CN1266870A - 活性染料、其制备方法和用途 - Google Patents
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Abstract
本发明涉及纤维活性的新不对称二噁嗪染料、其制备方法以及它们在染色或印花纤维材料中的用途。
Description
本发明涉及纤维活性的新不对称二噁嗪染料、其制备方法以及它们在染色或印花纤维材料中的用途。
现在使用活性染料的染色实践已向着不断增加的对染色的质量和染色方法的有利性的需要的方向发展。为此仍然需要具有改善的性能、特别是改善的应用性能的新活性染料。
现在需要具有高度吸净和高度固定、特别是不需要去除未固定的染料的碱后处理的活性染料用于染色。这些染料还应该具有良好的着色率和高的反应性。EP-A-0260227和US-A-4841049公开了不对称、纤维活性二噁嗪染料。但是，所有已知染料的性能均不能满足所述的要求。
因此本发明以提供具有高度的上述的质量特征的用于染色和印花纤维材料的新的改良的纤维活性二噁嗪染料的目标为基础。所述新染料应该特别在高度的吸净、高固定率和高纤维-染料结合稳定性方面具有与众不同的特征。它们还应该产生具有各方面良好性能例如良好耐光牢度和湿牢度的染色。
已经发现所述的目标可通过下面定义的活性染料基本上可达到。
因此本发明提供式(1)的活性染料
式中：R1、R2、R3和R4相互独立地为氢，或者取代的或未取代的C1-C4烷基，(R5)0-2和(R6)0-2相互独立地为0到2个相同或不同的选自下列的取代基：C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；C2-C4链烷酰氨基；卤素；羧基；磺基；氨甲酰基；N-C1-C4烷基氨甲酰基；N，N-二-C1-C4烷基氨甲酰基；C1-C4烷基磺酰基；氨磺酰基；N-C1-C4烷基氨磺酰基和N，N-二-C1-C4烷基氨磺酰基，A为氢或C1-C4烷基，它可为未取代的或被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代的；苯基或萘基，它们可为未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、氨甲酰基、磺基或卤素取代的；苯基-C1-C4亚烷基，为未取代的或在苯环上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、磺基、氨甲酰基、脲基或卤素取代，或者未取代的或被C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基；B1为脂族或芳族桥基，D1为被至少一个纤维活性基团取代的脂族、芳族或杂环的基团，V1和V2相互独立地为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、或取代的或未取代的苯基、苯氧基、C2-C6链烷酰氨基或苯甲酰氨基和X1为卤素、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基、取代的或未取代氨基或还可包含另外的杂原子的N-杂环，前提是如果B1为亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、未取代的或被磺基取代的亚苯基、或1，4-亚环己基、或基团
为哌嗪时，则A和R1不是氢且如果B1为亚乙基和X1为2，6-二-磺基苯氨基，则A不是羟乙基。
烷基R1、R2、R3和R4为直链或支链。所述烷基还可进一步被例如羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代。例子有下列基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基和被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代的相应基团。优选的取代基是羟基、磺基、硫酸根合或羧基，特别是羟基或硫酸根合。基团R4也是式-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Cl的基团。
C1-C4烷基(R5)0-2、(R6)0-2、V1和V2相互独立地为例如甲基、乙基正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基或异丁基，优选甲基或乙基，并特别优选甲基，其定义和优选也适用于下面的C1-C4烷基。
C1-C4烷氧基(R5)0-2、(R6)0-2、V1、V2和X1相互独立地为例如甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基或异丁氧基，优选甲氧基或乙氧基并特别优选甲氧基，其定义和优选也适用于下面的C1-C4烷氧基。
C2-C4链烷酰氨基(R5)0-2和(R6)0-2为例如乙酰氨基或丙酰氨基并特别是乙酰氨基，其定义和优选也适用于下面的C2-C4链烷酰氨基。
卤素(R5)0-2、(R6)0-2、V1和V2相互独立地为例如氟、氯或溴，优选氯和溴并特别优选氯。
N-C1-C4烷基氨甲酰基(R5)0-2和(R6)0-2相互独立地为例如N-甲基-、N-乙基-、N-丙基-、N-异丙基-、N-丁基-、N-仲丁基-、N-叔丁基-或N-异丁基氨甲酰基-，优选N-甲基-或N-乙基氨甲酰基并特别优选N-甲基氨甲酰基。
N，N-二-C1-C4烷基氨甲酰基(R5)0-2和(R6)0-2相互独立地为例如N，N-二甲基-、N，N-二乙基-、N，N-二丙基-、N，N-二异丙基-、N，N-二丁基-、N，N-二仲丁基-或N，N-二异丁基氨甲酰基，优选N，N-二甲基-或N，N-二乙基氨甲酰基并特别优选N，N-二甲基氨甲酰基。
C1-C4烷基磺酰基(R5)0-2和(R6)0-2相互独立地为例如甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、正丁基-、仲丁基-、叔丁基-或异丁基磺酰基，优选甲基-或乙基磺酰基并特别优选甲基磺酰基。
N-C1-C4烷基磺酰基(R5)0-2和(R6)0-2相互独立地为例如N-甲基-、N-乙基-、N-丙基-、N-异丙基-、N-丁基-、N-仲丁基-、N-叔丁基-或N-异丁基氨磺酰基-，优选N-甲基-或N-乙基氨磺酰基并特别优选N-甲基氨磺酰基。
N，N-二-C1-C4烷基氨磺酰基(R5)0-2和(R6)0-2相互独立地为例如N，N-二甲基-、N，N-二乙基-、N，N-二丙基-、N，N-二异丙基-、N，N-二丁基-、N，N-二仲丁基-或N，N-二异丁基氨磺酰基，优选N，N-二甲基-或N，N-二乙基氨磺酰基并特别优选N，N-二甲基氨磺酰基。
在一个按照本发明的活性染料的优选实施方案中，A为未取代的C1-C4烷基或者是被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代的C1-C4烷基，未取代的苯基或萘基或者被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、氨甲酰基、磺基或卤素取代的苯基或萘基，特别是未取代或被所述基团取代的苯基，未取代或在苯环上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、磺基、氨甲酰基、脲基或卤素取代的苯基-C1-C4亚烷基，或者未取代或被C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基。
