CN1321078A - 含成膜聚合物的睫毛油 - Google Patents

含成膜聚合物的睫毛油

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Abstract

本发明涉及用来涂覆角蛋白纤维的化妆组合物,它包括阳离子聚合物、阴离子聚合物和(甲基)丙烯酸C1－C6烷基酯的水分散体。本发明也涉及涂抹角蛋白纤维的方法,它包括将所述组合物应用于所述的角蛋白纤维上。所述组合物快速产生涂抹、加长和弯曲睫毛的良好特性及良好保持力的均匀化妆效果。

Description

含成膜聚合物的睫毛油
本发明涉及含成膜聚合物混合物的涂覆角蛋白纤维的组合物。本发明也涉及用于化妆的角蛋白纤维的这种组合物的使用，以及化妆这类纤维的方法。本发明的组合物和化妆方法更特别地主要用于长线型人体角蛋白纤维如睫毛、眉毛和头发，包括假睫毛和假发。该组合物可为化妆组合物、化妆底物-一种用来化妆的组合物，也被称作外涂层，或者为用作化妆处理角蛋白纤维的组合物。本发明尤其涉及睫毛油。
用来涂睫毛的组合物，称作睫毛油，已知一般包括至少一种蜡和至少一种用于将化妆膜沉积在睫毛上并将其覆盖的成膜聚合物(如文献WO-A-95/15741中所述)。使用者希望这些产品有良好的化妆性能，如对睫毛的粘附性、令睫毛变长或弯曲，或者睫毛油具有良好的超时持久性能，尤其是良好的耐手指或织物(手绢、毛巾)摩擦的性能。
为得到睫毛加长作用，文献FR-A-2528699提出一种含蜡和阴离子聚合物与阳离子聚合物的结合体的睫毛油。然而，这些组合物不能令睫毛很好地弯曲。
本发明的目的是要提供一种用来化妆角蛋白纤维，尤其是睫毛纤维的组合物，它使用方便并可令角蛋白纤维很好地弯曲。
本发明者已发现可采用成膜聚合物的特殊组合来获得这种组合物。
更具体地，本发明的目的在于含至少一种阳离子成膜聚合物和至少一种阴离子成膜聚合物、用于化妆角蛋白纤维的组合物，其特征在于它含有(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯非离子成膜聚合物的水分散体。
根据本发明的组合物使用方便且很好地粘在角蛋白纤维如睫毛上。已发现用于睫毛后，迅速、方便地得到化妆效果如涂覆、加长和弯曲睫毛。使用者经受的化妆是舒适的。用常用的卸妆剂可轻易卸妆。
本发明的目的也在于角蛋白纤维，尤其是睫毛的涂膜方法，它包括将上述组合物用于角蛋白纤维。
本发明的目的也在于使用上述组合物来弯曲和/或增长和/或覆盖睫毛和/或得到快速化妆和/或使用方便和/或具有良好持久性能的化妆。
术语“成膜聚合物”指本身或在增塑剂存在下形成隔离膜的聚合物。
本发明组合物含非离子成膜(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯聚合物，尤其是必含一个或多个(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯的聚合物的水分散体。这些聚合物可选自(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯聚合物，尤其是丙烯酸C1-C4烷基酯共聚物和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯共聚物及其混合物。可介绍的(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯为(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯和(甲基)丙烯酸丁酯。优选采用如DaitoKasey Kogyo公司以品名为“Daitosol 5000 AD”出售的丙烯酸乙酯共聚物和甲基丙烯酸甲酯共聚物。
非离子成膜(甲基)丙烯酸烷基酯的水分散体可包括规格在10-500nm范围，优选规格20-300nm的聚合物颗粒。
术语“聚合物的水分散体”，一般称作胶乳或假胶乳，指含水和任选的水溶性化合物的相，其中聚合物直接以颗粒的形式被分散。
实际上，非离子成膜(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯聚合物，可以相对于组合物总重量的0.1％-15％(重量)、优选0.5％-8％(重量)的固体含量出现在本发明的组合物中。
根据本发明，根据本发明的组合物可含任何、优选非交联的阴离子聚合物，或本身已知的阳离子聚合物。
可以溶解形式或固体聚合物颗粒的水分散体形式使用这些聚合物。
一般采用的阴离子聚合物可为含衍生于羧酸、磺酸或磷酸，并可具有约500-5000000的重均分子量的聚合物。
1)通过如那些相应式为(Ⅰ)的不饱和单-或二羧酸单体制备羧基，其中，n为0-10的整数，A表示任选连着不饱和基碳原子，或当n为大于1的整数时，通过杂原子如氧或硫连着相邻亚甲基的亚甲基，R5为氢原子或苯基或苄基，R2为氢原子或较低级烷基或羧基，而R4为氢原子、较低级的烷基或-CH2-COOH、苯基或苄基。
在上述式中，术语“低级烷基”优选为含1-4个碳原子的基团，特别是甲基和乙基。
根据本发明，含羧基的阴离子聚合物优选为：
A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它的盐(尤其是碱金属、碱土金属或铵盐)的均聚物或共聚物，尤其是Alied Colloid公司以品名Versicol E或K、BASF公司以Ultrahold和Vanderbilt公司以Darvan 7出售的产品。丙烯酸和丙烯酰胺的共聚物以Hercules公司的品名为Reten421、423或425的钠盐，和聚羟基羧酸的钠盐形式出售。
B)单烯键单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物。这些共聚物可接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上。法国专利1222944和德国专利申请2330956特别描述了这类聚合物。应特别提及链上含有任选的N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元的共聚物(如卢森堡专利申请75370和75371所特别介绍的或美国Cyanamid公司以品名为Quadramer出售)。也应提及丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物和乙烯基吡咯烷酮三元共聚物、(甲基)丙烯酸三元共聚物和带C1-C20烷基的(甲基)丙烯酸酯的三元共聚物，(比如带月桂基的(如ISP公司以品名Acrylidone LM出售的产品)、带叔丁基的(BASF出售的Luviflex VMB70)或带甲基的(Stepan出售的Stepanhold Extra))和甲基丙烯酸/丙烯酸乙酯/丙烯酸叔丁酯三元共聚物，如BASF以品名Luvimer 100 P出售的产品。
C)衍生自巴豆酸的共聚物，如链上包括乙烯基乙酸酯或丙酸酯单元和任选其它单体如烯丙基酯或甲代烯丙基酯、乙烯基醚或含长烃基链如至少有5个碳原子的饱和的直链或带支链的羧酸乙烯基酯，这些聚合物可任选被接枝或可为α-或β-环状羧酸的乙烯基、烯丙基或甲代烯丙基酯。在法国专利1,222,944、1,580,545、2,265,782、2,265,781、1,564,110和2,439,798中特别描述了这类聚合物。属于这一类的商品有National Starch公司出售的树脂28-29-30、26-13-14和28-13-10。
