CN1284859A - 香波组合物 - Google Patents

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Abstract

一种光学透明的香波组合物,其中含有:(a)粒度≤0.15微米的高粘度聚硅氧烷微乳化颗粒;(b)至少一种表面活性剂;(c)一种沉积聚合物,其是瓜耳胶阳离子衍生物,分子量为50000—200000,含氮量为每分子聚合物含氮1.5—13.8%(重量),阳离子化度为0.15—3.0,以及(d)含水载体。

Description

香波组合物
                所属领域
本发明涉及香波组合物。本发明更具体涉及含有聚硅氧烷微乳化体和沉积聚合物的发用香波组合物。
                背景技术
业已熟知可在发用香波中采用聚硅氧烷。硅油的分散小液滴一般悬浮于组合物中，然后将该组合物涂敷在头发上以使聚硅氧烷成分在发干上沉积。
本领域已知可通过微乳化作用可将油性化妆品成分如聚硅氧烷加入化妆品组合物中，其中稳定的乳化液滴的粒度约为0．15微米或更低。
EPA 0529883中公开了一种发用香波，其中含有与阳离子沉积聚合物结合的聚硅氧烷微乳化体。所用聚硅氧烷微乳化体的粘度为15000厘沲。该香波的微乳化体在头发上具有令人满意的沉积作用，但对许多人来说，其调节效果不足。
EP0674898对此提出了改进，并且所公开的香波组合物具有良好的机械稳定性、高度的光学透明度或半透明度，以及极好的调节性能，其可通过将高粘度微乳化硅油与阳离子沉积聚合物结合得到。优选的和典型的沉积聚合物是阳离子纤维素醚衍生物。据说其在使用中稀释时能达到良好的透明度和充分的絮凝作用。相反，由于阳离子瓜耳胶衍生物所达到的透明度差，因此据称其不适用于温和的香波制剂中。
EPA 0674898中披露了高粘度微乳化体／阳离子纤维素醚类制剂所存在的问题在于：在头发护理的润湿阶段，其会具有稠厚或粘腻的感觉。
我们意外地发现通过采用特定类型的阳离子瓜耳胶衍生物与高粘度微乳化体结合可以克服这个问题。
已发现本发明的香波组合物具有极好的半透明度／透明度、调理性能和改进的润湿使用感。
                    发明概述
本发明提供了一种光学透明的香波组合物，其中含有：
(a)粒度≤0．15微米的高粘度聚硅氧烷微乳化颗粒；
(b)至少一种表面活性剂；
(c)一种沉积聚合物，其是瓜耳胶阳离子衍生物，分子量为50000-200000，含氮量为每分子聚合物含氮1．5-13．8％(重量)，阳离子化度为0．15-3．0，以及
(d)一种含水载体。
                      发明详述及优选实施方案光学透明度
本发明所用术语“光学透明的”是指组合物是透明的(透射光不发生畸变)。其是指组合物中颗粒的粒度低至光学(视觉)不可见。本发明中“光学透明的”还可由NTUs(散射测浊法的浊度单位)限定，其为液体浊度的测定单位。NTUs为0．04-1000或更高。
液体试样的浊度可采用公司试验方法(Corporate Test Method，CTM)0851(参见 EP 0514934(Dow Corning))经光散射测得。可采用光散射法测定由悬浮颗粒物质存在引起的液体浊度。光透过盛有液体的扁平的底槽。光束照射到液体中颗粒上时，某些光线会与入射光成直角散射并被光电倍增管接收。光电倍增管将光能转化为可经仪器测出的电信号。测定单位是NTU，其以甲醛悬浮液为基准。可测浊度的范围为0．04-1000NTUs。较浑浊溶液的浊度值约为100NTUs或更高，微浑浊溶液的浊度值为20-50NTUs。
相反，本发明的组合物的平均浊度值为3-10NTUs。高粘度聚硅氧烷