在本发明的活性染料中，A具体优选为未取代的或被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代、优选被羟基或硫酸根合取代并特别优选被硫酸根合取代的C1-C4烷基。优选所述取代的烷基基团。
脂族桥基B是例如C2-C12亚烷基基团，特别是可被1、2或3个选自-NH-、-N(CH3)-并特别是-O-的基团断开的C2-C6亚烷基，并且是未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代的。优选的所述亚烷基B1的取代基为羟基、磺基或硫酸根合基，特别是羟基和硫酸根合。
脂族桥基B1的例子还有例如C5-C9亚环烷基，特别是亚环己基。所述亚环烷基可以是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、磺基、卤素或羧基取代的，特别是被C1-C4烷基取代的。脂族桥基B1的例子还有亚甲基亚环己基、亚乙基亚环己基或亚甲基亚环己基亚甲基基团，其可以为未取代的或在亚环己基环上被C1-C4烷基、特别是甲基取代的。
式：
的基团也为例如式：
的基团，其中alk为C1-C4亚烷基如亚乙基。
芳族桥基B1的例子有C1-C6烷基亚苯基例如亚甲基亚苯基；C1-C4亚烷基亚苯基-C1-C4亚烷基如亚甲基亚苯基亚甲基或亚苯基，它们为未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、磺基、卤素或羧基取代的，或下式的基团
其中苯环I和II为未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、磺基、卤素或羧基取代的，并且L直接为键或C2-C10亚烷基基团，其可被1、2或3个氧原子断开，或者L为式-CH＝CH-、-N＝N-、-NH-、-CO-、-NH-CO-、-NH-SO2-、-NH-CO-NH-、-O-、-S-或-SO2-的桥基。芳族桥基B1优选为可按如上定义取代的亚苯基。优选，所述芳族桥基B1为未取代的或被磺基取代。
B1优选为C2-C12亚烷基基团，其可被1、2或3个选自-NH-、-N(CH3)-或-O-的基团断开，并且为未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代；C5-C9-亚环烷基基团、C1-C6亚烷基亚苯基基团或亚苯基基团，其可为未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、磺基、卤素或羧基取代的；或式：
的基团为式：
的基团。
B1特别优选为C2-C12亚烷基基团，其可被1、2或3个-O-基团断开并且为未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代；或未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、磺基、卤素或羧基取代的亚苯基。
B1尤其优选为C2-C12亚烷基基团，特别是C2-C6亚烷基基团，例如1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丙基、1，4-亚丁基、1，3-亚丁基、1，5-亚戊基、3，5-亚戊基、1，6-亚己基、2，5-亚己基、4，6-亚己基或式：
的基团，其可被1、2或3个-O-基团断开并且可为未取代的或被羟基或硫酸根合基取代，并且优选不被-O-断开。
特别重要的桥基B1是式-CH2-CH(R7)-或-(R7)CH-CH2-的桥基，其中R7为C1-C4桥基，特别是甲基。
在基团D1中包含的纤维活性基团被理解为能与纤维素的羟基，羊毛和丝中的氨基、羧基、羟基和巯基或合成聚酰胺中的氨基和羧基反应形成共价化学键的那些基团。所述纤维活性基团通常与染料基团直接结合或经一桥基结合。适合的纤维活性基团的例子有包含至少一个可从脂族、芳族或杂环基团***出的取代基的那些基团，或者其中上述的基团包含能与纤维如乙烯基基团反应的基团。
优选的纤维活性基团D1是式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(2f)或(2g)的基团-SO2-Y (2a)，-NH-CO-(CH2)1-SO2-Y (2b)，-CONR8-(CH2)m-SO2-Y (2c)，-NH-CO-CH(hal)-CH2-hal (2d)，-NH-CO-C(hal)＝CH2 (2e)，
其中：hal为氯或溴；X2为卤素、3-羧基吡啶-1-基或3-氨甲酰基吡啶-1-基；T1独立地具有X2的意义，其为没有纤维活性的取代基或为式(3a)、(3b)、(3c)、(3d)、(3e)和(3f)的纤维活性基团 其中R8和R10相互独立地为氢，未取代或被羟基、磺基、硫酸根合、羧基或氰基取代的C1-C4烷基或基团
R9和R12相互独立地为氢或C1-C4烷基，R11为氢、羟基、磺基、硫酸根合、羧基、氰基、卤素、C1-C4烷氧基羰基、C1-C4链烷酰氧基、氨甲酰基或基团-SO2-Y，alk和alk1相互独立地为线型或分支的C1-C6亚烷基，亚芳基是未取代或被磺基、羧基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基或卤素取代的亚苯基或亚萘基，Q为基团-O-或-NR12-，其中R12和上面的定义相同，W为基团-SO2-NR8-、-CONR8-或-NR8CO-，其中R8与上述定义相同，Y为乙烯基或基团-CH2-CH2-U并且U为可在碱性条件下***出的基团，Y1为基团-CH(hal)-CH2-hal或-C(hal)＝CH2并且hal为氯或溴和l和m相互独立地为1到6的整数，n为0或1的数；和X3为卤素或C1-C4烷基磺酰基；X4为卤素或C1-C4烷基和T2为氢、氰基或卤素。
可在碱性条件下分离出的基团U的例子有-Cl、-Br、-F、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OPO3H2、-OCO-C6H5、-OSO2-C1-C4烷基或-OSO2-N(C1-C4烷基)2。U优选为式-Cl、-OSO3H、-SSO3H、-OCO-CH3、-OCO-C6H5或-OPO3H2的基团，特别是-Cl或-OSO3H并特别优选-OSO3H。
适合的基团Y的例子因此有乙烯基、β-溴-或β-氯乙基、β-乙酰氧基乙基、β-苯甲酰氧基乙基、β-磷酸根合(phosphato)乙基、β-硫酸根合乙基和β-硫代硫酸根合乙基。Y优选为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基并特别是乙烯基或β-硫酸根合乙基。
R8和R10相互独立地优选为氢或C1-C4烷基，诸如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基，并特别优选氢、甲基或乙基。R8和R10特别优选为氢。
R9和R12相互独立地优选为氢、甲基或乙基并且特别优选为氢。
R11优选为氢。
l和m相互独立地优选为数2、3或4，并且特别优选数2或3。
特别优选l为数3以及m为数2。
非活性取代基T1可以为例如羟基；C1-C4烷氧基；未取代的或被羟基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；氨基；被C1-C8烷基一取代或二取代的氨基，其中所述烷基为未取代的或进一步被例如磺基、硫酸根合、羟基、羧基或苯基取代，特别是被磺基或羟基取代，并且未断开或被基团-O-断开；环己氨基；吗啉代；N-C1-C4烷基-N-苯基氨基或苯氨基或萘氨基，其中所述苯基或萘基未取代或例如被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、磺基或卤素取代。