D)衍生自单不饱和C4-C6羧酸或酸酐的共聚物选自：-包括(ⅰ)马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐中的一种或多种，和(ⅱ)至少一种选自乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物、丙烯酸及其酯的单体的共聚物，这些共聚物中的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。美国专利2,047,398、2,723,248和2,102,113及英国专利839,805中特别描述了这类聚合物，且特别由ISP公司以品名Gantrez AN或ES和Avantage CP出售。-共聚物，包括(ⅰ)马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐的一种或多种和(ⅱ)一种或多种、选自其链上任选包括一种或多种丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基的烯丙基或甲代烯丙基酯单体，这些共聚物中的酸酐官能团任选被单酯化或单酰胺化。
比如，这些聚合物被申请者描述于法国专利2350384和2357241。
E)含羧基的聚丙烯酰胺及其混合物。
2)含磺酸基的聚合物可为含乙烯基磺酸、苯乙烯基磺酸、萘磺酸或丙烯酰胺烷基磺酸单元或磺酸聚酯的聚合物。
这些聚合物具体可选自：-重均分子量约1000-100000的聚乙烯基磺酸盐，以及带不饱和共聚单体如丙烯酸或甲基丙烯酸及其酯以及丙烯酰胺或其衍生物、乙烯基醚和乙烯基吡咯烷酮的共聚物；-重均分子量约500000和约100000的聚苯乙烯基磺酸盐、钠盐，由National Starch各以品名Flexan 500和Flexan 130出售。这些化合物描述于法国专利2198719；-如美国专利4128631中所述的那些聚丙烯酰胺磺酸盐，且更特别地是由Henkel公司以品名Cosmedia Polymer HSP 1180出售的聚丙烯酰胺乙基丙磺酸；-至少带一个-SO3M基的磺酸聚酯，其中M为氢原子、铵离子NH4 +或金属离子。比如，共聚聚酯可为至少带一个二羧酸的共聚物、至少带一个二醇的共聚物和至少带一个有-SO3M基(其中M为氢原子、铵离子NH4 +或金属离子)的双官能芳族单体的共聚物。
二羧酸可选自邻苯二甲酸、间苯二甲酸和对苯二甲酸。二醇可选自乙二醇、二甘醇、三甘醇、1,3-丙二醇、1,4-环己二甲醇和1,4-丁二醇。带-SO3M基的双官能芳族单体可选自磺基间苯二甲酸，尤其是5-磺基间苯二甲酸、磺基对苯二甲酸、磺基邻苯二甲酸和4-磺基萘-2,7-二羧酸的钠盐。
可用的优选聚酯为基本上由间苯二甲酸、二醇、磺基间苯二甲酸的重复单元构成的聚酯，特别是通过二甘醇的缩合、环己基二甲醇的缩合、间苯二甲酸的缩合和磺基间苯二甲酸的缩合得到的磺基聚酯。可用的磺基聚酯为Eastman公司以品名AQ55S、AQ38S和AQ29S出售的那些。
也可用的阴离子聚合物为(脱氧)核糖核酸。
根据本发明，阴离子聚合物优选选自丙烯酸共聚物，如BASF公司专门以品名Ultrahold Strong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，衍生自巴豆酸的共聚物如National Starch公司专门以品名Resin 28-29-30出售的乙烯基乙酸酯/乙烯基叔丁基苯甲酸酯/巴豆酸三元共聚物，以及衣康酸/乙烯基乙酸酯/十二酸(neododecanoate)乙烯酯三元共聚物，衍生自带乙烯酯、乙烯醚、乙烯卤化物、苯基乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐的聚合物，如由ISP公司以品名Gantrez出售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物，Rohm Pharma公司以品名Eudragit L出售的甲基丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸甲酯共聚物，由Amerchol公司以品名Amerho1d DR 25或Rohm & Haas公司以品名Acudyne 255以分散体形式出售的甲基丙烯酸/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸C1-C4烷基酯/丙烯酸或甲基丙烯酸C1-C4羟烷基酯的共聚物，由BASF公司以品名Luvimer MAEX或MAE出售的甲基丙烯酸共聚物和丙烯酸乙酯共聚物及BASF公司以品名Aristoflex A出售的乙烯基乙酸酯/巴豆酸共聚物和接枝了聚乙二醇的乙烯基乙酸酯/巴豆酸共聚物，如Vanderbilt公司以品名Versicol E 5出售的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物，或以品名Darvan 7出售的聚(甲基丙烯酸钠盐)，及它们的混合物。
更特别优选的阴离子聚合物选自非-交联阴离子聚合物，如ISP公司以品名Gantrez 425出售的甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物，如BASF公司以品名Ultrahold Strong出售的丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物，Rohm Phatna公司以品名Eudragit L出售的甲基丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸甲酯共聚物，National Starch公司以品名Resin 28-29-30出售的乙烯基乙酸酯/乙烯基叔丁基苯甲酸酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙烯基乙酸酯/乙烯基新十二酸酯三元共聚物，由BASF公司以品名Luvimer MAEX或MAE出售的甲基丙烯酸共聚物和丙烯酸乙酯共聚物，ISP公司以品名Acrylidone LM出售的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物和如Vanderbilt公司以品名Versicol E 5出售的丙烯酸或甲基丙烯酸均聚物，或以品名Darvan 7出售的聚(甲基丙烯酸钠盐)及它们的混合物。
根据本发明，也可能采用呈胶乳或假胶乳形态，即呈不溶聚合物颗粒的分散体形态的阴离子聚合物。
3)根据本发明，也可能采用接枝了硅氧烷型的阴离子聚合物，它包括聚硅氧烷部分和非硅氧烷有机链组成的部分，二部分之一构成了聚合物的主链，另一个被接枝到所述主链上。比如，在专利申请EP-A-0412704、EP-A-0412707、EP-A-0640105和WO 95/00578、EP-A-0582152和WO 93/23009和美国专利4693935、4728571和4972037中描述了这些聚合物。
比如，这类聚合物为可通过组成如下的单体混合物的自由基聚合反应得到的共聚物：
a)50-90％(重量)丙烯酸叔丁酯；
b)1-40％(重量)丙烯酸；
c)5-40％(重量)式(Ⅱ)的硅氧烷大分子单体：
Figure A0080176300141
其中V为在5-700间的数字；计算出相对于单体总重量的重量百分比。
用特别适于完成本发明的非硅氧烷有机单体接枝的聚硅氧主链的一系列硅氧烷聚合物，由其结构中含有下式(Ⅲ)单元的硅氧烷聚合物组成：其中基团G1，可相同或不同，为氢或C1-C10烷基或苯基；基团G2，可相同或不同，为C1-C10亚烷基；G3为产生于至少一个具烯不饱和的阴离子单体的(均)聚合反应的聚合物残基；G4为产生于至少一个具烯不饱和的疏水单体的(均)聚合反应的聚合物残基；m和n为0或1；a为0-50间的整数；b为10-350间的整数；c为0-50间的整数；条件是参数a和c之一不为0。
上式(Ⅲ)的单元优选至少有一个，甚至更优选具有所有的下列特点：
-基团G1为C1-C10烷基、优选为甲基；
-n不为零且基团G2为二价C1-C3基团，优选为1,2-亚丙基；
