CN1361662A - 具有改善的皮肤和眼睛安全性的含水浓缩杀虫剂组合物 - Google Patents

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CN1361662A CN00810524.3A CN00810524A CN1361662A CN 1361662 A CN1361662 A CN 1361662A CN 00810524 A CN00810524 A CN 00810524A CN 1361662 A CN1361662 A CN 1361662A
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Abstract

提供一种含水浓缩杀虫剂组合物,其含有:(a)约50－500g/l的水溶性杀虫剂;(b)醚胺表面活性剂;和(c)具有化学通式(III):R7－(O－R8)n－O－X的阴离子表面活性剂,其中R7为C4－22直链或支链的,饱和或不饱和的脂肪族烷基或为(C8－12烷基)苯基,R8独立地为C2－4亚烷基,n是0－约60,并且X是选自羧酸根、醚羧酸根、硫酸根和磷酸根的阴离子基;阴离子表面活性剂和醚胺表面活性剂的重量比为约1∶10－1∶1。本发明的组合物与具有相同成分但不含有阴离子表面活性剂的类似组合物相比,减小了对皮肤和/或眼睛的损伤。

Description

具有改善的皮肤和眼睛安全性的含水浓缩杀虫剂组合物
发明领域
本发明涉及含水浓缩配方，这种配方含有在农业上和其它情况下有用的水溶性杀虫剂或植物生长调节剂。在下文中为简便起见，术语“杀虫剂”将包括植物生长调节剂。更具体地，本发明涉及这样的配方，此配方还含有一种能提高杀虫剂效力的醚胺类表面活性剂，但是使得在处理这种含水浓缩物时，万一意外接触了人的皮肤和/或眼睛，就会造成不希望有的程度的损伤。本发明在减小或克服这样的损伤的同时，至少保留了醚胺表面活性剂赋予杀虫剂的高效力。
发明背景
不受限制地包括除草剂、杀真菌剂、杀虫剂、杀螨剂、杀线虫剂和植物生长剂的水溶性杀虫剂能够方便地配制成含水浓缩物，其中杀虫剂活性成分存在于浓缩的水溶液中。这里，“浓缩物”是活性成分的浓度大于约50g/l，最高达活性成分在水中的溶解极限的组合物；其中活性成分是有杀虫活性酸的盐，约50g/l的下限可以理解为指的是表示成酸当量(a.e.)的活性成分浓度。这里，“含水浓缩物”是具有单相的液体浓缩物，它是杀虫剂的水溶液，或者连续相是杀虫剂的水溶液，而不连续相一个或多个非水相，例如水包油乳液、含水悬浮液浓缩物或悬浮乳液。终端用户可以用合适体积的水稀释含水浓缩物，得到的稀释组合物通常通过喷洒的方式应用。
特别是当所述杀虫剂用于植物如农作物或杂草的叶子上时，对含水浓缩物来说，其普遍包含一种或多种表面活性剂。表面活性剂能够帮助所喷洒的液滴留在叶子上，粘附在叶子的表面，并使水溶性表面活性剂渗透穿过覆盖在叶表面的疏水性表皮，通过这样的方式或可能的其它方式提高了杀虫剂的生物效力。这里将提高生物效力的特别有用的一类表面活性剂用类属术语“醚胺”来描述。在Wright的美国专利5,750,468中公开了某种醚胺表面活性剂与除草剂草甘膦或其盐的组合物。
醚胺表面活性剂存在于PH值为约4的含水介质中时，是如化学通式(I)的化合物
Figure A0081052400071
其中R1为C6-22直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基，R2和R3基团相互独立地为C2-4亚烷基，m为1-约5的平均数，x和y为使x+y是0-约60的平均数的平均数，R4基团独立地为氢、C1-4烷基或苯甲基，R5为氢、C1-4烷基或苯甲基或选自氧化物(-O-)和-R6-COO-基团的阴离子片段，其中R6为C1-4亚烷基，t为1或2，At-为合适的阴离子，v为1除非R5为阴离子片断，在那种情况下，v为0。
在上面的通式(I)所示的醚胺表面活性剂中，其中R5为氢时，在此通常称为“叔醚胺类”(但当x和y都为0，并且每个R4基团都为氢时除外，此时为伯醚胺)。在某些PH值高于4的情况下，例如在PH值为约8时，这样的叔醚胺的氮原子通常不会质子化，并且该叔醚胺也不带有At-阴离子与它配合，此时可以用化学通式(II)来描述其中R1，R2，R3，R4，m，x和y如上面的通式(I)所定义。
在上面的通式(I)所示的醚胺表面活性剂中，其中R5为C1-4烷基或苯甲基时，在此通常称为“季醚胺类”(但当x和y都为0，并且每个R4基团都为氢时除外，此时为仲醚胺)。在上面的通式(I)所示的醚胺表面活性剂中，其中R5为阴离子片段、v为0时，在此通常称为“两性醚胺类”，并且包括“醚胺氧化物”(此时R5为-O-)和“醚甜菜碱类”(此时R5为-CH2-COO-)。