适合的非活性取代基T1的例子有氨基、甲氨基、乙氨基、β-羟乙基氨基、N，N-二-β-羟乙基氨基、β-磺基乙氨基、环己基氨基、吗啉代、邻-、间-或对-氯苯基氨基、邻-、间-或对-甲基苯基氨基、邻-、间-或对-甲氧基苯基氨基、邻-、间-或对-磺基苯基氨基、二磺基苯氨基、邻-羧基苯氨基、1-或2-萘氨基、1-磺基-2-萘氨基、4，8-二磺基-2-萘氨基、N-乙基-N-苯氨基、N-甲基-N-苯氨基、甲氧基、乙氧基、正丙氧基或异氧丙基和羟基。
非纤维活性的基团T1优选为C1-C4烷氧基；未取代的或被羟基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；羟基；氨基；未取代的或在烷基部分被羟基、硫酸根合或磺基取代的N-一或N，N-二-C1-C4烷氨基；吗啉代；未取代的或在苯环上被磺基、羧基、氯、乙酰氨基、甲基或甲氧基取代的苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基并且其中所述烷基未取代或被羟基、磺基或硫酸根合取代；或未取代或被1到3个磺基取代的萘氨基。
特别优选的非纤维活性的基团T1是氨基、N-甲基氨基、N-乙氨基、吗啉代、苯氨基、2-、3-或4-磺基苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基。
卤素X2为例如氟、氯或溴，特别是氯或氟。
卤素T2、X3和X4为例如氟、氯或溴，特别是氯或氟。
C1-C4烷基磺酰基X3为例如乙磺酰基或甲磺酰基，并特别是甲磺酰基。
C1-C4烷基X4为例如甲基、乙基、正丙基或异丙基、正丁基、异丁基或叔丁基，并特别是甲基。
X3和X4相互独立地优选为氯或氟。
T2优选为氰基或氯。
hal优选为溴。
alk和alk1相互独立地为例如亚甲基-、亚乙基-、1，3-亚丙基-、1，4-亚丁基-、1，5-亚戊基-或1，6-亚己基-基团或其分支异构体。
优选alk和alk1相互独立地各自为C1-C4亚烷基，并特别优选亚乙基或亚丙基。
亚芳基优选为未取代的或例如被磺基、甲基、甲氧基或羧基取代的1，3-或1，4-亚苯基，并特别优选未取代的1，3-或1，4-亚苯基基团。
Q优选为-NH-或-O-，并特别优选-O-。
W优选为式-CONH-或-NHCO-的基团，特别是式-CONH-的基团。
n优选为数0。
式(3a)到(3f)的活性基团优选为下面的基团：其中W为式-CONH-的基团，R10、R11和R12各为氢，Q为基团-O-或-NH-，alk和alk1相互独立地各自为亚乙基或亚丙基，亚芳基为未取代的或被甲基、甲氧基、羧基或磺基取代的亚苯基，Y为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，Y1为-CHBr-CH2Br或-CBr＝CH2并且n为数0。
纤维活性基团D1特别优选为式(2a)、(2c)、(2d)、(2e)或(2f)的基团，其中Y为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基；hal为溴；R8和R9为氢；m为数2或3；X2为氯或氟；T1为C1-C4烷氧基，C1-C4烷硫基，其为未取代的或被羟基、羧基或磺基取代，羟基，氨基，未取代或在烷基部分被羟基、硫酸根合或磺基取代的N-一-或N，N-二-C1-C4烷氨基，吗啉代，未取代的或在苯环上被磺基、羧基、氯、乙酰氨基、甲基或甲氧基取代的苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，并且其中所述烷基为未取代的或被羟基、磺基或硫酸根合取代，未取代的或被1到3个磺基基团取代的萘氨基，或式(3a′)、(3b′)、(3c′)、(3d′)或(3f′)的纤维活性基团-NH-(CH2)2-3-SO2Y (3a′)，-NH-(CH2)2-3-O-(CH2)2-3-SO2Y (3b′)，特别是(3c′)或(3d′)，其中Y与上述定义相同和Y1为基团-CH(Br)-CH2-Br或-C(Br)＝CH2。
在式(3a′)和(3b′)的基团的情况下，Y优选为β-氯乙基。在式(3c′)和(3d′)的情况下，Y优选为乙烯基或β-硫酸根合乙基。
脂族系列的基团D1为例如式-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Cl或-(CH2)2-O-(CH2)2-SO2-(CH2)2-Cl的基团。
芳族系列的基团D1为例如苯或萘系列的基团。
苯或萘系列的基团D1为例如未取代的或进一步被没有纤维活性的取代基取代的苯基或萘基。非纤维活性的取代基有例如C1-C4烷基(其可被理解为指甲基、乙基正丙基或异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基或叔丁基)；C1-C4烷氧基(其可被理解为指甲氧基、正丙氧基或异丙氧基或正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基或叔丁氧基)；羟基-C1-C4烷氧基；苯氧基；未取代的或在烷基部分被羟基或C1-C4烷氧基取代的C2-C6链烷酰氨基如乙酰氨基、羟乙酰氨基、甲氧乙酰氨基或丙酰氨基；未取代的或在苯基部分被羟基、磺基、卤素、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯甲酰氨基；未取代的或在烷基部分被羟基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的C1-C6烷氧基羰基氨基；未取代的或在苯基部分被羟基、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基取代的苯氧基羰基氨基；氨基；未取代或在烷基部分被羟基、C1-C4烷氧基、羧基、氰基、卤素、磺基、硫酸根合、苯基或磺基苯基取代的N-C1-C4烷基-氨基或N，N-二-C1-C4烷基氨基，例如甲氨基、乙氨基、N，N-二甲氨基、N，N-二乙氨基、β-氰基乙氨基、β-羟基乙氨基、N，N-二-β-羟基乙氨基、β-磺基乙氨基、γ-磺基正丙氨基、β-硫酸根合乙氨基、N-乙基-N-(3-磺基苄基)氨基或N-(β-磺基乙基)-N-苄氨基；环己氨基；未取代的或在苯基部分被硝基、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、卤素或磺基取代的N-苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基；C1-C4烷氧基羰基，例如甲氧基羰基或乙氧基羰基；三氟甲基；硝基；氰基；卤素(一般被理解为是指例如氟、溴、或特别是指氯)；脲基；羟基；羧基；磺基；磺基甲基；氨甲酰基；脲基；氨磺酰基；未取代的或在苯基部分被磺基或羧基取代的N-苯基氨磺酰基或N-C1-C4烷基-N-苯基氨磺酰基；和C1-C4烷基磺酰基，例如甲基磺酰基或乙基磺酰基。
苯、萘或杂环系列的基团D1的例子还有式(4)或(5)的单或双偶氮基团：
D*-N＝N-(M-N＝N)u-K- (4)或