-G3为产生于至少一种单体如烯不饱和羧酸(优选为丙烯酸和/或甲基丙烯酸)的(均)聚合反应的聚合基；
-G4为产生于至少一种单体如(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯(优选为(甲基)丙烯酸异丁酯或甲酯)的(均)聚合反应的聚合基。
优选地，上式(Ⅲ)的单元也可具有下列所有特点：
-基团G1为烷基，优选为甲基；
-n不为零且基团G2为二价C1-C3基团，优选为1,2-亚丙基；
-G3为产生于至少一个单体如烯不饱和羧酸，优选为丙烯酸和/或甲基丙烯酸的(均)聚合反应的聚合基；
-c等于零。
被接枝的硅氧烷聚合物的实例具体有，通过硫代丙烯型式的连接，聚(甲基)丙烯酸型和聚((甲基)丙烯酸烷基酯)(如聚((甲基)丙烯酸异丁酯))型的混合聚合物单元接枝于其上的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
特别采用，含3-硫代丙基聚甲基丙烯酸基团和3-硫代丙基聚甲基丙烯酸甲酯基团的聚甲基/甲基硅氧烷结构的、式(Ⅲ)的被接枝硅氧烷聚合物，和，含3-硫代丙基聚丙烯酸基团的聚甲基/甲基硅氧烷结构的、式(Ⅲ)的被接枝硅氧烷聚合物。
根据本发明，阴离子聚合物可以相对于组合物总重量的0.01％-20％(重量)，优选0.05％-15％(重量)，甚至更优选0.1％-7％(重量)的含量出现。
根据本发明，可用的阳离子聚合物可选自所有本身已知的阳离子聚合物，并特别从专利申请EP-A-0,337,354和法国专利申请FR-A-2,270,846、2,383,660、2,598,611、2,470,596和2,519,863所描述的阳离子聚合物中选择。
甚至更一般地说来，对本发明的目的而言，术语“阳离子聚合物”为任何含阳离子基团或可离子化为阳离子基团的基团的聚合物。
优选的阳离子聚合物选自那些含既可形成聚合物主链部分又可通过直接连在其上的侧向取代基产生的伯、仲、叔和/或季胺基团的单元的阳离子聚合物。
所用的阳离子聚合物的数均分子量一般约为500-5×106，且优选约为103-3×106。
在被更特别地介绍的阳离子聚合物中，聚合物为聚胺、聚氨基酰胺和聚季铵。这些为已知的产品。
一系列阳离子聚合物为一系列硅氧烷阳离子聚合物。在这些被介绍的聚合物中有：
(a)相应于下式(Ⅳ)的硅氧烷聚合物：
R6 aG5 3-a-Si(OSiG6 2)n-(OSiG7 bR7 2-b)m-O-SiG8 3-a＇-R8 a＇    (Ⅳ)其中：
G5、G6、G7和G8，可相同或不同，为氢原子、苯基或OH基、C1-C18烷基，如甲基、C2-C18亚烷基或C1-C18烷氧基，
a和a＇，可相同或不同，为数字0或1-3的整数，尤其是0，
b为0或1，且尤其是1，
m和n使总和(n+m)特别处于1-2000且特别为50-150的数字，n可能是0-1999的数字，且特别为49-149,m可能是1-2000的数字，且特别为1-10；
R6、R7和R8，可相同或不同，为式CqH2qOsr9 tL的单价基团，其中，q为1-8的数字，s和t，可相同或不同，等于0或1,R9为一任选的羟基化亚烷基而L为任选的季铵化氨基，它选自基团：
-NR″-CH2-CH2-N＇(R″)2
-N(R″)2
-N(R″)3A-
-NH(R″)2A-
-NH2(R″)A-
-N(R″)-CH2-CH2-NR″H2A-
其中，R″可为氢、苯基、苄基或单价饱和烃基，如，含1-20个碳原子的烷基，A-为卤素离子，如，氟化物、氯化物、溴化物或碘化物。
对应于该定义的产物为，如，CTFA字典中称为“amodimethicone”且对应于下式(Ⅴ)的聚硅氧烷：
Figure A0080176300171
其中x＇和y＇为取决于分子量的整数，一般所述分子量约为5000-20000。
对应于式(Ⅳ)的一种产品为CTFA字典中称作“trimethylsilyamodimethicone”的聚合物，对应于式(Ⅵ)：
Figure A0080176300181
其中，n和m的意思与上述式(Ⅳ)中的相同。
对应于该定义的商品为一种含氨乙基氨基异丁基的聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷的混合物(重量比90/10)，它由Dow Corning公司以品名Q2-8220出售。
比如，该聚合物被介绍于专利申请EP-A-95238。
对应于式(Ⅳ)的其它聚合物为对应于下式(Ⅶ)的硅氧烷聚合物：其中：
R10为含1-18个碳原子的单价烃基，尤其是C1-C18烷基或C2-C18亚烷基，如甲基；
R11为二价烃基，尤其是C1-C18亚烷基或二价C1-C18，如C1-C18亚烷氧基；
Q-为卤素离子，尤其是氯化物；
r为2-20特别是2-8的统计平均值；
s为20-200特别是20-50的统计平均值；
在美国专利4185087中，更特别地描述了这类聚合物。
(b)具有式：NH-[(CH2)3-Si[OSi(CH3)3]]3的所述化合物，对应在CTFA中称作“aminobispropyldimethicone”。
属于这类的一种聚合物为Union Carbide公司以品名“UcarSilicone ALE 56”出售的聚合物。
当采用这些硅氧烷聚合物时，一个特别优异的实施方案为它们与阳离子和/或非离子表面活性剂的结合使用。比如，可以采用DowCorning公司以品名“Cationic Emulsion DC 929”出售的产品，除amodimethicone外，它还包括阳离子表面活性剂，其包括对应于式(Ⅷ)的产品的混合物：
Figure A0080176300191
其中，R12为含14-22个碳原子的、衍生自动物脂肪酸的亚烷基和/或烷基，它与式：C9H19-C6H4-(OC2H4)10-OH的称为“Nonoxynol 10”的非离子表面活性剂相结合。
根据本发明，可采用的另一商品为Dow Corning公司以品名“Dow Corning Q2 7224”出售的产品，它为式(Ⅳ)的三甲基甲硅烷基氨基甲基硅氧烷、也称作octoxynol-40的式C8H17-C6H4-(OCH2CH2)n-OH的非离子表面活性剂(其中n=40)、也称作isolaureth-6的另一种式C12H25-(OCH2-CH2)n-OH(其中n=6)的非离子表面活性剂，和二元醇的结合物。
根据本发明，可采用的及可特别介绍的聚胺聚合物、聚氨基酰胺和聚季铵型被描述于法国专利第2505348或2542997。这些聚合物中要介绍的有：
(1)季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸酯共聚物，如ISP公司以品名“Gafquat”出售的产品，如Gafquat 734、755或HS100，或称作“Copolymer 973”的产品。这些聚合物被详细描述于法国专利2077143和2393573中。
(2)纤维素醚衍生物，尤其是包括季铵基团的羟基(C1-C4)烷基纤维素，被描述于法国专利1492597中，并专门由Union CarbideCorporation公司以品名“JR”(JR 400、JR125、JR 30M)或“LR”(LR400、LR 30M)出售。这些聚合物也在CTFA字典中称作与被三甲基铵基取代的环氧化物(尤其是3-氯-1,2-环氧丙烷)反应的羟乙基纤维素季铵。
(3)阳离子纤维素衍生物，如接枝水溶性季铵单体的纤维素共聚物或纤维素衍生物，被特别描述于美国专利4131576中，如羟烷基纤维素，如尤其是接枝甲基丙烯酰乙基三甲基铵、甲基丙烯酰胺基丙基三甲基铵或二甲基二烯丙基铵盐的羟甲基-、羟乙基-或羟丙基纤维素。
更特别地对应于该定义的商品为National Starch公司以品名“Celquat L 200”和“Celquat H 100”出售的产品。
(4)更特别地描述于美国专利3589578和4031307的阳离子多糖，且更特别地为由Meyhall公司以品名“Jaguar C.13 S”出售的产品。
