CN1293895A - 一次性稻田除草组合物 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及用于防除直播稻、抛秧稻和移栽稻田常见杂草的一次性稻田除草组合物,其特征在于,它含有作为除草有效组分的化合物A和一个选自下列B组化合物中的特定除草化合物B及一个选自下列C组化合物中的特定除草化合物C,化合物A为二氯喹啉酸;化合物B分别是:B1苯噻酰草胺、B2异丙草胺、B3异丙甲草胺、B4丙草胺、B5丁草胺、B6乙草胺;化合物C分别是:C1吡嘧磺隆、C2苄嘧磺隆、C3环胺磺隆和C4 Azimsulfuron。
Description
本发明涉及某些具有改进性能和基于一个总的技术构思而创立的一次性稻田除草组合物，其中含有作为除草有效组分的二氯喹啉酸A和一个选自B组化合物中的特定除草化合物B及一个选自C组化合物中的特定除草化合物C。
水稻据栽培方式可分为插栽稻、抛栽稻和直播稻(包括水直播稻和旱直播稻)三种。三种水稻对除草剂的抵抗能力差别很大，插秧稻耐药性最强，直播稻和抛栽稻耐药性相当，抗药性较差。因此，凡是可安全地用于直播稻的除草剂，自然也可用于抛秧稻，更可用于插栽稻。此外，在三种方式栽培的水稻中，直播稻种植最为方便，但也最易草荒。
近年来，由于缺乏可有效防除直播稻田杂草的一次性除草剂，生产上不得不在水稻播前、播后苗前及水稻苗期进行2-3次化学除草，从而形成了直播稻田除草“难度大、成本高”的特点，导致我国直播稻面积一直徘徊不前。抛秧稻由于抛栽后水稻部分根系暴露于土外且不能有深水层覆盖，安全性、杀草谱及药效可同时满足要求的一次性除草剂也寥寥无几。
目前，国内在直播稻和抛栽稻推广使用的除草剂单剂按施用时期和方法可分为三类：1)土壤处理剂：主要有丁草胺、丙草胺、苯噻酰草胺、杀草丹等：2)茎叶处理剂：主要有二氯喹啉酸、苯达松、二甲四氯等；3)土壤处理兼苗后早期茎叶处理剂：主要有苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、环胺磺隆(Cyclosulfamuron)、Azimsulfuron等。上述土壤处理剂主要用于移栽稻防除稗草等禾本科杂草，直接用于直播稻和抛秧稻不安全；茎叶处理剂中苯达松、二甲四氯主要用于防除稻田莎草和阔叶草，对禾本科杂草无效；而二氯喹啉酸主要防除稗草，对莎草和阔叶草基本无效；土壤处理兼茎叶处理剂中的苄嘧磺隆、吡嘧磺隆、环胺磺隆(cyclosulfamuron)、Azimsulfuron主要用于各种稻田防除一年生和多年生阔叶草和莎草。另外，为了扩大杀草谱，许多厂家现还推出了不少混剂，如丁苄(丁草胺+苄嘧磺隆)、苄二氯(二氯喹啉酸+苄嘧磺隆)、龙杀(杀草丹+苄嘧磺隆)等(见《农药登记公告汇编-1998》，中国农业出版社)。这些除草剂为稻田杂草的防除做出了贡献，但仍存在这样或那样的缺欠，如对直播稻和抛栽稻田的安全性差、控草期短、对稗草的防除效果低，一次用药仍不能确保水稻全生育期免受草害等。
在多年田间观察试验中发现，只有施用后既能杀死已出苗的早生杂草，又能防除陆续出苗的晚生杂草的药剂，才有望实现一次用药全面解除直播稻田中各种杂草的干扰危害。
基于上述这一总的技术构思，现已发现具有除草作用的化合物A(二氯喹啉酸)和一个选自B组化合物中的特定除草化合物B及一个选自C组化合物中的特定除草化合物C组成的一次性稻田除草组合物，用于直播稻田表现出了十分惊人的除草效果、广阔的杀草谱、持久的持效期和很高的安全性，它施用一次便可安全、有效、经济地解决直播稻田的草害问题，打破了目前直播稻田除草需多次用药的局面，大大降低了直播稻田的除草成本。
本发明涉及的一次性稻田除草组合物，其特征在于，它含有作为除草有效组分的化合物A和一个选自下列B组化合物中的特定除草化合物B及一个选自下列C组化合物中的特定除草化合物C；
化合物A的通用名为二氯喹啉酸(Quinclorac)，化学名为：3，7-二氯-8-喹啉羧酸，主要用于稻田苗后防除稗草，对千金子的防治效果差，对稻田阔叶草和莎草则基本无效；
B组化合物中的特定除草化合物B分别是：
B1 苯噻酰草胺(Mefenacet)：2-苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰替苯胺，主要用于稻田防治稗草和千金子等一年生禾本科杂草和部分阔叶草及莎草，对稻田各种多年生阔叶草和莎草基本无效，
B2 异丙草胺(Propisochlor)：2-氯-N-(异丙基氧甲基)-N-(2-乙基-6-甲苯基)-乙酰胺，主要商品名为普乐宝，该除草剂可用于玉米、大豆、水稻等作物田防治稗草和千金子等一年生禾本科杂草和部分阔叶草，
B3 异丙甲草胺(Metolachlor)：2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-乙酰胺，主要商品名为都尔，主要用于玉米、大豆、棉花、花生、水稻等作物田，防治稗草和千金子等一年生禾本科杂草和部分阔叶草，
B4 丙草胺(Pretilachlor)：2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧乙基)-乙酰替苯胺，主要用于水稻田，防治一年生稗草等禾本科杂草，
B5 丁草胺(Butachlor)：N-(丁氧甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-乙酰胺，主要用于水稻、棉花等作物田，防治稗草和千金子等一年生禾本科杂草和部分一年生阔叶草及莎草，
B6 乙草胺(Acetochlor)：2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-乙酰胺，主要用于玉米、大豆、棉花、花生、水稻等作物田，防治稗草和千金子等一年生禾本科杂草和部分一年生阔叶草及莎草，其活性高，但安全性较差；
C组化合物中的特定除草化合物C分别是：
C1 吡嘧磺隆(Pyrazosulfuron)：1-甲基-4-乙氧羧基-5-{[4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羧基]氨基磺酰脲基}吡唑，主要用于水稻，防除一年生和多年生莎草和阔叶草，
C2 苄嘧磺隆(Bensulfuron)：2-{[(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基氨基]磺酰基甲基}苯甲酸甲酯，主要用于水稻，防除一年生和多年生莎草和阔叶草，
