CN1371402A - 具有宽分子量分布的单乙烯基芳香聚合物的绝缘挤出泡沫 - Google Patents

具有宽分子量分布的单乙烯基芳香聚合物的绝缘挤出泡沫 Download PDF

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Abstract

本发明提供了一种绝缘、闭孔的挤出热塑性聚合物闭孔泡沫,其具有根椐EN－13164测得的约为35mW/m.°K或更低的导热率。该聚合物为具有宽分子量分布的单乙烯基芳香聚合物。发泡剂含发泡剂残余物,其来自用发泡剂混合物而制备泡沫新形成的孔,该发泡剂混合物包括主发泡剂(一种或多种含氟碳化合物,和任选的二氧化碳)和次发泡剂(C1－4醇、C1－5线形或环状烃、烷基卤化物、水或其混合物)。

Description

具有宽分子量分布的单乙烯基芳香聚合物的绝缘挤出泡沫
本发明涉及包括具有特定构型的宽分子量分布(MWD)的单乙烯基芳香聚合物的改进绝缘单乙烯基芳香聚合物泡沫，以及制备该泡沫的改进方法。
历来把氯氟烃用作绝缘用的单乙烯基芳香聚合物泡沫制备中的发泡剂。这些泡沫具有长时间的优良绝缘性能。
由于考虑潜在的臭氧消耗，氢氯氟烃(HCFCs)，如1-氯-1，1-二氟乙烷(HCFC-142b)，已大量代替了氯氟烃用作绝缘用的单乙烯基芳香聚合物泡沫制备中的发泡剂。这些发泡剂的应用提供优良的绝缘性，同时相对于用CFCs制备的泡沫，其具有实质上更低的臭氧消耗潜力。
还希望使用非常有限的、优选为0的臭氧消耗潜力的发泡剂。在后一类中可能的发泡剂包括二氧化碳(CO2)和1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)。
用如CO2和HFC-134a的发泡剂中的一个问题是，相对于CFCs，其在单乙烯基芳香聚合物的熔体中具有高的蒸汽压和低的溶解性。结果，用它们的挤出泡沫体系可出现加工问题如高的加工压力和高的模压，以及产品问题如差的表皮质量、高的密度、和由非常小的孔度产生的小泡沫横截面。
美国专利第5,011,866号中公开了用HFC-134a或1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)，和任选的其它发泡剂，来制备具有良好尺寸稳定性的泡沫。
美国专利5,182,308和EP-A-464,581公开了含有CO2、乙醇和任选第三种组分的发泡剂的混合物。
美国专利5,334,337和EP A543,242公开了使用包括醇或酮、氟代烃和任选组分的发泡剂的混合物。
美国专利5,650,106公开了一种解决这些问题的方法，其通过用具有宽MWD的聚苯乙烯来在降低的操作条件下制备泡沫，其相对于常规的泡沫原料具有增加的横截面和较低的泡沫密度。
EP0802220A2公开了聚苯乙烯(PS)热塑性基质的发泡塑料仪表板，其中PS具有175,000-500,000的重均分子量和大于2.6的MWD或Mw/Mn。仪表板的制备使用含有CO2、醚或任选组分的无卤的发泡剂。
前述现有技术方法通常制备具有小孔度和差绝缘性的泡沫。
希望制备具有良好绝缘性和尺寸稳定性及最小的对环境影响的泡沫，同时减少现有技术中在达到这些目的中所遇到的加工问题。
本发明提供一种绝缘、闭孔的挤出热塑性聚合物，其具有根椐EN-13164测得的约为35mW/m.°K或更低的导热率(TC)，其包括：
(A)一种聚合物，包括聚合形式的约50％重量或更多的单乙烯基芳香单体单元，并具有约130,000-400,000的重均分子量和约2.5或更大的Mw/Mn；
(B)发泡剂残余物，其来自于通过挤出聚合物和发泡剂的混合物而制备泡沫新形成的孔，该混合物包括：
(i)主发泡剂，包括：
(a)以发泡剂混合物重量计，约30-约90％重量的一种或多种含氟碳化合物，和任选地，
b)以发泡剂混合物重量计，大于0-约50％重量的二氧化碳；
(ii)以发泡剂混合物重量计，约10-约70％重量的次发泡剂，其含有1-4个碳原子(C1-4)的醇、具有1-5个碳原子(C1-5)的线形或环状烃、烷基卤化物、水或其混合物。CO2和含氟碳化合物的存在摩尔比合适地为≤约0.8。
