CN1299397A - 用于染色聚酰胺纤维和纺织品的酸给体方法 - Google Patents

用于染色聚酰胺纤维和纺织品的酸给体方法 Download PDF

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Abstract

公开了一种用于染色含有天然或合成聚酰胺材料的方法。该方法包括将材料浸入含酸性染料的染料浴中进行染色的步骤。染料浴的起始pH为基本上可以阻止染料被聚合物吸收的水平。但是,根据本发明,将产酸组合物加入到浴中以逐渐降低浴的pH并使得染料均匀分散到聚合物中。本发明的产酸组合物为马来酸酯,在一个实施方案中,其为马来酸或马来酸酐与二醇的反应产物。

Description

用于染色聚酰胺纤维和纺织品的酸给体方法
发明领域
本发明一般涉及染色各种被染物和材料的方法。更具体地，本发明涉及在含有酸性染料的染料浴中染色天然和合成聚酰胺的方法，其中通过利于染料均匀施用的产酸剂逐渐降低并控制染料浴的pH。
发明背景
聚酰胺是指各种含有游离氨基的天然(多肽)和合成材料。聚酰胺的例子包括尼龙、毛和丝。这些材料具有许多不同的和多种多样的用途，特别在纺织品领域。例如，天然和合成聚酰胺纤维通常用于制造织物和地毯。
在这些产品的生产过程中，聚酰胺材料通常染色成所需要的颜色。聚酰胺材料通常用阴离子型酸性染料染色。由于酸性染料带负电荷，染料被吸引到目标被染物中呈现的正电性染色位置。对于聚酰胺，正电性染色位置可以通过将含在聚合物基质中的游离氨基暴露于酸而生成。尤其是，当暴露于酸性条件时，氨基通过质子化被激活并带正电而成为阳离子性。一旦带正电，酸性染料就被强烈地吸引到阳离子位置。
通常，酸性染料对于质子化的聚酰胺材料具有高度亲和力，意味着染料具有迅速结合到聚合物上的强劲趋势。但是，不幸的是，一旦与阳离子聚合物表面接触，酸性染料往往微弱地扩散进聚酰胺。也就是说，酸性染料表现出高的进攻速率以至于它们不能均匀地扩散进聚酰胺中。因此，如果染料过快地被聚合物吸收，聚酰胺材料会不均匀地吸收染料从而无法表现出一致的色调或颜色。
结果，聚酰胺材料通常用酸性染料在小心控制的条件下进行染色以控制染料被聚合物吸收的速率。特别地，一般在该过程中监测和调节染料浴的温度和pH。具体地说，升高浴温增大扩散速率，而控制pH将控制能够用于接收酸性染料的染色位置数。例如，在染料浴的每一个pH，聚酰胺材料和染料间都存在分布平衡。在较高pH下，染料不易被聚合物接收。另一方面，在较低pH下，平衡发生移动，染料被强烈地吸引到聚合物上。
在用酸性染料染色聚酰胺的传统酸给体体系中，聚酰胺材料被放在染料浴中，染料浴起始时含有酸性染料、匀平剂和足够染色消耗的酸给体。有时碱性组合物的加入量足以提高浴的pH至抑制染料一开始被聚合物吸收的水平。加热染料浴以促进酸给体组合物的水解，这逐渐降低了pH。理想的是，以使得染料慢慢地扩散入聚合物被染物中的速率降低浴的pH。如果pH能够有效地控制，染料均匀分布在整个浴和被染物中，并被被染物均匀吸收以得到颜色和色调一致的聚合物。控制染料浴的pH对于得到均匀而且可重复性的结果是必要的。
过去，已有各种不同试剂用于控制和逐渐降低用于聚酰胺材料染色的染料浴的pH。例如，采用由乙酸和乙酸钠或乙酸铵组成的乙酸盐缓冲剂来控制pH。然而，已发现在某些染色工艺中挥发性的乙酸会挥发。乙酸的大量挥发使得浴的pH向上漂移，导致染料施用不均。
过去，对聚酰胺材料进行染色时向染料浴中加入其它的试剂以降低浴的pH，这些试剂包括描述于US P3,980,428中的内酯，US P4,252,531所公开的饱和C2-C4羧酸酯，和US P4,813,971所公开的亚硫酸环状酯。