C3 环胺磺隆(Cyclosulfamuron)：1-{[2-(环丙基羰基)苯基]氨基磺酰基}-3-(3，4-二甲氧基嘧啶-2-基)脲，主要用于水稻和小麦田，防除一年生和多年生莎草和阔叶草，
C4 Azimsulfuron：1-(4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-3-[1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑基-5-基)-吡唑基-5-基-磺酰基]脲，主要用于水稻，防除一年生和多年生莎草和阔叶草。
本发明所涉及的一次性稻田除草组合物，具有安全、高效、广谱、经济、使用方便、制备方法简单等优点。
在本发明所涉及的一次性稻田除草组合物中，作为活性组分的化合物A与化合物B及化合物C之间的有效成分(重量)混合比例可在较宽范围内变动。具体混合比例的选择应视组合物的成分、杂草的种类、密度及其所处的生长阶段和气候条件而相应变动。具体分别如下：
对于二氯喹啉酸A+苯噻酰草胺B1+吡嘧磺隆C1，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，苯噻酰草胺B1的有效用量优选为90～750g／ha，吡嘧磺隆C1的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶苯噻酰草胺B1∶吡嘧磺隆C1的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶2-100∶1-6，优选为3-30∶5-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+苯噻酰草胺B1+苄嘧磺隆C2，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，苯噻酰草胺B1的有效用量优选为90～750g／ha，苄嘧磺隆C2的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶苯噻酰草胺B1∶苄嘧磺隆C2的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶2-100∶1-6，优选为3-30∶5-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+苯噻酰草胺B1+环胺磺隆C3，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，苯噻酰草胺B1的有效用量优选为90～750g／ha，环胺磺隆C3的有效用量优选为7．5-30g／ha，二氯喹啉酸A1∶苯噻酰草胺B1∶环胺磺隆C3的有效成分(重量)混合比一般为3-60∶3-100∶1-4，优选为3-30∶5-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+苯噻酰草胺B1+Azimsulfuron C4，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，苯噻酰草胺B1的有效用量优选为90～750g／ha，Azimsulfuron C4有效用量优选为2-20g／ha，二氯喹啉酸A1∶苯噻酰草胺B1∶Azimsulfuron C4的有效成分(重量)混合比一般为4．5-225∶4．5-375∶1-10，优选为6-100∶10-200∶1-5；
对于二氯喹啉酸A+异丙草胺B2+吡嘧磺隆C1，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，异丙草胺B2的有效用量优选为30～180g／ha，吡嘧磺隆C1的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶异丙草胺B2∶吡嘧磺隆C1的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶0．67-24∶1-6，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+异丙草胺B2+苄嘧磺隆C2，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，异丙草胺B2的有效用量优选为30～180g／ha，苄嘧磺隆C2的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶异丙草胺B2∶苄嘧磺隆C2的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶0．67-24∶1-6，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+异丙草胺B2+环胺磺隆C3，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，异丙草胺B2的有效用量优选为30～180g／ha，环胺磺隆C3的有效用量优选为7．5-30g／ha，二氯喹啉酸A1∶异丙草胺B2∶环胺磺隆C3的有效成分(重量)混合比一般为3-60∶1-24∶1-4，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+异丙草胺B2+Azimsulfuron C4，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，异丙草胺B2的有效用量优选为30～180g／ha，Azimsulfuron C4的有效用量优选为2-20g／ha，二氯喹啉酸A1∶异丙草胺B2∶Azimsulfuron C4的有效成分(重量)混合比一般为4．5-225∶1．5-90∶1-10，优选为6-100∶2-40∶1-5；