另外，本发明提供了一种制备这种挤出聚合物泡沫的方法，其包括：
a)通过加热包括聚合形式的≥约50％重量的单乙烯基芳香单体单元并具有约130,000-400,000的平均Mw和≥约2.5或更大的Mw/Mn的聚合物来制备熔体聚合物；
b)在较高温度下向熔融聚合物中加入发泡剂混合物而形成可发泡凝胶，该发泡剂混合物包括：
i)主发泡剂，包括：
(a)以发泡剂混合物重量计，约30-约90％重量的一种或多种含氟
碳化合物，和任选地，
(b)以发泡剂混合物重量计，大于0-约50％重量的二氧化碳；
(ii)以发泡剂混合物重量计，约10-约70％重量的次发泡剂，其含有C1-4醇、线形或环状C1-5烃、烷基卤化物、水或其混合物；
c)冷却可发泡的凝胶到所要的发泡温度；
d)通过模挤出可发泡凝胶以形成泡沫。
本发明的范围还包括由前述方法制备的泡沫。
本发明包括用各种材料的独特组合来采用发泡剂混合物制备挤出的单乙烯基芳香聚合物(优选PS)泡沫结构。最优选的聚合物、宽MWD PS、和优选的发泡剂混合物(包括HFC-134a和/或其它含氢氟烃、CO2、醇、和/或水、和/或烃)在挤出机或混合器中在175-250℃温度下混合。然后把该混合物以控制方式用第二挤出机和/或热交换机冷却，之后通过模在105-130℃温度下以控制方式让其膨胀。
PS合适地具有约130,000-约400,000的平均Mw和Mw/Mn＞2.5(根椐American Society for Testing and Materials(ASTM)5296-92测定)。优选的PS具有约130,000-约350,000的平均Mw。使用这些PS树脂对于制备一些材料是人们所期望的，这是因为可以在低密度和高加工速率下制备所要的泡沫横截面，即使更易溶的次发泡剂或加工剂的量低的情况下也如此。制备的这些PS具有非对称分子量分布，其为非常高的熔体流动PS提供了优选的熔体强度。该PS具有每10分钟5-50克(g/10分钟)的熔体流动速率(MFR)(ASTM-1238，Condition 200/5)。这里引入美国专利5,650,106公开的内容作为参考。
根椐本发明制备的泡沫具有低的密度和优异的长时间导热性，理想地≤约35mW/m.°K(每米.°K毫瓦)，优选≤约30mW/m.°K，根椐测试法EN-13164用切断技术加以测定。
本发明的泡沫可以是闭孔的或开孔的。适宜于一些常规绝缘用途的本发明优选泡沫实质上主要是闭孔的。制备泡沫片材和板材用的常规PS树脂通常具有窄的MWD和低的熔体流动速率(MFR＜5g/10分钟)。这些树脂要求大量的发泡剂以使产品具有合理的横截面。然而，这种发泡剂量通常导致产生高的开孔量和差的绝缘性(相对于闭孔泡沫)。低的生产率也是另外一个不利结果。然而，若把该泡沫用于一些其它用途，如真空绝缘板芯中，则优选的泡沫主要是开孔的。
已知氟化烃，特别是HFC-134a、HFC-134、HFC-32、HFC-245fa、HFC-365mfc、HFC-227、HFC-161、HFC-152a、HFC-125或HFC-143a和非氟化发泡剂CO2，在单乙烯基芳香聚合物中，特别在发泡温度范围内，具有有限的有限的溶解性，使得在与常规PS树脂一起用时受到限制。即，可制备泡沫，但得到的横截面低于所要求的，并且由于非常小的孔度形成而难以控制。
加工助剂，如醇类、烷基卤化物、烃类或其混合物，可加入到该工艺中作为次发泡剂，这些有助于改进所得横截面积。然而，大量的如醇导致产品在达到机械和热稳定之前需要长时间固化，并在加工、储存和泡沫使用时也引发了高的散发量和可燃性问题。
通过使用具有宽MWD或多分散性的PS树脂和低含量的次发泡剂，可制备具有闭孔结构和可接受密度的高厚度范围内的产品。用具有MWD＞2.5的PS树脂制备的泡沫相对于用多分散性＜2.5的PS树脂提供了改善的物理性能。理想地，以每100克聚合物约0.08克-摩尔-约0.2克-摩尔的浓度使用发泡剂混合物。含氟碳化合物和CO2的克-摩尔的总量理想地≤约0.09gmph，优选≤约0.085gmph。
