
-甲基丙烯酸二乙基氨基乙酯，丙烯酸二乙基氨基乙酯，
-甲基丙烯酸二甲基氨基丙酯，丙烯酸二甲基氨基丙酯，
-二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺，二甲基氨基丙基丙烯酰胺，
这些单体任选例如用C1-C4烷基卤化物或硫酸C1-C4二烷基酯季化。
更尤其，式(Ia)的单体选自氯化丙烯酰胺基丙基三甲基铵和氯化甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵。
本发明的式(II)的单体优先选自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸和2-甲基巴豆酸。更尤其，式(II)的单体是丙烯酸。
本发明的式(III)的单体优先选自丙烯酸或甲基丙烯酸C12-C22和更尤其C16-C18烷基酯。
构成本发明的脂肪链两性聚合物的单体优选已被中和和/或季化。
阳离子电荷/阴离子电荷的数目的比率优选等于大约1。
根据本发明的两性缔合性聚合物优选包括1到10mol％，优选1.5到6mol％的含有脂肪链的单体(式(Ia)、(Ib)或(III)的单体)。
根据本发明的两性缔合性聚合物的重均分子量可以是在500到50000 000的范围内，优选是在10 000和5 000 000之间。
根据本发明的两性缔合性聚合物还可以含有其它单体如非离子单体和尤其如丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4烷基酯。
例如在专利申请WO 98/44012中描述和制备了根据本发明的两性缔合性聚合物。
在根据本发明的两性缔合性聚合物当中，优选的是丙烯酸/氯化(甲基)丙烯酰胺基丙基三甲基铵/甲基丙烯酸硬脂酯三元共聚物。非离子型缔合性聚合物
根据本发明，它们优先选自：
-(1)用包括至少一脂肪链的基团改性的纤维素；可以提及的例子包括：
-用包括至少一脂肪链的基团，如烷基、芳烷基或烷芳基或它们的混合物改性的羟乙基纤维素，和其中烷基优选是C8-C22，例如由Aqualon公司出售的产品Natrosol Plus Grade 330 CS(C16烷基)，或由Berol Nobel公司出售的产品Bermocoll EHM 100。
-用烷基苯基聚亚烷基二醇醚基改性的那些，如由Amerchol公司出售的产品Amercell Polymer HM-1500(壬基苯基聚乙二醇(15)醚)。
-(2)用包括至少一脂肪链的基团改性的羟丙基瓜尔胶，如由Lamberti公司出售的产品Esaflor HM 22(C22烷基链)，和由Rhone-Poulenc公司出售产品RE210-18(C14烷基链)和RE205-1(C20烷基链)。
-(3)乙烯基吡咯烷酮和脂肪链疏水单体的共聚物；可以提及的实例包括：
-由I.S.P.公司出售的产品Antaron V216或Ganex V216(乙烯基吡咯烷酮/十六碳烯共聚物)。
-由I.S.P.公司出售的产品Antaron V 220或Ganex V220(乙烯基吡咯烷酮/二十碳烯共聚物)。
-(4)甲基丙烯酸或丙烯酸C1-C6烷基酯和包含至少一脂肪链的两性单体的共聚物，例如由Goldschmidt公司在名称Antil 208下出售的丙烯酸氧化乙烯化甲基酯/丙烯酸硬脂酯共聚物。
-(5)亲水性甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯和包含至少一脂肪链的疏水性单体的共聚物，例如，聚乙二醇甲基丙烯酸酯/甲基丙烯酸月桂酯共聚物。
-(6)在它们的链中同时包括通常聚氧化乙烯化性质的亲水嵌段和可以为单独的脂族序列和/或环脂族和/或芳族序列的疏水嵌段的聚氨酯聚醚。
-(7)具有含有至少一脂肪链的氨基塑料醚骨架的聚合物，如由Sud-Chemie公司出售的Pure Thix化合物。
优选的是，聚氨酯聚醚包括被亲水嵌段分隔的至少两个含有6-30个碳原子的烃型亲脂链，烃型链可能是侧链，或在亲水嵌段端部的链。尤其，有可能包括一个或多个侧链。另外，该聚合物可以在亲水嵌段的一个端部或两个端部包括烃型链。
聚氨酯聚醚可以是多嵌段，尤其三嵌段形式。疏水嵌段可以是在链的各端上(例如：具有亲水中心嵌段的三嵌段共聚物)或分布在端部和链中(例如：多嵌段共聚物)。这些相同的聚合物还可以是接枝聚合物或星芒聚合物。
非离子脂肪链聚氨酯聚醚可以是其中亲水嵌段是包括50-1000个氧化亚乙基的聚氧化烯化链的三嵌段共聚物。非离子聚氨酯聚醚在亲水嵌段之间包括脲烷键，无论该名称出现在何处。
作为延伸，还包括在非离子脂肪链聚氨酯聚醚当中的是其中亲水嵌段由其它化学键连接于亲脂嵌段的那些。
作为可以在本发明中使用的非离子脂肪链聚氨酯聚醚的实例，还可以提及由Rheox公司出售的含有脲官能团的Rheolate 205，或Rheolates208，204或212，以及Acrysol RM 184。
还可以提及购自Akzo的含有C12-14烷基链的产品Elfacos T 210和含有C18烷基链的产品Elfacos T 212。
还可以使用在20％的固体含量下(在水中)出售的Rohm & Haas的含有C20烷基链和脲烷键的产品DW 1206B。
还可以使用这些聚合物的溶液或分散体，尤其在水中或在水-醇介质中的溶液或分散体。可以提及的这些聚合物的实例是由Rheox出售的Rheolate255，Rheolate278和Rheolate244。还可以使用由Rohm & Haas公司出售的产品DW 1206F和DW 1206J。
可以根据本发明使用的聚氨酯聚醚尤其是在G.Fonnum，J.Bakke和Fk.Hansen的文章-Colloid Polym.Sci 271，380.389(1993)中所述的那些。
根据本发明，还更尤其优选的是使用聚氨酯聚醚，它可以通过至少三种化合物的缩合来获得，它们包括(i)含有150-180mol环氧乙烷的至少一种聚乙二醇，(ii)硬脂醇或癸醇，和(iii)至少一种二异氰酸酯。