-D*-N＝N-(M-N＝N)u-K (5)其中：D*为苯或萘系列的重氮组分的基团，M为苯或萘系列的中间组分的基团，K为苯、萘、吡唑啉酮、6-羟基吡啶-2-酮或乙酰乙酸酰胺系列的偶合组分的基团，以及u为数0或1，优选0；其中D*、M和K还可携带偶氮染料中常规存在的取代基，例如非纤维活性的上述的苯基或萘基D1的取代基，并优选未取代的或进一步被羟基、磺基或硫酸根合取代的C1-C4烷基或C1-C4烷氧基，卤素，羧基，磺基，硝基，氰基，三氟甲基，氨磺酰基，氨甲酰基，氨基，脲基，羟基，磺基甲基，C2-C4链烷酰氨基，C1-C4烷基磺酰氨基，未取代的或在苯环上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素和磺基取代的苯甲酰氨基，或未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基或磺基取代的苯基。
优选的式(4)或(5)的单或双偶氮基团D1是式(6a)、(6b)、(6c)、(6d)、(6e)、(6f)、(6g)、(6h)、(6i)、(6j)、(6k)、(6l)、(6m)、(6n)或(6o)的基团其中(R13)0-2为0到2个选自下列的相同或不同的取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基，并且Z1为式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(2f)或(2g)的基团，其中所述式(2a)、(2b)、(2c)、(2d)、(2e)、(2f)和(2g)的基团和上面的定义和优选情况相同，
其中(R13)0-2与上述定义相同，
其中(R14)0-4为0到4个选自下列的相同的或不同的取代基：卤素、硝基、氰基、三氟甲基、氨磺酰基、氨甲酰基、C1-C4烷基、未取代的或被羟基或C1-C4烷氧基取代的C1-C4烷氧基、氨基、C2-C4链烷酰氨基、脲基、羟基、羧基、磺基甲基、C1-C4烷基磺酰氨基和磺基，并且Z1与上述定义相同，其中Z1与上述定义相同并且Z2为式(2b)、(2d)、(2e)、(2f)或(2g)的基团，这里式式(2b)、(2d)、(2e)、(2f)或(2g)的基团和上面的定义和优选的情况相同，
其中Z2与上述定义相同，
其中(R13)0-2与上述定义相同，(R15)0-3为0到3个选自下列的相同或不同的取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基，并且Z1与上述定义相同，
其中B2为取代的或未取代的C2-C6亚烷基，R16为氢、C1-C4烷基或苯基，并且R17为氢、氰基、氨甲酰基或磺基甲基，和Z2与上述定义相同，其中
(R13)0-2、(R14)0-3、(R15)0-3和Z1各与上述定义相同，并且(R13′)0-3为0到3个选自下列的相同或不同的取代基：C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基和磺基。
在式(6a)、(6b)、(6c)、(6d)、(6f)、(6g)或(6h)基团的萘环上的数目确定了相应取代基的可能结合的位置。
C1-C4烷基磺酰氨基(R14)0-4为例如甲基-、乙基-、正丙基-、异丙基-、正丁基-、仲丁基-、叔丁基-或异丁基磺酰氨基，优选甲基磺酰氨基或乙基磺酰氨基，特别是甲基磺酰氨基。
C2-C6亚烷基B2为直链或支链亚烷基，例如1，2-亚乙基、1，3-亚丙基、1，2-亚丙基、1，4-亚丁基、1，3-亚丁基、1，5-亚戊基、3，5-亚戊基、1，6-亚己基、2，5-亚己基、4，6-亚己基或式：
的基团。所述基团B2为未取代的或被例如羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代，优选被羟基或硫酸根合取代，特别优选被硫酸根合取代并优选未取代的。
B2优选为C2-C4亚烷基，特别是1，2-亚乙基。
特别优选的单或双偶氮基团D1为式(6j)的基团，其中B2、R16、R17和Z2和上面的定义和优选的情况相同。
在本发明的一种具体实施方案中，苯、萘或杂环系列的基团D1为式(4)或(5)的单或双偶氮基团，这里式(4)或(5)的基团具有上面的定义或优选情况。
在按照本发明的活性染料的一种优选实施方案中，D1为式(7)或(6j′)的基团
其中(R18)0-3为0到3个选自下列的相同或不同的取代基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、硝基和磺基和Z为式(2a)、(2c)、(2d)、(2e)或(2f)的基团，其中R8和R9为氢，Hal为溴，Y为乙烯基，β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，T1为C1-C4烷氧基；未取代的或被羟基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；羟基；氨基；未取代的或在烷基部分被羟基、硫酸根合或磺基取代的N-单-或N，N-二-C1-C4烷氨基；吗啉代；未取代的或在苯环上被磺基、羧基、氯、乙酰氨基、甲基或甲氧基取代的苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其中所述烷为未取代的或被羟基、磺基或硫酸根合取代；未取代的或被1到3个磺基基团取代的萘氨基；或式(3c′)或(3d′)的纤维活性基团并且Y和上面定义相同，X2为氯或氟和m为数2或3，特别是2；或
其中B2为未取代的或被羟基、磺基、羧基或硫酸根合、优选羟基或硫酸根合取代的C2-C6亚烷基，D2为式(7)的基团，其中(R18)0-3与上述定义相同并且Z为式(2a)、(2c)、(2d)或(2e)的基团，特别是(2a)的基团，其中R8、hal、Y和m与上述定义相同，R16为氢、C1-C4烷基或苯基，R17为氢、氰基、氨甲酰基或磺基甲基，R19为氢、甲基或乙基，特别是氢，和R9和X2与上述定义相同。
在按照本发明的活性染料的一种特别优选的实施方案中，D1为式(7a)、(7b)、(7c)、(7d)或(6j″)的基团其中(R18)0-2为0到2个选自下列的相同或不同的取代基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基，并特别是甲基、甲氧基和磺基，Y为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，特别是乙烯基或β-硫酸根合乙基，Y1为基团-CH(Br)-CH2-Br或-C(Br)＝CH2和m为数2或3，特别是2；或
其中B2为C2-C4亚烷基，特别是亚乙基，D2为式(7a)、(7b)、(7c)或(7d)的基团，特别是式(7a)的基团，其中(R18)0-2、Y、Y1和m和上面的定义和优选的情况相同，R16为甲基或乙基，特别是甲基，R17为氨甲酰基或磺基甲基，特别是氨甲酰基，和X2为氟或氯。
在一种按照本发明的活性染料的特别优选的实施方案中，D1为式(7a)、(7b)、(7c)或(6j″)的基团，特别是(7a)、(7b)或(6j″)的基团，其中(R18)0-2、Y、m、B2、D2、R16、R17和X2和上面的定义和优选情况相同。
苯基V1和V2相互独立地为未取代的或例如被C1-C4烷基如甲基或乙基；C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基；C2-C4链烷酰氨基如乙酰氨基或丙酰氨基；羧基；氨甲酰基；磺基或卤素例如氯或溴所取代；
苯氧基V1和V2相互独立地为未取代的或在苯环上例如被C1-C4烷基如甲基或乙基；C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基；C2-C4链烷酰氨基如乙酰氨基或丙酰氨基；羧基；氨甲酰基；磺基或卤素例如氯或溴所取代；