许多醚胺表面活性剂具有胺官能团，当将其加入含水浓缩杀虫剂组合物，达到有效提高杀虫剂效力的一定浓度时，不幸地会使该组合物在处理时，对万一意外接触到的人体皮肤和/或眼睛造成不希望有的程度的损伤。在美国和许多其它国家的法规规定由于在杀虫剂配方中存在表面活性剂而造成对皮肤和/或眼睛的损伤，那么将导致贴有这样标签的配方受到限制。
Berger等人的美国专利5,703,015(‘015专利)公开了由于含水浓缩杀虫剂组合物中存在聚氧化烯烷基胺表面活性剂而引起的对眼睛的刺激，可以通过在该组合物中包括具有C8-20的烷基或烷基苯基的酸性表面活性剂成分而缓解。公开的有效酸类表面活性剂的具体类型是聚氧化烯烷基酚硫酸酯、醇硫酸酯、聚氧化烯醇硫酸酯、单-和二醇磷酸酯、单-和二(聚氧化烯醇)磷酸酯、单-和二(聚氧化烯烷基酚)磷酸酯、聚氧化烯烷基酚羧酸酯和聚氧化烯醇羧酸酯。酸性表面活性剂的量相对于聚氧化烯烷基胺表面活性剂的量好象对减小对眼睛的刺激作用有一定程度的关系。例如，当聚氧乙烯(4)壬基酚磷酸酯和聚氧乙烯(16-17)牛油脂肪胺的重量比为约1∶5.5时(‘015专利中的实施例20)，眼睛受刺激后的刺激作用持续相对高的水平高达21天；而用相同的总表面活性剂浓度，但是聚氧乙烯(4)壬基酚磷酸酯和聚氧乙烯(16-17)牛油脂肪胺的重量比为约1∶1.5时(‘015专利中的实施例26)，眼睛受刺激7天后的刺激作用降到相对低的水平。
Berk等人的美国专利5,389,598公开了烷基单-和二羧酸对于减少含有聚氧化烯烷基胺表面活性剂的杀虫剂组合物对眼睛的刺激作用也是有效的。
发明概述
现已发现，某种醚胺表面活性剂使含有水溶性杀虫剂的含水浓缩组合物能够对皮肤和/或眼睛造成不希望有的程度的损伤。这种损伤表现为几种副作用中的一种或多种，包括刺激眼睛、刺激皮肤和皮肤过敏。
现在提供一个方法来解决对皮肤和/或眼睛的损伤问题。根据本发明，提供一种含水浓缩杀虫剂组合物，其含有：(a)水溶性杀虫剂，其含量为约50-500g/l；(b)通式(I)所示的醚胺表面活性剂，如果它是存在的唯一的表面活性剂，那么其含量会增加组合物对皮肤和/或眼睛的损伤程度；和(c)具有化学通式(III)所示的阴离子表面活性剂
             R7-(O-R8)n-O-X其中R7为C4-22直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基或(C8-12烷基)苯基，R8独立地为C2-4的亚烷基，n是0-约60，X是选自羧酸根、醚羧酸根、硫酸根和磷酸根的阴离子基；阴离子表面活性剂和醚胺表面活性剂的重量比为约1∶10-1∶1。
还提供一种减小含水浓缩杀虫剂组合物对皮肤和/或眼睛的损伤的方法，这种组合物含有(a)水溶性杀虫剂，其含量为约50-600g/l，和(b)通式(I)所示的醚胺表面活性剂；所述方法包括加入通式(III)所示的阴离子表面活性剂，阴离子表面活性剂和醚胺表面活性剂的重量比为约1∶10-1∶1。
在本发明的一个优选实施方案中，醚胺表面活性剂为通式(II)所示的叔醚胺。
在本发明的一个特别优选的实施方案中，阴离子表面活性剂是单(聚氧乙烯烷基或烷基苯基醚)磷酸酯，另外也可描述为磷酸单(聚氧乙烯烷基或烷基苯基)酯，可以任选带有相应的磷酸二酯。
与相应具有相同的总表面活性剂浓度，但不含有阴离子表面活性剂的组合物相比，本发明的组合物显示出对眼睛的刺激作用和刺激皮肤和/或皮肤过敏化的程度更低。与相应具有相同浓度的醚胺表面活性剂，但其中阴离子表面活性剂完全用水代替的组合物相比，本发明的优选组合物显示出对眼睛的刺激作用和刺激皮肤和/或皮肤过敏化的程度更低。当水溶性杀虫剂是除草剂草甘膦的盐时，本发明已经被证实特别有效。发明详述
本发明涉及到含水浓缩组合物，包括本领域所熟知的配方，如可溶性浓缩物(SL)、水包油型乳液(EW)、水基悬浮浓缩物(SC)和悬浮乳液。在所有的情况下，水溶性杀虫剂都以溶液形式存在于组合物的水相中。在这里，水溶性杀虫剂的浓度基于活性成分(a，i.)来表示，当活性成分为生物活性酸的盐时除外，在此情况下浓度以酸当量(a.e.)表示。组合物中杀虫剂的浓度(a.i.或a.e.为合适的表示法)总的范围为约50-600g/l；优选组合物的杀虫剂浓度为约360-540g/l。
这里，“水溶性”杀虫剂包括杀虫剂的盐或其它水溶性衍生物，在20℃去离子水中其溶解度不低于约50g/l，更优选不低于约200g/l。