这些聚氨酯聚醚尤其由Rohm & Haas公司在名称Aculyn 46和Aculyn 44下出售[Aculyn 46是在麦芽糖糊精(4％)和水(81％)的基质中的15wt％的含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、硬脂醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)的缩聚物；Aculyn 44是在丙二醇(39％)和水(26％)的混合物中的35wt％的含有150或180mol环氧乙烷的聚乙二醇、癸醇和亚甲基双(异氰酸4-环己酯)(SMDI)的缩聚物]。
根据本发明的现用组合物还可以在染料组合物和/或氧化组合物中包括至少一种阳离子或两性离子聚合物。阳离子聚合物
对于本发明来说，术语“阳离子聚合物”表示含有阳离子基团和/或可以电离成阳离子基团的基团的任何聚合物。
可以根据本发明使用的阳离子聚合物可以从本身已知可改进头发的美容性能的所有那些，即尤其在专利申请EP-A-337 354和法国专利FR-2 270 846，2 383 660，2 598 611，2 470 596和2 519 863中描述的那些中选择。
优选的阳离子聚合物选自含有包括伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的那些，该单元可以形成主聚合物链的一部分，或者可以由直接连接的侧取代基携带。
所使用的阳离子聚合物一般具有大约在500和5×106之间和优选大约在103和3×106之间的数均分子量。
在阳离子聚合物中，更尤其可以提及的是聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵类的聚合物。
它们是已知产物。它们尤其描述在法国专利Nos 2 505 348和2 542997中。在所述聚合物当中，可以提及：
(1)由丙烯酸或甲基丙烯酸酯或酰胺衍生和包括下式(V)、(VI)、(VII)或(VIII)的单元的至少一个的均聚物或共聚物：其中：
R3可以是相同或不同的，表示氢原子或CH3基团；
A可以是相同或不同的，表示1-6个碳原子，优选2或3个碳原子的线性或支化烷基，或1-4个碳原子的羟烷基；
R4、R5和R6可以是相同或不同的，表示含有1-18个碳原子的烷基或苄基和优选含有1-6个碳原子的烷基；
R1和R2可以是相同或不同的，表示氢或含有1-6个碳原子的烷基，和优选甲基或乙基；
X表示由无机或有机酸衍生的阴离子，如甲磺酸根阴离子或卤根如氯根或溴根。
家族(1)的聚合物还能够含有由共聚单体衍生的一个或多个单元，该共聚单体可以选自丙烯酰胺类、甲基丙烯酰胺类、二丙酮丙烯酰胺类、在氮上被低级(C1-C4)烷基取代的丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类、丙烯酸或甲基丙烯酸类或它们的酯类，乙烯基内酰胺类如乙烯基吡咯烷酮或乙烯基己内酰胺，和乙烯基酯的家族。
因此，在家族(1)的这些聚合物当中，可以提及：
-丙烯酰胺和用硫酸二甲酯或二甲基卤化物季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚物，如由Hercules公司在名称Hercofloc下出售的产物，
-例如在专利申请EP-A-080 976中描述和由Ciba Geigy公司在名称Bina Quat P 100下出售的丙烯酰胺和氯化甲基丙烯酰氧基-乙基三甲基铵的共聚物，
-由Hercules公司在名称Reten下出售的丙烯酰胺和甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵硫酸二甲酯的共聚物，
-季化或非季化乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸或甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯共聚物，如由ISP公司在名称“Gafquat”下出售的产品，例如“Gafquat734”或“Gafquat755”，或者另外称之为“Copolymer845 958和937”的产品，这些聚合物详细描述在法国专利2 077 143和2 393 573中，
-甲基丙烯酸二甲氨基乙基酯/乙烯基己内酰胺/乙烯基吡咯烷酮三元共聚物，如由ISP公司在名称GaffixVC 713下出售的产品，
-尤其由ISP在名称StylezeCC10下出售乙烯基吡咯烷酮/甲基丙烯酰胺基丙基二甲基胺共聚物，和
-季化乙烯基吡咯烷酮/二甲基氨基丙基甲基丙烯酰胺共聚物，如由ISP公司在名称“GafquatHS 100”下出售的产品。
(2)在法国专利1 492 597中描述的含有季铵基团的纤维素醚衍生物，和尤其由Union Carbide Corporation公司在名称“JR”(JR400，JR125和JR30M)或“LR”(LR400或LR30M)下出售的聚合物。这些聚合物还在CTFA字典中被定义为已与用三甲基铵基取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的季铵。
(3)阳离子纤维素衍生物，如纤维素共聚物或接枝了季铵的水溶性单体的纤维素衍生物，尤其描述在US专利4 131 576中，如尤其接枝了甲基丙烯酰基乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟烷基纤维素，例如羟甲基、羟乙基或羟丙基纤维素。
对应于该定义的商业产品更尤其是由National Starch公司在名称“CelquatL 200”和“CelquatH 100”下出售的产品。