尽管上述组合物在控制染料浴的pH方面取得一些成功，但是仍然需要对pH进行更好地控制。例如，过去使用的某些pH调节剂不能降低染料浴的pH至可以确保使用的染料完全消耗的足够低的程度，而当需要较深的色调时，这一点尤其重要。另外，过去许多pH控制剂生产成本高，对浴的pH的控制也没有达到所期望的水平。因此，目前，在施用染料于聚酰胺材料(特别是尼龙6和尼龙66纤维、纺织品和地毯)时需要进一步改进控制染料浴pH的组合物和方法。
发明概述
本发明认识并处理上述缺点，以及其它的现有技术结构和方法。
因此，本发明的一个目的是提供用阴离子染料(也称为酸性染料)染色聚酰胺材料的方法。
本发明的另一个目的是提供控制染料浴的pH以染色聚酰胺材料的方法。
本发明的另外一个目的是提供逐渐降低用于染色聚酰胺材料的染料浴的pH的产酸组合物。
本发明的再一个目的是在染色聚酰胺材料时通过向浴中加入含有马来酸酯的产酸组合物来控制染料浴的pH。
本发明这些和其它的目的是通过提供用于染色含有合成或天然聚酰胺的材料的方法来实现的。该方法包括将材料与含有酸性染料的含水染料浴接触的步骤。染料浴开始时的pH至少为6.5，尤其是约6.5-约10。可以通过向浴中加入诸如苏打灰、苛性钠、氨、硼砂、碳酸钠或乙酸钠的碱性组合物提高染料浴pH至上述水平。
为了使染料进攻并结合到聚酰胺上，向染料浴中加入产酸剂。产酸剂含有马来酸酯。尤其是，产酸剂加入浴中的量足以使浴的pH降低，导致酸性染料结合到聚酰胺上。例如，大多数应用中，产酸剂加入到浴中的量使浴的pH逐渐降低至约3-约6，尤其是约4-约5的最终稳定范围。多数情况下，在染色聚酰胺材料时加热染料浴。例如，染料浴可加热到约90°F-约225°F。
在本发明的一个实施方案中，加入染料浴的马来酸酯是马来酸酐或马来酸和二醇的反应产物。二醇优选为水溶性的，可以是，例如，乙二醇或二甘醇。马来酸酯向浴中的加入量取决于各种因素。但是，多数情况下马来酸酯的加入量为约0.25g/l-8g/l，更优选0.5g/l-4g/l。
本发明的方法特别适于天然和合成聚酰胺或多肽材料(包括毛、尼龙和丝)的染色。根据本发明方法染色的制品可以包括，例如，纤维、纱、纺织织物、编织织物、地毯材料以及许多其它各种物质。
下面将更详细讨论本发明的其它目的、特征和方面。
附图简要说明
在说明书的其它部分参照附图更具体地提出了指导本领域普通技术人员的本发明的完整而具有可行性的公开，包括最佳实施方式，其中：
图1为实施例2得到的结果的曲线示意图；
图2为实施例2得到的结果的曲线示意图。
优选实施方案详述
本领域的普通技术人员应该理解，本讨论仅是例举性实施方案的描述，并是限制本发明的更宽的范围。该更宽的范围体现在例举性结构中。
通常，本发明涉及含有天然多肽和合成聚酰胺的聚酰胺材料的染色方法。可以根据本发明染色的聚合纺织纤维包括，例如，尼龙、毛和丝。聚酰胺材料在含有酸性染料的染料浴中染色，所述酸性染料为阴离子型。
更具体地讲，根据本发明，染料浴一开始保持在基本上抑制纤维接受染料的pH值下。然后将产酸剂加入染料浴中，随着温度升高，该产酸剂以可重复产生的方式缓慢并且逐渐地降低了浴的pH值，从而染料向聚合物中的扩散速率是均匀的。以这种方式，聚酰胺材料进行深度而且均匀的染色。根据本发明，加入到浴中的产酸剂为马来酸酯，如马来酸二酯。
通过本发明已经发现，与目前使用的产酸剂和pH控制剂相比，马来酸酯提供了明显的效果和优点。例如，通常发现与许多常规组合物相比，马来酸酯对染料浴的pH值提供了更好的控制。因为马来酸二酯形成邻二酸，与用许多常用试剂(例如基于饱和羧酸的试剂)可能达到的pH值相比，本发明的产酸剂也能够将染料浴的pH值降至更低水平。特别地，马来酸的pKa低于饱和酸的pKa，例如1.83相对于甲酸的3.75。此外，马来酸酯生产成本低，在染料浴中不形成沉淀，而且在水解之前或之后不容易挥发。
