CN1380461A - 角蛋白纤维的防缩加工剂及使用其的防缩加工方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种在毛条、粗纺毛纱或长丝状态的角蛋白钎维的防缩加工方面,用非氯系化合物且仅借助干燥操作的加热就能充分树脂化,具有极好洗涤耐久性的防缩性能,且能保持角蛋白纤维特有的手感和外观的防缩加工剂及加工方法,所述防缩加工剂含有使部分异氰酸酯基与活性氢化合物反应以导入亲水基、而剩余的游离异氰酸酯基则用加热能使其再生的封端剂封端的水溶性热反应型聚氨酯预聚物。
Description
技术领域
本发明涉及角蛋白纤维的防缩加工剂及使用其的防缩加工方法。
背景技术
作为角蛋白纤维的洗涤方法,在水系洗涤中如不进行防缩加工,就会收缩粘结,因而是以使用氯系溶剂和石油系溶剂洗涤的“干洗”为主。但由于干洗引起大气污染等环境污染问题,随着配合环境问题的强化,水系洗涤正在发展。
作为毛条、粗纺毛纱或长丝状态的角蛋白纤维的防缩加工,先用氯或氯系化合物处理,接着用氯系阳离子树脂(聚酰胺表氯醇树脂)处理的方法一直在全世界广泛应用着。但是,氯系防缩加工方法的问题在于:角蛋白纤维的蛋白质等有机物质与氯结合,生成AOX(Absorbable0rganic Halogens,吸收性有机卤化合物),从废液中排出,对环境产生恶劣影响。AOX进入生物体中蓄积,也会致癌。
现在,以欧洲为中心的ISO-14000系列为代表的环境保护意识的提高,环境管制的加强,在角蛋白纤维的防缩加工方面也要求一种即使进行水系洗涤也不发生收缩粘结、且不生成AOX的非氯系防缩加工方法。
根据这种状况,作为毛条、粗纺毛纱或长丝状态的角蛋白纤维的使用非氯系防缩加工剂的防缩加工方法,已经公开了使用硅氧烷树脂的方法(特开平4-100970),和使用碱性蛋白质分解酶的方法(特开平11-172580),但既未发现足够的防缩性,又有加工操作上的问题,未能得到令人满意的结果。
作为聚氨酯预聚物处理方法,用亚硫酸氢钠封端的聚氨酯预聚物中,因是阴离子性树脂之故,不能向阴离子化的毛条、粗纺毛纱或长丝状态的角蛋白纤维上充分吸尽,这是用亚硫酸氢钠封端的缺点。而且,用那些亚硫酸氢钠以外的含活性氢的封端剂,例如在用醇类、烷基苯酚封端的聚氨酯预聚物处理的场合,由于封端剂的离解温度增高,仅靠干燥操作的加热不能充分树脂化,不能保持足够的耐洗涤的防缩性能。
本发明鉴于上述各问题,在毛条、粗纺毛纱或长丝状态的角蛋白纤维的防缩加工方面,提供一种用非氯系化合物,且仅借助干燥操作的加热,也能充分树脂化,保持极好的洗涤耐久性的防缩性能,且能保持角蛋白纤维特有的手感和外观的防缩加工剂及使用它的防缩加工方法。
发明内容
本发明的角蛋白纤维的防缩加工剂含有水溶性热反应型聚氨酯预聚物,其中一部分游离异氰酸酯基与活性氢化合物反应以导入亲水基,剩余的游离异氰酸酯基则用热处理能使异氰酸酯基再生的封端剂封端。
作为活性氢化合物,可使用含有叔氨基的氨基醇。氨基醇所含的叔氨基既可用季铵化剂季铵化,也可用酸中和。
作为封端剂,可使用在邻位或对位有吸电子基团的酚。该吸电子基团优选为羧基或酯化了的羧基。作为具体的封端剂,可优选使用选自对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸酯、水杨酸以及水杨酸酯的一种或两种以上化合物。并且,既可使用咪唑类,也可使用肟类。
再者,本发明的角蛋白纤维的防缩加工方法,包括使上述任一角蛋白纤维的防缩加工剂向阴离子化角蛋白纤维的吸尽处理以及随后的干燥处理。
具体实施方式
本发明的角蛋白纤维用防缩加工剂含有封端水溶性聚氨酯预聚物,其中,含游离异氰酸酯基的聚氨酯预聚物的一部分异氰酸酯基与活性氢化合物反应导入亲水基,剩余的异氰酸酯基则用选自在邻位或对位有吸电子基团的酚、咪唑类或肟类的封端剂封端。
聚氨酯预聚物的制法可按照周知的方法使聚异氰酸酯化合物在NCO/OH当量比过剩的条件下与多羟基化合物(聚醚、多元醇、聚酯多元醇)起反应。
聚氨酯工业界历来使用的任何聚醚多元醇、聚酯多元醇、以及聚异氰酸酯化合物都可用作原料,特别,从防缩性观点看,分子量在1,000-20,000的三价以上的聚醚多元醇用作多元醇成分是优选的。
聚醚多元醇可用活性氢化合物为起始物,在碱性催化剂的存在下,与烯化氧加成聚合而成。
作为活性氢化合物的具体例子可以举出:甘油、己三醇、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等三元醇类,三乙醇胺、三异丙醇胺、三丁醇胺等链烷醇胺类等。作为四官能醇,可以举出季戊四醇。作为烯化氧的具体例子,可以举出环氧乙烷、环氧丙烷、环氧丁烷等。