在本发明的一个实施方案中，该泡沫包括具有Mw约130,000-约350,00的线形、宽MWD单乙烯基芳香聚合物。在满足这种MWD限制下，大于5％重量，优选＞10重量％的聚合物链具有500,000-1,000,000的Mw，以单乙烯芳香聚合物链的总量计。另外，小于5％重量的聚合物链具有Mw＞1,000,000，以单乙烯基或链烯基芳香聚合物链的总量计。为了计算聚合物链重量％，聚合物链是具有至少10个单乙烯基芳香单体单元的聚合物分子。在计算时不包括残余单体和低聚物含量。聚合物优选具有约200,000-约900,000，优选250,000-约600,000的Z-平均分子量(Mz)。聚合物优选具有约2.5-约10，优选约2.7-约7的Mw/Mn。聚合物优选具有约1.5-约5，优选约1.8-约4的Mz/Mw。聚合物优选具有约6-约99，更优选约15-约60g/10分钟的MFR(ASTM1238，Condition 200/5)。Mw和Mz两者均是用ASTM5296-92根椐尺寸排阻色谱法(SEC)测定的。
用于本发明泡沫的线形、宽MWD的单乙烯基芳香聚合物可通过共混两种或多种不同MWD的线形单乙烯基芳香聚合物或现场聚合而制备。优选地，宽MWD聚合物可通过把溶于单体中的事先聚合的较高分子量聚合物加入到聚合区或反应器中来制备，其中在高分子量的聚合物存在下制备中间重量的聚合物。这些聚合物描述于美国专利4,585,825中，其相关内容引入本文作为参考。便于说明，宽MWD线形单乙烯基芳香聚合物示于美国专利4,585,826的图3中。
意外发现：与通常在工业上用于制备泡沫的相同Mw的常规单乙烯基芳香聚合物相比，用上述的具有宽MWD的线形单乙烯基芳香聚合物可在较低的***压力降和模压力下制备挤出的泡沫。还意外地发现：与用常规单乙烯基芳香聚合物相比，可制备更低密度和更大横截面的泡沫。另外，还意外发现：要求特定相对量的所要的非臭氧消耗发泡剂(HFC和CO2)来达到所要求的泡沫闭孔量和绝缘性。
线形单乙烯基芳香聚合物的独特宽MWD可提供意想不到的挤出发泡性能。具有约25,000-约100,000的Mw的聚合物链的大多数分布提供了具有相对于常规用于泡沫制备的PS原料低的剪切粘度的熔体形式的聚合物。特别是当在通常工艺温度和压力下在线形单乙烯基芳香聚合物的熔体中用相对高的蒸汽压和低溶解度的发泡剂如CO2和HFC-134a时，这种剪切粘度提供了***压力降和模压的降低。具有Mw＞500,000的聚合物链的分布提供了较大(相对于上述的较低的Mw聚合物链和常规PS原料)熔体形式的聚合物拉伸粘度，其提供了相对低的密度，并且在所得泡沫产品中具有大的横截面。熔体聚合物的相对高的拉伸粘度提供了较大(相对于上述的较低的Mw聚合物链和常规PS原料)的熔体强度，从而提高了在冷却前离开模的熔体的泡沫膨胀性和膨胀的停止。把具有Mw＞1,00,000的聚合物链的分布限制到最小或防止由过大的拉伸粘度而产生的流动稳定性问题。
单亚乙烯基芳香聚合物是那些包括至少大部分表中的加成聚合的单体的那些单亚乙烯基芳香聚合物。
                                      表1
    样品名   单位 对比样品1 对比样品2   样品3   样品4
    PS   
    Mw   -   193300   193000   150000   200000
    Mn   -   86200   86800   45600   73000
    Mw/Mn   -   2.24   2.24   3.29   2.75
    总BA   pph   9.1   9.7   10   9.2
    HFC-134a   pph   6.4   6.5   6.9   6.7
    CO2   pph   0.5   0.5   0.6   0.4
    乙醇   pph   2.2   2.7   2.5   2.1
 HFC’s+CO2的摩尔数   gmph   0.074   0.075   0.081   0.084
    CO2/HFC摩尔比   0.16   0.17   0.2   0.14
    泡沫厚度(平均)   mm   50   100   50   100
    密度   kg/m3   36.4   37.3   37.8   38.4
    孔度   mm   0.29   0.26   0.21   0.34