C2-C6链烷酰氨基、特别是C2-C4链烷酰氨基、V1和V2相互独立地为未取代的或在烷基部分例如被磺基、硫酸根合、羧基、羟基或C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基取代。例子有乙酰氨基、羟基乙酰氨基、甲氧基乙酰氨基或丙酰氨基，特别是乙酰氨基。
苯甲酰氨基V1和V2相互独立地为未取代的或在苯基部分被羟基；磺基；羧基；氨甲酰基；卤素如氯或溴；C1-C4烷基如甲基或乙基；或C1-C4烷氧基如甲氧基或乙氧基取代。
V1和V2优选为氯、溴、乙酰胺或丙酰胺，特别是氯。
V1和V2可相同或不同，优选相同。
卤素X1为例如氟、氯或溴，特别是氯或氟。
C1-C4烷硫基X1是例如甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基或正丁硫基，特别是乙硫基或正丙硫基。所述的基团为未取代的或在烷基部分被羟基、羧基或磺基取代。优选取代的基团。
取代或未取代的氨基X1为在N-原子上未取代或取代的氨基，例如下列基团：N-单-或N，N-二-C1-C4烷氨基，其包括未取代的基团和在烷基部分被C1-C4烷氧基、羟基、磺基或硫酸根合取代的基团；优选在烷基部分被取代的基团；C5-C7环烷基氨基，它包括未取代的基团和在环烷基部分例如被C1-C4烷基、特别是甲基取代的基团；优选相应的环己基作为这种基团；苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其包括未取代的基团和在苯环上例如被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、卤素、羧基或磺基取代的基团；这些基团优选在苯环上未取代或被磺基取代。
可还包括杂原子的N-杂环X1为例如吗啉代或哌啶-1-基。
X1优选为氟或氯。
R1、R2、R3和R4优选相互独立地为氢或C1-C4烷基，并特别是氢。
R5和R6优选为氢。
优选按照本发明的活性染料具有式(1a)其中A、B1、D1和X1和上面的定义和优选的情况相同。
特别优选按照本发明的式(1a)的活性染料为这样一些染料，其中：A为未取代或被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代的C1-C4烷基；未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、氨甲酰基、磺基或卤素取代的苯基；未取代或在苯环上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、磺基、氨甲酰基、脲基或卤素取代的苯基-C1-C4亚烷基，或C5-C7环烷基(未取代的或被C1-C4烷基、并优选未取代的或被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代的C1-C4烷基取代)；B1为C2-C12亚烷基基团，其可被1、2或3个-O-断开，并且为未取代或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代；或未取代或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、磺基、卤素或羧基取代的亚苯基；优选C2-C12亚烷基基团，特别是C2-C6亚烷基基团，其可被1、2或3个-O-断开，并且为未取代或被羟基或硫酸根合取代，并特别优选式-CH2-CH(R7)-或-(R7)CH-CH2-的基团，其中R7为C1-C4烷基；X1为氟或氯；并且D1为式(7)或(6j″)的基团，其中(R18)0-3、Z、B2、D2、R9、R16、R17、R19和X2和上面的定义和优选的情况相同，特别是具有式(7a)、(7b)、(7c)、(7d)或(6j″)，其中(R18)0-2、Y、Y1、m、B2、D2、R16、R17和X2和上面的定义和优选的情况相同。
特别优选按照本发明式(1a)的活性染料为那些染料，其中：A为被羟基或硫酸根合取代的C1-C4烷基，B1为式-CH2-CH(CH3)-或-(CH3)CH-CH2-，X1为氟或氯，D1为式(7a)、(7b)、(7c)或(6j″)的基团，特别是式(7a)、(7b)或(6j″)的基团，其中(R18)0-2、Y、m、B2、D2、R16、R17和X2和上面的定义和优选的情况相同。
本发明也涉及制备按照本发明的活性染料的方法，它包括使式(8)的化合物：
与式(9)的化合物反应，得到式(10)的化合物：
及使式(10)的化合物与式(11)的化合物
反应，得到式(12)的化合物使式(12)的化合物环化，得到式(13)的化合物：
并将式(13)的化合物以所需的顺序与2，4，6-三卤代-s-三嗪和式(14)的化合物进行缩合反应，得到式(15)的化合物
其中R1、R2、R3、R4、(R5)0-2、(R6)0-2、A、B1、D1、V1和V2与上述定义相同，R′为C1-C4烷基，V为氯或溴、特别是氯，并且X为卤素并特别是氟或氯。
在式(15)的化合物中的卤原子X可通过使式(15)的化合物与式(16)的化合物
X1-H (16)(式中X1与上述定义相同，但不包括卤素)进行缩合反应而被取代。
含氨基的染料与2，4，6-三卤代-s-三嗪的缩合反应是已知的反应，并且描述于例如EP-A-0260227和US-A-4841049中。
式(8)、(9)、(11)和(14)的化合物为人所知或可以本身为人所知的方式获得。
如果适合，所述终产物可经历转化反应。这种转化反应为例如在D1中包含的可乙烯化反应基团通过用稀氢氧化钠溶液处理转化成其乙烯基形式，例如β-硫酸根合乙基磺酰基或β-氯乙基磺酰基基团转化成乙烯基磺酰基基团。这种反应本身为人们所熟悉。
按照本发明的式(1)的化合物适合用作染色和印花宽范围的各种材料诸如含羟基或含氮的纤维材料的染料。含氮纤维材料的例子有丝、皮革、羊毛、聚酰胺纤维和聚氨酯。按照本发明的染料特别适合于染色和印花所有类型的纤维素纤维材料。这种纤维素纤维材料的例子有天然纤维素纤维诸如棉、亚麻和***以及纸浆和再生纤维素，优选棉。按照本发明的染料也适合用于染色或印花纤维素混合纤维，例如棉和聚酰胺纤维的混合物或特别是棉/聚酯共混物。
按照本发明的染料可具体以水染料溶液和印花浆的形式以各种方式施加到纤维材料上并固定在纤维上。对于吸净法和通过轧染法的染色它们均适合，在所述方法中物品用可以含盐的染料水溶液浸渍，所述染料在碱处理后或在碱的存在下固定，如果合适可在热的作用下或通过在室温下储放几小时来进行。固定后，将染色物或印花物彻底用冷水和热水漂洗，如果适用还加入具有分散作用和促使非固定部分扩散的试剂。
按照本发明的染料以高反应性、良好的固定能力和非常好的提升(build-up)能力为特征。因此它们可通过吸净染色方法在低的染色温度下使用，并且在轧蒸法中只需短的汽蒸时间。其固定程度高并且非固定部分可容易地洗掉，在吸净度和固定之间的差异非常小，即皂洗损失非常低。按照本发明的染料也特别适合于印花、特别是在棉织物上的印花，但同样也适合于印花含氮纤维例如羊毛或丝或含羊毛或丝的混纺织物。
用按照本发明的染料产生的染色物和印花物具有高的颜色强度和在酸和碱范围下的高的纤维-染料结合稳定性，并且还具有良好的耐光牢度和非常好的湿牢度，诸如良好的耐洗、耐水、耐海水、耐交染和耐汗坚牢度以及良好的耐折叠性、耐熨性和耐磨损性。
下面的实施例用于说明本发明。除非另加说明，温度为摄氏度，份为重量份，百分比为重量百分比。重量份与体积份的关系与公斤与升的关系相同。
实施例1
在回流下，将24.2份2，3，5-三氯-6-甲氧基-1，4-苯醌与23.2份5-氨基-2-(2-羟乙基氨基)苯磺酸和9份无水乙酸钠在2500份甲醇中一起搅拌3小时。将2500份水加入到反应混合物中，并将形成的沉淀物滤出、用水洗涤和干燥。获得24份游离酸形式的橙色粉末，它具有式(101)