用于本发明方法的马来酸酯可以按照多种方法制备。在一个实施方案中，通过将马来酸或马来酸酐与多元醇例如二元醇，尤其是与二醇反应生产马来酸酯。二醇是指含两个羟基的脂族醇。
与马来酸或马来酸酐反应的二醇优选基本上是水溶性的。通过使用水溶性二醇，当加入时，形成的马来酸酯将更均一的分布并分散到整个染料浴中。可用于本发明的二醇的实例包括乙二醇，其提供最大酸给体电势，和二甘醇。但是据信可以使用其它二醇，包括丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇或聚合物链中为无规分布或嵌段的聚乙二醇和聚丙二醇的组合。
在本发明的一个方面，可以选择特定的二醇来构建马来酸酯，目的是根据具体的应用达到所期望的结果。例如，可以选择具有适合于特定染色工艺的性能或水溶性的二醇。此外，应该理解，从不同二醇构建的不同马来酸酯可以混合并一起使用。
通常，根据本发明构建的马来酸酯可以表示如下：
其中，R1与R2可以相同或不同，且其中至少R1或R2为二醇。例如，在本发明的一个实施方案中，马来酸酯可以在一端包含二醇，在另一端包含低级烷醇，例如CH3或CH2CH3。但是，低级烷醇可以对酯产物的溶解性造成负面影响。
但是，对大多数应用而言，优选R1、R2均为二醇或聚二醇。例如，R1和R2可以如下：
其中，R3-R7可以为H、CH3或CH2CH3，n=1-10。
除上面明确的酯产物以外，本发明的组合物还可以含有由马来酸酯形成的聚酯。特别地，在上述产物的合成过程中，由于二醇的双官能性可能形成聚酯。当存在时，如果聚酯分解为用于形成聚酯的马来酸酯，聚酯可以起到染料浴的酸给体的作用。
如上所述，酯化的马来酸酯可以包括两个酯基。当加到染料浴中时，酯基逐渐水解并断裂，形成酸。例如，水解可以表示如下：
一旦形成，酸性物种分解向染料浴中释放出质子，所述质子与聚合物中的游离氨基结合，使得聚酰胺更容易接受酸性染料。一旦分解，酸性物种可以表示如下：
Figure 9980573300111
Figure 9980573300112
尤其有利的是，马来酸二酯中包含的酯基逐步水解。特别地，第一个酯基在第二个酯基之前水解。第一个酯基水解非常缓慢，而第二个酯基水解速率则快得多。已经发现由于这种现象，马来酸酯逐渐发生水解，从而这可以理解为甚至在染色所需的较高温度下pH值也逐渐降低。特别地，通过使用马来酸二酯可以控制染料浴的pH值，使得在同一给定的时间，浴中各处基本上存在相同的pH值。通过以这种方式控制pH值，酸性染料向聚合物中的扩散速率得以控制并更均匀。具体来讲，染料缓慢吸收到聚合物中，从而达到均匀充分的渗透。最终得到具有一致均匀的深色调或颜色的聚酰胺材料。
现在详细讨论使用本发明产酸剂来染色聚酰胺材料的方法的一个实施方案。根据该方法，一开始制备主要含水的染料浴。如果需要，可以加入各种表面活性剂和其它试剂。一开始，染料浴的pH应高至足以基本上抑制酸性染料进攻聚合物材料。为了提高染料浴的pH，可以加入碱性组合物。碱性组合物，例如，可以含有苏打灰、苛性钠、氨、硼砂、碳酸钠或乙酸钠。对大多数应用而言，染料浴的最初pH可以为约6.5-约10.0，更具体地，如果聚合物将要用不同类的酸性染料染色，例如预金属络合酸性染料(pre-mets)、耐缩绒染料和二磺酸盐染料，本领域的技术人员知道，对那些具有更快进攻速率的类型，起始pH调至更高。在该工艺中，为了便于染料的适用，可以将染料浴加热至较高温度。例如，在大多数应用中，染料浴应加热至温度为约90华氏度-约225华氏度。加热浴的方式、时间以及所达到的温度主要取决于染料的特定的应用和类别。