(5)由哌嗪基单元和含直链或支链的二价亚烷基或羟亚烷基组成的聚合物，任选被氧、硫或氮原子间断或被芳基或杂环以及这些聚合物的氧化和/或季铵化产物间断。法国专利2162025和2280361特别对这类聚合物作了描述。
(6)通过酸性化合物与聚胺的缩聚作用专门制备的水溶性聚氨基酰胺；这些聚氨基酰胺可与表卤代醇、双环氧化合物、二酸酐、不饱和二酸酐、双不饱和衍生物、双卤代醇、双azetidinium、双卤代酰基二胺、双卤代烷交联，或与双官能化合物和双卤代醇、双azetidinium、双卤代酰基二胺、双卤代烷、表卤代醇、双环氧化合物或双不饱和衍生物反应所生成的低聚物交联，交联剂的用量为每聚氨基酰胺0.025-0.35摩尔；这些聚氨基酰胺可被烷基化，或，如它们含一个或多个叔胺官能团，则可被季铵化。在法国专利2252840和2368508中对这类聚合物专门作了描述。
(7)聚亚烷基聚胺与聚羧酸缩合，再用双官能试剂烷基化生成的聚氨基酰胺衍生物。比如，要提及的有己二酸/二烷基氨基羟烷基二亚烷基三胺聚合物，其中烷基含1-4个碳原子并优选为甲基、乙基或丙基。这类聚合物专门在法国专利1583363中作了介绍。
在这些更特别提及的衍生物中，有Sandoz公司以品名“Cartaretine F、F4或F8”出售的己二酸/二甲基氨基羟丙基/二亚乙基三胺聚合物。
(8)通过含两个伯胺基和至少一个仲胺基的聚亚烷基聚胺与选自含3-8个碳原子的二甘醇酸和饱和脂族二元羧酸的二元羧酸反应得到的聚合物。聚亚烷基聚胺和二元羧酸的摩尔比为0.8∶1-1.4∶1，以表氯醇相对于聚氨基酰胺中仲胺基的摩尔比0.5∶1-1.8∶1，使由此生成的聚氨基酰胺与表氯醇反应。在美国专利3227615和2961347中对这类聚合物专门作了描述。
Hercules Inc.公司专门以品名“Hercosett 57”出售这类聚合物，或Hercules公司以品名“PD 170”或“Delsette 101”出售己二酸/环氧丙基/二亚乙基三胺共聚物。
(9)甲基二烯丙胺或二烯丙基二甲基铵的共聚物，如包括作为链的主要结构、对应于式(Ⅸ)或(Ⅸ＇)的单元的均聚物或共聚物，式中，k和t等于0或1,k+t总值为1；R15为氢原子或甲基；R13和R14，互相独立为含1-22个碳原子的烷基、其中烷基优选含1-5个碳原子的羟烷基、或低级酰氨基烷基，或R13和R14可与其上连接的氮原子一起表示杂环基如哌啶基或吗啉基；Y-为阴离子如溴化物、氯化物、乙酸根、硼酸根、柠檬酸根、酒石酸根、硫酸氢盐、亚硫酸氢盐、硫酸盐或磷酸盐。这些聚合物在法国专利2080759和它的附加证明2190406中专门作了描述。
比如，可提及的有Merck公司以品名“Merquat 100”出售的二烯丙基二甲基氯化铵均聚物和以品名“Merquat 550”出售的二烯丙基二甲基氯化铵共聚物与丙烯酰胺共聚物。
(10)含对应于式(Ⅹ)的重复单元的双季铵聚合物，式(Ⅹ)中：R16、R17、R18和R19，可相同或不同，表示含1-20个碳原子的脂族、脂环族或芳基脂族基或低级羟烷基脂族基，或R16、R17、R18和R19，共同或单独地，与附在其上的氮原子一起组成任选含第二种不同于氮的杂原子的杂环，或者，R16、R17、R18和R19表示被腈、酯、酰基、酰胺或-CO-O-R20-D或-CO-NH-R20-D基(其中R20为亚烷基，D为季铵基)取代的直链或带支链C1-C6烷基；
A1和B1代表含2-20个碳原子聚亚甲基，它可为直链或带支链，饱和或未饱和，且它可含连接或嵌入主链的一个或多个芳环、一个或多个氧或硫原子或亚砜、砜、二硫化物、氨基、烷基氨基、羟基、季铵、脲基、酰胺或酯基，和
X-表示衍生自无机或有机酸的阴离子；
A1、R16和R18可与附于其上的二个氮原子一起形成哌嗪环；另外，如A1为直链或带支链的、饱和或未饱和亚烷基或羟基亚烷基，则B1也可为(CH2)n-CO-D-OC-(CH2)n-
其中n为1-6的整数，D表示：
a)式-O-Z-O的乙二醇残基，其中Z为直链或带支链的烃基或对应于下式之一的基团：
-(CH2-CH2-O)x-CH2-CH2
-[CH2-CH(CH3)-O]y-CH2-CH(CH3)-
其中的x和y为1-4的整数，表示确定和统一的聚合度或任何1-4的数字表示平均聚合度；
b)双仲二胺残基如哌嗪衍生物；
c)式-NH-Y-NH-的双伯二胺残基，其中Y为直链或带支链的烃基，或者二价基团
-CH2-CH2-S-S-CH2-CH2-；
d)式-NH-CO-NH-的亚脲基。
优选地，X-为阴离子如氯化物或溴化物。
这些聚合物的数均分子量一般为1000-100000。
这类聚合物在法国专利2320330、2270846、2316271、2336434和2413907及美国专利2273780、2375853、2388614、2454547、3206462、2261002、2271378、3874870、4001432、3929990、3966904、4005193、4025617、4025627、4025653、4026945和4027020中专门作了介绍。(11)含式(Ⅺ)单元的聚季铵聚合物：
Figure A0080176300231
式中：
R21、R22、R23和R24，可相同或不同，为氢原子或甲基、乙基、丙基、β-羟乙基、β-羟丙基或-CH2CH2(OCH2CH2)pOH基，
其中，p为0或1-6的一个整数，前提是，R21、R22、R23和R24不同时为氢原子，
r和s，可相同或不同，为1-6的整数，
q为0或1-34的一个整数，
X为卤原子，
A3为双卤化物基或优选表示-CH2-CH2-O-CH2-CH2-。
这类化合物被特别描述于专利申请EP-A-122324。
如，在要介绍的这些产品中，有Miranol公司出售的“MiradolA15”、“MirapolAD1”、“MirapolAZ1”和“Mirapol 175”。(12)衍生自丙烯酸或甲基丙烯酸并包括下式(Ⅻ)、(ⅩⅢ)和(ⅩⅣ)单元的均聚物或共聚物：
Figure A0080176300241
其中R30基单独表示H或CH3，
A2基单独表示直链或带支链的1-6个碳原子的烷基或1-4个碳原子的羟烷基，
R25、R26和R27，可相同或不同，单独表示1-18个碳原子的烷基或苄基，
R28和R29基，表示氢原子或1-6个碳原子的烷基，
X2 -表示阴离子，如methosulphate或卤化物，如氯化物或溴化物。
可用来制备相应共聚物的共聚单体属于一系列丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺和在氮原子上发生低级烷基、烷基酯、丙烯酸或甲基丙烯酸、乙烯基吡咯烷酮或乙烯基酯取代的丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。(13)季乙烯基吡咯烷酮和乙烯基咪唑聚合物，如，BASF公司以品名LuviquatFC 905、FC 550和FC 370出售的产品。(14)聚胺如Henkel出售的Polyquart H，在CTFA字典里称作“聚乙二醇(15)牛油聚胺”。(15)交联的甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵聚合物，如通过用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的均聚反应得到的聚合物，或通过丙烯酰胺与用氯代甲烷季铵化的甲基丙烯酸二甲基氨基乙酯的共聚反应得到的聚合物，在均聚反应和共聚反应后，与含烯属不饱和的化合物，尤其是亚甲基双丙烯酰胺交联。特别采用呈分散体(矿物油中含50％(重量)所述共聚物)的丙烯酰胺/甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵交联的共聚物(重量中比20/80)。这种分散体由AlliedColloids公司以品名“Salcare SC 92”出售。也可采用在矿物油中约含50％(重量)所述均聚物的甲基丙烯酰基氧乙基三甲基氯化铵的交联均聚物，该分散体由Allied Colloids公司以品名“SalcareSC 95”出售。