聚酯多元醇可由二元酸与二元醇起缩合反应而得。
作为构成聚酯多元醇的二元酸的具体例子,可以举出:草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸、富马酸、邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等饱和或不饱和脂族二元酸以及芳族二元酸。作为二元醇的具体例子,可以举出:乙二醇、二甘醇、三甘醇、丙二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇等脂族二元醇以及环己烷二醇等脂环族二元醇。
使聚异氰酸酯成分与上面所得的多元醇成分起反应就能制得聚氨酯预聚物。
对可用的异氰酸酯化合物没有特别限制,作为例子可以举出:甲苯二异氰酸酯(TDI)、二苯甲烷二异氰酸酯(MDI)、聚合MDI、六甲撑二异氰酸酯(HMDI)、二甲苯二异氰酸酯(XDI)、四甲基二甲苯二异氰酸酯(TMXDI)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)等有机聚异氰酸酯化合物,在要求耐泛黄性的场合,优选的是HMDI等脂族异氰酸酯、IPDI等脂环族异氰酸酯、XDI、TMXDI等芳脂环族异氰酸酯。
上述聚醚多元醇与聚异氰酸酯混合,借助周知的方法起反应,制得含有游离异氰酸酯基至少在0.5wt%以上,优选为1-5wt%的聚氨酯预聚物。此时,NCO基/活性氢的摩尔比以在1.0以上为宜,通常在30-130℃下反应30分-50小时,制得所需的聚氨酯预聚物。
此聚氨酯预聚物的部分游离异氰酸酯基与含有叔氨基的活性氢化合物反应以导入亲水基。
任意的含叔氨基的活性氢化合物都可使用,优选的是含有羟基或伯氨基那样的含活性氢基团和含叔氨基的脂族化合物,例如N,N-二甲基乙醇胺,N-甲基二乙醇胺、N,N-二甲基乙二胺等。也可使用含有叔氨基的N,N,N-三羟甲胺、N,N,N-三乙醇胺等。
借助含活性氢基团与异氰酸酯基反应,使这些化合物与聚氨酯预聚物结合,使剩余的异氰酸酯基封端后,借助季铵化剂使叔氨基季铵化,就制得水溶性封端聚氨酯预聚物。作为季铵化剂,从非氯系观点看,优选使用硫酸二甲酯和硫酸二乙酯。
或者不进行季铵化,用酸中和叔氨基以形成盐而可溶于水。中和用的酸优选为草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、马来酸等有机酸或者磷酸。
从聚氨酯预聚物向阴离子化角蛋白纤维上吸尽的观点看,最优选的是以季铵盐的形式溶于水。
用于导入亲水基的活性氢化合物对聚氨酯预聚物的比率,要足以使导入后预聚物溶于水,且使游离的异氰酸酯基残存。此比率因预聚物的原料多元醇及聚异氰酸酯的种类、亲水基的种类等而异,通常为预聚物异氰酸酯含量的10-50%当量。
如上所述,与活性氢化合物反应的聚氨酯预聚物的剩余异氰酸酯基,则用热处理能使异氰酸酯基再生的封端剂封端。
作为封端剂,可使用选自在邻或对位有吸电子基团的酚、咪唑类或肟类的一种或多种封端剂。
作为邻或对位有吸电子基团的酚,可使用那些有三氟甲基、硝基、氰基、乙酰基、烷氧羰基、羧基、烷基磺酰基等吸电子基团的酚类。特别优选的吸电子基团是游离或酯化的羧基。更具体地说,是选自对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸酯、水杨酸、以及水杨酸酯的化合物。此等化合物是公认的食品添加剂,通常用作保存剂和医药原料,解除封端后即使残留在纤维上也是安全的,即使含在工厂废水中,相信对生态***的负面影响也不大。还有,在有氨基作吸电子基团的场合,与异氰酸酯基不可逆地反应,形成脲键,不起封端剂的作用,是不适用的。
作为咪唑类,除咪唑之外,可举出通常的咪唑衍生物,例如,2-甲基咪唑、2-乙基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、2-十一烷基咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑等含活性氢的化合物。
作为肟类可举出丁酮肟、丙酮肟、环己酮肟等,特别优选的是丁酮肟、丙酮肟。
为了用上述各种封端剂使聚氨酯预聚物的剩余异氰酸酯基封端,同样要取决于封端剂的种类,通常以在50-65℃下反应0.5-2小时左右为宜。
上述封端聚氨酯预聚物的合成;通常在非溶剂系中进行,视聚氨酯预聚物的粘度,也可使用对异氰酸酯惰性且能溶解聚氨酯预聚物的溶剂。在此场合溶剂的例子可举出,二噁烷、丁酮、二甲基甲酰胺、四氢呋喃、N-甲基-2-吡咯烷酮、甲苯、丙二醇单甲醚乙酸酯等。