可用于本发明组合物的水溶性杀真菌剂和杀菌剂的例子包括焦硼酸钠、仲丁胺、聚硫化钙、硫酸铜、藻菌磷、双胍盐、羟基喹啉盐、双胍辛醋酸盐、春雷霉素、升汞、威百亩、代森钠、多氧菌素B、百维灵和有效霉素和/或其水溶性的盐。可用于本发明组合物的水溶性杀虫剂、杀螨剂和杀线虫剂的例子包括高灭磷、丁氧基萎锈灵、巴丹、百治磷、伐虫脒、氰化氢、甲胺磷、灭多虫、速灭磷、久效磷、烟碱、硝胺烯啶、氧化乐果、甲氨叉威、甲基内吸磷亚砜、磷胺、硫环杀、敌百虫、蚜灭多和/或其水溶性盐。可用于本发明组合物的水溶性植物调节剂的例子包括矮壮素阳离子、氯化鏻、苯哒酮酸、座果酸、氰氨钙、丁酰肼、敌草克、乙烯利、比克和/或其水溶性盐。
本发明的一个实施方案中，水溶性杀虫剂是除草剂或其农业上可接受的盐，不受限制地包括下列化合物的盐：氟锁草醚、黄草灵、草除灵、噻草平、双丙氨酰膦、除草定、溴苯腈、草灭平、二氯皮考啉酸、2，4-D、2，4-DB、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、氯甲草、野燕枯、敌草快、草藻灭、伐草克、噁唑禾草灵、氟燕灵、吡氟禾草灵、乙羧氟草醚、氟黄胺草醚、膦铵素、草铵膦、草甘膦、吡氟氯禾灵、烟咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、imazapic、灭草烟、灭草喹、咪草烟、碘苯腈、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、抑草生、壬酸、对草快、毒莠定、氨基磺酸、2，3，6-TBA、TCA和咪草烟。
优选的水溶性的除草剂是酸化合物的盐，该化合物的分子结构中含有胺、羧酸根、或者膦酸根或者亚膦酸根官能团中的至少一种。这类化合物包括除草剂N-磷酰甲基甘氨酸(草甘膦)和DL-同丙胺酸-4-基(甲基)亚膦酸酯(草铵膦)的盐。另一类优选的除草剂是咪唑啉酮类化合物的盐，包括烟咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、imazapic、灭草烟、灭草喹和咪草烟。
当除草剂是阳离子的或在酸存在下形成阳离子时，如例如在野燕枯、敌草快或对草快的情况下，形成农业上可接受的盐所适用的抗衡离子的例子包括氯、溴、碘、硫酸根、磷酸根、乙酸根和琥珀酸根阴离子。
当除草剂是阴离子的或在碱存在下形成阴离子时，如例如在上面所列的大多数除草剂，除了野燕枯、敌草快、对草快的情况下，形成农业上可接受的盐所适用的抗衡离子的例子包括钠、钾、铵、有机铵和有机锍阳离子，其中有机铵或有机锍阳离子具有1-约16个碳原子。优选的有机铵阳离子是二甲铵、单乙醇铵、正丙基铵和异丙铵阳离子。优选的有机锍阳离子可以是三甲基锍阳离子。当除草剂是草甘膦时，特别优选的抗衡离子是钾离子和单乙醇铵阳离子。
可以理解可存在一种以上的水溶性除草剂，在这样的情况下，上面所列的浓度范围是组合物中水溶性除草剂的总含量。任选地，除含有一种或多种水溶性除草剂外，本发明中的组合物还可以含有一种或多种低水溶性的除草剂。如果存在低水溶性的除草剂，它通常主要存在于组合物的不连续非水相中，例如水包油乳液的油相或悬浮浓缩物的固体微粒相。
如上所示，本发明的组合物含有醚胺表面活性剂，其在PH值为4的含水介质中的化学通式(I)为
Figure A0081052400111
其中R1为C6-22直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基，R2和R3基团相互独立地为C2-4亚烷基，m为1-约5的平均数，x和y为使x+y是0-约60的平均数的平均数，R4基团独立地为氢、C1-4烷基或苯甲基，R5为氢、C1-4烷基或苯甲基或选自氧化物(-O-)和-R6-COO-基团的阴离子片段，其中R6为C1-4亚烷基，t为1或2，At-为合适的阴离子，v为1除非R5为阴离子片段，在那种情况下，v为0。
在优选的醚胺类中，R1具有至少约8个碳原子，更优选约12-18个碳原子。优选所有的m(O-R2)单元都相同，并优选为环氧乙烷、环氧异丙烷或环氧正丙烷单元。(O-R2)单元为环氧乙烷或环氧丙烷单元时，m优选1-5，并且在是环氧乙烷单元的情况下，m最优选为3，而在是环氧异丙烷单元的情况下，m最优选为2。在(O-R2)是环氧丙烷时，m优选为1。所有的x+y(R3-O)单元优选为环氧乙烷，每个x和y优选至少为1，并且x+y优选为2-约15，更优选为2-约7。R4基团优选为氢，x和y为0的情况除外，在此情况下R4基团优选为C1-4烷基，更优选为甲基。
当R5为C1-4烷基或苯甲基时，表面活性剂是一个季醚胺，更确切地说为一个季醚铵盐。在季醚铵类中，R5优选是甲基。与一个或两个醚胺阳离子配合的阴离子At-优选自氯、溴、碘、硫酸根、乙基硫酸根、磷酸根、乙酸根、丙酸根、琥珀酸根、乳酸根、柠檬酸根和酒石酸根阴离子，最优选的是氯。合适的季醚胺类的说明性例子公开在上面所引用的美国专利5,750,468中。