可用于本发明范围的其它阳离子聚合物为聚亚烷基亚胺，尤其是含乙烯基吡啶或乙烯基吡啶鎓单元、聚酰胺缩合物和表氯醇、聚季亚脲和甲壳质衍生物的缩合物的聚亚烷基亚胺聚合物。
在可用于本发明范围的所有阳离子聚合物中，优选采用环状聚合物，尤其是分子量大于500000的、由Merck公司以品名“Merquat550”和“MerquatS”出售的二甲基二烯丙基氯化铵共聚物和丙烯酰胺共聚物，阳离子聚糖和更特别地，由Meyhall公司以品名“JaguarC13S”出售的聚合物，以及上述系列(6)中的聚氨基酰胺。
根据本发明，也可采用呈胶乳或假胶乳形式，即，呈不溶聚合物颗粒的分散体的阳离子聚合物。
根据本发明，阳离子可以相对于组合物总重量的0.01％-20％(重量)，优选0.01％-15％(重量)且更优选0.1％-5％(重量)的含量出现。
以meq./g表示的、阳离子聚合物的阳离子量/阴离子聚合物的阴离子量，一般为0.25-5，优选0.5-2甚至更优选0.75-1.25。
阳离子量为每克聚合物中季、叔、仲或伯胺原子的数量。
阳离子聚合物优选为含季铵基的羟基(C1-C4)烷基纤维素尤其是与被三甲胺季铵化的表氯醇相交联的羟乙基纤维素；阴离子聚合物可为聚(甲基丙烯酸钠)。
根据本发明的组合物也可包括至少一种蜡。该蜡可选自动物源蜡、植物源蜡、矿物源蜡、合成蜡及各种天然来源的蜡。相对于组合物总重量的蜡用量为2％-40％(重量)，优选5％-30％(重量)且更好为10％-25％(重量)。
所述蜡可优选熔点为70-110℃的蜡(Ⅰ)。这些蜡特别具有1-7.5的针头刺入度。在25℃的温度下，根据法国标准NF T 60-123或美国ASTM标准D 1321确定蜡的针头刺入度。根据这些标准，针头刺入度是深度的测量，用十分之一毫米表示，该标准针重量为2.5g，固定在97.5g的移动装置上并放在要测试的蜡上刺入蜡体5秒钟。
蜡(Ⅰ)可特别选自如，谷糠蜡、巴西棕榈蜡、小冠巴西棕蜡、小烛树蜡、褐煤蜡、甘蔗蜡和满足蜡(Ⅰ)标准的某种聚乙烯蜡。
根据本发明的组合物可有利地包括相对于组合物总重量的一定量0.1％-20％(重量)，优选1％-10％(重量)的蜡(Ⅰ)。
根据本发明的组合物的一个实施方案，所述组合物含有至少一种熔点大于或等于70℃且小于83℃的蜡(Ⅰa)，和/或一种熔点为83-110℃的蜡(Ⅰb)。
可介绍的蜡(Ⅰa)有，如谷糠蜡或小烛树蜡。可介绍的蜡(Ⅰb)有，如巴西棕榈蜡、小冠巴西棕蜡、褐煤蜡。优选采用巴西棕榈蜡。
根据本发明的组合物可有利地包括含至少一种上述第一种蜡(Ⅰa)与至少一种上述第二种蜡(Ⅰb)的蜡(Ⅰ)混合物。
所述蜡(Ⅰ)混合物可包括相对于所述蜡(Ⅰ)混合物的总重量的5％-50％(重量)的蜡(Ⅰa)和50％-95％(重量)的蜡(Ⅰb)。
组合物也可以含至少一种称作软蜡的蜡(Ⅱ)，它的熔点大于或等于45℃且小于70℃。根据前述对蜡(Ⅰ)所用的条件进行测量，该蜡(Ⅱ)可有利地具有大于7.5，并优选低于或等于217的针头刺入度。该蜡(Ⅱ)特别可能会令沉积在睫毛上的涂层***。
蜡(Ⅱ)可特别选自蜂蜡、羊毛脂蜡、石蜡、野樱脂蜡、微晶蜡、地蜡、鲸蜡、分子量令其符合蜡(Ⅱ)标准的某种聚乙烯蜡和氢化植物油。
在要介绍的氢化植物油中，有氢化的霍霍巴蜡和通过由直链或非直链的C8-C32脂肪链组成的脂肪物质催化加氢得到的氢化油，以及其质量符合蜡的定义的氢化油。要特别提及的有氢化向日葵油、氢化蓖麻油、氢化棉花油、氢化椰子油和氢化羊毛脂。
蜡(Ⅰ)和蜡(Ⅱ)可有利地以蜡(Ⅰ)/蜡(Ⅱ)重量比为0.2-1，优选0.4-0.7出现在所述组合物中。
所述组合物也至少含有一种不是上述(甲基)丙烯酸酯的非离子成膜聚合物，其相对于组合物总重量的含量为0％-15％(重量)(尤其是0.1％-15％(重量))，且优选0.1％-10％(重量)。
要介绍的非离子成膜聚合物有，如：
-纤维素聚合物，如羟乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙基乙基纤维素和乙基羟乙基纤维素；
-丙烯酸酯聚合物或共聚物，如聚丙烯酸酯或聚甲基丙烯酸酯；
-乙烯基聚合物，如聚乙烯基吡咯烷酮和乙烯基吡咯烷酮共聚物及乙烯基乙酸酯共聚物；聚乙烯醇；
-聚酯、聚酰胺和环氧酯树脂；
-聚氨基甲酸酯、聚氨基甲酸酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨基甲酸酯、聚醚-聚氨基甲酸酯、聚脲和聚脲/聚氨基甲酸酯聚合物；
-可任选改性的天然来源的聚合物，如***树胶、瓜耳树胶、黄原胶衍生物和刺梧桐树胶；
-及其混合物。
组合物可有利地包括一种特别选自含侧或终端聚氧烯化链，或者聚氧烯化嵌段的硅氧烷的聚氧烯化硅氧烷。特别要提及的聚氧烯化链或嵌段有聚氧乙烯化或聚氧丙烯化链或嵌段。
聚氧烯化硅氧烷可特别选自通式(ⅩⅤ)的化合物：式中：-R1’可相同或不同，表示氢原子、直链或带支链的C1-C30烷基或苯基，-R2’可相同或不同，表示R1或A=-(CXH2X-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4’-R3’可相同或不同，当R2=A或R3=A时，指R1或A，同时R2不同于R3’-R4’可相同或不同，选自氢原子、含1-12个碳原子的直链或带支链的烷基和含2-6个碳原子的直链或带支链的酰基，-n处于0-1000，-p处于1-50，-a处于0-50，-b处于0-50，-a+b大于等于1，-x处于1-5，-数均分子量大于或等于900，且优选2000-75000，-及其混合物。
聚氧烯化硅氧烷可优选为(二)甲基硅氧烷共聚醇。
优选地，采用对应于至少一个，优选所有下列条件的通式(ⅩⅤ)的聚氧烯化硅氧烷：-R1为甲基，-R2=A，-R3=R1’-R4表示氢原子、甲基或乙酰基，且优选氢，-p处于8-20，-a在5-40间，且优选在15-30间，-b在5-40间，且优选在15-30间，-x等于2或3，-n处于20-600，优选50-500，甚至更特别地100-300，-及其混合物。
比如，在通过引用结合到本文的美国专利4311695中描述了这类硅氧烷。
在1992年10月举行的IFSCC第17次国际会议上，Dow Corning公司提出了大量聚氧烯化硅氧烷，它们被报道于Linda Madore等的文章“用于个人护理业的水溶性二甲基硅氧烷共聚醇蜡”中的1-3页。通过引用将其内容结合到本专利申请的专利申请EP-A-331833描述的那些，也可被采用。
这些聚氧烯化硅氧烷为包括一个或多个水溶性醚官能团(氧化烯，尤其是氧化乙烯和/或氧化丙烯)的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)。
Goldschmidt公司专门以品名Abil B8851、Abil B88183、AbilWE09、Abil EM90和Abil EM97出售这类聚氧烯化硅氧烷。也要提及Shin Etsu公司出售的化合物KF351-354和KF615A或Wacker公司的DMC6038。
可用的二甲基硅氧烷共聚醇衍生物具体为含磷酸盐、硫酸盐、肉豆蔻酰胺丙基二甲基氯化铵、硬脂酸盐、胺、乙二醇改性的等基团的二甲基硅氧烷共聚醇。可用的二甲基硅氧烷共聚醇衍生物特别是Siltech公司以品名Silphos A100、Siltech amine 65、Silwax WDIS和肉豆蔻酰胺基硅氧烷季铵，或由Phoenix公司以品名Pecosil PS 100出售的化合物。
也可采用Wacker公司以品名Belsil DMC6031或Dow Corning公司以品名2501化妆蜡出售的衍生物。