(4)更尤其在US专利3 589 578和4 031 307中所述的阳离子多糖，如含有阳离子三烷基铵基的瓜尔胶。例如使用用2，3-环氧基丙基三甲基铵的盐(例如氯化物)改性的瓜尔胶。
这些产品尤其由Meyhall公司在商品名JaguarC 13 S，JaguarC 15，JaguarC 17或JaguarC 162下出售。
(5)由哌嗪基单元和含有任选***氧、硫或氮原子，或芳环或杂环的直链或支链的二价亚烷基或羟基亚烷基组成的聚合物，以及这些聚合物的氧化和/或季化产物。这些聚合物尤其描述在法国专利2 162025和2 280 361中。
(6)尤其由酸性化合物与多胺的缩聚制备的水溶性聚氨基酰胺类；这些聚氨基酰胺类能够用表卤代醇，二环氧化物，二酸酐，不饱和二酸酐，双不饱和衍生物，双卤代醇，双氮杂环丁烷鎓，双卤代酰基二胺，双烷基卤化物交联，或者使用由与双卤代醇、双氮杂环丁烷鎓、双卤代酰基二胺、双烷基卤化物、表卤代醇、二环氧化物或双不饱和衍生物反应的二官能化合物的反应获得的低聚物交联；该交联剂以0.025-0.35mol/聚氨基酰胺的氨基的比例使用；这些聚氨基酰胺类能够被烷基化，或者如果它们含有一个或多个叔胺官能团，它们能够被季化。这些聚合物尤其描述在法国专利2 252 840和2 368 508中。
(7)由多亚烷基多胺与多羧酸的缩合，随后用二官能化剂烷基化获得的聚氨基酰胺衍生物。例如可以提及其中烷基含有1-4个碳原子和优选表示甲基、乙基或丙基的己二酸/二烷基氨基羟基烷基二亚烷基三胺聚合物。这些聚合物尤其描述在法国专利1 583 363中。
在这些衍生物当中，更尤其可以提及由Sandoz公司在名称“CartaretineF，F4或F8”下出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基二亚乙基三胺聚合物。
(8)通过含有两个伯胺基和至少一个仲胺基的多亚烷基多胺与选自二甘醇酸和具有3-8个碳原子的饱和脂族二羧酸中的二羧酸的反应获得的聚合物。在多亚烷基多胺和二羧酸之间的摩尔比是在0.8∶1和1.4∶1之间；由此获得的聚氨基酰胺与表氯醇以在0.5∶1和1.8∶1之间的表氯醇与聚氨基酰胺的仲胺基的摩尔比反应。这些聚合物尤其描述在US专利3 227 615和2 961 347中。
这类的聚合物尤其由Hercules Inc.公司在名称“Hercosett57”下出售，或者另外由Hercules公司在名称“PD 170”或“Delsette101”下出售(在己二酸/环氧基丙基/二亚乙基三胺共聚物的情况下)。
(9)烷基二烯丙基胺或二烷基二烯丙基铵的共聚物，如含有作为链的主要成分的对应于式(IX)或(X)的单元的均聚物或共聚物：
在以上2个结构式中，k和t等于0或1，k+t的总和等于1；R9表示氢原子或甲基；R7和R8彼此独立表示具有1-6个碳原子的烷基，其中烷基优选有1-5个碳原子的羟烷基，低级C1-C4酰胺基烷基，或者R7和R8能够与它们所连接的氮原子一起表示杂环基如哌啶基或吗啉基；R7和R8彼此独立优选表示具有1-4个碳原子的烷基；Y-是阴离子如溴根，氯根，乙酸根，硼酸根，柠檬酸根，酒石酸根，酸式硫酸盐，酸式亚硫酸盐，硫酸盐或磷酸盐。这些聚合物尤其描述在法国专利2080 759及其附加证书2 190 405中。
在以上定义的聚合物当中，更尤其可以提及由Calgon公司在名称“Merquat100”下出售的氯化二甲基二烯丙基铵均聚物(和其低重均分子量的类似物)以及在名称“Merquat550”下出售的氯化二烯丙基二甲基铵和丙烯酰胺的共聚物。
(10)含有对应于下式的重复单元的季二铵聚合物：在式(XI)中：
R10、R11、R12和R13可以是相同或不同的，表示含有1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳脂族基团或低级羟烷基脂族基团，或者R10、R11、R12和R13一起或单独与它们所连接的氮原子构成任选含有除氮外的第二个杂原子的杂环，或者R10、R11、R12和R13表示被腈、酯、酰基或酰胺基取代的线性或支化C1-C6烷基，或者基团-CO-O-R14-D或-CO-NH-R14-D，其中R14是亚烷基和D是季铵基团；
A1和B1表示含有2-20个碳原子的聚亚甲基，它可以是线性或支化、饱和或不饱和的，以及可以含有连接或***主链的一个或多个芳环或一个或多个氧或硫原子，或亚砜，砜，二硫化物，氨基，烷基氨基，羟基，季铵，脲基，酰胺或酯基团，和
X-表示由无机或有机酸衍生的阴离子；
A1、R10和R12能够与它们所连接的两个氮原子一起形成哌嗪环；另外，如果A1表示线性或支化、饱和或不饱和亚烷基或羟亚烷基，B1还能够表示基团-(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-，其中D表示：
a)式：-O-Z-O-的二醇残基，其中Z表示线性或支化烃型基团或对应于下式之一的基团：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2-
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-其中x和y表示1-4的整数，代表确定和独特的聚合度，或者1-4的任何值代表平均聚合度；
b)双仲二胺残基如哌嗪衍生物；
c)式：-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y表示线性或支化烃型基团，或者二价基团-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)式：-NH-CO-NH-的1，3-亚脲基。
优选，X-是阴离子如氯根或溴根。
这些聚合物一般具有在1000和100 000之间的数均分子量。