对于二氯喹啉酸A+异丙甲草胺B3+吡嘧磺隆C1，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，异丙甲草胺B3的有效用量优选为30～180g／ha，吡嘧磺隆C1的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶异丙甲草胺B3∶吡嘧磺隆C1的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶0．67-24∶1-6，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A＋异丙甲草胺B3+苄嘧磺隆C2，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，异丙甲草胺B3的有效用量优选为30～180g／ha，苄嘧磺隆C2的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶异丙甲草胺B3∶苄嘧磺隆C2的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶0．67-24∶1-6，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+异丙甲草胺B3+环胺磺隆C3，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，异丙甲草胺B3的有效用量优选为30～180g／ha，环胺磺隆C3有效用量优选为7．5-30g／ha，二氯喹啉酸A1∶异丙甲草胺B3∶环胺磺隆C3的有效成分(重量)混合比一般为3-60∶1-24∶1-4，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+异丙甲草胺B3+Azimsulfuron C4，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，异丙甲草胺B3的有效用量优选为30～180g／ha，Azimsulfuron C4的有效用量优选为2-20g／ha，二氯喹啉酸A1∶异丙甲草胺B3∶Azimsulfuron C4的有效成分(重量)混合比一般为4．5-225∶1．5-90∶1-10，优选为6-100∶2-40∶1-5；
对于二氯喹啉酸A+丙草胺B4+吡嘧磺隆C1，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，丙草胺B4的有效用量优选为135～450g／ha，吡嘧磺隆C1的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶丙草胺B4∶吡嘧磺隆C1的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶3-60∶1-6，优选为3-30∶4．5-36∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+丙草胺B4+苄嘧磺隆C2，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，丙草胺B4的有效用量优选为135～450g／ha，苄嘧磺隆C2的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶丙草胺B4∶苄嘧磺隆C2的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶3-60∶1-6，优选为3-30∶4．5-36∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+丙草胺B4+环胺磺隆C3，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，丙草胺B4的有效用量优选为135～450g／ha，环胺磺隆C3有效用量优选为7．5-30g／ha，二氯喹啉酸A1∶丙草胺B4∶环胺磺隆C3的有效成分(重量)混合比一般为3-60∶4．5-60∶1-4，优选为3-30∶4．5-36∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+丙草胺B4+Azimsulfuron C4，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，丙草胺B4的有效用量优选为135～450g／ha，Azimsulfuron C4有效用量优选为2-20g／ha，二氯喹啉酸A1∶丙草胺B4∶Azimsulfuron C4的有效成分(重量)混合比一般为4．5-225∶6．75-225∶1-10，优选为6-100∶9-120∶1-5；
对于二氯喹啉酸A+丁草胺B5+吡嘧磺隆C1，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，丁草胺B5的有效用量优选为225～750g／ha，吡嘧磺隆C1的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶丁草胺B5∶吡嘧磺隆C1的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶5-100∶1-6，优选为3-30∶10-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+丁草胺B5+苄嘧磺隆C2，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，丁草胺B5的有效用量优选为225～750g／ha，苄嘧磺隆C2的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶丁草胺B5∶苄嘧磺隆C2的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶5-100∶1-6，优选为3-30∶10-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+丁草胺B5+环胺磺隆C3，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，丁草胺B5的有效用量优选为225～750g／ha，环胺磺隆C3的有效用量优选为7．5-30g／ha，二氯喹啉酸A1∶丁草胺B5∶环胺磺隆C3的有效成分(重量)混合比一般为3-60∶7．5-100∶1-4，优选为3-30∶10-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+丁草胺B5+Azimsulfuron C4，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，丁草胺B5的有效用量优选为225～750g／ha，Azimsulfuron C4的有效用量优选为2-20g／ha，二氯喹啉酸A1∶丁草胺B5∶Azimsulfuron C4的有效成分(重量)混合比一般为4．5-225∶11．25-375∶1-10，优选为6-100∶20-200∶1-5；