有利地，聚氧烯化硅氧烷可为非离子型。
最特别优选的聚氧烯化硅氧烷为，如，Dow Corning公司以品名Q2-5220和Rh ōne-Poulenc公司以品名Mirasil DMCO出售的那些。
当阴离子聚合物是一种硅氧烷时，根据本发明的聚氧烯化硅氧烷将不同于所述的阴离子聚合物，比如非离子硅氧烷。作为特殊的实例，阴离子聚合物可为含磷酸酯基的二甲基硅氧烷共聚醇，如Pecosil PS100，且聚氧乙烯化硅氧烷可为非离子二甲基硅氧烷共聚醇如Abil EM 90或EM97。
当聚氧烯化硅氧烷至少包括一个聚氧烯化嵌段时，可用直链状的聚硅氧烷-聚氧烯化嵌段共聚物，且特别是对应于下列通式(ⅩⅥ)的那些：
([Y(R2SiO)a＇R＇2SiYO][(Cn＇H2n＇O)b＇])c＇    (ⅩⅥ)其中：-R和R＇，可相同或不同，代表不含脂肪不饱和的单价烃基，-n＇为2-4间的整数，-a＇为大于或等于5的整数，-b＇为大于或等于4的整数，-c′为大于或等于4的整数，-Y表示通过碳-硅键连在相邻硅原子、通过氧原子连在聚氧烯化嵌段上的二价有机基，-每个硅氧烷嵌段的平均分子量约为400-10000，每个聚氧烯化嵌段的平均分子量约为300-10000，-硅氧烷嵌段约占嵌段共聚物重量的10％-90％，-嵌段共聚物的平均分子量至少为3000，-及其混合物。
R基和R＇基更优选地选自烷基如，甲基、乙基、丙基、丁基、戊基、己基、辛基、癸基和十二烷基；芳基如，苯基和萘基；芳烷基如，苄基和苯乙基；甲苯基、二甲苯基和环己基。
二价基Y优选-R″-、-R″-CO-、-R″-NHCO-、-R″-NH-CO-NH-R-NHCO或-R″-OCONH-R-NHCO-，其中R″为二价亚烷基如，亚乙基、亚丙基或亚丁基，而R为二价亚烷基或二价亚芳基如-C6H4-、-C6H4-C6H4-、-C6H4-CH2-C6H4-或-C6H4-CH(CH3)2-C6H4-。
甚至更优选地，Y为二价亚烷基，更具体为-CH2-CH2-CH2-基。
根据本发明所用的嵌段共聚物的制备特别介绍于欧洲专利申请EP-0492657A1。
根据本发明的一个具体实施方案，嵌段共聚物选自下列共聚物：[[(CH3)2SiO]41(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)33CH2CH(CH3)CH2]16.1[[(CH3)2SiO]31(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]13.3[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)20-(C3H6O)29CH2CH(CH3)CH2]26.3[[(CH3)2SiO]16(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)18-(C3H6O)20CH2CH(CH3)CH2]21.5[[(CH3)2SiO]9(CH3)2SiCH2CH(CH3)CH2-O(C2H4O)5-CH2CH(CH3)CH2]4.8
小数值对应于式(ⅩⅥ)的化合物的混合物且具有不同的c＇值。
在本发明组合物中所用的硅氧烷剂可为水溶性或脂溶性的。
根据本发明的组合物中，聚氧烯化硅氧烷可以相对于组合物总重量的0.01-5％(重量)，优选0.1-1.5％(重量)的含量出现。
所述组合物可含相对于成膜聚合物总重量的10-30％(重量)的聚氧烯化硅氧烷。
根据本发明的组合物可含水，并可呈水包蜡、蜡包水、水包油或油包水型的分散体形式。组合物中相对于组合物总重量的水含量可为1-95％(重量)，更好为10-80％(重量)。
根据本发明的组合物，也可包括至少一种挥发油。术语“挥发油”指可在室温下从它所应用的载体上蒸发的油，换句话说，指在室温下带有可测量蒸汽压的油。
可特别采用一种或多种室温下挥发、且如在室内压力和温度下蒸汽压＞0mmHg(0Pa)并尤其是10-3-300mmHg(0.13Pa-40000Pa)的油，假定其沸点大于30℃。这些挥发油对获得有总“传递阻力”性质和良好保存力的薄膜是有好处的。这些挥发油也使所述组合物更容易地应用于皮肤、有粘液的薄膜或表面人体生长物。这些油可为烃基油、硅氧烷油、氟代油或它们的混合物。
术语“烃基油”指一种主要含氢和碳原子并或许有氧、氮、硫或磷原子的油。优选的适用于根据本发明组合物的挥发烃基油特别是含8-16个碳原子，尤其是C8-C16异烷烃(或异链烷烃)的烃基油，和C8-C16带支链的酯，如异十二烷(也称作2,2,4,4,6-五甲基庚烷)、异癸烷、异十六烷和异己基新戊酸酯及其混合物。也可采用其它挥发烃基油如石油馏出液，尤其是那些由Shell公司以品名Shell Solt出售的。
也可采用的挥发油是挥发性硅氧烷如，环状和挥发性硅氧烷油，特别是那些粘度≤8厘沲(8×10-6m2/s)的，如，八甲基环四硅氧烷、十甲基环戊硅氧烷、docadecamethylcyclohexasiloxane、挥发性直链状硅氧烷如，八甲基三硅氧烷、七甲基己基三硅氧烷、七甲基辛基三硅氧烷和十甲基四硅氧烷，或者挥发性氟代油如九氟甲氧基丁烷或全氟甲基环戊烷。
根据本发明的组合物所含挥发油相对于组合物总重量的含量为0％-80％(重量)(特别是1％-80％)，优选0％-65％(重量)(特别是1％-65％)。
该组合物也至少可含一种特别选自非挥发烃基和/或硅氧烷和/或氟代的油的非挥发油。
可介绍的非挥发烃基油特别有：-动物源的烃基油如全氢化角鲨烯；-植物源的烃基油如，含4-10个碳原子的脂肪酸的液体甘油三酯，如庚酸或辛酸甘油三酯，或向日葵油、葡萄子油、芝麻油、玉米油、杏油、蓖麻油、鳄梨油、橄榄油、谷类胚芽油、大豆油、甜杏仁油、棕榈油、菜子油、棉花油、榛子油、澳大利亚坚果油、霍霍巴油、辛/癸酸甘油三酯如Stéarineries Dubois公司所出售的或Dynamit Nobel公司以品名Miglyol 810、812和818出售的那些、及烛果油；-矿物或合成源的直链或带支链的烃，如矿脂、癸烯和氢化聚异丁烯如Parleam；-合成酯和醚，如式R1COOR2的油，其中R1为含6-29个碳原子的高级脂肪酸残基，R2为含3-30个碳原子的烃基链，如pureellin油、异丙基肉豆蔻酸酯、软脂酸异丙酯、硬脂酸丁酯、月桂酸己酯、二异丙基己二酸酯、异壬酸异壬酯、2-乙基己基软脂酸酯、2-己基癸基月桂酸酯、2-辛基癸基软脂酸酯和2-辛基十二烷基肉豆蔻酸酯或月桂酸酯；多元醇酯如丙二醇二辛酸酯、新戊二醇二庚酸酯和二乙二醇diisonanoate和季戊四醇酯；-室温下为液体的脂肪醇，它含12-26个碳原子的支链和/或不饱和碳基链，如辛基十二醇、异硬脂醇、油基醇、2-己基癸醇、2-丁基辛醇或2-十一烷基十五烷醇；-高级脂肪酸，如肉豆蔻酸、棕榈酸、硬脂酸、山嵛酸、油酸、亚油酸、亚麻酸或异硬脂酸；及它们的混合物。
可用于根据本发明的组合物的非挥发性硅氧烷油可为低粘度油，如聚合度优选约为6-2000的链状聚硅氧烷。要提及的有，如粘度大于10mPa.s的聚二甲基硅氧烷(PDMSs)、苯基二甲基硅氧烷、苯基三甲基硅氧烷和聚苯基甲基硅氧烷，以及它们的混合物。
可用于本发明的氟代油特别有文献EP-A-847752所述的氟代硅氧烷油、全氟醚和氟代硅氧烷。
根据本发明的组合物中的非挥发油的含量，相对于组合物的总重量可为0％-50％(重量)(具体为0.1-50％)，优选0％-20％(重量)(具体为0.1％-20％)。
根据本发明的组合物可含有乳化表面活性剂，相对于组合物总重量的具体比例为2-30％(重量)，更好是5％-15％。这些表面活性剂可选自阴离子和非离子表面活性剂。引用文献Wiley的1979年第三版“化学工艺大全，Kirk-Othmer”，22卷第333-432页，说明表面活性剂的性质和作用(乳化)，特别引用第347-377页说明阴离子和非离子表面活性剂。