这类聚合物尤其描述在法国专利2 320 330，2 270 846，2 316271，2 336 434和2 413 907以及US专利2 273 780，2 375 853，2 388 614，2 454 547，3 206 462，2 261 002，2 271 378，3 874870，4 001 432，3 929 990，3 996 904，4 005 193，4 025 627，4 025 653，4 026 945和4 027 020中。
更尤其可能使用由对应于下式(XII)的重复单元组成的聚合物：其中R10、R11、R12和R13可以是相同或不同的，表示含有大约1-4个碳原子的烷基或羟烷基，n和p是大约2-20的整数，和X-是由无机或有机酸衍生的阴离子。
(11)由式(XIII)的重复单元组成的多季铵聚合物：
Figure A0215708000401
其中p表示大约1-6的整数，D可以没有或可以表示基团-(CH2)r-CO-，其中r表示等于4或7的数值，
X-是阴离子。
这些聚合物可以根据在US专利Nos 4 157 388，4 702 906中所述的方法制备。它们尤其描述在专利申请EP-A-122 324中。
在这些产物当中，例如可以提及由Miranol公司出售的“MirapolA15”，“MirapolAD1”，“MirapolAZ1”和“Mirapol175”。
(12)乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑的季铵聚合物，例如由BASF公司在名称LuviquatFC 905，FC550和FC370下出售的产品。
(13)聚胺类，如由Henkel出售的PolyquartH，它在CTFA字典中在参考名称“Polyethylene glycol(15)tallow polyamine”下给出。
(14)交联甲基丙烯酰氧基(C1-C4)烷基三(C1-C4)烷基铵盐聚合物，如由用甲基氯季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙基酯的均聚，或由丙烯酰胺与用甲基氯季化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚获得的聚合物，在该均聚或共聚之后，用含有烯属不饱和键的化合物，尤其亚甲基双丙烯酰胺交联。更尤其能够使用在矿物油中含有50wt％的所述共聚物的分散体的形式的交联丙烯酰胺/氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵共聚物(20/80重量比)。该分散体由Allied Colloids公司在名称“SalcareSC92”下出售。还能够使用在矿物油或液体酯中含有大约50wt％均聚物的交联氯化甲基丙烯酰氧基乙基三甲基铵均聚物。这些分散体由Allied Colloids公司在名称“SalcareSC95”和“SalcareSC96”下出售。
在本发明中能够使用的其它阳离子聚合物是聚亚烷基亚胺类，尤其聚亚乙基亚胺类，含有乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元的聚合物，聚胺和表氯醇的缩合物，季化聚1，3-亚脲基和壳多糖衍生物。
在可以在本发明中使用的所有阳离子聚合物当中，优选使用家族(1)、(9)、(10)、(11)和(14)的聚合物，还更优选由以下式(W)和(U)的重复单元组成的聚合物：
Figure A0215708000411
和尤其分子量是在9500和9900之间(通过凝胶渗透色谱法测定)的那些；和尤其分子量为大约1200(通过凝胶渗透色谱法测定)的那些。
阳离子聚合物在根据本发明的组合物中的浓度可以是0.01-10wt％，优选0.05-5wt％，和还更优选0.1-3wt％，基于组合物的总重量。两性聚合物
根据本发明可以使用的两性聚合物可以从包括无规分布在聚合物链中的单元K和M的聚合物中选择，其中K表示由包含至少一个碱性氮原子的单体衍生的单元和M表示由包含一个或多个羧酸或磺酸基的酸性单体衍生的单元，或者另外K和M可以表示由两性离子羧基甜菜碱或磺基甜菜碱单体衍生的基团；
K和M还可以表示包含伯、仲、叔和季胺基团的阳离子聚合物链，其中胺基的至少一个携带由烃型基团连接的羧酸或磺酸基，或者另外K和M形成了含有α，β-二羧酸乙烯单元的聚合物链的一部分，其中羧基的一个已与包括一个或多个伯或仲胺基团的聚胺反应。
更尤其优选的对应于以上定义的两性聚合物选自以下聚合物：
(1)由携带羧基的乙烯基化合物衍生的单体，更尤其如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、α-氯丙烯酸和由含有至少一个碱性原子的取代乙烯基化合物，更尤其如甲基丙烯酸二烷基氨基烷基酯和丙烯酸二烷基氨基烷基酯，二烷基氨基烷基甲基丙烯酰胺和二烷基氨基烷基丙烯酰胺的共聚获得的聚合物。这些化合物描述在US专利No.3 836 537中。
还可以提及由Henkel公司在名称PolyquartKE 3033下出售的丙烯酸钠/氯化丙烯酰胺基丙基三甲基铵共聚物。
乙烯基化合物还可以是二烷基二烯丙基铵盐如氯化二甲基二烯丙基铵。丙烯酸和后一单体的共聚物由Calgon公司在名称Merquat280，Merquat295和MerquatPlus 3330下出售。
(2)含有由以下单体衍生的单元的聚合物：
a)选自在氮上有烷基取代的丙烯酰胺类和甲基丙烯酰胺类中的至少一种单体，
b)含有一个或多个反应性羧基的至少一种酸性共聚单体，和
c)至少一种碱性共聚单体如丙烯酸和甲基丙烯酸的含有伯、仲、叔和季胺取代基的酯，以及甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯与硫酸二甲酯或二乙酯的季化产物。
根据本发明的更尤其优选的N-取代丙烯酰胺类或甲基丙烯酰胺类是其中烷基含有2-12个碳原子的组，更尤其N-乙基丙烯酰胺，N-叔丁基丙烯酰胺，N-叔辛基丙烯酰胺，N-辛基丙烯酰胺，N-癸基丙烯酰胺，N-十二烷基丙烯酰胺和相应的甲基丙烯酰胺。