对于二氯喹啉酸A+乙草胺B6+吡嘧磺隆C1，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，乙草胺B6的有效用量优选为20～90g／ha，吡嘧磺隆C1的有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A1∶乙草胺B6∶吡嘧磺隆C1的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶0．44-12∶1-6，优选为3-30∶0．75-7．5∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+乙草胺B6+苄嘧磺隆C2，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，乙草胺B6的有效用量优选为20～90g／ha，苄嘧磺隆C2有效用量优选为7．5-45g／ha，二氯喹啉酸A与乙草胺B6及苄嘧磺隆C2的有效成分(重量)混合比一般为2-60∶0．44-12∶1-6(二氯喹啉酸A1∶乙草胺B6∶苄嘧磺隆C2)，优选为3-30∶0．75-7．5∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+乙草胺B6+环胺磺隆C3，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，乙草胺B6的有效用量优选为20～90g／ha，环胺磺隆C3的有效用量优选为7．5-30g／ha，二氯喹啉酸A1∶乙草胺B6∶环胺磺隆C3的有效成分(重量)混合比一般为3-60∶0．67-12∶1-4，优选为3-30∶0．75-7．5∶1-3；
对于二氯喹啉酸A+乙草胺B6+Azimsulfuron C4，二氯喹啉酸A的有效用量优选为90～450g／ha，乙草胺B6的有效用量优选为20～90g／ha，Azimsulfuron C4的有效用量优选为2-20g／ha，二氯喹啉酸A1∶乙草胺B6∶Azimsulfuron C4的有效成分(重量)混合比一般为4．5-225∶1-45∶1-10，优选为6-100∶1．5-25∶1-5。
如前所述，在本发明所提供的一次性稻田除草组合物中，作为除草有效组分的化合物A主要杀除稻田中已出苗的1-5叶期的稗草，对千金子的防治效果较差，对稻田阔叶草和莎草及未出苗的稗草则基本无效；B组化合物主要防除未出苗的或刚出苗的稗草和千金子等禾本科草及部分一年生阔叶草和莎草，但对多年生莎草和阔叶草及2叶期后的大龄稗草无效；C组化合物主要防除未出苗的或已出苗的1-3叶期的一年生和多年生阔叶草和莎草，但对稗草和千金子等禾本科杂草无效。按照上述本发明所提供的有效成分(重量)配比将化合物A、B、C混合后所形成的一次性稻田除草组合物，在直播稻田施用后既能杀死已出苗的早生杂草，又能防除未出苗的或以后陆续出苗的晚生杂草，实现了一次用药就可全面防除直播稻田中的稗草、千金子、扁秆镳草、眼子菜、异型莎草、水莎草、节节菜、鸭舌草、狼巴草、牛毛毡等各种常见的稻田禾本科杂草、阔叶草和莎草的惊人效果，且对水稻安全，除草成本低。
本发明涉及的一次性稻田除草组合物，在移栽稻和抛栽稻田中使用也表现相同的除草活性、除草效果、杀草谱及安全性，也可安全、有效、经济地防除各种常见的稻田禾本科杂草、阔叶草和莎草。
本发明所涉及的一次性稻田除草组合物最好在水稻“苗后早期”施用。对于水直播稻，即在水稻1-3叶期、稗草3叶期以前施用；对于移栽稻和抛栽稻，即在水稻栽后4-10天，水稻扎根立苗后施用。处理的方法可将事先已加工好的某个除草组合物的制剂或其有关活性组分的制剂即时桶混物，每亩与20-40kg水或者5-15kg化肥或细沙土混均后，均匀喷施或撒施到覆盖1-5cm水层的水稻田，施药后保水层3-10天，随着稻苗的生长逐步增加水层，原则上勿使水层淹没稻苗心叶；对于旱直播稻，应在稻苗1-3叶期每亩对水20-40kg进行封闭喷雾处理。
本发明所涉及的一次性稻田除草剂组合物的剂型最好是公知的可湿性粉剂和悬浮剂，也可为颗粒剂、乳油、粉剂等其它公知的除草剂常规剂型。
本发明涉及的一次性稻田除草组合物，还可以根据情况，与植物生长调节剂、杀虫剂、杀菌剂等其它农用化学品掺合成混合物使用，以减少田间操作量。
本发明所涉及的一次性稻田除草组合物的制剂主要含有除草有效成分A、B、C和公知的农药稀释剂及表面活性剂，还可包含稳定剂、防冻剂等公知的辅助剂，如白明胶，羧甲基纤维素，甲基纤维素，聚乙烯醇等。
典型的农药固体稀释剂，描述于Watkins等人所著的Handbook of InsecticideDust Diluents and Carriers专著中，例如粘土、滑石粉、蒙脱土、高岭土、硅藻土、膨润土、活性白土、白炭黑、硅藻土、轻质碳酸钙以及合成硅钙等，植物有机物淀粉、晶质纤维素等，合成的以及天然的高分子化合物如苯并呋喃树脂、石油树脂、聚氧乙烯等，以及尿素、硫酸铵、碳酸铵、磷二铵、过磷酸钙、细沙土等。
典型的农药液体稀释剂描述于Marsden所著的Solvents Guide专著中。包括苯、二甲苯、乙苯、甲基萘等芳族碳氢化合物，煤油、矿物油、石蜡等环烷碳氢化合物，丙酮、环己酮、苯乙酮等酮类，乙酸乙酯、丁二酸二乙酯等酯类，正己醇、环己醇、苯甲醇等醇类等。
