CN1274215C - 制备疏水农药的稳定的水性制剂的方法和稳定的水性农药制剂 - Google Patents
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Abstract
提供一种配制疏水农药的方法,它包括将水相和水不溶混相乳化成制剂;其中水相由水和任选地冷冻/解冻剂、一种或多种乳化剂或它们的混合物组成,水不溶混相包含疏水农药和一种或多种乳化剂。
Description
本发明涉及农用化学品制剂(formulations)的领域。尤其是,本发明提供疏水农药的水性制剂,与常规制剂相比,所述制剂是稳定的并且一样有效。
因其水中的不溶混性,通常将疏水农药配制成干制剂。例如,美国专利5,125,958(“US′958”)披露了除草剂,即<-2-二氯-5-[4-(二氟甲基)-4,5-二氢-3-甲基-5-氧代-1H-1,2,4-***-1-基]-4-氟苯丙酸乙酯(唑酮草酯(carfentrazone-ethyl)),一种粘性、油状的液体,它可以配制成粒度较大的颗粒剂、粉末状粉剂、可湿性粉剂、乳油、溶液剂或多种其它已知类型的制剂中的任何一种。另外,US′958还披露了唑酮草酯可以配制成水溶性或水分散性的颗粒剂,其中水用作施用该制剂的载体,而非该制剂的一个组分。此外,美国专利5,935,905(“US′905”)要求一种唑酮草酯和N-(膦酰基甲基)甘氨酸(草甘膦)的干制剂。US′958和′905都要求将工业级的唑酮草酯吸收到载体上,以便配制唑酮草酯。尽管希望制剂具有长的贮存期限,但发现它们往往会水解,这样的话它们往往是不稳定的。结果,需要开发具有较大稳定性的疏水农药,尤其是唑酮草酯的制剂。
发明的概述
本发明提供新颖的农药制剂,它是含水的、合算的、对环境协调的,并且随时间的推移很少或不水解,这样就提高了农药活性的稳定性。通过减少或最大程度地减少对有机溶剂的使用,就可以避免与这种物质的再循环利用有关的费用和危险。另外,该方法可以采用较简单的方法步骤在较简单的设备中进行。
在一个实施方案中,本发明提供疏水农药的农药上有效、稳定的水性制剂。
按本发明的一个方面,该制剂包括含水乳剂(EW),它由水相和水不溶混相组成,所述水相由水和任选地冷冻/解冻剂、一种或多种乳化剂或它们的混合物组成,所述水7不溶混相由疏水农药和一种或多种乳化剂组成。
按本发明的另一个方面,提供一种疏水农药的农药制剂,它包含上述水性制剂和一种或多种另外的农药。
按本发明也提供制造上述水性乳液(EW)或上述水性制剂和一种或多种另外农药的农药制剂的方法。
定义
本文所用的修饰语“约”是指某些较好的操作范围,例如反应物摩尔比、物料用量和温度的范围,对此并没有明确限定。其含义对普通技术人员来说通常是显而易见的。例如,关于约120至135℃温度范围的表述,例如对有机化学反应应解释为包括预期可以达到反应的有用反应速率的其它类似温度,例如105℃或150℃。当缺乏普通技术人员的经验指导,而来自上下文的指导也缺乏,并且更具体的规定在下文中没有述及,则“约”的范围将不大于所述范围端点绝对值的10%或列举10%,无论哪一种都是较小的。
本说明书中所用的除非另有说明外,单独使用或作为较大部分的一部分的取代基术语“烷基”、“环烷基”、“烷氧基”、“芳氧基”和“烷氧基芳基氨基”包括至少一个或两个碳原子的直链或支链,适用于取代基的包括较好高达20个碳原子、更好高达10个碳原子、最好高达7个碳原子的直链或支链。“卤素”或“卤”是指氟、溴、碘或氯。“芳基”是指含5-10个碳原子的芳环结构。本文所用的术语“环境温度”是指在实验室或其它工作地区的任何合适的温度,它通常为不低于约15℃但不高于约30℃。