实施例2
将43.7份按照实施例1获得的粉末与24.5份5-氨基-2-(2-氨基丙氨基)苯磺酸在500份水一起搅拌，在反应时用氢氧化钠水溶液将pH维持在8。反应完成时，将形成的棕色沉淀物滤出、用水洗涤并真空干燥。获得游离酸形式的一种化合物，它具有式(102)
实施例3
将65份来自实施例2的细碎化合物分几份导入到300份25％发烟硫酸中。在0℃下将55份过氧硫酸钾加入到反应混合物中，并且将混合物在0℃再搅拌3小时。当反应结束时，将反应物料倾入到冰上，并用浓氢氧化钠溶液部分中和。将形成的蓝色沉淀物滤出、用水洗涤并真空干燥。获得游离酸形式的一种化合物，它具有式(103)
实施例4
将28.1份2-(4-氨基苯磺酰基)乙基硫酸氢盐分几份加入到由19份三氯三嗪、50份冰/水混合物和5份磷酸氢二钠制备的悬浮液中。用稀氢氧化钠溶液将pH保持在4直到反应完成，此后提高并保持在6.5。将72.6份按照实施例3的化合物和2.5份氢氧化锂在500份水中的加热溶液快速滴加到该溶液中。这时温度保持在25到30℃之间并且pH保持在9.5到10之间。在这些条件下再将反应混合物搅拌一小时、用稀盐酸中和、渗析并真空蒸发。获得一种游离酸形式的化合物，它具有式(104)
并可以良好全面性能的亮蓝色调对棉织物染色。
实施例5到28
除了用等摩尔量的式Dx-NH2的胺(其中Dx的在每种情况下的定义见表1)代替28.1份2-(4-氨基苯磺酰基)乙基硫酸氢盐外，重复实施例4中所述的步骤。获得一种游离酸形式的化合物，它具有通式(105)
其中各个情况下的Dx如表1的定义。所述染料以良好的全面使用性能以亮蓝色调染色棉织物。
表1：实施例 胺 Dx
Dx-NH25(30) D1-NH2
6(31) D2-NH2
7(32) D3-NH2
8(33) D4-NH2
9(34) D5-NH2
10(35) D6-NH2
11(36) D7-NH2
12(37) D8-NH2
13(38) D9-NH2
14(39) D10-NH2
15(40) D11-NH2
16(41) D12-NH2
17(42) D13-NH2
18(43) D14-NH2
19(44) D15-NH2
20(45) D16-NH2
21(46) D17-NH2
22(47) D18-NH2
23(48) D19-NH2
24(49) D20-NH2
25(50) D21-NH2
26(51) D22-NH2
27(52) D23-NH2
28(53) D24-NH2
实施例29
在0℃下，将13.3份三氟三嗪滴加到28.1份2-(4-氨基苯磺酰基)乙基硫酸氢盐在300份水的溶液中，用稀氢氧化钠水溶液将pH保持在6。将72.6份按照实施例3的化合物和2.5份氢氧化锂在500份水中的溶液加入到该溶液中。温度保持在25到30℃之间，并将pH保持在9.5到10之间。将反应混合物在这些条件下再搅拌一小时，用稀盐酸中和、渗析并真空蒸发。获得一种游离酸形式的化合物，它具有式(106)
并可以良好全面性能的亮蓝色调对棉织物染色。
实施例30到53
除了用等摩尔量的式Dx-NH2的胺(其中Dx的在每种情况下的定义见表1)代替28.1份2-(4-氨基苯磺酰基)乙基硫酸氢盐外，重复实施例29中所述的步骤。获得一种游离酸形式的化合物，它具有通式(107)其中各个情况下的Dx如表1的定义。所述染料以良好的全面性能以亮蓝色调染色棉织物。
实施例54到71
除了用等摩尔量的式
的胺(其中基团
在每种情况下的定义见表2的第2栏)代替24.5份5-氨基-2-(2-氨基丙氨基)苯磺酸外，重复实施例2、3和4中所述的步骤。获得一种游离酸形式的化合物，它具有通式(108)其中各个情况下的基团如表2第3栏的定义。所述染料以良好的全面性能以亮蓝色调染色棉织物。表2实施例
54(72) -NH-CH2-CH2-NH2 -NH-CH2-CH2-NH-55(73) -NH-CH2-CH2-CH2-NH2 -NH-CH2-CH2-CH2-NH-56(74) -NH-CH2-CH2-NH(CH3) -NH-CH2-CH2-N(CH3)-57(75) -N(CH3)-CH2-CH2-NH(CH3) -N(CH3)-CH2-CH2-N(CH3)-58(76) -NH-(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-NH2 -NH-(CH2)3-O-(CH2)4-O-(CH2)3-NH-59(77) -NH-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-NH2 -NH-(CH2)2-O-(CH2)2-O-(CH2)2-NH-60(78) -NH-CH2-CH2-NH(CH2CH3) -NH-CH2-CH2-N(CH2CH3)-61(79)
62(80)
63(81)
64(82)
65(83)
66(84)
67(85)
68(86)
69(87)
70(88)
71(89)
实施例72-89除了用等摩尔量的式
的胺(其中基团
在每种情况下的定义见表2的第2栏)代替24.5份5-氨基-2-(2-氨基丙氨基)苯磺酸外，重复实施例2、3和29中所述的步骤。获得一种游离酸形式的化合物，它具有通式(109)
其中各个情况下的基团
如表2第3栏的定义。所述染料以良好的全面性能以亮蓝色调染色棉织物。
实施例90到99
除了用等摩尔量的式的胺(其中基团-NRA每种情况下的定义见表3的第2栏)代替23.2份5-氨基-2-(2-羟基乙氨基)苯磺酸外，重复实施例1到4中所述的步骤。获得一种游离酸形式的化合物，它具有通式(110)其中各个情况下的基团-NR′A′如表3第3栏的定义。所述染料以良好的全面性能以亮蓝色调染色棉织物。表3实施例 -NRA -NR’A’90(100) -NH2 -NH291(101) -N(CH3)2 -N(CH3)292(102) -NH-CH2-CH3 -NH-CH2-CH393(103) -NH-(CH2)3-OH -NH-(CH2)3-OSO3H94(104) -NH-CH2-CH(CH3)-OH -NH-CH2-CH(CH3)-OSO3H95(105) -NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OH -NH-CH2-CH2-O-CH2-CH2-OSO3H96(106)
97(107) -N(CH2-CH2-OH)2 -N(CH2-CH2-OSO3H)298(108) -NH-CH2-CH2-SO3H -NH-CH2-CH2-SO3H99(109) -N(CH3)-CH2-CH2-SO3H -N(CH3)-CH2-CH2-SO3H实施例100到109除了用等摩尔量的式的胺(其中基团-NRA每种情况下的定义见表3的第2栏)代替23.2份5-氨基-2-(2-羟基乙氨基)苯磺酸外，重复实施例1、2、3和29中所述的步骤。获得一种游离酸形式的化合物，它具有通式(111)
其中各个情况下的基团-NR′A′如表3第3栏的定义。所述染料以良好的全面性能以亮蓝色调染色棉织物。
实施例110：
在0℃下，将13.3份三氟三嗪滴加到28.1份2-(4-氨基苯磺酰基、)乙基硫酸氢盐在300份水的溶液中，用稀氢氧化钠水溶液将pH保持在6。将21.1份1-(2-氨基乙基)-6-羟基-4-甲基-2-氧代-1，2-二氢-吡啶-3-甲酰胺加入到该反应混合物中。用氢氧化钠水溶液将pH提高到8.5并保持在该值直到缩合反应结束。将混合物加热到30℃，将pH提高到11，并将反应混合物搅拌15分钟，并用稀盐酸中和。所述反应混合物包括式(112)的化合物