可采用的表面活性剂有阴离子型表面活性剂和非离子型表面活性剂。包括硫酸盐类的脂肪醇硫酸盐、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠、烷基醇聚氧乙烯基醚硫酸钠等，磺酸盐类的烷基磺酸钠、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、烷基丁二酸磺酸盐、单烷基苯基聚氧乙烯基醚丁二酸磺酸钠、脂肪醇环氧乙烷加成物磺酸盐、烷基酚甲醛缩合物环氧乙烷加成物磺酸盐、脂肪醇聚氧乙烯基醚、烷基酚聚氧乙烯基醚、失水山梨醇脂肪酸脂、失水山梨醇脂肪酸聚氧乙烯基醚、烷基酚甲醛缩合物聚氧乙烯基醚、磺化蓖麻醇盐、季铵盐衍生物、环氧乙烷与壬基或辛基苯酚的缩合物为主的产品，或通过酯化不游离的羟基与环氧乙烷、硫酸酯及磺酸的碱金属及碱土金属盐，如磺酰琥珀酯二壬基及二辛基钠以及诸如木质素磺酸钠和钙的高分子磺酸衍生物的碱和碱土金属盐缩合而成可溶性的无水山梨醇的羧酸酯等。可以举例的有农乳2000号系列、石油磺酸钠、十二烷基磺酸钠、拉开粉、月桂醇聚氧乙烯基醚磺酸钠、吐温系列等。
上述制剂加工过程中所需的各种载体和辅助剂，可以依据其各自的作用、各有效组分的理化性质及加工制剂的要求，任意地单独使用或者结合起来使用。
本发明涉及的一次性稻田除草组合物的可湿性粉剂，含有有效成分混合物A+B+C、惰性载体、填料及一种或多种润湿剂和分散剂。载体通常为矿物性惰性物质如陶土、高岭土、膨润土、滑石粉、硅藻土等。本发明的一次性稻田除草组合物的可湿性粉剂，通常含有0．5～90％(重量)(较优为5-80％)的有效成分混合物A+B+C，0．25-25％(较优为1～15％)(重量)的分散剂，5-95％(重量)(较优为5-80％)的惰性固体载体及填料，由它们共同组成除草组合物。
本发明涉及的一次性稻田除草组合物的悬浮剂，是将各水溶性较差的活性组分A+B+C与乳化剂、分散剂、润湿剂等一起在水中不断搅拌，使之均匀分散和悬浮，以便喷雾使用。可根据需要适当加入增稠剂、防冻剂、消泡剂等。本发明的一次性稻田除草组合物的适宜悬浮剂，包含0．1～90％(重量)(较优为0．5～60％)的有效成分混合物A+B+C，其上限量由活性组分在溶剂中的溶解限度来决定。
本发明涉及的一次性稻田除草组合物的乳油，是将除草组合物的各有效成分A+B+C溶解在如丁醇、环己酮、二甲基甲酰胺、二甲苯或高沸点的芳香族或烃类中的某一种溶剂中，再添加一种或多种乳化剂制备而成。在本发明涉及的一次性稻田除草组合物的乳油中，有效成分混合物A+B+C的含量大约为0．1～90％(重量)，较优为5～80％。
本发明涉及的一次性稻田除草组合物的粉剂，是将各有效成分A+B+C与细颗粒的呈分散状的固体物质如滑石粉、天然粘土和高岭土、皂土、叶蜡石或硅藻土经磨粉加工而制得。本发明涉及的一次性稻田除草组合物的粉剂含大约0．1～50％(重量)的有效成分混合物A+B+C，较优为2～40％。
本发明涉及的一次性稻田除草组合物的颗粒剂的制备，是将各有效成分A+B+C喷洒在具有吸附性能的颗粒状惰性物质表面或将有效成分用聚乙烯醇、聚丙烯酸钠等粘合剂或矿物油粘附到砂子、高岭土等载体物质表面或颗粒状惰性物质表面，也可以用通常制造颗粒肥料的方法将各有效成分混合物加工成颗粒剂。在水中可分散的颗粒剂中，有效成分混合物A+B+C的含量在5～90％之间(重量)，优选为1～50％之间；在撒施的颗粒剂中，有效成分混合物A+B+C的含量在1～50％之间(重量)，优选为1～25％之间。
以下实施例详细说明了本发明。诸实施例主要是为了说明本发明，而非用来限制本发明。
实施例1为剂型制备例，实施例2～3为生物实施例。
生物实施例2-3为大田试验，1995年4月26播种水稻，稻苗1．5-2叶期、稗草0-2叶期时，采用喷雾法，将药剂每亩对水40kg均匀喷施到1～2cm水层深的水稻田中，施药后田间保水层10天；小区面积15平方米；用药后10天和45天分别目测和调查各处理对各种杂草的防治效果；水稻成熟后收获测产。
杂草防效(％)计算如下：
杂草防效(％)=(X-Y)／Y×100
X：未处理对照的杂草鲜重
Y：药剂处理后的杂草鲜重
联合作用的判别采用快速而实用的Colby法。设E为化合物间混用时的预期除草效果(％)，A、B、C分别为三种化合物单用时实际所取得的除草效果(％)，则这三种化合物混用时的预期除草效果(％)E为：
E=A+B+C+(A*B*C)／10000-(A*B+A*C+B*C)／100
当实测防效大于预期防效E时，说明产生了增效作用。(“除草组合剂的增效和拮抗作用计算”，Weed 15，1967，20～22页)。
实施例1：
a．悬浮剂：
将35份重的有效成分混合物A+B+C与65份重的作为乳化剂的5％的0201B、3％的0203和作为载体的3％的膨润土、作为分散剂的3％的拉开粉及作为消泡剂的2％的正辛醇依次混匀，在胶体磨中研磨到粒径5微米以下即可。
b．可湿性粉剂：
将50份重的有效成分混合物A+B+C和3份重的用作润湿剂的十二烷基苯磺酸钠、5份重的用作分散剂的木质素磺酸钠与42份重的高岭土在超微粉碎机中研磨加工而成。
c．粉剂：
将20份重的有效成分混合物A+B+C和80份重的作为惰性物质的滑石粉混合，在高速粉碎机中粉碎混匀而成。
d．乳油：
将60份重的有效成分混合物A+B+C溶于30份重作为溶剂的环己酮、10份重的作为乳化剂的乙氧基化的壬基酚中而成。
e．颗粒剂：
由10份重的有效成分混合物A+B+C、30份重的木质素磺酸钠、20份重的月桂基磺酸钠、15份重的聚乙烯醇和25份重的高岭土制成。
实施例2：化合物A与化合物B和化合物C组成的稻田一次性除草组合物对
直播稻田杂草的防除效果(％)地点：北京；播种：1995．4．26；施药：稻苗1．5-2叶期，稗0-2．0叶；调查：药后10天(目测法)，药后45天(鲜重法)
Azimsulfuron*：为一种新型磺酰脲类除草剂，目前尚无翻译名称化合物A为二氯喹啉酸；化合物B分别是：B1苯噻酰草胺、B2异丙草胺、B3异丙甲草胺、B4丙草胺、B5丁草胺、B6乙草胺；化合物C分别是：C1吡嘧磺隆、C2苄嘧磺隆、C3环胺磺隆和C4 Azimsulfuron。
| 代号 | 药剂 | 用量 | 药害 | 稗草 | 阔叶草 | 莎草 | 平均 | 预期平均防效 | 水稻产量 | |
| g/亩 | ai g/ha | 药后10天 | 药后45天 | (Colby法) | +-％ | |||||
| 1 | 对照(不用药，克/平米) | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 1239.0 | 895.3 | 623.0 | 919.1 | 0.0 | |