本发明的香波组合物中含有高粘度聚硅氧烷的微乳化颗粒，其粒度＜0．15微米。
优选的微乳化颗粒的粒度为0．01-0．15微米。
可应用激光散射技术，采用购自Malvern Instruments的2600D粒度仪测定粒度。
这里采用的术语高粘度是指高于30000厘沲。粘度优选高于50000厘沲。被测粘度为聚硅氧烷本身的粘度，而不是其乳化体或最终香波组合物的粘度。可采用Dow Corning公司试验方法CTM004(1970年7月20日公布)，应用玻璃毛细管粘度计测定粘度。
适用的聚硅氧烷可以是一种或多种聚烷基硅氧烷，一种或多种聚烷芳基硅氧烷，或它们的混合物。聚硅氧烷不溶于组合物的含水基质中，因此以微乳化分散颗粒形式存在。
适用的聚烷基硅氧烷包括聚二甲基硅氧烷，其CTFA命名为dimethicone，25℃下的粘度最高为100000厘沲。这类聚硅氧烷可以是购自General Electric Company的Viscasil系列产品，以及购自Dow Corning公司的DC 200系列产品。聚二乙基硅氧烷也适用。
适用的还有聚硅氧烷树胶，如US 4152416(Spitzer)中公开的成分，以及General Electric Silicone Rubber产品一览表中所公开SE 30、SE 33、SE 54和SE 76。“聚硅氧烷树胶”是指分子量为200000-1000000的聚二有机硅氧烷，其具体实例包括聚二甲基硅氧烷聚合物、聚二甲基硅氧烷／二苯基／甲基乙烯基硅氧烷共聚物、聚二甲基硅氧烷／甲基乙烯基硅氧烷共聚物，以及它们的混合物。
CTFA命名为amodimethicone的含氨基功能基的聚硅氧烷也适用于本发明组合物中，适用的还有含羟基端基的聚二甲基硅氧烷(CTFA命名为聚二有机硅氧烷醇dimethiconol)。
可采用各种适用于本发明的制备聚硅氧烷颗粒微乳化体的方法，这些方法是已知的，并已被本领域的文献公开。
特别优选制备聚硅氧烷微乳化体的技术见于EP-A-228575。
该文献中描述了一种制备稳定的高分子量硅氧烷聚合物和水的微乳化体的方法，其中在聚合催化剂介质中顺序加入有效量的标准乳化体，混合形成透明、稳定的聚二有机硅氧烷的含水微乳化体，其中标准乳化体中包含聚二有机硅氧烷前体、表面活性剂和水。
其他可制备适用于本发明的微乳化体的方法见于EP-A-0138192。
此外适用于本发明的微乳化体可以是商购的预微乳化形式。特别优选该形式，因为可通过简单混合将预制微乳化体加入最终的香波组合物中。适用的预制微乳化体的实例是购自Dow Corning公司的微乳化体DC2-1870。该dimethiconol(CTFA命名的聚二甲基硅氧烷醇)微乳化体的粘度为60000厘沲。
本发明组合物中加入聚硅氧烷的用量要视组合物的类型和所应用的成分而定。优选的用量为0．01至约10％(重量)，但该范围并不是绝对的。下限是由达到调节作用的最低含量确定的，上限是由能避免头发和／或皮肤产生不适的油腻感的最高用量决定的。我们发现本发明香波组合物中聚硅氧烷的用量约占香波组合物总量的0．5-1．5％(重量)、例如约0．8％(重量)时特别适用。表面活性剂
本发明的香波组合物包含一种或多种表面活性剂，至少用作高粘度聚硅氧烷微乳化颗粒的乳化剂。
适用的乳化剂是本领域已知的，包括阴离子和非离子表面活性剂。适用作高粘度聚硅氧烷乳化剂的阴离子表面活性剂的实例有烷芳基磺酸盐，例如十二烷基苯磺酸钠，烷基硫酸盐，例如月桂基硫酸钠，烷基醚硫酸盐，例如月桂基醚硫酸钠nEO，其中n是1-20，烷基酚醚硫酸盐，例如辛基酚醚硫酸盐nEO，其中n是1-20，以及磺基琥珀酸盐，例如二辛基磺基琥珀酸钠。