酸性共聚单体更尤其选自丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，衣康酸，马来酸和富马酸，以及马来酸或富马酸的具有1-4个碳原子的烷基单酯，或酸酐。
优选的碱性共聚单体是甲基丙烯酸氨基乙酯，丁基氨基乙酯，N，N’-二甲基氨基乙酯和N-叔丁基氨基乙酯。
尤其使用其CTFA(第4版，1991)名称为辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯类/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯共聚物的共聚物如由National Starch公司在名称Amphomer或Lovocryl47下出售的产物。
(3)部分或全部由以下通式的聚氨基酰胺衍生的交联的烷基化聚氨基酰胺类：其中R19表示由饱和羧酸、含有烯属双键的单或二羧基脂族酸，这些酸的具有1-6个碳原子的低级烷醇的酯，或者由所述酸的任何一种加成到双(伯)或双(仲)胺上衍生的基团，和Z表示双(伯)，单或双(仲)聚亚烷基-聚胺基团，并且优选表示：
a)比例60-100mol％的以下基团：其中x＝2和p＝2或3，或者x＝3和p＝2，
该基团由二亚乙基三胺、三亚乙基四胺或二亚丙基三胺衍生；
b)比例为0-40mol％的其中x＝2和p＝1的以上基团(XV)，它由亚乙基二胺衍生而来，或者由哌嗪衍生的基团：
Figure A0215708000433
c)比例为0-20mol％的由六亚甲基二胺衍生的-NH-(CH2)6-NH-基团，这些聚氨基胺类通过添加选自表卤代醇、二环氧化物类、二酸酐类和双不饱和衍生物中的二官能化交联剂(使用0.025-0.35mol的交联剂/聚氨基酰胺的胺基)来交联和通过丙烯酸、氯乙酸或链烷烃磺内酯，或它们的盐的作用进行烷基化。
饱和的羧酸优先选自具有6-10个碳原子的酸类，如己二酸，2，2，4-三甲基己二酸和2，4，4-三甲基己二酸，对苯二甲酸和含有烯属双键的酸类，例如丙烯酸，甲基丙烯酸和衣康酸。
在烷基化中使用的链烷烃磺内酯优选是丙烷磺内酯或丁烷磺内酯，以及烷基化剂的盐优选是钠或钾盐。
(4)含有下式的两性离子单元的聚合物：
Figure A0215708000441
其中R20表示可聚合的不饱和基团，如丙烯酸酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺基团，y和z表示1-3的整数，R21和R22表示氢原子，甲基，乙基或丙基，R23和R24表示氢原子或应使得R23和R24中的碳原子的总和不超过10的烷基。
包括这些单元的聚合物还能够含有由非两性离子单体，如丙烯酸或甲基丙烯酸二甲酯或二乙基氨基乙酯，或丙烯酸或甲基丙烯酸烷基酯，丙烯酰胺类或甲基丙烯酰胺类或乙酸乙烯酯衍生的单元。
作为例子，可以提及甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二甲基羧甲基铵基乙酯的共聚物，如由Sandoz公司在名称DiaformerZ301下出售的产品。
(5)由含有对应于下式(XVII)，(XVIII)和(XIX)的单体单元的脱乙酰壳聚糖衍生的聚合物：
Figure A0215708000442
单元(XVII)以在0和30％的比例存在，单元(XVIII)以在5和50％之间的比例存在，以及单元(XIX)在30和90％之间的比例存在。应该理解的是，在该单元(XIX)中，R25表示下式的基团：其中q表示0或1；
如果q＝0，R26、R27和R28可以是相同或不同的，各自表示氢原子，甲基，羟基，乙酰氧基或氨基残基，任选***一个或多个氮原子和/或任选被一个或多个胺、羟基、羧基、烷基硫基或磺基取代的单烷基胺残基或二烷基胺残基，其中烷基携带氨基残基的烷基硫基残基，基团R26、R27和R28的至少一个在这种情况下是氢原子；
或者，如果q＝1，R26、R27和R28各自表示氢原子，以及这些化合物与碱或酸形成的盐。
(6)由脱乙酰壳多糖的N-羧基烷基化衍生的聚合物，如由JanDekker公司在名称“Evalsan”下出售的N-羧基甲基壳多糖或N-羧基丁基壳多糖。
(7)例如在法国专利1 400 366中所述的对应于通式(XX)的聚合物：其中R29表示氢原子，CH3O，CH3CH2O或苯基，R30表示氢原子或低级烷基如甲基或乙基，R31表示氢或低级烷基如甲基或乙基，R32表示低级烷基如甲基或乙基，或对应于式：-R33-N(R31)2的基团，R33表示-CH2-CH2-，-CH2-CH2-CH2-或-CH2-CH(CH3)-基团，R31具有上述含义，
以及含有至多6个碳原子的这些基团的高级同系物，
r应使得分子量是在500和6 000 000之间，优选是在1000和1 000000之间。
(8)选自以下的-D-X-D-X-类型的两性聚合物“
a)通过氯乙酸或氯乙酸钠对含有下式的至少一个单元的化合物的作用获得的聚合物：
         -D-X-D-X-D-           (XXI)其中D表示基团
Figure A0215708000461
以及X表示符号E或E’，E或E’可以是相同或不同的，表示属于具有在主链中含至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基的二价基团，该基团是未取代的或被羟基取代，以及除了氧、氮或硫原子以外，能够含有1-3芳环和/或杂环；氧、氮和硫原子以醚、硫醚、亚砜、砜、锍、烷基胺或烯基胺基、羟基、苄基胺、氧化胺、季铵、酰胺、酰亚胺、醇、酯和/或脲烷基团的形式存在；
b)下式的聚合物
         -D-X-D-X-              (XXII)其中D表示下式的基团：
Figure A0215708000462