优选用于根据本发明的组合物的表面活性剂可选自：-非离子表面活性剂：脂肪酸、脂肪醇、聚乙氧基化或聚丙三醇化脂肪醇如聚乙氧基化的硬脂醇或十六烷基硬脂醇、蔗糖的脂肪酸酯、烷基葡萄糖酯，尤其是C1-C6烷基葡萄糖的聚氧乙烯化脂肪酸酯，及它们的混合物；-阴离子表面活性剂：用胺、氨水或碱性盐及其混合物中和过的C16-C30脂肪酸。
优选采用可能产生水包油型或水包蜡型乳状液的表面活性剂。
所述组合物也可如以相对于组合物总重量的0.01-25％的比例含有至少一种如粉末状化合物的染料。该粉末状化合物可选自常用于睫毛油的颜料和/或珍珠母和/或体质颜料。
颜料可为白色或彩色的，或无机和/或有机的。要提及的无机颜料为被任选表面处理过的二氧化钛、氧化锆或氧化铈，和氧化铁或氧化铬、锰紫、群青、氢氧化铬和铁蓝。要提及的有机颜料有碳黑、D & C型颜料和基于胭脂虫红、钡、锶、钙或铝的色淀。
珠光颜料可选自，白色珠光颜料如用钛或用氯氧化铋涂过的云母，彩色珠光颜料如钛云母与氧化铁、特别钛云母与铁蓝或氧化铬，钛云母与尤其是一种上述类型的有机颜料，和基于氯氧化铋的珠光颜料。
体质颜料可选自本领域技术人员所熟知的且常用于化妆组合物中的那些体质颜料。特别采用的体质颜料有：-滑石，即水合硅酸镁，一般使用小于40微米的颗粒。-云母，即各种组成的硅酸铝，呈2-200微米大小的薄片形式，优选5-70微米大小，且0.1-5微米厚，优选0.2-3微米厚，这些云母来源于天然是可能的，如白云母、珍珠母、钒云母、lipidolite或黑云母、或合成源的，-淀粉，尤其是谷类淀粉，-高岭土，即水合硅酸铝，以各向同性形式的颗粒出现，一般小于30微粒大小，-氧化锌和氧化钛，所用的一般不超过几微米大小，-碳酸钙、碳酸镁或碳酸氢镁，-微晶纤维素，-硅石，-合成聚合物粉如聚乙烯、聚酯(聚间苯二甲酸乙二酯或对苯二甲酸乙二酯)、聚酰胺如以商品名“尼龙”或“特氟隆”出售的那些、以及硅氧烷粉末。
根据本发明的组合物也可含有常用于化妆品的成分，如微量元素、软化剂、螯合剂、香料、油、硅氧烷、增稠剂、维生素、蛋白质、神经酰胺、增塑剂和粘结剂，及常用于化妆品、润肤剂和防腐剂的碱化剂或酸化剂。
不用说，本领域的专业人员会留心选择某种或某些任选的添加化合物，和/或它们的用量，以至于根据本发明的组合物的优点不会，或基本不会，被设想的添加剂不利地影响。
根据本发明的组合物可根据研究领域的常用方法来制备。
通过下列实施例更加详细地说明本发明。
实施例1：
所制备的睫毛油含有下列组合物：-巴西棕榈蜡                                 7g-蜂蜡                                       8g-米糠蜡                                     7g-小烛树蜡                                   2.5g-2-氨基-2-甲基-1,3-丙二醇                   0.2g-三乙醇胺                                   2.4g-硬脂酸                                     5.4g-水溶性非离子聚合物                         1.72g-含50％AM(Saito的Daitosol 5000 AD)的丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸甲酯共聚物(80/20)水分散体                             0.75gAM-二甲基硅氧烷共聚醇(Dow Corning的Q2-5220)                      0.2g-聚(甲基丙烯酸钠)(Vanderbilt公司的Darvan 7)                  0.25gAM-与用三甲铵季铵化的表氯醇相交联的羟乙基纤维素(Union Carbide公司的JR 400)     0.1g-颜料                                       6g-防腐剂qs-水    qs                                   100g
19位女性小组评估上述组合物的化妆指标。
大部分组员认为，该组合物对睫毛的粘附很好且易于使用。该组合物可能产生快速化妆效果：睫毛变长且弯曲很好。所得化妆结果舒适且具有随时间良好的保持力(比先有技术的睫毛油变化更少)；睫毛也可很好分离；睫毛油易于除去。

Claims (35)

1．有利地非交联的、包括至少一种含至少一种阳离子聚合物和至少一种阴离子聚合物的成膜聚合物的涂抹角蛋白纤维的化妆组合物，其特征在于，它包括(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯非离子成膜聚合物的水分散体。
2．根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物选自(甲基)丙烯酸C1-C4烷基酯聚合物及它们的混合物。
3．根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物选自丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯的共聚物及它们的混合物。
4．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物为丙烯酸乙酯的共聚物和甲基丙烯酸甲酯的共聚物。
5．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的(甲基)丙烯酸烷基酯聚合物，以相对组合物总重量的0.1％-15％(重量)的固体含量出现，且更好为0.5％-8％(重量)。
6．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的阴离子聚合物选自：
-含衍生自式(Ⅰ)的不饱和单-或双羧酸单体的羧基单元的聚合物：
Figure A0080176300021
其中，n为0-10的整数，A表示任选连着不饱和基团碳原子，或当n为大于1的整数时，通过杂原子如氧或硫连着相邻亚甲基的亚甲基，R5为氢原子或苯基或苄基，R3为氢原子或较低级烷基或羧基，而R4为氢原子、较低级的烷基或-CH2-COOH、苯基或苄基，
-含衍生自磺酸的单元如乙烯基磺酸、苯乙烯基磺酸和丙烯酰氨烷基磺酸单元及磺酸聚酯的聚合物，
-及它们的混合物。
7．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的阴离子聚合物选自：
A)丙烯酸或甲基丙烯酸或它的盐的均聚物或共聚物、丙烯酸共聚物和丙烯酰胺和它的盐以及聚羟基羧酸钠盐的共聚物；
B)单烯键单体如乙烯、苯乙烯、乙烯基酯、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯与丙烯酸或甲基丙烯酸的共聚物，它可任选接枝到聚亚烷基二醇如聚乙二醇上；链上含有任选的N-烷基化和/或羟烷基化的丙烯酰胺单元的类型的共聚物、丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸C1-C4烷基酯共聚物和乙烯基吡咯烷酮三元共聚物、丙烯酸三元共聚物和(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯三元共聚物；
C)衍生自巴豆酸的共聚物，如链上包括乙烯基乙酸酯或丙酸酯单元和任选其它单体如烯丙基酯或甲代烯丙基酯、乙烯基醚或含长烃基链如至少有5个碳原子的饱和的直链或带支链的羧酸乙烯基酯，这些聚合物可任选被接枝；