本文所用的术语“水相”是指水或水和易于在水中乳化的烃溶剂的混合物。水相较好由至少约50%v/v,更好由约95%v/v的水组成。
本说明书中所用的除非另有说明外,术语“农药”是指用于驱除、抑制或杀死害物的分子或分子混合物,所述害虫例如,但不局限于有害或令人讨厌的昆虫、杂草、蠕虫、真菌、细菌等,所述农药可用于作物保护、大厦保护、草地保护或对人类的保护;本文所用的农药包括,但不局限于除草剂、杀虫剂、杀螨剂、杀菌剂、杀线虫剂、杀体外寄生虫剂(ectoparasiticides)和生长调节剂,它们可用于促进所需植物物种的生长或阻止不需要害物的生长。
发明的详细描述
大体上来说,本发明涉及疏水农药的水性制剂,它包括将水相和水不溶混相乳化成制剂;其中水不溶混相包含农药和一种或多种合适的乳化剂。水相较好包含合适的冷冻/解冻剂或一种或多种合适的乳化剂或它们的混合物。可以在本发明中使用的疏水农药的例子包括,但不局限于唑酮草酯、磺酰唑草酮(sulfentrazone)、异噁草酮、氯菊酯、ζ-氯氰菊酯(zetacypermethrin)和氟氯菊酯。由本发明配制的较好的疏水农药是唑酮草酯。
已认定本发明的制剂能防止或延迟农药的水解。这样,与已有技术中披露的制剂相比,它们具有等同,若不是等同就是较大的稳定性。另外,本发明的制剂能提供疏水农药在整个制剂中的均匀的分散体。
在本发明的一个实施方案中,将水相加到水不溶混相中。就是说,该制剂经下述步骤制备:
a)提供由水组成的水相;
b)提供包含疏水农药和一种或多种乳化剂的水不溶混相;
c)将水相加到水不溶混相中;和
d)将所得的混合物乳化成制剂。
在本发明的另一个实施方案中,将水不溶混相加到水相中。就是说,该制剂经下述步骤制备:
e)提供包含疏水农药和一种或多种乳化剂的水不溶混相;
f)提供由水组成的水相;
g)将水不溶混相加到水相中;和
h)将所得的混合物乳化成制剂。
乳化较好在约20-80℃,更好在约20-70℃的温度下进行。乳化较好进行多于约3分钟的时间;在一个实施方案中,该时间高达约24小时;更好是从约5分钟到约3小时。乳化可以在较低的温度下如低于15℃的温度下进行,但这通常需要相当长的时间以完成乳化。
可以在本发明的范围内使用的合适的乳化剂是那些在油和水的界面上是活性的物质,该物质可用于降低油的表面张力,这样就能形成稳定和均匀的混合物。可以使用的乳化剂的例子包括,但不局限于羧酸盐(或酯)、硫酸盐(或酯)、磺酸盐(或酯)、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脱水山梨醇酯、乙氧基化的脂肪或油、胺乙氧基化物、磷酸酯、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、碳氟化合物和硅聚合物。可以使用的较好的乳化剂是醇酸-聚乙二醇树脂、聚亚烷基二醇醚、聚烷氧基化壬基苯基、烷氧基化伯醇、乙氧基化联苯乙烯基苯酚(ethoxylated distyrylphenol)、乙氧基化联苯乙烯基苯酚硫酸盐、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、羟基化硬脂酸聚亚烷基二醇聚合物和它们相应的盐。可以在本发明中使用的特别好的乳化剂是醇酸-聚乙二醇树脂、聚亚烷基二醇醚、乙氧基化联苯乙烯基苯酚、乙氧基化联苯乙烯基苯酚硫酸盐、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯和三苯乙烯基苯酚磷酸钾盐。