实施例111
在pH6下，将26.8份1，3-苯二胺-4，6-二磺酸溶解于300份水中，将溶液冷却到0℃，并加入18.4份三氯三嗪和1升润湿剂。将混合物在0℃和6的pH下搅拌直到缩合反应大部分结束，然后加入6.9份亚硝酸钠、150份冰和29份浓盐酸，并将混合物再搅拌2小时。用少量氨基磺酸破坏过量亚硝酸盐，并用30分钟时间滴加按照实施例110获得的反应混合物。然后将pH缓慢提高到6.5，并保持在6.5两小时。将100份氯化钾加入到反应混合物中，并将沉淀物滤出、用饱和氯化钾溶液洗涤并干燥。获得一种游离酸形式的化合物，其具有式(113)
实施例112
将72.7份按照实施例3的化合物在60℃下与2.5份氢氧化锂一起溶解于500份水中，并将该溶液快速加到91.7份按照实施例111制备的化合物在800份水中的悬浮液中。通过加入氢氧化钠水溶液将pH保持在9到9.5之间，并将温度保持在30℃。当缩合反应结束时，用260份氯化钾将产物盐析出、滤出、用饱和氯化钾溶液洗涤并干燥。获得一种游离酸形式的化合物，它具有式(114)并可以良好全面性能的亮绿色调染色棉织物。
下列游离酸形式的具有表4所列式的化合物可以按类似于实施例110、111和112中所述的方式制备。所述染料以良好的全面性能以亮绿色调染色棉织物。表4：
染色指导I：将2份按照实施例4获得的染料溶解于400份水中；加入1500份每升含有53克氯化钠的溶液。于40℃将100份棉织物导入到这种染浴中。45分钟后，加入100份每升含有16克氢氧化钠和20克煅烧的碳酸钠的溶液。再将染浴的温度保持在40℃ 45分钟。然后，将染色的物品漂洗、用非离子洗涤剂在沸点皂洗15分钟、再漂洗并干燥。
染色指导II：将2份按照实施例4获得的活性染料溶解于400份水中；加入1500份每升含有53克氯化钠的溶液。于35℃将100份棉织物导入到这种染浴中。20分钟后，加入100份每升含16克氢氧化钠和20克煅烧的碳酸钠的溶液。再将染浴的温度保持在35℃ 15分钟。然后，用20分钟将温度提高到60℃。将温度再保持在60℃ 35分钟。然后将染色的物品漂洗、用非离子洗涤剂在沸点皂洗15分钟、再漂洗并干燥。
染色指导III：将8份按照实施例4获得的活性染料溶解于400份水中；加入1400份每升包括100克硫酸钠的溶液。于25℃将100份棉织物导入到这种染浴中。10分钟后，加入200份每升含150克磷酸三钠的溶液。然后，用10分钟将染浴的温度提高到60℃。将温度再保持在60℃ 90分钟。然后将染色的物品漂洗、用非离子洗涤剂在沸点皂洗15分钟、再漂洗并干燥。
染色指导IV：将4份按照实施例4获得的活性染料溶解于50份水中；加入50份每升含5克氢氧化钠和20克煅烧的碳酸钠的溶液。用得到的溶液浸轧棉织物而使其增加70％的重量，并然后将其绕成卷。将所述棉织物以这种方式在室温下贮放3小时。然后将染色的物品漂洗、用非离子洗涤剂在沸点皂洗15分钟、再漂洗并干燥。
染色指导V：将6份按照实施例4获得的活性染料溶解于50份水中；加入50份每升含16克氢氧化钠和0.04升水玻璃(38°bé)的溶液。用得到的溶液浸轧棉织物而使其增加70％的重量，并然后将其绕成卷。将所述棉织物以这种方式在室温下贮放10小时。然后将染色的物品漂洗、用非离子洗涤剂在沸点皂洗15分钟、再漂洗并干燥。
染色指导VI：将2份按照实施例4获得的活性染料溶解于100份加入了0.5份间-硝基苯磺酸钠的水中。将棉织物用得到的溶液浸渍从而使其增加75％的重量，然后干燥。随后将织物用加温到20℃的每升含4克氢氧化钠和300克氯化钠的溶液浸渍，并挤干到增加75％的重量，然后将染色物在100到102℃蒸30秒钟，漂洗、在0.3％非离子洗涤剂的沸腾溶液中皂洗15分钟、漂洗并干燥。
印花指导I：将3份按照实施例4获得的活性染料在高速搅拌下喷洒到100份包含50份5％藻酸钠增稠剂、27.8份水、20份脲、1份间-硝基苯磺酸钠和1.2份碳酸氢钠的贮备增稠剂中。将棉织物用这样获得的印花浆印花并干燥，将得到的印花物在102℃、在饱和蒸汽中蒸2分钟。将印花的织物漂洗、在沸腾时皂洗并再漂洗(如果适合、)，然后干燥。
印花指导II：将5份按照实施例4获得的活性染料在高速搅拌下喷洒到100份包含50份5％藻酸钠增稠剂、36.5份水、10份脲、1份间-硝基苯磺酸钠和2.5份碳酸氢钠的贮备增稠剂中。将棉织物用这样获得的印花浆印花，其稳定性满足技术要求，并将得到的印花物在102℃、在饱和蒸汽中蒸8分钟。将印花的织物漂洗、在沸腾时皂洗并再漂洗(如果适合)，然后干燥。
Claims (13)
1.一种式(1)的活性染料式中：R1、R2、R3和R4相互独立地为氢，或者取代的或未取代的C1-C4烷基，(R5)0-2和(R6)0-2相互独立地为0到2个相同或不同的选自下列的取代基：C1-C4烷基；C1-C4烷氧基；C2-C4链烷酰氨基；卤素；羧基；磺基；氨甲酰基；N-C1-C4烷基氨甲酰基；N，N-二-C1-C4烷基氨甲酰基；C1-C4烷基磺酰基；氨磺酰基；N-C1-C4烷基氨磺酰基和N，N-二-C1-C4烷基氨磺酰基，A为氢或C1-C4烷基，该烷基为未取代的或被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代；苯基或萘基，它们为未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、氨甲酰基、磺基或卤素取代；苯基-C1-C4亚烷基，它为未取代的或在苯基环上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、磺基、氨甲酰基、脲基或卤素取代；或者未取代的或被C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基；B1为脂族或芳族桥基，D1为被至少一个纤维活性基团取代的脂族、芳族或杂环系列的基团，V1和V2相互独立地为氢、卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、或取代的或未取代的苯基、苯氧基、C2-C6链烷酰氨基或苯甲酰氨基和X1为卤素、羟基、C1-C4烷氧基、C1-C4烷硫基；取代的或未取代氨基或还可包含另外的杂原子的N-杂环，前提是如果B1为亚乙基、1，3-亚丙基、1，4-亚丁基、未取代的或被磺基取代的亚苯基；或1，4-亚环己基、或基团为哌嗪时，则A和R1不是氢且如果B1为亚乙基和X1为2，6-二-磺基苯氨基，则A不是羟乙基。
2.按照权利要求1的活性染料，其中R1、R2、R3和R4相互独立地为氢或C1-C4烷基。
3.按照权利要求1或权利要求2的活性染料，其中A为C1-C4烷基或者是被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代的C1-C4烷基；未取代的苯基或萘基或者被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、氨甲酰基、磺基或卤素取代的苯基或萘基；未取代的或在苯环上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、磺基、氨甲酰基、脲基或卤素取代的苯基-C1-C4亚烷基，或者未取代的或被C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基。