适用作高粘度聚硅氧烷乳化剂的非离子表面活性剂的实例有：烷基酚乙氧基化物，例如壬基酚乙氧基化物nEO，其中n是1-50，醇乙氧基化物，例如月桂醇nEO，其中n是1-50，酯乙氧基化物，例如聚氧乙烯单硬脂酸酯，其中氧化乙烯单元数为1-30。
如果作为高粘度聚硅氧烷微乳化颗粒乳化剂的表面活性剂的洗涤作用不足时，组合物中还可含有其他表面活性剂，作为附加成分。优选本发明的香波组合物中还含有至少一种表面活性剂(除用作高粘度聚硅氧烷乳化剂的表面活性剂之外)，以达到洗涤作用。洗涤表面活性剂一般选自阴离子、非离子、两性和两性离子表面活性剂，以及它们的混合物。洗涤表面活性剂可与用作乳化剂的表面活性剂相同或不同。
适用于本发明香波组合物的阴离子洗涤表面活性剂包括烷基硫酸盐、烷基醚硫酸盐、烷芳基磺酸盐、烷酰基(alkanoyl)羟乙基磺酸盐、烷基琥珀酸盐、烷基磺基琥珀酸盐、N-烷酰基(alkoyl)肌氨酸盐、烷基磷酸盐、烷基醚磷酸盐、烷基醚羧酸盐、α-烯烃磺酸盐和酰基甲基牛磺酸酯，特别是它们的钠盐、镁盐、铵盐和单-、二-和三-乙醇胺盐。烷基和酰基一般含8-18个碳原子，并可以是不饱和的。每分子烷基醚硫酸盐、烷基醚磷酸盐和烷基醚羧酸盐中可含有1-10个氧化乙烯或氧化丙烯单元，优选每分子含2-3个氧化乙烯单元。
特别优选的阴离子表面活性剂类是酰基甲基牛磺酸酯，因为这类表面活性剂能令本发明的香波组合物具有特别的温和性。这类表面活性剂的典型实例有N-牛磺酸甲酯C12-C22脂肪酸酰胺钠盐。实例有甲基椰油酰基牛磺酸钠、甲基月桂酰基牛磺酸钠、甲基硬脂酰基牛磺酸钠和甲基棕榈酰基牛磺酸钠。
酰化胶原多肽是另一种特别优选的表面活性剂，实例有椰油酰基水解胶原。
适用于本发明香波组合物的非离子洗涤表面活性剂可以包括脂族(C8-C18)直链或支链伯醇或仲醇或酚与氧化烯(一般是氧化乙烯)的缩聚产物，一般含有6-30个氧化乙烯基。其他适用的非离子表面活性剂包括烷基聚糖苷，以及单-或二-烷基烷醇酰胺。后一类非离子表面活性剂的实例包括椰油基单-或二-乙醇酰胺和椰油基单-异丙醇酰胺。
适用于本发明组合物的两性和两性离子洗涤表面活性剂包括：烷基氧化胺、烷基甜菜碱、烷基酰氨基丙基甜菜碱、烷基磺基甜菜碱、烷基甘氨酸盐，烷基羧基甘氨酸盐、烷基两性丙酸盐、烷基两性甘氨酸盐和烷基酰氨基丙基羟基甜菜碱。实例包括月桂基氧化胺，椰油基二甲基磺基丙基甜菜碱，并且优选月桂基甜菜碱、椰油酰氨基丙基甜菜碱和椰油两性丙酸钠。
表面活性剂的总用量(包括用作高粘度聚硅氧烷微乳化颗粒的乳化剂的那些)一般占本发明香波组合物总量的0．1-50％(重量)，优选为5-30％(重量)，更优选为10-25％(重量)。
我们发现，将以下表面活性剂按所述用量结合可以令组合物在较宽的温度变化范围内达到特别优秀的光学透明度和稳定性：占香波组合物总量4-8％(重量)的酰基牛磺酸甲酯和／或酰化胶原多肽；以及最高占香波组合物总量8％(重量)的椰油酰氨基丙基甜菜碱。沉积聚合物
本发明的香波组合物中所含的阳离子沉积聚合物是瓜尔胶的阳离子衍生物。
术语“沉积聚合物”是指：在应用过程中能促进聚硅氧烷颗粒从本发明香波组合物中沉积到所需部位例如头发和头皮的成分。
瓜尔胶天然存在，是瓜尔豆植物cyamopsis tetragonalobus种子的主要成分。瓜尔胶分子基本为直链甘露聚糖，其中每隔十分规律的间隔带有一元半乳糖单元支链或甘露糖单元支链。由半乳甘露聚糖的羟基与活性季铵基团反应可得到其阳离子衍生物。
阳离子瓜尔胶衍生物一般都为已知的，并已广泛用于香波中。其实例包括由Rhone-Poulenc以其商品名JAGUAR系列出售的瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵衍生物，其中特别优选JAGUAR C-13-S。