如上所得的封端水溶性聚氨酯预聚物加水形成水溶液,用于防缩加工。对水溶液中聚氨酯预聚物的浓度没有特别限制,通常以10-40g/l左右为宜。
在此聚氨酯预聚物水溶液中也可添加抗氧化剂或耐光剂的溶液或乳液。作为抗氧化剂的例子可举出受阻酚系或氨基脲系等抗氧化剂的溶液或乳液。作为耐光剂的例子可举出受阻胺(HALS)系、二苯甲酮系、苯并***系等耐光剂的溶液或乳液。
如上所得的聚氨酯预聚物的水溶液,就是一种稳定的水溶性热反应性的聚氨酯处理剂。
下面,本发明角蛋白纤维的防缩加工方法包括此封端水溶性聚氨酯预聚物构成的防缩加工剂向阴离子化角蛋白纤维的吸尽处理以及随后的干燥处理。
作为角蛋白纤维的阴离子化方法,从非氯系观点看,用过硫酸盐等进行处理是优选的。含有用季铵盐或酸中和的叔氨基的阳离子性聚氨酯预聚物向阴离子化角蛋白纤维吸尽,随后干燥操作的加热,封端剂离解、再生的聚氨酯预聚物中的异氰酸酯基与角蛋白纤维中的含活性氢官能团(-NH2基、-SH基等)反应,或者阳离子性聚氨酯预聚物“自聚合”,在角蛋白纤维表面形成耐洗涤性薄膜,能够赋予洗涤耐久性。
在本发明水溶性热反应型聚氨酯预聚物粘结的角蛋白纤维加热操作中,为了促进树脂的聚合反应,可向树脂加工浴中添加碳酸氢钠或碳酸氢钾等碳酸氢盐,把加工浴的pH调到中性-弱碱性,进行加工。还有,为了促进此聚合反应,作为催化剂成分,也可使用有机锡系催化剂、或乙酸锌、乙酸钾等有机酸金属盐催化剂,或者三甲胺、三乙胺等不含活性氢的胺系催化剂等。
本发明的防缩加工剂对角蛋白纤维的粘结量优选为0.1-5.0wt%。
下面,借助实施例对本发明进行具体说明。这些实施例旨在方便说明,而非限制本发明之范围。
合成例1
把六甲撑二异氰酸酯50.4份添加到以甘油为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量3,000,环氧乙烷/环氧丙烷(EO/PO)重量比70/30)300份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基4.0wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺8.9份,在70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基含量为2.5%。接着使物系温度成50℃,添加对羟基苯甲酸29.5份,使内部温度升至70℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,添加硫酸二甲酯12.6份,在70℃下进行季铵化反应180分钟,用水1600份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠的热反应型封端聚氨酯预聚物A水溶液。
合成例2
把己二酸己二醇酯(MW1000)100份添加到以甘油为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量3,000,EO/PO重量比70/30)300份中,再添加六甲撑二异氰酸酯67.2份,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基3.0wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺8.9份,在70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基含量为1.8%。接着使物系温度成为50℃,添加对羟基苯甲酸丁酯41.5份,使内部温度升至70℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,添加硫酸二乙酯15.4份,在70℃下进行季铵化反应180分钟,用水1860份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠的热反应型封端聚氨酯预聚物B水溶液。
合成例3