本发明目前优选的实施方案中，表面活性剂是符合通式(I)所示的叔醚胺，其中的R5为氢。应该注意，通式(I)所描述的叔醚胺是其质子化的形式，如通常存在于酸性含水介质中的。当质子化后，叔醚胺和阴离子At-离子配合，阴离子的说明性例子又是氯、溴、碘、硫酸根、磷酸根、乙酸根、琥珀酸根或酒石酸根，但是存在酸性杀虫剂时，它可以是该杀虫剂的阴离子，例如草甘膦阴离子。在中性到碱性含水介质中，叔醚胺通常不会质子化，可以用化学通式(II)更精确地描述：
Figure A0081052400121
其中R1，R2，R3，R4，m，x和y如上面的通式(I)的定义。合适的叔醚胺类的说明性例子公开在上面引用的美国专利5,750,468中。
本发明组合物中的醚胺表面活性剂的浓度并不是非常关键，但是在没有通式(III)所示的阴离子表面活性剂的情况下，与醚胺表面活性剂被水代替的其它相似的组合物相比较，该浓度足以增加对皮肤和/或眼睛的损伤程度。特别是该浓度的醚胺足以增加刺激眼睛、刺激皮肤和皮肤过敏中至少一种损伤的程度，尤其是对眼睛的刺激作用和皮肤过敏。皮肤过敏被认为是醚胺表面活性剂的相对少见的性质。但是，对皮肤和眼睛的安全性是杀虫剂产品一个很重要的考虑因素。这样，本发明对于以下组合物是有用的，其中醚胺的浓度足够高以致于对上述安全性的任何方面具有副作用，即使这样的副作用是轻微的。
优选醚胺表面活性剂的浓度足够大，当用合适体积的水稀释组合物并应用于植物的叶时，基本上提高了杀虫剂的生物效力。通常醚胺表面活性剂和水溶性杀虫剂的重量比为约1∶10-2∶1。举例来说，当水溶性杀虫剂是草甘膦的盐时，醚胺表面活性剂和草甘膦a.e.的重量比为约1∶9-1∶3。
任选可以存在多于一种的醚胺表面活性剂；在这样的情况下，这里所给的与醚胺表面活性剂有关的量或浓度都是按所存在的醚胺表面活性剂的总量或总浓度来算。
本发明的重点是存在具有化学通式(III)所示的阴离子表面活性剂
             R7-(O-R8)n-X其中R7为C4-22直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基或(C8-12烷基)苯基，R8基团独立地为C2-4亚烷基，n为0-约60，X为阴离子基，选自羧酸根(-COO-)、醚羧酸根(-OCH2COO-)、硫酸根(-OSO3 -)和磷酸根(-OPO3H-和-OPO3 2-)。令人惊奇的是，阴离子表面活性剂减小了醚胺表面活性剂所造成的组合物对皮肤和/或眼睛的损伤程度。特别地，当醚胺表面活性剂造成或有助于刺激眼睛或皮肤过敏形式的损伤时，通过存在阴离子表面活性剂可以缓和或消除这种损伤。根据本发明的一个实施方案，用相同重量的阴离子表面活性剂代替小部分(不超过约一半)醚胺表面活性剂能够提高组合物对眼睛和/或皮肤的安全性。根据本发明的另一个实施方案，不减少存在的醚胺表面活性剂的量，而加入阴离子表面活性剂能提高组合物对皮肤和/或眼睛的安全性。
阴离子表面活性剂和醚胺表面活性剂的重量比不小于约1∶10并且不大于约1∶1。令人吃惊的是，在阴离子表面活性剂和醚胺表面活性剂的重量比低，例如约1∶10-1∶4时，可以得到改善对眼睛和皮肤的安全性的效果。优选阴离子表面活性剂和醚胺表面活性剂的重量比为约1∶8-1∶5。
任选可以存在多于一种的阴离子表面活性剂；在这样的情况下，这里所给的与阴离子表面活性剂有关的量或浓度都是按所存在的阴离子表面活性剂的总量或总浓度来算。
可用于本发明的组合物的阴离子表面活性剂的说明性类型包括烷基羧酸酯，如脂肪酸类、聚氧乙烯烷基醚羧酸酯类、聚氧乙烯烷基苯基醚羧酸酯类、烷基硫酸酯类、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯类、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯类(包括那些带环状磺化物的)、单-和二烷基磷酸酯、单-和二(聚氧乙烯烷基醚)磷酸酯、单-和二(聚氧乙烯烷基苯基醚)磷酸酯及其盐。在是这样的盐的情况下，合适的阳离子抗衡离子的例子包括钠，钾，铵，二甲铵，异丙铵，单乙醇铵和三甲基锍阳离子。以醚铵阳离子的形式存在的醚胺表面活性剂也可以和阴离子表面活性剂形成盐。
优选的阴离子表面活性剂中，通式(III)中的R7为(C8-12烷基)苯基，例如辛基苯基，壬基苯基或十二烷基苯基或为C8-22，更优选为C12-18直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基。合适的烷基不受限制地包括月桂基、肉豆蔻基、鲸蜡基、棕榈油酰基、硬脂基、油基、亚油酸基、亚麻酸基、异十三基。这样的脂肪族烷基可以方便地由天然油类或脂类衍生得到，并且包括脂肪烷基链如可可烷基和牛油烷基链的混合。(在表面活性剂命名中所用的术语“烷基”不一定是完全饱和的)。