和X表示符号E或E’和至少一个是E’；E具有以上给出的含义和E’是属于在主链中具有至多7个碳原子的直链或支链的亚烷基的二价基团，该基团是未取代的或者被一个或多个羟基取代和含有一个或多个氮原子，该氮原子被任选***氧原子和必需含有一个或多个羧基官能团或一个或多个羟基官能团的烷基链取代，以及通过与氯乙酸或氯乙酸钠反应来甜菜碱化。
(9)通过用N，N-二烷基氨基烷基胺如N，N-二甲基氨基丙基胺半酰胺化或通过用N，N-二链烷醇胺半酯化来部分改性的(C1-C5)烷基乙烯基醚/马来酸酐共聚物。这些共聚物还能够含有其它乙烯基共聚单体如乙烯基己内酰胺。
根据本发明尤其优选的两性聚合物是家族(1)的那些。
根据本发明，两性聚合物可以占0.01-10wt％，优选0.05-5wt％，以及还更优选0.1-3wt％，基于组合物的总重量。介质
适于染色的染料组合物的介质优选是由水组成的含水介质，还可以有利地包括化妆品可接受的有机溶剂，更尤其包括醇类或二醇类如乙醇，异丙醇，己二醇(2-甲基2，4-戊二醇)、新戊二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、苄醇和苯乙醇，或二醇类或二醇醚类，例如乙二醇单甲基，单乙基和单丁基醚，丙二醇或它的醚，例如，丙二醇单甲基醚，丁二醇，二丙二醇，以及二甘醇烷基醚类，例如二甘醇单乙基醚或单丁基醚。这些溶剂那么可以大约0.5wt％和20wt％之间，优选大约2wt％和10wt％之间的浓度存在，基于组合物的总重量。
根据本发明的组合物还可以考虑包括本技术领域的那些技术人员所公知的其它表面活性剂和更尤其氧化乙烯化非离子表面活性剂。
例如，可以提及氧化烯化烷基酚类，其具有包含例如8-22个碳原子的链，环氧乙烷和/或环氧丙烷基团的数目尤其可以为1-50；包含8-30个碳原子的氧化烯化醇类，其可以是直链或支链的、饱和或不饱和的，环氧乙烷和/或环氧丙烷基团的数目尤其可以为1-50；包含2-30mol环氧乙烷的聚氧乙烯化脂肪酰胺；包含2-30mol环氧乙烷的聚氧乙烯化脂肪酸山梨糖醇酯；乙氧基化的、饱和或不饱和植物油；环氧乙烷和环氧丙烷单独或混合地与脂肪醇类的缩合物。
氧化烯化阴离子表面活性剂更尤其优选是包含8-22个碳原子、并用1-10mol环氧乙烷乙氧基化的脂肪醇。其中，可以更特别地提及月桂醇2EO、月桂醇3EO、癸醇3EO和癸醇5EO。其它助剂
根据本发明的染料组合物还可以含有有效量的以前在氧化染色的别处知道的其它试剂，如各种普通助剂，例如螯合剂如EDTA和羟乙叉二磷酸，UV防晒剂，蜡，挥发或非挥发性环状或线性或支化硅氧烷类(任选进行有机基改性，尤其用胺基)，防腐剂，神经酰胺，拟神经酰胺，植物、矿物或合成油类，维生素或前维生素，例如泛醇，不透明剂等等。
所述组合物还可以含有还原剂或抗氧化剂。这些试剂可以尤其选自亚硫酸钠，巯基乙酸，亚硫酸氢钠，脱氢抗坏血酸，氢醌，2-甲基氢醌，叔丁基氢醌和尿黑酸，在这种情况下，它们一般以大约0.05-3wt％的量存在，基于组合物的总重量。
不用说，本领域的技术人员将会仔细选择上述任选的其它化合物，使得与根据本发明的现用组合物本质相关的有利性能不或基本不被所设想的添加不利影响。氧化剂
在氧化组合物中，氧化剂优先选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐或氰铁酸盐，以及过酸盐如过硼酸盐和过硫酸盐。尤其优选使用过氧化氢。该氧化剂理想地由其滴定度更尤其在大约1-40倍容积和还更优选大约5-40倍容积范围内的过氧化氢水溶液组成。
还可以使用的氧化剂是一种或多种氧化还原酶如漆酶、过氧化物酶和2-电子氧化还原酶(如尿酸氧化酶)，适当的话，在它们各自的供体或辅助因素的存在下。
应用于角蛋白纤维的现用组合物的pH[通过将染料组合物和氧化组合物一起混合获得的组合物]一般是在3和12之间，包括端值。它优选是在8.5和11之间，包括端值，以及可以使用在角蛋白纤维染色的现有技术中公知的酸化或碱化剂调节到所需值。
在碱化剂当中，例如可以提及的是氨水，碱金属碳酸盐，链烷醇胺类，如单乙醇胺，二乙醇胺和三乙醇胺和它们的衍生物，氧化烯化和/或氧化丙烯化羟基烷基胺类和亚乙基二胺类，氢氧化钠，氢氧化钾和下式的化合物：其中R是任选被羟基或C1-C4烷基取代的亚丙基残基；R38、R39、R40和R41可以是相同或不同的，表示氢原子，C1-C4烷基或C1-C4羟烷基。
酸化剂通常例如是无机或有机酸，例如盐酸，正磷酸，羧酸，例如酒石酸，柠檬酸或乳酸，或磺酸。
根据本发明的染色方法优选包括将在使用时由上述染料组合物和氧化组合物临时制备的现用组合物施用于湿或干角蛋白纤维，以及让组合物作用优选大约1到60分钟，和更优选大约10到45分钟的接触时间，冲洗该纤维和然后任选用洗发水洗涤它们，然后再次冲洗和干燥。
以下给出了说明本发明的具体实施例，然而，它们本身不是限制性的。
具体实施方案
                      实施例
以下制备了染料组合物：
染料组合物：(以活性物质的克数来表示)
羧基月桂基醚酸4.5 EO(由Chem Y出售的AkypoRLM 45) 7
含有1.5mol甘油的月桂醇(由Chimex供给的ChimexaneNV) 3.8
癸醇5EO(Albright & Wilson出售的EmpilanKA-5/90-FL) 8
油醇 3
含有2mol的环氧乙烷的羧基(C13/C15)烷基醚酸单乙醇酰胺 5
阳离子缔合性聚合物(由Amerchol出售的Quatrisoft LM200) 1
单乙醇胺 2
阳离子聚合物[Polyquaternium 6(由Calgon出售的Merquat100)] 1.5
乙醇 11
丙二醇 5
二丙二醇 5
1，3-二羟基苯(间苯二酚) 0.3
对亚苯基二胺 0.3
还原剂，抗氧化剂 适量
螯合剂 适量
香料 适量
氨水(含有20.5％氨) 1.6
软化水    足量 100
在使用时，按1份的染料组合物/1.5份的氧化组合物的比率，在塑料碗中将染料组合物与具有20倍容积的过氧化氢水溶液滴定度的氧化组合物混合2分钟。