把六甲撑二异氰酸酯50.4份添加到以三羟甲基丙烷为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量3,000,EO/PO重量比0/100)300份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基4.0wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺8.9份,在70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基含量为1.2%。接着使物系温度成50℃,添加对羟基苯甲酸15份,使内部温度升至70℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,添加硫酸二乙酯15.4份,在70℃下进行季铵化反应180分钟,用水1600份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠的热反应型封端聚氨酯预聚物C水溶液。
合成例4
把六甲撑二异氰酸酯50.4份添加到以甘油为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量3,000,EO/PO重量比90/10)300份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基4.0wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺14.9份,在70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基含量为1.2%。接着使物系温度成50℃,添加咪唑11.4份,使内部温度升至70℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,添加硫酸二乙酯25.7份,在70℃下进行季铵化反应180分钟,用水1590份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠的热反应型封端聚氨酯预聚物D水溶液。
合成例5
把甲苯二异氰酸酯52.2份添加到以季戊四醇为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量3,000,EO/PO重量比90/10)300份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基4.0wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺8.9份,在70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基含量为2.5%,接着使物系温度成50℃,添加丁酮肟18.6份,使内部温度升至70℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,添加硫酸二乙酯30.5份,在70℃下进行季铵化反应180分钟,用水1620份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠的热反应型封端聚氨酯预聚物E水溶液。
合成例6
把六甲撑二异氰酸酯13.3份添加到以甘油为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量20,000,EO/PO重量比70/30)400份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基1.0wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺2.9份,在70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基含量为0.7%。接着使物系温度成50℃,添加水杨酸丁酯13.5份,使内部温度升至70℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,添加硫酸二乙酯5份,在70℃下进行季铵化反应180分钟,用水1740份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠的热反应型封端聚氨酯预聚物F水溶液。
合成例7