通式(III)中的(O-R8)单元优选的是环氧乙烷单元。这样的单元数(n)优选为0-约10。
在本发明中的一个优选实施方案中，通式(III)中的X为磷酸根，因此阴离子表面活性剂是单烷基醚磷酸酯或单(烷基苯基)醚磷酸酯。这样的磷酸单酯往往带有相应的二酯；磷酸酯表面活性剂的量或浓度在此应理解为是按单酯和二酯的总量来计算的。优选单酯和二酯的重量比大于约1∶1，更优选大于约2∶1。原则上磷酸酯表面活性剂都以单酯存在，但是实际上很难并且也没有必要确保不存在二酯。
在本发明的组合物中可任选含有除水之外的惰性或赋形剂成分、醚胺表面活性剂和阴离子表面活性剂。这样的成分包括除通式(I)和通式(III)所示的表面活性剂以外的那些，例如聚氧乙烯烷基胺类、烷基铵盐类和非离子表面活性剂，如聚氧乙烯烷基醚类、聚氧乙烯烷基苯基醚、脱水山梨醇酯类和烷基多苷。其它任选的赋形剂成分包括油类、溶剂、稳定剂、防冻剂和倾点下降剂，如乙二醇类、染料、无机盐类如硫酸铵，肥料、泡沫调节剂、增稠剂、漂移控制剂等。
本发明不受对皮肤或眼睛的损伤任何方面的评价方法的限制，损伤包括对眼睛的刺激作用和皮肤过敏。可是，眼睛的刺激作用可以通过Draize测试或其合适的改进方法来评价，皮肤过敏可以通过Buehler测试或其合适的改进方法来评价。具体方法的细节可以在U.S.Environmental Protection Agency Pesticide AssessmentGuideline，Subdivision F的指南81-4(Draize测试)和指南81-6(改进的Buehler测试)中找到。
实施例
下面的实施例1和2中的组合物都含有通式(II)所示的醚胺表面活性剂其中R1是C12-14烷基，(O-R2)单元是环氧异丙烷单元，m为2，(O-R3)单元是环氧乙烷单元，x+y是平均数5，R4是氢。这个表面活性剂在
实施例中称为醚胺I。
在实施例1和2中举例说明的本发明的组合物还含有阴离子表面活性剂，它是聚氧乙烯(4)异十三烷基醚磷酸单酯和二酯的混合物，单酯和二酯的重量比为约7∶3。这个表面活性剂在实施例中称为磷酸酯I。
在实施例1和2中所包括的组合物A作为对比参考，它是草甘膦异丙铵盐的水溶性浓缩配方。它是由MON0139制备的，MON0139是一种草甘膦异丙铵盐的浓缩水溶液，经化验其含有46％的草甘膦酸当量(a.e.)。组合物A的成分为(所有百分比按重量计算)：
MON0139(46.0％a.e.)                           86.96％
醚胺I                                         10.00％
去离子水                                      3.04％
组合物A中草甘膦的a.e.浓度是40重量％或482g/l。组合物A的比重为(20/15.6℃)1.2053，浊点高于90℃，说明具有极好的高温稳定性。
本发明中组合物B具有以下成分(所有百分比按重量计算)：
MON0139(46.0％a.e.)                            86.96％
醚胺I                                          10.00％
磷酸酯I                                        1.00％
去离子水                                       2.04％
组合物B中草甘膦的a.e.浓度是40重量％或483g/l。组合物B的比重为(20/15.6℃)1.2086，浊点为77℃，说明具有极好的高温稳定性。
本发明中组合物C具有以下成分(所有百分比按重量计算)：
MON0139(45.8％a.e.)                             87.34％
醚胺I                                           8.80％
磷酸酯I                                         1.26％
去离子水                                        2.60％
组合物C中草甘膦的a.e.浓度是40重量％或483g/l。组合物B的比重为(20/15.6℃)1.2076，浊点为80℃，说明具有极好的高温稳定性。
本发明中组合物D具有以下成分(所有百分比按重量计算)：
MON0139(45.8％a.e.)                             81.00％