一旦调节了染料浴的最初pH，可以向浴中加入一种或多种酸性染料。如上所述，这里使用的酸性染料通常是指阴离子型染料。可以使用的这种染料包括但不限于预金属络合的染料、耐缩绒染料、均匀染色酸性染料和金属络合染料。具体的染料可以包括，例如单磺酸盐和二磺酸盐。用于本发明方法的具体的酸性染料通常并不是关键性的。
加入酸性染料之后，可以将待染色的被染物浸于浴中。通常，本发明方法用于染色含有聚酰胺聚合物的任何材料。这种材料可以包括，例如，纤维、纱、纺织或编织物品、和地毯。
将待染色的被染物置于浴中之后，可以加入本发明的含有马来酸酯的产酸组合物。马来酸酯水解并逐渐降低浴的pH，使得酸性染料逐渐并均匀地扩散到聚酰胺材料中。
加入到染料浴中的产酸组合物的量取决于许多因素。例如，加入量取决于待染色的材料、使用的酸性染料、使用的具体的马来酸酯、所期望的色调、所期望的最终pH以及浴的初始pH。通常，马来酸酯的加入量可以为约0.25g/l-约8g/l，特别是为约0.5g/l-约4g/l。
一旦将产酸组合物加入到浴中，聚合物被染物进行染色直至获得特定的色调或结果。通常，染色时间为约20分钟-约60分钟。在染色期间，在大多数应用中，浴的pH将逐渐降至特定水平并稳定。一旦pH稳定，然后继续染色，直至得到特定结果。
一旦染色，从染料浴中移去被染物，并根据需要进行整理。
但是，应当理解，上述方法仅指根据本发明染色聚酰胺材料的一个实施方案。该工艺步骤的工艺参数和次序可以改变。例如，在加入酸性染料前或后，可以向浴中加入待染色的被染物。此外，如果需要，可以向浴中加入其它化学试剂，例如，匀平剂。
参照下述实施例可更好地理解本发明。
实施例1
为了说明制备可用于本发明方法的马来酸酯的方法的一个实施方案，进行下述实施例。在该实施例中，形成两种不同的马来酸酯。在样品1中马来酸酐用二甘醇酯化，而在样品2中马来酸酐用乙二醇酯化。
用于制备两种酯化产物的反应物的百分比如下：
反应物 在反应混合物中的重量百分数
样品1 样品2
马来酸酐 23.6％ 34.5％
乙二醇 - 65.5％
二甘醇 76.4％ -
水分损失 (-)4.3％ (-)6.3％
在制备上述马来酸酯的过程中，加入的二醇过量约30摩尔％。特别地，对每摩尔马来酸酐加入约3摩尔二醇。二醇过量加入有三个原因。首先，除与酸酐开环产生的两个羧基反应的化学计量所需的2摩尔之外，过量的二醇将用作酯的溶剂从而确保产物粘度低、熔点低、易于处理。第二，过量二醇确保酯化反应进行完全。第三，过量二醇确保聚酯的形成降至最低程度，而且形成尽可能多的二酯。
在制备上述马来酸酯的过程中，先将二醇加热至足以熔化马来酸酐并引发酸酐开环反应的温度。更具体地，将二醇加热至温度为约50-约70℃。为了最大限度减少反应中的氧化，氮气吹扫循环通过二醇。
将马来酸酐加入到二醇中，混合反应混合物直至马来酸酐全部溶解且放热终止，这表明酸酐环已经打开。然后，将混合物的温度升至低于二醇的沸点约5℃-约10℃。在此工艺步骤中，可以改变混合物的温度以控制反应速率。但是，如果温度升至高于二醇的沸点，应该在加压的密封容器中进行反应。
加热过程中，马来酸酐和二醇反应形成马来酸酯。在此工艺步骤中，可以按照两种不同方法控制反应程度：酸值或红外测定。如果监测混合物的酸值以确定反应程度，应使反应继续直到最终酸值小于1.0mgKOH/g样品，优选小于0.3 mgKOH/g样品。