把六甲撑二异氰酸酯50.4份添加到以甘油为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量1,000,EO/PO重量比0/100)100份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基8.5wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺9.0份,在70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基的含量为5.7%。接着使物系温度成50℃,添加水杨酸30份,使内部温度升至70℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,添加硫酸二乙酯15.6份,在70℃下进行季铵化反应180分钟,用水820份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠热反应型封端聚氨酯预聚物G水溶液。
合成例8
把六甲撑二异氰酸酯100.8份添加到以甘油为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量3,000,EO/PO重量比70/30)600份、N-甲基二乙醇胺11.9份中,在90℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基2.5wt%的聚氨酯预聚物。接着使物系温度降至50℃,添加对羟基苯甲酸丁酯78份,使内部温度升至70℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,添加硫酸二乙酯15.4份,在70℃下进行季铵化反应180分钟,用水3220份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠的热反应型封端聚氨酯预聚物H水溶液。
合成例9
把六甲撑二异氰酸酯50.4份添加到以甘油为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量3,000,EO/PO重量比70/30)300份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基4.0wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺8.9份,在70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基含量为2.5%。接着使物系温度成50℃,添加对羟基苯甲酸丁酯41.5份,使内部温度升至70℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,用溶有丙二酸5.2份的水1620份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠的热反应型封端聚氨酯预聚物I水溶液。
比较合成例1
把六甲撑二异氰酸酯50.4份添加到以甘油为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量3,000,EO/PO重量比70/30)300份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基4.0wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺8.9份,在70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基含量为2.5%。接着使物系温度成50℃,添加苯酚20份,使内部温度升至80℃,反应120分钟。
当确认游离异氰酸酯基的反应消失后,添加硫酸二甲酯12.6份,70℃下进行季铵化反应180分钟。用水1570份稀释,制得一种固含量20%的透明粘稠的热反应型封端聚氨酯预聚物J水溶液。
比较合成例2
把六甲撑二异氰酸酯16.8份添加到以甘油为起始物的环氧丙烷加聚物(平均分子量3,000,PO含量100%)100份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基3.6wt%的聚氨酯预聚物。
接着添加30%亚硫酸氢钠水溶液40.5份,在45℃下搅拌60分钟后,用水427份稀释,调制成一种含树脂20%的半透明粘稠的阴离子性热反应型封端聚氨酯预聚物K水溶液。
比较合成例3
把六甲撑二异氰酸酯50.4份添加到以甘油为起始物的烯化氧加聚物(平均分子量3,000,EO/PO重量比70/30)300份中,在100℃下反应2小时,制得一种含游离异氰酸酯基4.0wt%的聚氨酯预聚物。
接着把物系温度降至70℃,添加N,N-二甲基乙醇胺8.9份,70℃下反应100分钟。此时游离异氰酸酯基含量为2.5%。接着使物系温度成50℃,添加硫酸二甲酯12.6份,70℃下进行季铵化反应180分钟,用水1570份稀释,再添加乙二胺6.4份,使游离的异氰酸酯基“水交联”,制得一种固含量20%的透明粘稠的聚氨酯聚合物L水溶液。