但我们又发现，由于JAGUAR C-13-S会对制剂的光学透明度产生不利影响，因此其并非适用于本发明的阳离子瓜尔胶衍生物。
相反，我们发现，为使本发明香波组合物达到优异的半透明度／透明度、调理性和改进的润湿使用感，需要特定类型的阳离子瓜尔胶衍生物。
适用于本发明的阳离子瓜尔胶衍生物必须要满足以下分子量、含氮量和阳离子化度的有关参数方面的特定标准：分子量
适用于本发明的阳离子瓜尔胶衍生物的分子量为50000-200000，优选为75000-150000。阳离子瓜尔胶衍生物达到最佳性能时的理想分子量约为100000。含氮量
可采用基耶达氏法测定含氮量。适用于本发明的阳离子瓜尔胶衍生物的含氮量为每聚合物分子含氮1．5-13．8％(重量)，优选为1．8-3．2％(重量)。阳离子瓜尔胶衍生物达到最佳性能时的理想含氮量为每聚合物分子2．2-2．8％(重量)。阳离子化度
“阳离子化度”是指聚合物分子上阳离子基团的取代度。用下式进行计算：
阳离子化度=含氮量(即上述的占每分子聚合物的含氮量％(重量))／{氮原子量(14)／[阳离子瓜尔胶中单糖单元的平均分子量+阳离子瓜尔胶上阳离子取代基的平均分子量]}×100
由此，例如对于以下的阳离子瓜尔胶，其中(ⅰ)单糖单元是比率为1∶2的D-半乳糖和D-甘露糖；(ⅱ)每聚合物分子的氮含量为2．5％(重量)；(ⅲ)阳离子取代基是羟丙基三甲基氯化铵，应用上式得到的阳离子化度为0．56。
适用于本发明的阳离子瓜尔胶衍生物的阳离子化度为0．15-3．0，优选为0．25-0．65。达到最佳性能时的理想阳离子化度为0．33-0．57。
我们发现瓜尔胶阳离子衍生物作为阳离子沉积聚合物能满足上述特殊标准，与适量的水溶性简单盐结合能令制剂达到优异的光学透明度。
适用于本发明香波组合物的瓜尔胶阳离子衍生物是购自Dainihon Pharmaceutical的Rhaballgum CG-M 8M。
沉积聚合物的用量可约占香波组合物总量的0．01-10％(重量)，优选约为0．01-1％(重量)，更优选约为0．04-0．5％(重量)。特别优选约0．3％(重量)，因为该用量能达到优异的润湿使用感和光学透明度。盐含量
业已发现本发明香波组合物中盐的总量对于香波组合物在较宽的温度变化范围内达到领会光学特性十分重要。
香波组合物中盐的总量例如可通过加入简单盐来调整。简单盐是指能溶于水中并电离的盐，但离子在溶液中不会像例如表面活性剂离子聚集形成胶束那样聚集。适用的盐包括无机酸和有机酸的水溶性碱金属盐、碱土金属盐和铵盐(包括经取代的铵盐)，其中有机酸碳链中的碳原子不超过约6个。盐酸盐、硝酸盐和硫酸盐是优选的无机盐，适用的有机酸盐包括乙酸盐、苯甲酸盐和柠檬酸盐。盐的分子量一般低于600。适用的盐的具体实例是氯化钠和苯甲酸钠。
所需盐的用量要视所用盐和所用表面活性剂体系的具体特性而定。
对于本发明优选的含酰基牛磺酸甲酯表面活性剂体系的香波来说，我们发现氯化钠的总量约占香波组合物总量的1-2．5％(重量)、最好是1．18-2．34％(重量)时，即使在极冷条件下组合物仍能达到优异的光学透明度。含水载体
本发明的香波组合物中含有含水载体，水构成微乳化体连续相基质。组合物中水的含量优选约占香波组合物总量的20-99％(重量)。产品剂型
本发明组合物优选是洗除式组合物，即适用于头发、在头发上存留适宜时间，然后用水洗除。
本发明的组合物的粘度适宜为1000-2000厘泊(Brookfield粘度计，LVT型，3号转子，转速为12转／分钟，25℃下经30秒测定)。
一般通过加入适用的增稠剂来达到该粘度。适用的增稠剂包括脂肪酸与聚乙二醇的酯，例如分子量为2000-15000、优选5000-10000、最优选7300-9500的硬脂酸聚乙二醇二酯。任选组分