另外，如果监测红外光谱变化，应使反应继续直到1849cm-1处的峰消失，1780-1790cm-1的峰移动形成包括1724-1729cm-1的强峰和1643-1646cm-1的弱峰的双峰。
如果需要，可以用多种方式催化反应。例如，可以加入浓度为1wt％或更低的NaOH或KOH。其它酯化催化剂也是可以商购的并可用于本方法。
实施例2
为了说明在实施例1中构建的样品1和样品2的酸给体电势(与市购酸给体相比)，进行如下试验。具体来讲，本发明的马来酸酯与Clariant Corporation销售的SANDACID V和SANDACID VS相比较。SANDACID V含有丁内酯，而SANDACID VS含有乙二醇甲酸酯。
在该实施例中，每个酸给体组合物置于水浴中，然后监测浴的pH以说明产酸组合物产生酸的速率。结果示于图1和图2。
参照图1，SANDACID V的性能与本发明的样品1进行比较，所述样品1为用二甘醇酯化的马来酸酐。将样品1加入到水浴中，浓度大于SANDACID V，但是摩尔当量相同。
如图1所示，本发明的马来酸酯在性能上与SANDACID V具有很好的可比性。但是，与SANDACID V相比，该马来酸酯生产更便宜，而且挥发性更低。
参照图2，说明了不同浓度的SANDACID VS与由乙二醇形成的马来酸酯(样品2)的比较。如图所示，马来酸酯与SANDACID VS相比更有利。此外，图2也表明通过改变马来酸酯的浓度可得到不同的pH曲线。
实施例3
在该实施例中，将尼龙织物样品置于染料浴中，并用酸性染料进行染色。在染色过程中，将实施例1构建的马来酸酯加入浴中以控制并逐渐降低pH。为了比较，在类似条件下，也用SANDACID V进行了试验。
特别地，在试验中，对100％尼龙6型织物进行染色。所用的酸性染料是1.5％(owf)TECTILON RED 2B 200％(Cl Acid Red 361)。在染色过程中也加入匀平剂。  匀平剂为可从sybron Chemicals公司商购的1.0％(owf)MIGRASSIST WWB。
染色步骤包括首先加热含有织物、水和酸性染料的浴至约80°F。然后加入匀平剂和酸给体组合物。浴温以2°F/min速度升高至最终温度为约205°F-约207°F。监测浴的pH。一旦达到最终温度，继续染色1小时。染色后，冷排(cool drain)、漂洗并干燥织物样品。
进行三次不同试验。一个试验中，用SANDACID V作为酸给体。在其余两个试验中，使用由二甘醇构建的马来酸酯(样品1)和由乙二醇构建的马来酸酯(样品2)。结果如下：
    温度=°F 2．0％SANDACID V液体   3.0％样品1   1.0％样品2
    pH     pH     pH
  起始：80°F     8.8     6.5     8.7
    100°F     7.3     6.5     6.9
    120°F     7.2     6.5     6.7
    140°F     7.1     6.5     6.5
    160°F     6.9     6.4     6.3
    170°F     6.8     6.3     6.2
    180°F     6.6     6.2     6.2
    190°F     6.4     6.1     6.1
    200°F     6.2     6.0     6.1
    205°F     6.1     5.9     6.0
  205°F-20min     5.8     5.7     5.9