在本发明的再一个实施方案中,水相可以包含冷冻/解冻剂和一种或多种乳化剂。可以在本发明中使用的冷冻/解冻剂(也称为防冻剂(cryoprotectants))的例子包括,但不局限于单乙二醇、丙二醇、甘油、脲和无机盐。所用较好的冷冻/解冻剂是丙二醇。上面披露的乳化剂也可以包含在水相中。在水相中使用的较好的乳化剂是环氧乙烷-环氧丙烷共聚物。
在本发明的一个实施方案中,水不溶混相也可以包含烃溶剂。合适的烃溶剂是那些可以溶混水不溶混相的液体。可以在本发明中使用的烃溶剂的例子包括,但不局限于:烷基化萘芳族化合物、烷基化联苯、氢化脂族化合物(hydrogenated aliphates)、异链烷烃、链烷烃、环烷烃、二甲苯类的芳族化合物、乙酸烷酯、脂肪酸、酯、矿物和植物油以及烯烃。可以在本发明中使用的较好的烃溶剂是烷基化萘芳族化合物和烷基化联苯。
按本发明一种典型的配方通常包含约1-50重量%,较好约2-30重量%的农药,总共包含约10-25重量%,较好约5-10重量%的一种或多种乳化剂,和包含约30-80重量%,较好约30-75重量%的水。本发明一种供选择的较好的实例除了包含上述典型的配方外,还包含约2-15重量%,较好约4-10重量%的冷冻/解冻剂。一种更好的供选择的实例除了包含上述典型的配方外,还包含约1-50重量%,较好约4-25重量%的烃溶剂。再有一种较好的实例将上述典型的配方、冷冻/解冻剂和烃溶剂混合起来,它们的浓度分别如上所述。一种再好的实例是这样一种制剂,它包含上述典型的配方中的各组分,包含或不含冷冻/解冻剂,包含或不含烃溶剂,再加上任何其它合适的组分,这些组分例如,但不局限于第二种农药、抗微生物剂、增稠剂和已有技术中已知的农药制剂中通常存在的类似组分,它们中的许多将在下面说明。
一旦配制好,农药颗粒的平均大小通常约为0.01-100μm,较好约为0.01-10μm。产生所需大小的颗粒的操作条件取决于多种因素,包括在何处施用,进行乳化时的温度,反应物的加入速度,所用的乳化设备,乳化剂的用量等。例如,当使用较多的乳化剂并且采用较长的乳化时间时,通常会产生较小的颗粒。按本发明,确定能获得本发明范围内的乳液所需的合适条件而采取的调节方式对本领域的技术人员来说是皆知的。
在完成乳化步骤后,可以在制剂中加入另外的添加剂。加入的后乳化添加剂的量对所有的实例来说都是相似的,它一般选自下述物质中的一种或多种,约0.003-1重量%,较好约0.005-0.5重量%的消泡剂如聚二甲基硅氧烷;约0.003-1重量%,较好约0.005-0.5重量%的增稠剂如黄原胶,或乙基或甲基纤维素;约0.01-0.5重量%,较好约0.01-0.1重量%的一种或多种杀菌剂;高达约0.05重量%,较好高达约0.04重量%的惰性染料;和高达约10重量%的一种或多种表面活性剂,上述各重量百分数都是相对于加入添加剂后的制剂的重量而言。
本发明的制剂可以单独使用,或者例如约2-50重量%的农药有效量的制剂可以与如50-98重量%的农药有效量的一种或多种另外的农药混合,以提供比只包含单一农药的常规制剂更为广谱的活性。可用于本发明的另外的农药的例子包括,但不局限于:草甘膦、(2,4-二氯苯氧基)乙酸(2,4-D)、(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸(MCPA)、(RS)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸(MCPP)、异丙隆、灭草烟、咪草酯、咪草烟、灭草喹、三氟羧草醚、甲羧除草醚、氟黄胺草醚(fomasafen)、碘苯腈、溴苯腈、氯嘧黄隆、绿黄隆、苄嘧黄隆、吡嘧黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵(fluazifop)、喹禾灵(quizalofop)、禾草灵、灭草松、丁草胺、麦草畏和氟草烟。较好的附加农药是草甘膦。