就上述各合成例及比较合成例所得的聚氨酯预聚物等而言,其所用原料等示于表1及表2。
表1
合成例 | |||||||||
No. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 |
聚氨酯预聚物 | A | B | C | D | E | F | G | H | I |
原料多羟基化合物的起始物质 | 甘油 | 甘油 | 三羟甲基丙烷 | 甘油 | 季戊四醇 | 甘油 | 甘油 | 甘油 | 甘油 |
原料多羟基化合物的平均分子量 | 3000 | 3000 | 3000 | 3000 | 3000 | 20000 | 1000 | 3000 | 3000 |
原料多羟基化合物E0含量 | 70 | 70 | 0 | 90 | 90 | 70 | 0 | 70 | 70 |
聚酯二元醇 | - | 己二酸己二醇酯 | - | - | - | - | - | - | - |
二异氰酸酯 | HMDI | HMDI | HMDI | HMDI | TDI | HMDI | HMDI | HMDI | HMDI |
游离NCO(%) | 4.0 | 3.0 | 4.0 | 4.0 | 4.0 | 1.0 | 8.5 | 2.5 | 4.0 |
亲水化氨基醇 | N,N-二甲基乙醇胺 | N,N-二甲基乙醇胺 | N,N-二甲基乙醇胺 | N,N-二甲基乙醇胺 | N,N-二甲基乙醇胺 | N,N-二甲基乙醇胺 | N,N-二甲基乙醇胺 | N-甲基二乙醇胺 | N,N-二甲基乙醇胺 |
封端剂 | 对羟基苯甲酸 | 对羟基苯甲酸丁酯 | 对羟基苯甲酸 | 咪唑 | 丁酮肟 | 水杨酸丁酯 | 水杨酸 | 对羟基苯甲酸丁酯 | 对羟基苯甲酸丁酯 |
季铵化试剂或中和酸 | 硫酸二甲酯 | 硫酸二乙酯 | 硫酸二乙酯 | 硫酸二乙酯 | 硫酸二乙酯 | 硫酸二乙酯 | 硫酸二乙酯 | 硫酸二乙酯 | 丙二酸 |
封端聚氨酯预聚物中是否含有有机氯 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 |
表2
比较合成例 | |||
No. | 1 | 2 | 3 |
聚氨酯预聚物等 | J | K | L |
原料多羟基化合物的出发物质 | 甘油 | 甘油 | 甘油 |
原料多羟基化合物的平均分子量 | 3000 | 3000 | 3000 |
原料多羟基化合物的EO含量 | 70 | 0 | 70 |
二异氰酸酯 | HMDI | HMDI | HMDI |
游离NCO(%) | 4.0 | 3.6 | 4.0 |
亲水化氨基醇 | N,N-二甲基乙醇胺 | 不使用 | N,N-二甲基乙醇胺 |
封端剂 | 苯酚 | 亚硫酸氢钠 | (利用乙二胺水交联) |
季铵化试剂或中和酸 | 硫酸二甲酯 | - | 硫酸二甲酯 |
聚氨酯树脂的离子性 | 阳离子性 | 阴离子性 | 阳离子性 |
聚氨酯树脂中是否含有有机氯 | 无 | 无 | 无 |
实施例1-12及比较例1-8
用过硫酸钾进行阴离子化处理的羊毛丝条(64/66S,pH8.2,重量30g/m)切成30cm长作为试样,连续进行实验室水平的下述加工处理(1)-(4),该实验室条件是根据实际的加工过程而推定的。
(1)水处理
在20℃的自来水中浸渍30秒钟后,进行压榨(60%压榨)。
(2)树脂加工
由上述合成例及比较合成例产生的聚氨酯预聚物等调制的下述树脂材料加工浴中,浴比1/30,在20℃下浸渍30秒钟后,进行压榨(60%压榨)。树脂材料加工浴的树脂浓度如表3,表4所示。
树脂材料加工浴(浴pH6.5-7.5)
树脂(聚氨酯预聚物等)表3、4所示浓度(g/l)
5%NaHCO3 5(g/l)
Elastolon CAT-21 2(g/l)
Unigade M-4 2(g/l)
Thiazole KO-C 2(g/l)
(附:Elastolon CAT-21为第一工业制药(株)制的有机锡系催化剂乳液,Unigade M-4为受阻酚系抗氧化剂溶液,Thiazole KO-C为第一工业制药(株)制的非离子性浸渍剂)
(3)柔软剂处理
下述柔软剂加工浴中,浴比1/30,在20℃下浸渍30秒钟后,进行压榨(60%压榨)
柔软剂加工浴(浴pH7.3)
Softsilicone150 15(g/l)
5%NaHCO3 5(g/l)