    开孔率   ％   20.4   6.3   1.8   0.5
    垂直挤压   kPa   485   466   375   381
    挤出挤压   kPa   173   193   328   258
    水平挤压   kPa   257   255   258   313
    DIN18164-WD   ％   0.6   -   4.4   1.3
    10℃C90天的切片Lambda   mW/m.K   31.2   31.7   28.6   29.8
(*)＝不是本发明的目的的对比样品。
窄分布和多分散性＜2.5的常规PS树脂制备的泡沫具有非常高的量的开孔，并具有较差的热绝缘性，而由宽MWD的聚合物(Mw/Mn＞2.5)的PS树脂制备的泡沫具有非常低的量的开孔和优良的导热性。
由HFC-134a和CO2的总摩尔数＜0.085gmph制备所有泡沫，以说明该树脂对泡沫的性能有影响。
实施例2
对可用来制备如样品3和4的适宜泡沫的HFC和CO2的发泡剂混合物的总摩尔数是有限制的。
该实施例表明：即使用多分散性＞2.5的PS树脂，若HFC和CO2的总摩尔数超过0.090gmph，也不能制备具有适宜性能的泡沫。
本发明的实例样品5，用Mw＝150,000和Mw/Mn＝3.29的PS树脂制备。物理性测试表明：用这种量的发泡剂量可得到非常理想的泡沫性能。本发明的另一个实例样品6，用Mw＝200,000和Mw/Mn＝2.75的PS树脂制备。这两个实例使用HFC-134a和CO2的总摩尔数＜0.09gmph和CO2/HFC-134a的摩尔比＜0.8的宽MWD PS树脂，得到了理想的长时间导热性。
对比样品7和8也用宽MWD树脂制备，除了HFC-134a+CO2的总摩尔数＞0.09gmph和CO2/HFC-134a的摩尔比＞0.8。
表2的数据表明样品5和6的泡沫比对比样品7和8具有更好的导热性。参见切片Lamda数据证实了这一点。
                                  表2
    样品名   单位   样品5  样品6   对比样品7*   对比样品8*
    PS
    Mw   -  150000  200000     200000     200000
    Mn   -  45600  73000     73000     73000
    Mw/Mn   -  3.29  2.75     2.75     2.75
    总BA   pph  10  9.2     8     8.8
    HFC-134a   pph  6.9  6.7     4     5.4
    CO2   pph  0.6  0.4     2.5     1.9
    乙醇   pph  2.5  2.1     1.5     1.5
 HFC’s+CO2的摩尔数   gmph  0.081  0.084     0.095     0.096
    CO2/HFC摩尔比  0.2  0.14     1.4     0.81
    泡沫厚度(平均)   mm  50  100     50     100
    密度   kg/m3  37.8  38.4     39.8     38.6
    孔度   mm  0.21  0.34     0.21     0.18
    开孔率   ％  1.8  0.5     0.5     0.8
    垂直挤压   kPa  375  381     644     743
    挤出挤压   kPa  328  258     166     211
    水平挤压   kPa  258  313     218     258
    DIN18164-WD   ％  4.4  1.3     1.3     1.5
    10℃90天的切片Lambda   mW/m.K  28.6  29.8     33.6     36
(*)＝不是本发明的目的的对比样品。实施例3