用下述实施例表示的过程对本发明的制剂作进一步的说明。这些实施例仅用于说明本发明,不应将其理解为限制性的,因为对所披露的发明的进一步改进对本领域的技术熟练者来说是显而易见的。所有这些改进都被认为在权利要求书所限定的本发明的范围内。
实施例1
此实施例说明制备4克/升微乳剂(4ME)制剂(制剂A)的一个方案。
在环境温度下用手将4克90%纯唑酮草酯(购自FMC Corporation)、8克烷基化萘芳族溶剂(Aromatic 200ND,购自Exxon Chemical Company,HoustonTX)、8克含15摩尔环氧乙烷的乙氧基化联苯乙烯基苯酚(Soprophor DS/15,购自Rhone-Poulenc,Inc.Newark,NJ)、8克含15摩尔环氧乙烷的乙氧基化联苯乙烯基苯酚硫酸盐(Soprophor DSS/15,购自Rhone-Poulenc,Inc.)和70克去离子水的混合物混合2分钟,形成乳液。将该乳液加热到约70℃,用手将其混合2分钟。此后,将乳液冷至环境温度,加入2克含4摩尔环氧乙烷的乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐(Soprophor DV4624,购自Phone-Poulenc,Inc.)。加入完毕后,再次将乳液加热到70℃,然后用手混合2分钟。在此阶段结束时,将乳液冷至环境温度,获得微乳液。
实施例2
此实施例说明制备240克/升乳剂(240EW)制剂(制剂B)的一个方案。
将95.3克水、15克聚亚烷基二醇醚(Atlas G-5000,购自英国化学工业公司(Imperial Chemical Industries)(ICI),Bayonne,NJ)和10.5克丙二醇的混合物加热到70℃,达到溶解。在分开的混合容器中,将59.25克91%纯唑酮草酯、60克烷基化萘芳族溶剂(Solvesso 200,购自Exxon ChemicalCompany)和10克醇酸-聚乙二醇树脂(Atlox4914,购自ICI)的混合物加热到55℃,用手混合5分钟。此后,使用Polytron A3000混合机(购自BrinkmannInstruments,Inc.,Westbury,NY),在30秒钟内,加入上面制得的丙二醇水溶液。将所得的混合物加热到约55-65℃,混合20分钟。在此阶段结束时,在2分钟内加入另外10克醇酸-聚乙二醇树脂(Atlox4914,购自ICI),同时将温度保持在55℃。加入完毕后,将混合物冷至30℃,以300rpm的速度混合2分钟,获得乳液。
实施例3
此实施例说明制备240克/升乳剂(240EW)制剂(制剂C)的一个方案。
按实施例2的方式制备这种制剂,不同的是在50℃而不是在55℃时进行乳化。
实施例4
此实施例说明制备唑酮草酯和草甘膦制剂(制剂D)的一个方案。
使用型号为LiU08混合机(购自Lightnin,Rochester,NY),在1升烧杯中以600rpm的速度将39.6克按实施例2的方式制得的240EW唑酮草酯制剂和60.4克N-(膦酰基甲基)甘氨酸(草甘膦)(购自Monsanto Company,St.Louis,MO)的混合物混合5分钟。
实施例5
此实施例说明制备240克/升乳剂(240EW)制剂(制剂E)的一个方案。