| 2 | 二氯喹啉酸50WP | 20.0 | 150.0 | 0.0 | 74.8 | 12.4 | 0.0 | 29.1 | 6.4 | |
| 3 | 苯噻酰草胺50WP | 35.0 | 262.5 | 0.0 | 52.3 | 21.4 | 12.6 | 28.8 | 7.1 | |
| 4 | 异丙草胺72EC | 6.0 | 64.8 | 0.0 | 64.2 | 41.1 | 34.8 | 46.7 | 11.4 | |
| 5 | 异丙甲草胺72EC | 6.0 | 64.8 | 0.0 | 60.7 | 44.5 | 37.6 | 47.6 | 10.8 | |
| 6 | 苄嘧磺隆10WP | 15.0 | 22.5 | 0.0 | 23.5 | 94.7 | 93.1 | 70.4 | 23.1 | |
| 7 | 吡嘧磺隆10WP | 10.0 | 15.0 | 0.0 | 42.7 | 94.7 | 92.4 | 76.6 | 25.8 | |
| 8 | Azimsulfuron 50DF | 1.3 | 10.0 | 0.0 | 34.5 | 92.2 | 95.0 | 73.9 | 23.6 | |
| 9 | 环胺磺隆10WP | 10.0 | 15.0 | 0.0 | 23.0 | 91.4 | 92.4 | 68.9 | 19.4 | |
| 10 | 二氯喹啉酸50WP+苯噻酰草胺50WP+苄嘧磺隆10WP | 20+35+15 | 150+262.5+22.5 | 0.0 | 99.7 | 100.0 | 98.9 | 99.5 | 85.1 | 37.2 |
| 11 | 二氯喹啉酸50WP+苯噻酰草胺50WP+吡嘧磺隆10WP | 20+35+10 | 150+262.5+15 | 0.0 | 100.0 | 99.2 | 98.4 | 99.2 | 88.2 | 38.9 |
| 12 | 二氯喹啉酸50WP+苯噻酰草胺50WP+Azimsulfuron 50DF | 20+35+1.33 | 150+262.5+10 | 0.0 | 99.7 | 98.4 | 99.8 | 99.3 | 86.8 | 36.2 |
| 13 | 二氯喹啉酸50WP+苯噻酰草胺50WP+环胺磺隆10WP | 20+35+10 | 150+262.5+15 | 0.0 | 99.4 | 98.7 | 99.3 | 99.1 | 84.3 | 35.2 |
| 14 | 二氯喹啉酸50WP+异丙草胺72EC+苄嘧磺隆10WP | 20+6+15 | 150+64.8+22.5 | 0.0 | 99.3 | 99.7 | 99.0 | 99.3 | 88.8 | 36.4 |
| 15 | 二氯喹啉酸50WP+异丙草胺72EC+吡嘧磺隆10WP | 20+6+10 | 150+64.8+15 | 0.0 | 99.8 | 99.0 | 98.3 | 99.0 | 91.2 | 38.1 |
| 16 | 二氯喹啉酸50WP+异丙草胺72EC+Azimsulfuron 50DF | 20+6+1.33 | 150+64.8+10 | 0.0 | 99.1 | 98.1 | 100.0 | 99.1 | 90.1 | 36.8 |
| 17 | 二氯喹啉酸50WP+异丙草胺72EC+环胺磺隆10WP | 20+35+10 | 150+262.5+15 | 0.0 | 99.7 | 98.4 | 99.8 | 99.3 | 88.3 | 34.9 |
| 18 | 二氯喹啉酸50WP+异丙甲草胺72EC+苄嘧磺隆10WP | 20+6+15 | 150+64.8+22.5 | 0.0 | 98.9 | 100.0 | 97.6 | 98.8 | 89.0 | 33.8 |
| 19 | 二氯喹啉酸50WP+异丙甲草胺72EC+吡嘧磺隆10WP | 20+6+10 | 150+64.8+15 | 0.0 | 100.0 | 99.7 | 98.0 | 99.2 | 91.3 | 36.1 |
| 20 | 二氯喹啉酸50WP+异丙甲草胺72EC+Azimsulfuron 50DF | 20+6+1.33 | 150+64.8+10 | 0.0 | 99.0 | 98.8 | 99.9 | 99.2 | 90.3 | 35.4 |
| 21 | 二氯喹啉酸50WP+异丙甲草胺72EC+环胺磺隆10WP | 20+6+10 | 150+64.8+15 | 0.0 | 99.4 | 98.0 | 99.0 | 98.8 | 88.5 | 34.1 |
p-3he991．xls
实施例3：化合物A与化合物B和化合物C组成的稻田一次性除草组合物对
直播稻田杂草的防除效果(％，续)地点：北京；播种：1995．4．26；施药：稻苗1．5-2叶期，稗0-2．0叶；调查：药后10天(目测法)，药后45天(鲜重法)
Azimsulfuron*：为一种新型磺酰脲类除草剂，目前尚无翻译名称化合物A为二氯喹啉酸；化合物B分别是：B1苯噻酰草胺、B2异丙草胺、B3异丙甲草胺、B4丙草胺、B5丁草胺、B6乙草胺；化合物C分别是：C1吡嘧磺隆、C2苄嘧磺隆、C3环胺磺隆和C4 Azimsulfuron。
| 代号 | 药剂 | 用量 | 药害 | 稗草 | 阔叶草 | 莎草 | 平均 | 预期平均防效 | 水稻产量 | |
| g/亩 | ai g/ha | 药后10天 | 药后45天 | (Colby法) | +-％ | |||||
| 1 | 对照(不用药，克/平米) | 0.0 | 0.0 | 0.0 | 1239.0 | 895.3 | 623.0 | 919.1 | 0.0 | |
| 2 | 二氯喹啉酸50WP | 20.0 | 150.0 | 0.0 | 74.8 | 12.4 | 0.0 | 29.1 | 6.4 | |
| 3 | 丙草胺30EC | 50.0 | 225.0 | 0.0 | 50.4 | 19.5 | 16.2 | 28.7 | 7.9 | |
| 4 | 乙草胺50EC | 6.0 | 45.0 | 0.0 | 71.4 | 45.6 | 36.4 | 51.1 | 10.4 | |
| 5 | 丁草胺60EC | 60.0 | 540.0 | 0.0 | 69.5 | 42.6 | 34.7 | 48.9 | 10.0 | |