将所获得的混合物施用于含有90％白发的数绺头发上，再作用30分钟。
然后用水冲洗头发绺，用洗发水洗涤，再次用水冲洗，然后干燥和解开。
这样获得了青褐色调。

Claims (39)

1、用于角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维和更尤其头发的氧化染色的组合物，该组合物在适于染色的介质中包括至少一种氧化染料，特征在于它还包括至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化非离子表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)。
2、根据权利要求1的组合物，特征在于所述聚氧化烯化羧酸醚或它的盐具有以下通式(I)：其中：
R表示线性或支化C8-C22烷基或烯基基团或基团的混合物，(C8-C9)烷基苯基或基团R’CONH-CH2-CH2-，其中R’表示线性或支化C11-C21烷基或烯基，
n是在2-24范围内的整数或分数，
p是在0-6范围内的整数或分数，
A表示氢原子或Na，K，Li，1/2Mg或单乙醇胺，铵或三乙醇胺残基。
3、根据权利要求2的组合物，特征在于在式(I)中，R表示(C12)烷基，A表示氢或钠原子，p＝0和n在2-10范围内。
4、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于单或多甘油化非离子表面活性剂选自由下式(II)的单或多甘油化脂肪醇形成的组：其中：
R表示含有8-40个碳原子和优选10-30个碳原子的饱和或不饱和、线性或支化基团；
m表示1-30和优选1-10的数值。
5、根据权利要求4的组合物，特征在于式(II)的单或多甘油化脂肪醇选自含有1mol甘油的C8/C10醇，含有1mol甘油的C10/C12醇和含有1.5mol甘油的C12醇。
6、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于含有至少一个不饱和键的(C8-C30)脂肪醇选自含有1-3个不饱和键的(C12-C22)醇。
7、根据权利要求6的组合物，特征在于它是油醇。
8、根据前述权利要求中任一项的组合物，特征在于氧化烯化羧酸醚或它的盐占2-15wt％和优选3-10wt％，基于组合物的总重量。
9、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于单或多甘油化非离子表面活性剂占2-40wt％和优选4-20wt％，基于组合物的总重量。
10、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于含有至少一个不饱和键的(C8-C30)脂肪醇占0.5-15wt％和优选1-10wt％，基于组合物的总重量。
11、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于氧化染料选自氧化显色碱和成色剂。
12、根据权利要求11的组合物，特征在于它包括至少一种氧化显色碱。
13、根据权利要求11或12的组合物，特征在于氧化显色碱选自邻或对亚苯基二胺类，双碱类，邻或对氨基苯酚类，和杂环碱类，以及这些化合物与酸的加成盐。
14、根据权利要求13的组合物，特征在于对亚苯基二胺选自以下式(III)的化合物：其中：
R1表示氢原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮苯基或4’-氨基苯基取代的C1-C4烷基；
R2表示氢原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基或被含氮基团取代的C1-C4烷基；
R1和R2还可以与携带它们的氮原子一起形成任选被一个或多个烷基、羟基或脲基取代的5或6元氮杂环；
R3表示氢原子，卤素原子，C1-C4烷基，磺基，羧基，C1-C4单羟基烷基，C1-C4羟基烷氧基，乙酰基氨基(C1-C4)烷氧基，甲磺酰基氨基(C1-C4)烷氧基或氨基甲酰基氨基(C1-C4)烷氧基，
R4表示氢原子或卤素原子或C1-C4烷基。
15、根据权利要求13的组合物，特征在于双碱类选自以下结构式(IV)的化合物：其中：
-Z1和Z2可以是相同或不同的，表示羟基或-NH2基团，它们可以被C1-C4烷基或连接臂Y取代；
-连接臂Y表示含有1-14个碳原子的线性或支化亚烷基链，它可以在中间***一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子如氧、硫或氮原子，或者用一个或多个含氮基团和/或一个或多个杂原子如氧、硫或氮原子终止，以及任选被一个或多个羟基或C1-C6烷氧基取代；
-R5和R6表示氢或卤素原子，C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，C1-C4氨基烷基或连接臂Y；
-R7、R8、R9、R10、R11和R12可以是相同或不同的，表示氢原子，连接臂Y或C1-C4烷基；
应该理解的是，式(IV)的化合物仅含有一个连接臂Y/分子。
16、根据权利要求14或15的组合物，特征在于含氮基团选自氨基，单(C1-C4)烷基氨基，二(C1-C4)烷基氨基，三(C1-C4)烷基氨基，单羟基(C1-C4)烷基氨基，咪唑啉鎓盐和铵基团。
17、根据权利要求13的组合物，特征在于对氨基苯酚选自以下结构式(V)的化合物：其中：
R13表示氢原子，卤素原子，或C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，(C1-C4)烷氧基(C1-C4)烷基，C1-C4氨基烷基，或羟基(C1-C4)烷基氨基(C1-C4)烷基，
R14表示氢原子，卤素原子，或C1-C4烷基，C1-C4单羟基烷基，C2-C4多羟基烷基，C1-C4氨基烷基，C1-C4氰基烷基，或(C1-C4)烷氧基-(C1-C4)烷基。