  205°F-40min     5.6     5.4     5.7
  205°F-60min     5.5     5.3     5.4
如上所示，含有本发明的马来酸酯的染料浴的pH在初始加热后，通常下降得更平滑更缓慢。结果，与含有SANDACID V的染料浴相比，在含有马来酸酯的染料浴中，尼龙织物的染色更均匀。因此，在含有马来酸酯的染料浴中染色的尼龙样品的颜色与在含有SANDACID V的染料浴中染色的尼龙织物相比更有利。
实施例4
在该实施例中，在含有由乙二醇构建的马来酸酯(实施例1的样品2)的染料浴中，对100％织构化尼龙编织(Banlon)织物样品进行染色。为了比较，在第二个染料浴中，用SANDACID VS作为酸给体对同样的织物进行染色。在该实施例中观察到本发明的马来酸酯性能优于SANDACID VS。
在每个试验中，将尼龙织物置于含有以下成分的90°F染料浴中：●0.5％(owf)TANNEX GEO，可购自Sybron化学公司的漂白助剂●1.0％(owf)TANAPAL NC，可购自Sybron化学公司的染色助剂●0.11％(owf)SODA ASH(只加入含SANDACID VS的浴中)●0.1％(owf)Sandolan Milling Yellow N-7GL酸性染料
5分钟后，加入酸给体组合物。10分钟后，将染料浴的温度以1.5°F/min的速率升高至约180°F。一旦加热，织物样品留在浴中20分钟。染色后，将样品冷却、置于升降浴(drop bath)中、漂洗并干燥。监控染色过程中各个浴的pH得到如下结果：
华氏温度/时间(rain)   SANDACID VS液体     样品2
    pH     PH
    90°F/起始     8.4     8．5
    90.10min     6.8     7.1
    100     6.7     7.0
    110     6.5     6.9
    120     6.2     6.7
    130     5.7     6.6
    140     5.5     6.5
    150     5.4     6.4
    160     5.3     6.3
    170     5.0     6.1
    180     4.7     5.8
    180/10min     4.5     5.6
    180/20min     4.5     5.5
    织物外观   前面和后面不同     均匀一致
如上所述，与含有sANDACID VS的浴的pH偏差相比，含有本发明马来酸酯的染料浴的pH偏差更缓慢，而且更可控。
用肉眼比较染色过程中收集的织物样品。观察到用SANDACID VS染色的织物颜色在外观上不规则。特别地，  织物的背面的颜色看上去总是比织物的正面浅得多。相比之下，用本发明马来酸酯染色的织物的颜色非常均匀，在织物的背面和正面表现出相同的颜色。而且，与在含有SANDACID VS的染料浴中得到的织物相比，在含有本发明的马来酸酯的染料浴中染色的织物的颜色变化要缓慢得多。
本领域的普通技术人员可以实施本发明的这些以及其它改动和变化，而不偏离本发明的实质和范围，这在所附权利要求中更具体地提出。此外，应当理解，各种实施方案的各方面可以全部或部分交换。而且，本领域普通技术人员将会认识到上述描述仅借助于实施例，并不是限制本发明，本发明在所附权利要求中得到了进一步描述。

Claims (30)

1、一种染色含有合成或天然聚酰胺的材料的方法，所述方法包括如下步骤：
将所述材料与含有酸性染料的含水染料浴接触；