醚胺I                                           8.16％
磷酸酯I                                         1.17％
去离子水                                        9.67％
组合物D中草甘膦的a.e.浓度按重量比是37％或442g/l。组合物D的比重为(20/15.6℃)1.1945，浊点为74℃，说明具有极好的高温稳定性。
在阅读下面的实施例时，应该理解对组合物A来说，对眼睛的刺激作用和皮肤过敏效果很明显完全是由于组合物的表面活性剂组分，MON0139本身对眼睛没有刺激作用，不会使皮肤过敏。
实施例1
按照U.S.Environmental Protection Agency PesticideAssessment Guideline，Subdivision F的指南81-4，用Draize测试方法测试组合物A-D对眼睛的刺激作用。组合物以单次0.1ml的剂量不经稀释用于6只新西兰白兔右眼的结膜液囊。用药后对每一个组合物都在8个时间评价其角膜不透明，虹膜损害和结膜发红，球结膜水肿和排出物，所用的标准范围是0-3，其中0表示没有影响，3表示最严重的影响。平均数值列于表1-3中。
表1  平均角膜不透明数值
用药后的时间：   1小时   1天   2天   3天   7天   10天   14天   21天
组合物A   1.5   1.8   1.7   1.7   1.0   0.8   0.5   0.5
组合物B   1.0   1.2   1.7   1.7   1.2   0.7   0.7   0.3
组合物C   0.8   1.3   1.7   1.2   0.0   0.0   0.0   0.0
组合物D   0.7   1.7   1.3   1.0   0.2   0.0   0.0   0.0
   表2  平均虹膜损害数值
用药后的时间：   1小时   1天   2天   3天   7天   10天   14天   21天
组合物A   1.0   1.0   0.8   0.5   0.2   0.2   0.2   0.0
组合物B   1.0   1.0   0.8   0.7   0.3   0.0   0.0   0.0
组合物C   1.0   0.8   0.3   0.2   0.2   0.0   0.0   0.0
组合物D   1.0   1.0   1.0   0.7   0.0   0.0   0.0   0.0
表3  平均结膜损害数值(发红，球结膜水肿和排出物)
用药后的时间：   1小时   1天   2天   3天   7天   10天   14天   21天
组合物A   2.2   2.0   1.8   1.6   0.7   0.6   0.4   0.2
组合物B   1.8   1.9   1.9   1.7   1.1   0.6   0.5   0.3
组合物C   1.9   1.8   1.4   1.1   0.5   0.1   0.0   0.0
组合物D   1.5   1.8   1.4   1.1   0.4   0.0   0.0   0.0
应该注意，在实施例的测试中，处理的眼睛不冲洗以去除所加的组合物。上表所示的延长接触效果并不一定表示以下的情况，如最可能的情况，眼睛意外地接触了刺激性组合物后，很快通过彻底冲洗以去除掉刺激物。在本测试中用药1小时后所测的对眼睛的损伤可能是冲洗眼睛时组合物的潜在损伤的最相关指数。
应当注意到用药1小时后，本发明的组合物B，C，D比用作参比的组合物A对角膜和结膜的损伤更低。在后来的时间里，组合物B和组合物A有相似的损伤数值，但是本发明的组合物C和D造成的损伤明显更低，并且用药后对眼睛所造成的影响在21天后的恢复得到提高。
实施例2
按照U.S.Environmental Protection Agency PesticideAssessment Guideline，Subdivision F的指南81-6，用改进的Buehler测试方法测试组合物A和D对皮肤的过敏作用。用HilltopChamber和吸着服，将每个组合物0.4ml的剂量不经稀释用于10只白化变种几内亚猪的修剪过的完整的皮肤上，每星期一次持续三星期，每次6小时。在上次用药两星期后，将单一的0.4ml竞争剂量不经稀释剂量用于天然的皮肤上，保持6小时。在上次用药三星期后，使用用去离子水稀释成50％的组合物的0.4ml再竞争剂量，保持6小时。
结果显示组合物A引起皮肤过敏，而组合物B在几内亚猪上没有引起皮肤过敏。