这些实验中，把具有Mw＝147,000和Mw/Mn＝3.3的PS树脂加入到2英寸(50mm)的单螺杆挤出机，不加阻燃剂，但有其它通用添加剂并且在喷出和混合发泡剂之前熔化。让生成的混合物冷却并转换成如实施例1中的泡沫。该混合物中包括异丙醇作为发泡剂混合物的一部分。测定泡沫的物理性能并记录于表3中。
                                      表3
    样品名   单位  对比样品9*     样品10     样品11   样品12
    聚苯乙烯
    Mw   -     147000     147000     147000   147000
    Mn   -     44000     44000     44000   44000
    Mw/Mn   -     3.3     3.3     3.3   3.3
    总BA   pph     7.5     9.5     9.5   10
    HFC-134a   pph     3.5     7.5     7.5   7.5
    CO2   pph     2.5     -     -   -
    乙醇   pph     -     1.5     0.5   -
    异丙醇   pph     1.5     0.5     1.5   2.5
  HFC’s+CO2的摩尔数   gmph     0.091     0.074     0.074   0.074
    CO2/HFC摩尔比     1.6     0     0   0
    泡沫厚度(平均)   mm     30     30     30   30
    密度   kg/m3     34.5     37     40.8   38.9
    孔度   mm     0.28     0.24     0.19   0.19
    开孔率   ％     0.9     0.5     0.6   1.7
    垂直挤压   kPa     579     476     594   530
    挤出挤压   kPa     136     292     329   196
    水平挤压   kPa     174     249     258   194
    DIN18164-WD   ％     3.1     0.4     1.6   2.0
    10℃@90天的切片Lambda   mW/m.K     32.1     27     27.3   28.6
(*)＝对比样品，其不是本发明的组成部分。
表3中的数据表明几点：第一，该数据表明异丙醇单独或与乙醇一起，有效地代替了乙醇。第二，用HFC/CO2的总摩尔数＞0.09gmph和CO2/HFC的摩尔比＞0.8的对比样品产生的泡沫具有不能接受的导热性。第三，即使无CO2的情况下，HFC含量＞4.8pph(样品10-12中的7.5pph)得到了具有可接受的导热性的泡沫。
实施例4
用实施例3中的设备和表4所列的组合物和工艺参数制备一系列苯乙烯聚合物泡沫。表4也概述了这些泡沫的泡沫性能数据。
把由PS组成的主原料加入到挤出机中，加入的还有其它配制添加剂，包括2.7pph(每100份树脂中的份数)的阻燃剂六溴环十二烷(HBCD)和0.9pph的添加剂，其含有挤出助剂、染料和酸清除剂。
对比样品13用具有Mw＝136,000和Mw/Mn＝2.3的窄PS树脂制备。发泡剂混合物含有HFC-134a(67％)、HFC-32(11％)和戊烷异构体(22％)。HFC总量为0.078gmph。
对比样品14用具有Mw＝147,000和Mw/Mn＝3.3的宽PS树脂制备，但发泡剂混合物是HFC-134a(67％)、HFC-32(22％)和戊烷异构体(11％)的混合物。HFC总量为0.097gmph。
对比样品15用具有Mw＝147,000和Mw/Mn＝3.3的宽PS树脂制备，但发泡剂混合物包含HFC-134a(76％)和HFC-32(24％)。HFC总量为0.102gmph。
样品16用对比样品13的发泡剂混合物和对比样品16的PS即宽MWD制备。