向所述染料浴中加入产酸剂，所述产酸剂包含马来酸酯，所述产酸剂加入到所述染料浴中的量足以降低所述浴的pH，从而使所述酸性染料结合到包含于所述材料中的所述聚酰胺上。
2、权利要求1的方法，其中所述马来酸酯含有马来酸酐或马来酸与二醇的反应产物。
3、权利要求2的方法，其中所述二醇含有选自乙二醇和二甘醇的物质。
4、权利要求2的方法，其中所述二醇是水溶性的。
5、权利要求1的方法，其中所述产酸剂加入到所述染料浴中的量足以将所述浴的最终pH降至约3-约6。
6、权利要求1的方法，其中所述合成或天然聚酰胺包括选自尼龙、毛和丝的材料。
7、权利要求1的方法，该方法还包括在将所述酸性染料施用于所述材料的过程中，将所述染料浴加热至温度为约90°F-约225°F。
8、权利要求1的方法，其中所述马来酸酯加入到所述染料浴中的量为约0.25g/l-约8g/l。
9、权利要求1的方法，其中所述马来酸酯加入到所述染料浴中的量为约0.5g/l-约4g/l。
10、一种染色含有合成或天然聚酰胺的纺织品材料的方法，所述方法包括如下步骤：
将所述纺织品材料与含有酸性染料的含水染料浴接触；
向所述染料浴中加入产酸剂，所述产酸剂含有如下式所示的酯化马来酸酯：
其中，至少R1或R2为二醇，所述产酸剂加入到所述染料浴中的量足以降低所述浴的pH，从而使所述酸性染料结合到包含于所述纺织品材料中的所述聚酰胺上。
11、权利要求10的方法，其中R1和R2均为二醇。
12、权利要求10的方法，其中所述二醇如下式所示：
Figure 9980573300031
其中R3、R4、R5、R6和R7为H、CH3或CH2CH3，n=1-10。
13、权利要求10的方法，其中所述二醇包括乙二醇。
14、权利要求10的方法，其中所述二醇包括二甘醇。
15、权利要求10的方法，其中R1和R2包含二醇。
16、权利要求10的方法，其中所述聚酰胺包括尼龙。
17、权利要求10的方法，其中所述产酸剂加入到所述染料浴中的量足以降低所述浴的pH至最终范围约4-约5。
18、一种染色含有合成或天然聚酰胺的材料的方法，所述方法包括如下步骤：
将所述材料与含有酸性染料的含水染料浴接触；
向所述染料浴中加入产酸剂，所述产酸剂含有二酯化马来酸酯，所述马来酸酯用基本上为水溶性的二醇酯化，所述产酸剂加入到所述染料浴中的量足以逐渐降低所述浴的pH至使所述酸性染料结合到包含于所述材料中的所述聚酰胺上的程度。
19、权利要求18的方法，其中所述水溶性二醇包括乙二醇。
20、权利要求18的方法，其中所述水溶性二醇包括二甘醇。
21、权利要求18的方法，其中所述产酸组合物加入到所述染料浴中的量足以降低所述浴的pH至最终范围为约4-约5。
22、权利要求18的方法，其中所述产酸剂加入到所述染料浴中的量为约0.25g/l-约8g/l。
23、权利要求18的方法，其中所述产酸剂加入到所述染料浴中的量为约0.5g/l-约4g/l。
24、权利要求18的方法，其中所述被染色的材料为选自地毯、纤维、纱、纺织品和编织品的材料。
25、权利要求18的方法，其中所述聚酰胺包括选自尼龙、毛和丝的材料。
26、一种用于染色聚酰胺材料的染料浴，该染料浴含有包含酸性染料和马来酸酯的水溶液。
27、权利要求26的染料浴，该染料浴还含有匀平剂。
28、权利要求26的染料浴，其中所述马来酸酯如下式所示：
其中至少R1或R2为二醇。
29、权利要求28的染料浴，其中至少R1或R2包含乙二醇。
30、权利要求28的染料浴，其中至少R1或R2包含二甘醇。
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