| 6 | 苄嘧磺隆10WP | 15.0 | 22.5 | 0.0 | 23.5 | 94.7 | 93.1 | 70.4 | 23.1 | |
| 7 | 吡嘧磺隆10WP | 0.0 | 15.0 | 0.0 | 42.7 | 94.7 | 92.4 | 76.6 | 25.8 | |
| 8 | Azimsulfuron 50DF* | 1.3 | 10.0 | 0.0 | 34.5 | 92.2 | 95.0 | 73.9 | 23.6 | |
| 9 | 环胺磺隆10WP | 10.0 | 15.0 | 0.0 | 23.0 | 91.4 | 92.4 | 68.9 | 19.4 | |
| 10 | 二氯喹啉酸50WP+丙草胺30EC+苄嘧磺隆10WP | 20+50+15 | 150+225+22.5 | 0.0 | 99.6 | 98.7 | 98.0 | 98.8 | 85.0 | 40.1 |
| 11 | 二氯喹啉酸50WP+丙草胺30EC+吡嘧磺隆10WP | 20+50+10 | 150+225+15 | 0.0 | 100.0 | 99.5 | 99.0 | 99.5 | 88.2 | 39.4 |
| 12 | 二氯喹啉酸50WP+丙草胺30EC+Azimsulfuron 50DF | 20+50+1.33 | 150+225+10 | 0.0 | 98.9 | 97.6 | 100.0 | 98.8 | 86.8 | 40.0 |
| 13 | 二氯喹啉酸50WP+丙草胺30EC+环胺磺隆10WP | 20+50+10 | 150+225+15 | 0.0 | 99.2 | 98.6 | 100.0 | 99.3 | 84.3 | 36.1 |
| 14 | 二氯喹啉酸50WP+乙草胺50EC+苄嘧磺隆10WP | 20+6+15 | 150+45+22.5 | 0.0 | 99.1 | 98.3 | 99.7 | 99.0 | 89.8 | 35.8 |
| 15 | 二氯喹啉酸50WP+乙草胺50EC+吡嘧磺隆10WP | 20+6+10 | 150+45+15 | 0.0 | 100.0 | 99.0 | 97.8 | 98.9 | 91.9 | 36.7 |
| 16 | 二氯喹啉酸50WP+乙草胺50EC+Azimsulfuron 50DF | 20+6+1.33 | 150+45+10 | 0.0 | 99.5 | 98.3 | 100.0 | 99.3 | 91.0 | 38.6 |
| 17 | 二氯喹啉酸50WP+乙草胺50EC+环胺磺隆10WP | 20+50+10 | 150+225+15 | 0.0 | 98.9 | 97.6 | 100.0 | 98.8 | 89.2 | 36.2 |
| 18 | 二氯喹啉酸50WP+丁草胺60EC+苄嘧磺隆10WP | 20+60+15 | 150+540+22.5 | 0.0 | 99.0 | 98.1 | 98.6 | 98.6 | 89.3 | 32.6 |
| 19 | 二氯喹啉酸50WP+丁草胺60EC+吡嘧磺隆10WP | 20+60+10 | 150+540+15 | 0.0 | 100.0 | 98.2 | 99.0 | 99.1 | 91.5 | 34.7 |
| 20 | 二氯喹啉酸50WP+丁草胺60EC+Azimsulfuron 50DF | 20+60+1.33 | 150+540+10 | 0.0 | 99.0 | 97.9 | 100.0 | 99.0 | 90.5 | 37.3 |
| 21 | 二氯喹啉酸50WP+丁草胺60EC+环胺磺隆10WP | 20+60+10 | 150+540+15 | 0.0 | 99.3 | 98.0 | 100.0 | 99.1 | 88.7 | 34.1 |
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Claims (7)
1．一次性稻田除草组合物，其特征在于，它含有作为除草有效组分的化合物A和一个选自下列B组化合物中的特定除草化合物B及一个选自下列C组化合物中的特定除草化合物C，
化合物A的通用名为二氯喹啉酸(Quinclorac)，化学名为：3，7-二氯-8-喹啉羧酸；B组化合物中的特定除草化合物B分别是：
B1 苯噻酰草胺(Mefenacet)：2-苯并噻唑-2-基氧-N-甲基乙酰替苯胺，
B2 异丙草胺(propisochlor)：2-氯-N-(异丙基氧甲基)-N-(2-乙基-6-甲苯基)-乙酰胺，
B3 异丙甲草胺(Metolachlor)：2-氯-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)-乙酰胺，
B4 丙草胺(Pretilachlor)：2-氯-2’，6’-二乙基-N-(2-丙氧乙基)-乙酰替苯胺，
B5 丁草胺(Butachlor)：N-(丁氧甲基)-2-氯-N-(2，6-二乙基苯基)-乙酰胺，
B6 乙草胺(Acetochlor)：2-氯-N-(乙氧基甲基)-N-(2-乙基-6-甲基苯基)-乙酰胺；
C组化合物中的特定除草化合物C分别是：
C1 吡嘧磺隆(Pyrazosulfuron)：1-甲基-4-乙氧羧基-5-{[4，6-二甲氧基嘧啶-2-基)-氨基羧基]氨基磺酰脲基}吡唑，
C2 苄嘧磺隆(Bensulfuron)：2-{[(4，6二甲氧基嘧啶-2-基)氨基羰基氨基]磺酰基甲基}苯甲酸甲酯，
C3 环胺磺隆(Cyclosulfamuron)：1-{[2-(环丙基羰基)苯基]氨基磺酰基}-3-(3，4-二甲氧基嘧啶-2-基)脲，
C4 Azimsulfuron：N-[[4，6-二甲氧基-2-嘧啶)氨基]羧基]-1-甲基-4-(2-甲基-2H-四唑基-5-基)-1H-吡唑基-5-磺酰胺。
2．根据权利要求1的一次性稻田除草组合物，其中作为活性组分的化合物A与化合物B及化合物C之间的有效成分(重量)混合比例分别是：