以上对本发明的具体实施方案的描述不打算把本发明的每一个可能的实施方案都罗列出来。本领域的技术人员将认识到，对此处所描述的具体实施方案的改变仍然在本发明的范围内。

Claims (11)

1.一种含水浓缩杀虫剂组合物，其含有：
(a)约50-500g/l的水溶性杀虫剂；
(b)醚胺表面活性剂，其在PH值为约4的含水介质中具有的化学通式为
Figure A0081052400021
其中R1为C6-22直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基，R2和R3基团相互独立地为C2-4亚烷基，m为1-约5的平均数，x和y为使x+y是0-约60的平均数的平均数，R4基团独立地为氢、C1-4烷基或苯甲基，R5为氢、C1-4烷基或苯甲基或选自氧化物(-O-)和-R6-COO-基团的阴离子片段，其中R6为C1-4亚烷基，t为1或2，At-为合适的阴离子，v为1除非R5为阴离子片段，在那种情况下，v为0；所述醚胺表面活性剂有足够的量，如果它是所存在的唯一表面活性剂，就会增加组合物对皮肤和/或眼睛的损伤程度；和
(c)具有下面化学通式的阴离子表面活性剂
             R7-(O-R8)n-O-X其中R7为C4-22直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基或为(C8-12烷基)苯基，R8独立地为C2-4的亚烷基，n是0-约60，而X是选自羧酸根、醚羧酸根、硫酸根和磷酸根的阴离子基；
阴离子表面活性剂和醚胺表面活性剂的重量比为约1∶10-1∶1。
2.权利要求1的组合物，其中醚胺表面活性剂是叔醚胺，其在没有质子化时具有下面的化学通式
Figure A0081052400031
其中R1为C6-22直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基，R2和R3基团相互独立地为C2-4亚烷基，m为1-约5的平均数，x和y为使x+y是0-约60的平均数的平均数，R4基团独立地为氢、C1-4烷基或苯甲基。
3.权利要求2的组合物，其中在叔醚胺的通式中，R1具有约12-18个碳原子，(O-R2)单元是环氧乙烷或环氧异丙烷单元，m为1-5，(R3-O)单元为环氧乙烷基团，每个x和y至少为1，x+y为2-约15，以及R4基团为氢。
4.权利要求1的组合物，其中醚胺表面活性剂和水溶性杀虫剂的比为约1∶10-2∶1。
5.权利要求1的组合物，其中阴离子表面活性剂选自烷基羧酸酯、聚氧乙烯烷基醚羧酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚羧酸酯、烷基硫酸酯、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸酯、单-和二烷基磷酸酯、单-和二(聚氧乙烯烷基醚)磷酸酯、单-和二(聚氧乙烯烷基苯基醚)磷酸酯，及其盐。
6.权利要求5的组合物，其中阴离子表面活性剂是单(聚氧乙烯烷基或烷基苯基醚)磷酸酯或其与相应的二(聚氧乙烯烷基或烷基苯基醚)磷酸酯的混合物，或这样的磷酸酯或这样的磷酸酯混合物的盐。
7.权利要求1的组合物，其中水溶性杀虫剂选自焦硼酸钠、仲丁胺、聚硫化钙、硫酸铜、藻菌磷、双胍盐、羟基喹啉盐、双胍辛醋酸盐、春雷霉素、升汞、威百亩、代森钠、多氧菌素B、百维灵、有效霉素、高灭磷、丁氧基萎锈灵、巴丹、百治磷、伐虫脒、氰化氢、甲胺磷、灭多虫、速灭磷、久效磷、烟碱、硝胺烯啶、氧化乐果、甲氨叉威、砜吸磷、磷胺、硫环杀、敌百虫、蚜灭多、矮壮素阳离子、氯化鏻、苯哒酮酸、座果酸、氰氨钙、丁酰肼、敌草克、乙烯利、比克、氟锁草醚、黄草灵、草除灵、噻草平、双丙氨酰膦、除草定、溴苯腈、草灭平、二氯皮考啉酸、2，4-D、2，4-DB、茅草枯、麦草畏、2，4-滴丙酸、氯甲草、野燕枯、敌草快、草藻灭、伐草克、噁唑禾草灵、氟燕灵、吡氟禾草灵、乙羧氟草醚、氟黄胺草醚、膦铵素、草铵膦、草甘膦、吡氟氯禾灵、烟咪唑草、咪草酯、咪草啶酸、imazapic、灭草烟、灭草喹、咪草烟、碘苯腈、MCPA、MCPB、2甲4氯丙酸、甲基胂酸、抑草生、壬酸、对草快、毒莠定、氨基磺酸、2，3，6-TBA、TCA和定草酯，及其盐。
8.权利要求1的组合物，其中水溶性杀虫剂是除草剂草甘膦的盐。
9.权利要求8的组合物，其中水溶性杀虫剂是草甘膦的钾盐。
10.权利要求8的组合物，其中水溶性杀虫剂是草甘膦的单乙醇铵盐。