Thiazole KO-C 2(g/l)
(Softsilicone150为第一工业制药(株)制的氨基硅氧烷乳液)
(4)干燥
在烘箱内105℃下加热20分钟。
上述(1)-(4)处理过的羊毛丝条片放置一昼夜后,两端分别系紧,测定其长度。将其放入洗涤用网中,在家用洗衣机中按照JIS L0217 103法洗涤5次后,在20℃×40%RH气氛下放置24小时,测定毛丝条片的收缩率。结果示于表3、表4。表3
实施例 | ||||||||||||
No. | 1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | 9 | 10 | 11 | 12 |
聚氨酯预聚物 | A | B | C | D | E | F | G | H | I | A | ||
处理浴中的树脂(有姿)浓度(g/l) | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 15.0 | 10.0 | 20.0 | 45.0 |
处理浴中的树脂固形分浓度(g/l) | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 3.0 | 6.0 | 15.0 |
处理浴中是否含有机氯 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 |
羊毛布帛上的树脂分付着量(重量%) | 1.8 | 2.1 | 1.9 | 2.8 | 1.7 | 1.0 | 3.2 | 1.4 | 1.4 | 1.6 | 2.5 | 5.4 |
收缩率(%) | 4.4 | 5.8 | 5.9 | 4.3 | 4.4 | 5.7 | 5.8 | 5.3 | 5.0 | 5.0 | 4.2 | 3.5 |
表4
比较例 | ||||||||
1 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 | 8 | |
树脂加工浴使用的树脂 | - | 聚酰胺表氯醇 | J | K | L | |||
处理浴中的树脂(有姿)浓度(g/l) | - | 12.5 | 15.0 | 45.0 | 15.0 | 45.0 | 15.0 | 45.0 |
处理浴中的树脂固形分浓度(g/l) | - | 3.0 | 3.0 | 9.0 | 3.0 | 9.0 | 3.0 | 9.0 |
处理浴中是否含有机氯 | 无 | 是 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 | 无 |
羊毛布帛上的树脂分付着量(重量%) | 0.0 | 1.8 | 1.8 | 4.3 | 0.2 | 0.5 | 2.0 | 4.8 |
收缩率(%) | 32.0 | 5.0 | 18.4 | 16.7 | 22.0 | 19.3 | 17.0 | 10.4 |
工业生产上的利用可能性
按照本发明角蛋白纤维防缩加工剂及防缩加工方法,使不发生AOX(吸收性有机卤化合物)问题的非氯系防缩加工处理能够连续地高效地进行。因此,本发明防缩处理的特长是,既能付与经防缩处理的角蛋白纤维以极好的防缩性能,又无损于角蛋白纤维原有的手感和外观。
Claims (9)
1.一种角蛋白纤维的防缩加工剂,其特征在于,它含有水溶性热反应型聚氨酯预聚物,其中一部分游离异氰酸酯基与活性氢化合物反应以导入亲水基,剩余的游离异氰酸酯基则用热处理能使异氰酸酯基再生的封端剂封端。
2.按照权利要求1的角蛋白纤维的防缩加工剂,其中上述活性氢化合物是含有叔氨基的氨基醇。
3.按照权利要求2的角蛋白纤维的防缩加工剂,其中上述氨基醇中所含的叔氨基用季铵化试剂季铵化,或用酸中和。
4.按照权利要求1-3任一项的角蛋白纤维的防缩加工剂,其中上述封端剂是在邻位或对位有吸电子基团的酚。
5.按照权利要求4的角蛋白纤维的防缩加工剂,其中上述吸电子基团是羧基或酯化了的羧基。
6.按照权利要求4的角蛋白纤维的防缩加工剂,其中上述封端剂是选自对羟基苯甲酸、对羟基苯甲酸酯、水杨酸以及水杨酸酯的一种或两种以上。
7.按照权利要求1-3任一项的角蛋白纤维的防缩加工剂,其中上述封端剂是咪唑类。
8.按照权利要求1-3任一项的角蛋白纤维的防缩加工剂,其中上述封端剂是肟类。
9.一种角蛋白纤维的防缩加工方法,该方法包括使上述权利要求1-8任一项的角蛋白纤维的防缩加工剂向阴离子化角蛋白纤维的吸尽处理以及随后的干燥处理。
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