将221.44克90.6%纯度的唑酮草酯加热到约40-45℃,加入24克双(甲基乙基)-1,1′-联苯(以NuSolvTM ABP-103购自Ridge Technologies,Inc.,Ridgewood,NJ)和16克环氧化豆油(以Drapex6.8购自Witco Corp.,Oakland,NJ)。加入完毕后,使用Kitchen Aid型混合机将混合物混合5分钟,然后加入96克单氢和二氢三苯乙烯基苯酚磷酸酯和相应钾盐的混合物(以Soprophor FLK-40购自Rhone-Poulenc,Inc.)和16克非离子型乙氧基化三苯乙烯基苯酚(以Soprophor BSU购自Rhone-Poluenc,Inc.)。将所得的混合物搅拌5分钟。此后,在5分钟内加入356.6克45℃的温水,随后加入80克包含2%黄原胶(以Rhodopol 23购自R.T.Vanderbilt Co.,Inc.Norwalk,CT)和0.1%抗菌的抗微生物剂(以Legend MKTM购自Rohm and Haas Co.,Philadelphia,PA)的水溶液。加入完毕后,以400rpm的速度将所得的混合物混合2小时,获得乳液。
实施例6
此实施例说明制备240克/升乳剂(240EW)制剂(制剂F)的一个方案。
按实施例5的方式制备这种制剂,不同的是乳化和水温为40℃,而非45℃。
实施例7
此实施例说明制备4克/升微乳剂(4ME)制剂(制剂G)的一个方案。
将5克91.8%纯唑酮草酯、5克烷基化萘芳族溶剂(Aromatic 200ND)、1.5克称为Sponto 4289、RDB 10/168的乳化剂的专有组合(购自Witco Corp.)和13.5克称为Sponto 4290、RDB 10/164的乳化剂的专有组合(也购自WitcoCorp.)的混合物加热到约40℃,用手混合2分钟。此后,加入75克去离子水,获得乳液。加入完毕后,再次将乳液加热到40℃,然后用手混合2分钟。在此阶段结束时,将乳液冷至环境温度,获得微乳液。
实施例8
此实施例说明制备240克/升乳剂(240EW)制剂(制剂H)的一个方案。
在28克氯菊酯、4克双(甲基乙基)-1,1′-联苯(NuSolvTM ABP-103)和2克环氧化豆油(Drapex6.8)的混合物中加入12克单氢和二氢三苯乙烯基苯酚磷酸酯和相应钾盐的混合物(Soprophor FLK-40)和16克非离子型乙氧基化三苯乙烯基苯酚(Soprophor BSU)。加入完毕后,在环境温度下使用KitchenAid型混合机将混合物混合20分钟。此后,加入44.5克水,随后加入7.5克含2%黄原胶(Rhodopol 23)的水溶液。加入完毕后,以400rpm的速度将所得的混合物混合2小时,获得乳液。
实施例9
此实施例说明制备240克/升乳剂(240EW)制剂(制剂J)的一个方案。
按实施例8的方式制备这种制剂,不同的是配制ζ-氯氰菊酯而非氯菊酯。
实施例10
此实施例说明制备400克/升乳剂(400EW)制剂(制剂K)的一个方案。
将219.5克水、28.75克聚亚烷基二醇醚(Atlas G-5000)和0.5克100%聚二甲基硅氧烷消泡剂(Dow Corning1520,Dow Corning Corporation,Midland,MI)的混合物加热到50℃,达到溶解。在分开的混合容器中,将210.65克91.3%纯异噁草酮、19.35克烷基化萘芳族溶剂(Aromatic 200ND)和21.25克醇酸-聚乙二醇树脂(Atlox4914)的混合物加热到50℃,达到溶解,然后用手混合5分钟。此后,使用Silverson L4RT混合机(购自Silverson MachineLTD.,England)加入上面制备的消泡剂水溶液。将所得的混合物冷至30-40℃,以3000-7000rpm的速度混合18分钟,获得乳液。在此阶段结束时,以300rpm的速度将混合物搅拌1小时,获得乳液。
实施例11