18、根据权利要求13的组合物，特征在于杂环碱类选自吡啶衍生物、嘧啶衍生物，包括吡唑并嘧啶，和吡唑衍生物。
19、根据权利要求11-18的组合物，特征在于氧化显色碱以0.0005-12wt％，和优选0.005-8wt％的浓度存在，基于组合物的总重量。
20、根据权利要求11的组合物，特征在于成色剂选自间亚苯基二胺类，间氨基苯酚类，间二苯酚类和杂环成色剂，以及这些化合物与酸的加成盐。
21、根据权利要求11或20的组合物，特征在于成色剂以0.0001-10wt％和优选0.005-5wt％的浓度存在，基于组合物的总重量。
22、根据权利要求13或20的组合物，特征在于氧化显色碱和成色剂的酸的加成盐选自盐酸盐，氢溴酸盐，硫酸盐，酒石酸盐，乳酸盐和乙酸盐。
23、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于它还包括直接染料。
24、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于它还包括用量为0.05-3wt％的至少一种还原剂，基于组合物的总重量。
25、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于它包括比例为0.01-10％的至少一种缔合性聚合物，基于组合物的总重量。
26、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于它包括比例为0.01-10％的至少一种阳离子或两性聚合物，基于组合物的总重量。
27、用于角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维如头发的氧化染色的现用组合物，特征在于它通过将如权利要求1-26中任一项定义的染料组合物和包含至少一种氧化剂的氧化组合物混合来获得。
28、根据权利要求27的组合物，特征在于氧化剂选自过氧化氢，过氧化脲，碱金属溴酸盐或氰铁酸盐，过酸盐，氧化还原酶如漆酶、过氧化物酶和2电子氧化还原酶，适当的话，在它们各自的供体或辅助因素的存在下。
29、根据权利要求28的组合物，特征在于氧化剂是过氧化氢。
30、根据权利要求29的组合物，特征在于氧化剂是滴定度范围为1-40倍容积的过氧化氢水溶液。
31、根据前述权利要求任一项的组合物，特征在于它具有3-12的pH。
32、根据权利要求27-31中任一项的组合物，特征在于氧化烯化羧酸醚类或它们的盐占0.5-15wt％和优选0.7-10wt％，基于组合物的总重量。
33、根据权利要求27-31中任一项的组合物，特征在于单或多甘油化非离子表面活性剂占0.5-40wt％和优选1-20wt％，基于组合物的总重量。
34、根据权利要求27-31中任一项的组合物，特征在于含有至少一个不饱和键的(C8-C30)脂肪醇占0.1-15wt％和优选0.25-10wt％，基于组合物的总重量。
35、染色角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维和更尤其头发的方法，该方法特征在于将在适于染色的介质中包括至少一种氧化染料的至少一种染料组合物施用于纤维上，其中使用在适于染色的介质中包括至少一种氧化剂的氧化组合物在碱性、中性或酸性pH下显色，该氧化组合物刚好在使用时与染料组合物混合，或者它能够按序施用，不用中间冲洗，该染料组合物和该氧化组合物还包括任意分布在二者之间的至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化非离子表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)。
36、染色角蛋白纤维，尤其人角蛋白纤维和更尤其头发的方法，该方法特征在于将在适于染色的介质中包括至少一种氧化染料的至少一种染料组合物施用于纤维上，其中使用在适于染色的介质中包括至少一种氧化剂的氧化组合物在碱性、中性或酸性pH下显色，该氧化组合物刚好在使用时与染料组合物混合，或者它能够按序施用，不用中间冲洗，该染料组合物或该氧化组合物还包括在同一组合物中合并的至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化非离子表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)。
37、根据权利要求35或36的方法，特征在于该方法包括将在使用时由该染料组合物和该氧化组合物临时制备的现用组合物施用于湿或干角蛋白纤维，让组合物作用大约1到60分钟，和优选大约10到45分钟的接触时间，冲洗该纤维和然后任选用洗发水洗涤它们，然后再次冲洗和干燥。
38、用于染色人角蛋白纤维和更尤其头发的多室器具或“试剂盒”，特征在于至少一个室装有在适于染色的介质中包含至少一种氧化染料的染料组合物，以及另一个室装有在适于染色的介质中包含氧化剂的氧化组合物，该染料组合物和该氧化组合物还包括任意分布在二者之间的至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化非离子表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)。
39、用于染色人角蛋白纤维和更尤其头发的多室器具或“试剂盒”，特征在于至少一个室装有在适于染色的介质中包含至少一种氧化染料的染料组合物，以及另一个室装有在适于染色的介质中包含氧化剂的氧化组合物，该染料组合物或该氧化组合物还包括在同一组合物中合并的至少一种聚氧化烯化羧酸醚或它的盐，至少一种单或多甘油化非离子表面活性剂和至少一种含有至少一个不饱和键的脂肪醇(C8-C30)。
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