根据所用香波的类型，本发明香波组合物中还可加入一种或多种常用于香波制剂中的附加成分。这类附加成分包括抗菌剂、去头屑剂、发泡剂、香精、着色剂、防腐剂、蛋白质、聚合物、缓冲剂或pH调节剂、滋润剂、草药或其他植物提取物，以及其他天然成分。
可通过以下非限定性实施例进一步说明本发明：
实施例
由下表所示的组分制备3种制剂。
制剂A和制剂B是对照实施例。制剂C是本发明的实施例。
评估3种制剂的湿用和干用调理性，并目测其光学透明度。结果见表下端，表明制剂C(本发明实例)在3个特性方面均优于制剂A和制剂B(对照实例)，表现出良好的特性。
    成分   制剂A％(重量)   制剂B％(重量)   制剂C％(重量)
阴离子表面活性剂     10     8     8
两性表面活性剂     5     8     8
聚合物 JR400(1)     0．2
 Jaguar C-13-S(2)     0．3
Rhaballgum CG-M 8M(3)     0．3
    聚硅氧烷(4)     1     1
    防腐剂     0．4     0．6
    香精     0．4     0．4
    水     至100   至100    至100
湿用阶段的调节性     差     好     好
干用阶段的调节性     差     好     好
    制剂的透明度     好     差     好
(1)纤维素醚的季铵衍生物，Union Carbide出品
(2)瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，Rhone-Poulenc出品
(3)瓜尔胶羟丙基三甲基氯化铵，Dainihon Pharmaceutical出品
(4)粘度为60000厘沲的聚二甲基硅氧烷醇，为微乳化体DC2-1879形式(25％活性成分)，Dow Corning出品。

Claims (5)

1．一种光学透明的香波组合物，其中含有：
(a)粒度≤0．15微米的高粘度聚硅氧烷微乳化颗粒；
(b)至少一种表面活性剂；
(c)沉积聚合物，其是瓜耳胶阳离子衍生物，分子量为50000-200000，含氮量为每分子聚合物含氮1．5-13．8％(重量)，阳离子化度为0．15-3．0，以及
(d)含水载体。
2．权利要求1的香波组合物，其中高粘度聚硅氧烷是经预微乳化的聚二甲基硅氧烷醇，其粘度大于50000厘沲。
3．权利要求1或2的香波组合物，其中所述的至少一种表面活性剂包括酰基牛磺酸甲酯。
4．上述权利要求中任一权利要求所述的香波组合物，其中的沉积聚合物是瓜尔胶的阳离子衍生物，其分子量约为100000、阳离子化度为0．33-0．57，含氮量为每分子聚合物含氮2．2-2．8％(重量)。
5．一种光学透明的香波组合物，其中含有：
(a)占香波组合物总量0．5-1．5％(重量)的粒度≤0．15微米、粘度大于50000厘沲的聚二甲基硅氧烷醇微乳化颗粒；
(b)占香波组合物总量4-8％(重量)的酰基牛磺酸甲酯表面活性剂和／或酰化胶原多肽表面活性剂，以及最高占香波组合物总量8％(重量)的椰油酰氨基甜菜碱表面活性剂；
(c)占香波组合物总量0．04-0．5％(重量)的沉积聚合物，其是瓜耳胶阳离子衍生物，分子量约为100000，阳离子化度为0．33-0．57，含氮量为每分子聚合物含氮2．2-2．8％(重量)；
(d)总量占香波组合物总量1-2．5％(重量)的氯化钠；
(e)增稠剂，其为硬脂酸和聚乙二醇的二酯，分子量为2000-15000，以及
(f)含水载体。
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