D)衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的聚合物，马来酸酐、柠康酸酐或衣康酸酐的共聚物和在其链上任选包括丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、α-烯烃、丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸或乙烯基吡咯烷酮基的烯丙基酯或甲代烯丙基酯共聚物，酸酐官能团被单酯化或单酰胺化；
E)含羧酸酯基的聚丙烯酰胺；
F)脱氧核糖核酸；
G)至少含一种二羧酸的共聚物、至少含一种二醇的共聚物和至少含一种带-SO3M(M表示氢原子、铵离子NH4 +或金属离子)基的双官能团芳族单体的共聚物；
-及它们的混合物。
8．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的阴离子聚合物选自：
-丙烯酸或甲基丙烯酸酯的均聚物；
-丙烯酸共聚物如丙烯酸/丙烯酸乙酯/N-叔丁基丙烯酰胺三元共聚物；
-衍生自巴豆酸的共聚物如乙烯基乙酸酯/乙烯基叔丁基苯甲酸酯/巴豆酸三元共聚物和巴豆酸/乙烯基乙酸酯/乙烯基新十二酸酯(neododecanoate)三元共聚物；
-衍生自马来酸、富马酸或衣康酸或酸酐与乙烯基酯、乙烯基醚、乙烯基卤化物、苯基乙烯基衍生物或丙烯酸及其酯的聚合物，如甲基乙烯基醚/单酯化马来酸酐共聚物；
-甲基丙烯酸共聚物和甲基丙烯酸甲酯共聚物；
-甲基丙烯酸共聚物和丙烯酸乙酯共聚物；
-乙烯基吡咯烷酮/丙烯酸/甲基丙烯酸月桂酯三元共聚物；
-乙烯基乙酸酯/巴豆酸共聚物；
-乙烯基乙酸酯/巴豆酸/聚乙二醇三元共聚物；
-通过二甘醇、环己基二甲醇、间苯二甲酸和磺基间苯二甲酸的缩合得到磺基聚酯；
-及它们的混合物。
9．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的阴离子聚合物选自有接枝的硅氧烷型的阴离子聚合物，它包括聚硅氧烷部分和非硅氧烷有机链组成部分，两部分之一构成所述聚合物的主链，另一部分接枝在所述主链上。
10．根据权利要求9的组合物，其特征在于，接枝的硅氧烷聚合物选自其结构包括下式(Ⅲ)单元的硅氧烷聚合物：
其中基G1，可相同或不同，为氢或C1-C10烷基或苯基；基G2，可相同或不同，为C1-C10亚烷基；G3为产生于至少一个具烯不饱和的阴离子单体的(均)聚合反应的聚合物残基；G4为产生于至少一个具烯不饱和的疏水单体的(均)聚合反应的聚合物残基；m和n为0或1；a为0-50间的整数；b为10-350间的整数；c为0-50间的整数；条件是参数a和c之一不为0。
11．根据权利要求10的组合物，其特征在于，式(Ⅲ)的单元至少有一个下列特点：
-基G1为C1-C10烷基；
-n不为零且基G2为二价C1-C3基；
-G3为产生于至少一个单体如具烯不饱和的羧酸的(均)聚合反应的聚合基；
-G4为产生于至少一个单体如(甲基)丙烯酸C1-C10烷基酯的(均)聚合反应的聚合基。
12．根据权利要求10或11的组合物，其特征在于，式(Ⅲ)的单元同时具有下列特点：
-基G1为甲基；
-n不为零且基G2为1,2-亚丙基；
-G3为产生于至少丙烯酸和/或甲基丙烯酸的(均)聚合反应的聚合基；
-G4为产生于至少(甲基)丙烯酸异丁酯或(甲基)丙烯酸甲酯的(均)聚合反应的聚合基。
13．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的阳离子聚合物选自季铵纤维素醚衍生物、纤维素与水溶性季铵单体的共聚物、环状聚合物、阳离子多糖、阳离子硅氧烷聚合物、季铵化或非季铵化的乙烯基吡咯烷酮-丙烯酸二烷基氨基烷基酯或甲基丙烯酸酯共聚物、乙烯基吡咯烷酮的季铵聚合物和乙烯基咪唑的季铵聚合物及聚氨基酰胺及它们的混合物。
14．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的阴离子为聚(甲基丙烯酸钠)。
15．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的阳离子聚合物为含季铵基的羟基(C1-C4)烷基纤维素。
16．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的阳离子聚合物以相对于所述组合物的总重量的0.01％-20％(重量)，优选0.01％-15％(重量)，更优选0.1％-5％(重量)的含量出现。
17．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述的阴离子聚合物的相对于所述组合物总重量的用量为0.01-20％(重量)，优选0.05-15％，甚至更优选0.1％-7％(重量)。
18．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，它也包括蜡。
19．根据权利要求18的组合物，其特征在于，所述蜡以相对于所述组合物的总重量的2％-40％(重量)，优选5％-30％(重量)，甚至更好为10％-25％(重量)的含量出现。
20．根据权利要求18和19中任一项的组合物，其特征在于，所述蜡至少包括熔点为70℃-110℃的蜡(Ⅰ)。
21．根据权利要求20的组合物，其特征在于，所述蜡(Ⅰ)以相对于所述组合物的总重量的0.1％-20％(重量)的含量出现。
22．根据前述权利要求18-21中任一项的组合物，其特征在于，所述蜡至少包括一种熔点大于或等于45℃且小于70℃的蜡(Ⅱ)。
23．根据权利要求22的组合物，其特征在于，所述蜡(Ⅱ)以0.2-1的蜡(Ⅰ)/蜡(Ⅱ)重量比出现。
24．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，它也至少包括一种聚氧烯化硅氧烷。
25．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，它也至少包括一种二甲基硅氧烷共聚醇。
26．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，它也至少包括一种不同于(甲基)丙烯酸C1-C6烷基酯聚合物的非离子成膜聚合物。
27．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，它也包括相对于所述组合物总重量的1％-95％(重量)，更好为10-80％(重量)的含量的水。
28．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，它呈水包蜡、蜡包水、水包油或油包水的乳状液形式。
29．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，它也至少包括一种挥发油。
30．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，它至少包括一种乳化表面活性剂。
31．根据权利要求30中组合物，其特征在于，乳化表面活性剂以相对于所述组合物总重量的2％-30％(重量)的含量出现。
32．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，它至少包括一种选自维生素、微量元素、软化剂、螯合剂、香料、油、增稠剂、蛋白质、神经酰胺、增塑剂、粘结剂、碱化剂或酸化剂、体质颜料、颜料、润肤剂和防腐剂，以及它们的混合物的添加剂。
33．根据前述权利要求中任一项的组合物，其特征在于，所述组合物为化妆组合物、化妆基、用于化妆的组合物或用于化妆处理角蛋白纤维的组合物。
34．涂抹角蛋白纤维，尤其睫毛的方法，其特征在于，将根据权利要求1-33中任一项的组合物应用于所述角蛋白纤维。
35．权利要求1-32中任一项的所述组合物的应用，弯曲和/或加长和/或涂抹睫毛和/或获得快速化妆效果和/或使用方便和/或有良好保持力的化妆。
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