11.一种含有水溶性杀虫剂和醚胺表面活性剂的含水浓缩杀虫剂组合物，该醚胺表面活性剂在PH值约4的含水介质中的化学通式为其中R1为C6-22直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基，R2和R3基团相互独立地为C2-4亚烷基，m为1-约5的平均数，x和y为使x+y是0-约60的平均数的平均数，R4基团独立地为氢、C1-4烷基或苯甲基，R5为氢、C1-4烷基或苯甲基或选自氧化物(-O-)和-R6-COO-基团的阴离子片段，其中R6为C1-4亚烷基，t为1或2，At-为合适的阴离子，v为1，除非R5为阴离子片段，在那种情况下，v为0；改进包括加入阴离子表面活性剂，其与醚胺表面活性剂的比为约1∶10-1∶1，该阴离子表面活性剂的化学通式为
              R7-(O-R8)n-O-X其中R7为C4-22直链或支链的，饱和或不饱和的脂肪族烷基或为(C8-12烷基)苯基，R8独立地为C2-4亚烷基，n是0-约60，并且X是选自羧酸根、醚羧酸根、硫酸根和磷酸根的阴离子基。
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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110839632A (zh) * 2018-08-20 2020-02-28 四川利尔作物科学有限公司 一种除草组合物

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2001256335B2 (en) * 2001-05-08 2006-09-28 Monsanto Europe S.A. Glyphosate compositions and their use
DE10325199A1 (de) * 2003-06-04 2004-12-23 Clariant Gmbh Zubereitungen enthaltend Aminoxide und anionische Tenside
US9192158B2 (en) 2008-12-11 2015-11-24 Monsanto Technology Llc Herbicide formulations containing an etheramine and alkylamine alkoxylate surfactant system
CN103766396B (zh) * 2014-01-16 2015-09-23 江苏集贤绿色化学科技研究院有限公司 一种用于鳞翅目害虫的杀虫剂及其制备方法
ZA201508496B (en) * 2014-12-03 2018-05-30 Bitrad Trust Stabililized liquid acephate pesticide formulation
CN105454239A (zh) * 2015-12-20 2016-04-06 广东中迅农科股份有限公司 一种抗水解的烯啶虫胺水剂及其制备方法

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CA2047968C (en) * 1990-08-09 2000-05-23 Paul D. Berger New surfactant compositions, method for their preparation, and pesticidal compositions containing same
US5703015A (en) * 1990-08-09 1997-12-30 Monsanto Company Pesticidal compositions of polyoxyalkylene alkylamine surfactants having reduced eye irritation
US5389598A (en) * 1993-12-17 1995-02-14 Monsanto Company Aqueous concentrate formulations having reduced eye irritancy
ATE187602T1 (de) * 1995-04-10 2000-01-15 Monsanto Co Etheramintenside enthaltende glyphosatformulierungen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110839632A (zh) * 2018-08-20 2020-02-28 四川利尔作物科学有限公司 一种除草组合物

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