4.按照权利要求1到3中任一项的活性染料，其中B1为C2-C12亚烷基基团、其可被1、2或3个-O-断开，并且是未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代；或者是未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、磺基、卤素或羧基取代的亚苯基。
5.按照权利要求1到4中任一项的活性染料，其中D1为式(7)或(6j′)的基团
其中(R18)0-3为0到3个选自下列的相同或不同的取代基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、硝基和磺基，和Z为式(2a)、(2c)、(2d)、(2e)或(2f)的基团
-SO2-Y (2a)，
-CONR8-(CH2)m-SO2-Y (2c)，
-NH-CO-CH(hal)-CH2-hal (2d)，
-NH-CO-C(hal)＝CH2 (2e)，
其中R8和R9为氢，hal为溴，Y为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，T1为C1-C4烷氧基；未取代的或被羟基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；羟基；氨基；未取代的或在烷基部分被羟基、硫酸根合或磺基取代的N-单-或N，N-二-C1-C4烷氨基；吗啉代；未取代的或在苯环上被磺基、羧基、氯、乙酰氨基、甲基或甲氧基取代的苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其中所述烷基为未取代的或被羟基、磺基或硫酸根合取代；未取代的或被1到3个磺基基团取代的萘氨基；或式(3c′)或(3d′)的纤维活性基团
并且Y和上面定义相同，X2为氯或氟和m为数2或3；或
其中B2为未取代的或被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代的C2-C6亚烷基，D2为式(7)的基团，其中(R18)0-3与上述定义相同，并且Z为式(2a)、(2c)、(2d)或(2e)的基团，其中R8、hal、Y和m与上述定义相同，R16为氢、C1-C4烷基或苯基，R17为氢、氰基、氨甲酰基或磺基甲基，R19为氢、甲基或乙基，和R9和X2与上述定义相同。
6.按照权利要求1到5中任一项的活性染料，其中D1为式(7a)、(7b)、(7c)、(7d)或(6j″)的基团其中(R18)0-2为0到2个选自下列的相同或不同的取代基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基和磺基，Y为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，Y1为基团-CH(Br)-CH2-Br或-C(Br)＝CH2和m为数2或3；或
其中B2为C2-C4亚烷基，D2为式(7a)、(7b)、(7c)或(7d)的基团，其中(R18)0-2、Y、Y1和m与上述定义相同，R16为甲基或乙基，R17为氨甲酰基或磺基甲基，和X2为氟或氯。
7.按照权利要求1到6中任一项的活性染料，其中X1为氟或氯。
8.按照权利要求1到7中任一项的活性染料，其具有式(1a)
其中A、B1、D1和X1和权利要求1中的定义相同。
9.按照权利要求8的活性染料，其中A为未取代的或被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代的C1-C4烷基；未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、氨甲酰基、磺基或卤素取代的苯基；未取代的或在苯环上被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、羟基、羧基、氨甲酰基、磺基、氨甲酰基、脲基或卤素取代的苯基-C1-C4亚烷基，或者未取代的或被C1-C4烷基取代的C5-C7环烷基；B1为C2-C12亚烷基基团，其可被1、2或3个-O-断开，并且为未取代的或被羟基、磺基、硫酸根合、氰基或羧基取代；或未取代的或被C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、C2-C4链烷酰氨基、磺基、卤素或羧基取代的亚苯基；X1为氟或氯；并D1为式(7)或(6j′)的基团，
其中(R18)0-3为0到3个相同或不同的选自下列的取代基：卤素、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、羧基、硝基和磺基，和Z为式(2a)、(2c)、(2d)、(2e)或(2f)的基团
-SO2-Y (2a)，
-CONR8-(CH2)m-SO2-Y (2c)，
-NH-CO-CH(hal)-CH2-hal (2d)，
-NH-CO-C(hal)＝CH2 (2e)，
其中R8和R9为氢，hal为溴，Y为乙烯基、β-氯乙基或β-硫酸根合乙基，T1为C1-C4烷氧基；未取代的或被羟基、羧基或磺基取代的C1-C4烷硫基；羟基；氨基；未取代的或在烷基部分被羟基、硫酸根合或磺基取代的N-单-或N，N-二-C1-C4烷氨基；吗啉代；未取代的或在苯环上被磺基、羧基、氯、乙酰氨基、甲基或甲氧基取代的苯氨基或N-C1-C4烷基-N-苯氨基，其中所述烷基为未取代的或被羟基、磺基或硫酸根合取代；未取代的或被1到3个磺基基团取代的萘氨基；或式(3c′)或(3d′)的纤维活性基团并且Y和上面定义相同，X2为氯或氟和m为数2或3；或
其中B2为未取代的或被羟基、磺基、羧基或硫酸根合取代的C2-C6亚烷基，D2为式(7)的基团，其中(R18)0-3与上述定义相同，并且Z为式(2a)、(2c)、(2d)或(2e)的基团，其中R8、hal、Y和m与上述定义相同，R16为氢、C1-C4烷基或苯基，R17为氢、氰基、氨甲酰基或磺基甲基，R19为氢、甲基或乙基，和R9和X2与上述定义相同。
10.按照权利要求8或权利要求9的活性染料，其中A为被羟基或硫酸根合取代的C1-C4烷基，B1为式-CH2-CH(CH3)-或-(CH3)CH-CH2-，X1为氟或氯，D1为式(7a)、(7b)、(7c)或(6j″)的基团，
其中(R18)0-2为0到2个选自下列的相同或不同的取代基：甲基甲氧基和磺基，Y为乙烯基或β-硫酸根合乙基，m为数2或3，或
其中B2为亚乙基，D2为式(7a)的基团，其中(R18)0-3和Y上面的定义相同，R16为甲基，R17为氨甲酰基或磺基甲基，X2为氟或氯。
11.一种制备按照权利要求1的活性染料的方法，其包括使式(8)的化合物：
与式(9)的化合物反应，
得到式(10)的化合物：
及使式(10)的化合物与式(11)的化合物
反应，得到式(12)的化合物：将式(12)的化合物环化，得到式(13)的化合物：
并使式(13)的化合物以所需的顺序与2，4，6-三卤代-s-三嗪以及式(14)的化合物
进行缩合反应，得到式(15)的化合物其中R1、R2、R3、R4、(R5)0-2、(R6)0-2、A、B1、D1、V1和V2与上述定义相同，R′为C1-C4烷基，V为氯或溴，并且X为氟或氯。
12.按照权利要求1到10中任一项的活性染料或按照权利要求11获得的活性染料在染色或印花含羟基或含氮的纤维材料中的用途。
13.按照权利要求12的用途，其中纤维素纤维材料、特别是棉材料被染色或印花。
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Cited By (3)
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