对于二氯喹啉酸A1∶苯噻酰草胺B1∶吡嘧磺隆C1，一般为2-60∶2-100∶1-6，优选为3-30∶5-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶苯噻酰草胺B1∶苄嘧磺隆C2，一般为2-60∶2-100∶1-6，优选为3-30∶5-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶苯噻酰草胺B1∶环胺磺隆C3，一般为3-60∶3-100∶1-4，优选为3-30∶5-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶苯噻酰草胺B1∶Azimsulfuron C4，一般为4．5-225∶4．5-375∶1-10，优选为6-100∶10-200∶1-5；
对于二氯喹啉酸A1∶异丙草胺B2∶吡嘧磺隆C1，一般为2-60∶0．67-24∶1-6，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶异丙草胺B2∶苄嘧磺隆C2，一般为2-60∶0．67-24∶1-6，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶异丙草胺B2∶环胺磺隆C3，一般为3-60∶1-24∶1-4，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶异丙草胺B2∶Azimsulfuron C4，一般为4．5-225∶1．5-90∶1-10，优选为6-100∶2-40∶1-5；
对于二氯喹啉酸A1∶异丙甲草胺B3∶吡嘧磺隆C1，一般为2-60∶0．67-24∶1-6，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶异丙甲草胺B3∶苄嘧磺隆C2，一般为2-60∶0．67-24∶1-6，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶异丙甲草胺B3∶环胺磺隆C3，一般为3-60∶1-24∶1-4，优选为3-30∶1-12∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶异丙甲草胺B3∶Azimsulfuron C4，一般为4．5-225∶1．5-90∶1-10，优选为6-100∶2-40∶1-5；
对于二氯喹啉酸A1∶丙草胺B4∶吡嘧磺隆C1，一般为2-60∶3-60∶1-6，优选为3-30∶4．5-36∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶丙草胺B4∶苄嘧磺隆C2，一般为2-60∶3-60∶1-6，优选为3-30∶4．5-36∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶丙草胺B4∶环胺磺隆C3，一般为3-60∶4．5-60∶1-4，优选为3-30∶4．5-36∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶丙草胺B4∶Azimsulfuron C4，一般为4．5-225∶6．75-225∶1-10，优选为6-100∶9-120∶1-5；
对于二氯喹啉酸A1∶丁草胺B5∶吡嘧磺隆C1，一般为2-60∶5-100∶1-6，优选为3-30∶10-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶丁草胺B5∶苄嘧磺隆C2，一般为2-60∶5-100∶1-6，优选为3-30∶10-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶丁草胺B5∶环胺磺隆C3，一般为3-60∶7．5-100∶1-4，优选为3-30∶10-60∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶丁草胺B5∶Azimsulfuron C4，一般为4．5-225∶11．25-375∶1-10，优选为6-100∶20-200∶1-5；
对于二氯喹啉酸A1∶乙草胺B6∶吡嘧磺隆C1，一般为2-60∶0．44-12∶1-6，优选为3-30∶0．75-7．5∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶乙草胺B6∶苄嘧磺隆C2，一般为2-60∶0．44-12∶1-6，优选为3-30∶0．75-7．5∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶乙草胺B6∶环胺磺隆C3，一般为3-60∶0．67-12∶1-4，优选为3-30∶0．75-7．5∶1-3；
对于二氯喹啉酸A1∶乙草胺B6∶Azimsulfuron C4，一般为4．5-225∶1-45∶1-10，优选为6-100∶1．5-25∶1-5。
3．根据权利要求1～2的一次性稻田除草组合物，其特征是，它们除含有常规的配方助剂或混用载体之外，含有1～99％(重量)的有效成分混合物A+B+C。
4．根据权利要求1～3的一次性稻田除草组合物的制备方法，其特征是，将各有效成分混合物A+B+C以类似于常规农药的配制方法，配制成下列形式之一：可湿性粉剂、悬浮剂、乳油、粉剂、颗粒剂及有关活性组分的制剂即时桶混物或与植物生长调节剂、杀虫剂、杀菌剂等其它农用化学品掺合而成的混合物。
5．根据权利要求1～3的一次性稻田除草组合物及根据权利要求4的方法制备成的一次性稻田除草组合物的应用，其特征是在水稻“苗后早期”施用所述的一次性稻田除草组合物。
6．权利要求5所述的应用，其特征是，在水稻田中施用一次性稻田除草组合物防除常见的稻田禾本科杂草、阔叶草和莎草。
7．权利要求6所述的应用，其特征是，水稻为直播稻、抛栽稻和移栽稻。
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| CN 99122174 CN1293895A (zh) | 1999-11-01 | 1999-11-01 | 一次性稻田除草组合物 |
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1999
- 1999-11-01 CN CN 99122174 patent/CN1293895A/zh active Pending
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