样品17用宽MWD PS、用HFC-134a/C5∶65/35％重量制备。
样品18用宽MWD PS树脂制备，使用HFC-134a(74％)、戊烷异构体(16％)和乙醇(10％)的混合物。HFC-134a总量为0.097gmph。
样品19用宽MWD PS树脂制备，使用HFC-134a(70％)、戊烷异构体(12％)和丙烷异构体(18％)的混合物。HFC-134a总量为0.059gmph。
样品20用宽PS树脂制备，使用HFC-134a(74％)、CO2(5％)和乙醇(21％)的混合物。HFC-134a总量为0.080gmph。
可发现，用常规PS(窄MWD)或高含量HFCs+CO2(＞0.09mph)，具有非常高的开孔含量、和差的导热性，尽管孔度较小。
用宽MWD PS和较低含量的HFCs+CO2摩尔(≤0.090gmph)制备的泡沫具有优良的导热性和非常低的开孔含量。这些泡沫的数据也表明有非常好的机械性能和优良的尺寸稳定性。这些泡沫适宜于用于绝缘材料。注意所有样品使用CO2/HFC-134a摩尔比小于＜0.8。
                                                   表4
    样品名   单位   对比样品13   对比样品14   对比样品15   样品16   样品17   样品18   样品19   样品20
    PS
    Mw   -   136   147   147   147   147   147   147   147
    Mn   -   60   44   44   44   44   44   44   44
    Mw/Mn   -   2.3   3.3   3.3   3.3   3.3   3.3   3.3   3.3
    总BA   pph   9.0   9.0   8.5   9.0   9.2   9.5   8.5   9.5
    HFC-134a   pph   6   6   6.5   6   6   7   6   7
    HFC-32   pph   1   2   2   1
    CO2   pph   0.5
    戊烷(正∶异70∶30)   pph   2   1   2   3.2   1.5   1
    丙烷   pph   1.5
    乙醇   pph   1   2
    HFC’s+CO2的摩尔数   gmph   0.078   0.097   0.102   0.078   0.059   0.069   0.059   0.080
    CO2/HFC摩尔比   0   0   0   0   0   0   0   0.2
    泡沫厚度(平均)   mm   30   25   26   28   -   24   27   29
    密度   kg/m3   39.9   41.6   46.6   40.9   39.5   39.1   42   34.7
    孔度   mm   0.23   0.17   0.17   0.21   0.28   0.21   0.18   0.32
    开孔率   ％   22.4   47.8   64.3   4.4   3.5   6.7   3.3   3.8
    垂直挤压   kPa   527   517   500   533   -   389   544   332
    挤出挤压   kPa   196   225   289   227   -   198   331   252
    水平挤压   kPa   205   180   226   205   -   211   259   199
    DIN18164-WD   ％   1.4   -   -   2.5   1.1   2   1.9   1.8
    10℃@30天的切片Lambda   mW/m.K   27.8   35.6   36.2   27.3   25.8   28.3   26.3   24.6
(*)＝对比样品，其不是本发明的组成部分。

Claims (18)