此实施例说明制备100克/升乳剂(240EW)制剂(制剂L)的一个方案。
将128.4克氟氯菊酯和447.6克烷基化萘芳族溶剂(Aromatic 200 ND)的搅拌混合物加热到50℃,达到溶解。在分开的混合容器中,使用SilversonL4RT混合机将443.4克水、60克聚亚烷基二醇醚(Atlas G-5000)、0.6克抗微生物灭菌剂(Legend MKTM)和72克丙二醇的混合物混合10分钟。此后,使用Silverson L4RT混合机,以5600rpm的速度,在5分钟的时间内加入上面制备的氟氯菊酯溶液。将所得的混合物混合20分钟。在此阶段结束时,使用Silverson L4RT混合机,以3600rpm的速度,在5分钟的时间内加入48克醇酸一聚乙二醇树脂(Atlox4914)。加入完毕后,将混合物加以混合,使其冷至环境温度,获得乳液。
实施例12
稳定性研究
此实施例说明对本发明制备的制剂所进行的稳定性研究。
按下述方式进行乳剂(EW)制剂稳定性的实验室试验。在开始稳定性试验之前,采用色谱技术测定上面制备的制剂C、E和F中存在的活性成分(唑酮草酯)的初始百分数。在此测定后,将制剂贮存在54℃的温度下2星期、1个月和3个月。在这些时间分别过后,采用相同的色谱技术测定制剂中存在的活性成分的百分数。这些试验的结果列于下表1中。
现存活性成分的百分数1 | ||||||
制剂 | C | E | F | |||
温度 | A.T.2 | 54℃ | A.T. | 54℃ | A.T. | 54℃ |
初始的值(pull)2星期的值1个月的值3个月的值 | 21.6---2221.7 | ---22.422.422 | 24.7------ | ---23.524.624.3 | 25.0---25.225.3 | ------24.724.5 |
1两次重复的平均值
2环境温度
表1所示的结果表明本发明的EW制剂在升高的温度下能保持其稳定性。
尽管着重于对本发明较好的实施方案作了说明,但对本领域的普通技术人员来说显而易见的是,可以使用较好装置和方法的变体,并且预计可以以除了在此具体说明外的其它方式来实施本发明。因此,本发明包括包含在下述权利要求书定义的本发明精神和范围内的所有改进。
Claims (23)
1.一种制备疏水农药的稳定的水性制剂的方法,它包括将水相和水不溶混相乳化成足以使农药均匀地分散在整个制剂中;
a)其中水不溶混相包含疏水农药和一种或多种乳化剂,所述乳化剂选自羧酸盐(或酯)、硫酸盐(或酯)、磺酸盐(或酯)、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脱水山梨醇酯、乙氧基化的脂肪或油、胺乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、醇酸-聚乙二醇树脂、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、碳氟化合物和硅聚合物;和
b)其中水相包含聚亚烷基二醇醚乳化剂。
2.如权利要求1所述的方法,其中农药选自唑酮草酯、磺酰唑草酮、异噁草酮、氯菊酯、ζ-氯氰菊酯和氟氯菊酯。
3.如权利要求2所述的方法,其中农药是唑酮草酯。
4.如权利要求1所述的方法,其中水相包含冷冻/解冻剂。
5.如权利要求1所述的方法,其中乳化包括在约20-80℃的温度范围内将水相和水不溶混相搅拌3分钟至24小时。
6.如权利要求5所述的方法,其中乳化包括在约20-70℃的温度范围内将水相和水不溶混相搅拌5分钟至3小时。
7.如权利要求1所述的方法,其中在水不溶混相中的乳化剂选自醇酸-聚乙二醇树脂、聚烷氧基化壬基苯基、烷氧基化伯醇、乙氧基化联苯乙烯基苯酚、乙氧基化联苯乙烯基苯酚硫酸盐、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、羟基化硬脂酸聚亚烷基二醇聚合物和它们相应的盐。
8.如权利要求7所述的方法,其中乳化剂选自醇酸-聚乙二醇树脂、乙氧基化联苯乙烯基苯酚、乙氧基化联苯乙烯基苯酚硫酸盐、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯和三苯乙烯基苯酚磷酸钾盐。
9.如权利要求4所述的方法,其中冷冻/解冻剂选自单乙二醇、丙二醇、甘油、脲和无机盐。
10.如权利要求1所述的方法,其中水不溶混相还包含烃溶剂。
11.如权利要求10所述的方法,其中烃溶剂选自烷基化萘芳族化合物、烷基化联苯、氢化脂族化合物、异链烷烃、二甲苯类的芳族化合物、乙酸烷基酯、脂肪酸、酯、矿物油、植物油和烯烃。
12.一种稳定的水性农药制剂,它包含:
a)水不溶混相,该相包含疏水农药和一种或多种乳化剂,所述乳化剂选自羧酸盐(或酯)、硫酸盐(或酯)、磺酸盐(或酯)、醇乙氧基化物、烷基酚乙氧基化物、脂肪酸乙氧基化物、脱水山梨醇酯、乙氧基化的脂肪或油、胺乙氧基化物、环氧乙烷-环氧丙烷共聚物、醇酸-聚乙二醇树脂、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、碳氟化合物和硅聚合物;和
b)水相,该相包含聚亚烷基二醇醚乳化剂。
13.如权利要求12所述的稳定的水性农药制剂,其中农药选自唑酮草酯、磺酰唑草酮、异噁草酮、氯菊酯、ζ-氯氰菊酯和氟氯菊酯。
14.如权利要求13所述的稳定的水性农药制剂,其中农药是唑酮草酯。
15.如权利要求12所述的稳定的水性农药制剂,它还包含一种或多种另外的农药,所述农药选自草甘膦、(2,4-二氯苯氧基)乙酸、(4-氯-2-甲基苯氧基)乙酸、(RS)-2-(4-氯-邻甲苯氧基)丙酸、异丙隆、灭草烟、咪草酯、咪草烟、灭草喹、三氟羧草醚、甲羧除草醚、氟黄胺草醚、碘苯腈、溴苯腈、氯嘧黄隆、绿黄隆、苄嘧黄隆、吡嘧黄隆、噻黄隆、醚苯黄隆、噁唑禾草灵、吡氟禾草灵、喹禾灵、禾草灵、灭草松、丁草胺、麦草畏和氟草烟。
16.如权利要求11所述的方法,其中烃溶剂是烷基化萘芳族化合物。
17.如权利要求12所述的稳定的水性农药制剂,其中水相还包含冷冻/解冻剂。
18.如权利要求17所述的稳定的水性农药制剂,其中冷冻/解冻剂选自单乙二醇、丙二醇、甘油、脲和无机盐。
19.如权利要求12所述的稳定的水性农药制剂,其中在水不溶混相中的乳化剂选自醇酸-聚乙二醇树脂、聚烷氧基化壬基苯基、烷氧基化伯醇、乙氧基化联苯乙烯基苯酚、乙氧基化联苯乙烯基苯酚硫酸盐、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯、羟基化硬脂酸聚亚烷基二醇聚合物和它们相应的盐。
20.如权利要求19所述的稳定的水性农药制剂,其中乳化剂选自醇酸-聚乙二醇树脂、乙氧基化联苯乙烯基苯酚、乙氧基化联苯乙烯基苯酚硫酸盐、乙氧基化三苯乙烯基苯酚磷酸盐、三苯乙烯基苯酚磷酸酯和三苯乙烯基苯酚磷酸钾盐。
21.如权利要求12所述的稳定的水性农药制剂,其中水不溶混相还包含烃溶剂。
22.如权利要求21所述的稳定的水性农药制剂,其中烃溶剂选自烷基化萘芳族化合物、烷基化联苯、氢化脂族化合物、异链烷烃、二甲苯类的芳族化合物、乙酸烷基酯、脂肪酸、酯、矿物油、植物油和烯烃。
23.如权利要求22所述的稳定的水性农药制剂,其中烃溶剂是烷基化萘芳族化合物。
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