1、一种绝缘、闭孔的挤出热塑性聚合物泡沫，具有根椐EN-13164测得的约为35mW/m.° K或更低的导热率，其包括：
(A)一种聚合物，包括聚合物形式的约50％重量或更多的单乙烯基芳香单体单元，并具有约130,000-400,000的平均重均分子量和约2.5或更大的Mw/Mn；
(B)发泡剂残余物，其来自于通过挤出聚合物和发泡剂的混合物而制备泡沫新形成的孔，该混合物包括：
(i)主发泡剂，包括：
(a)以发泡剂混合物重量计，约30-约90％重量的一种或多种含氟碳化合物，和任选地，
(b)以发泡剂混合物重量计，大于0-约50％重量的二氧化碳；
(ii)以发泡剂混合物重量计，约10-约70％重量的次发泡剂，其含有1-4个碳原子的醇、具有1-5个碳原子的线形或环状烃、烷基卤化物、水或其混合物。
2、权利要求1的泡沫，其中以每100克聚合物约0.08克-摩尔至约0.2克-摩尔的浓度使用发泡剂混合物。
3、权利要求1的泡沫，其中含氟碳化合物和二氧化碳的总克-摩尔数为等于或小于每100克聚合物约0.09克-摩尔。
4、权利要求1的泡沫，其中二氧化碳的摩尔数与含氟碳化合物的摩尔数的摩尔比为约0.8或更低。
5、权利要求1的泡沫，其中含氟碳化合物在发泡剂混合物中的量为每100份聚合物4.8份或更多。
6、权利要求1的泡沫，其中二氧化碳在发泡剂混合物中的量为发泡剂混合物的0.1-约20％重量。
7、权利要求1的泡沫，其中含氟碳化合物选自一氟甲烷、二氟甲烷(HFC-32)、全氟甲烷、一氟乙烷(HFC-161)、1，1-二氟乙烷(HFC-152a)、1，1，1-三氟乙烷(HFC-143a)、1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)、1，1，2，2-四氟甲烷(HFC-134)、五氟乙烷(HFC-125)、全氟乙烷、2，2-二氟丙烷(HFC-272fb)、1，1，1-三氟丙烷(HFC-263fb)、1，1，1，3，3-五氟丙烷(HFC-245fa)、六氟丙烷(HFC-227ca和HFC-227ea)、1，1，1，3，3-五氟丁烷(HFC-365mfc)、全氟丙烷、全氟丁烷或全氟环丁烷。
8、权利要求1的泡沫，其中含氟碳化合物是1，1，1，2-四氟乙烷(HFC-134a)。
9、权利要求1的泡沫，其中次发泡剂是甲烷、乙烷、丙烷、正丙烷、异丁烷、正戊烷、异戊烷、新戊烷、环丁烷、环戊烷、甲醇、乙醇、正丙醇和异丙醇，或其混合物。
10、权利要求1的泡沫，其中该泡沫的闭孔含量为约90％或更多，根椐ASTM D-2856测定。
11、权利要求1的泡沫，其中该泡沫在挤出方向上的横截面为约50cm2或更大。
12、权利要求1的泡沫，其中该泡沫的厚度为约5mm至约250mm。
13、权利要求1的泡沫，其中该泡沫具有约0.07-约1.4mm平均孔度的孔。
14、权利要求1的泡沫，其中该泡沫还包括红外屏蔽材料(attenuator)。
15、权利要求1的泡沫，其中红外红外屏蔽材料选自炭黑、石墨、铝片或二氧化钛。
16、权利要求1的泡沫，其中该泡沫的密度为约10至约150kg/m3(千克每立方米)，根椐ASTM D-1622-88测定。
17、一种制备权利要求1的挤出的、单乙烯基芳香聚合物的方法，包括：
a)通过加热包括聚合形式的约50％重量或更多的单乙烯基芳香单体单元并具有约130,000-400,000的重平均均分子量和约2.5或更大的Mw/Mn的聚合物来制备熔融聚合物；
b)在较高温度下向熔融聚合物中加入发泡剂混合物而形成可发泡凝胶，该混合物包括：
(i)主发泡剂，包括：
(a)以发泡剂混合物重量计，约30-约90％重量的一种或多种含氟碳化合物，和任选地，
b)以发泡剂混合物重量计，大于0-约50％重量的二氧化碳；
(ii)以发泡剂混合物重量计，约10-约70％重量的次发泡剂，其含有1-4个碳原子的醇、具有1-5个碳原子的线形或环状烃、烷基卤化物、水或其混合物；
c)冷却可发泡的凝胶到所要的发泡温度；
d)通过模挤出可发泡凝胶。
18、由权利要求17的方法制备的泡沫。
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