CN1257233C - 单偶氮反应性红色染料 - Google Patents
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Abstract
一种如下式(I)的单偶氮反应性红色染料：式(I)其中R1、R2、R3、X、D、Z，以及n如说明书中所定义；此类染料可适用于棉、人造棉、麻及人造麻等纤维素纤维，及羊毛、丝与尼龙等聚酰胺纤维以及聚酯纤维的染色及印花。也可适用于纤维素纤维或聚酰胺纤维与聚酯纤维、聚丙烯睛纤维以及其他纤维的混纺或交织物的染色及印花，可以得到各种染色特性良好的染物，尤其在洗净性、均染性、日光坚牢度及汗日光坚牢度上更有优异的表现。
Description
技术领域
本发明的技术领域是有关于纤维反应性染料，特别是有关于一种新颖的单偶氮反应性红色染料。
背景技术
以纤维反应性染料进行染色时，高品质的染物以及经济性的染程是被高度期待的。因此，需要有新颖的纤维反应性染料以持续改进其品质是被业界所要求的。尤其是可染出红色高坚牢度特性染物的反应性染料。在英国专利第836,248号、美国专利第2,979,498号，以及欧洲专利公开第0 070 806号中，曾揭露出数个红色纤维反应性染料，但是使用这些染料所能得到的染物牢度特性，尤其是日光坚牢度以及汗水日光坚牢度都需要再改进。
另外，美国专利第5,227,475号曾揭示如下式(II)的纤维反应性染料，对染色品质及染法效率的提升有所助益，其具有一般染料对纤维的染著特性及牢度特性，但红色纤维反应性染料的日光坚牢度以及汗水日光坚牢度，仍须改进。
发明内容
本发明的目的在于提供一种单偶氮反应性红色染料，其可染出红色高坚牢度特性的染物；尤其是日光坚牢度以及汗水日光坚牢度都符合业界的需要。
本发明所提供的新颖偶氮化合物改进了这方面的特性，此偶氮化合物如式(I)所示：
其中
X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶(3-carboxypyridinium)、
或卤素；较佳的，X是为-NHCN、3-羧基吡啶或卤素，其中卤素较佳的是为氟原子或氯原子；
D是为具有0到3个取代基的苯环或萘环，该取代基是分别选自：卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基及磺酸基者；较佳的，D是为具有0到3个取代基的苯环；
Z为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-U；U为-OSO3H、Cl、Br、-OPO3H2、-SSO3H或
较佳的，Z是为-SO2-CH-CH2或-SO2-CH2-CH2-OSO3H；
R2为磺酸基、羧基、卤素或C1-4烷氧基；较佳的，R2是为磺酸基或羧基；
n为0或1，较佳的，n为1。
当X为卤素原子时，则R1是为氢原子和R3是为C1-4烷基或具有至少1个取代基的C1-4烷基；较佳的当X为氟原子或氯原子时，R1是为氢原子和R3是为C1-4烷基；
当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶(3-carboxypyridinium)或
时，则R1和R3互相独立分别选自氢原子、C1-4烷基、苯基、
或具有1个或多个取代基的C1-4烷基，该取代基是分别选自：羟基(hydroxyl)、羧基(carboxyl)、磺酸基(sulfo)、胺甲酰基(earbamoyl)或甲氧羰基(methoxy carbonyl)；较佳的，当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶或
时，R1和R3是为氢原子或C1-4烷基。
本发明的式(I)单偶氮反应性染料，较佳的，是为如下式(Ia)的单偶氮反应性染料。
其中
X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶(3-carboxypyridinium)、
或卤素；较佳的，X是为-NHCN、3-羧基吡啶、氟原子或氯原子；
D是为具有0到3个取代基的苯环或萘环，该取代基是分别选自：卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基及磺酸基者；较佳的，D是为具有0到3个取代基的苯环；
Z为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-U；U为-OSO3H、Cl或Br、-OPO3H2、-SSO3H或
较佳的，Z是为-SO2-CH＝CH2，或-SO2-CH2-CH2-OSO3H；
n为0或1，较佳的，n为1；
当X为卤素原子时，则R1是为氢原子和R3是为C1-4烷基或具有至少1个取代基的C1-4烷基；较佳的，当X为氟原子或氯原子时，R1是为氢原子和R3是为C1-4烷基；
当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶(3-carboxypyridinium)或
时，则R1和R3互相独立分别选自氢原子、C1-4烷基、苯基、
或具有1个或多个取代基的C1-4烷基者，该取代基是分别选自：羟基(hydroxyl)、羧基(carboxyl)、磺酸基(sulfo)、胺甲酰基(carbamoyl)或甲氧羰基(methoxy carbonyl)者；较佳的，当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、NHSO2CH3、3-羧基吡啶或
时，R1和R3是为氢原子或C1-4烷基。
本发明的式(I)单偶氮反应性染料，尤其佳的，是为如下式(Ib)的单偶氮反应性染料。
其中
X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、NHSO2CH3、3-羧基吡啶(3-carboxypyridinium)、
或卤素；特别佳的，X是为-NHCN、3-羧基吡啶、氯原子或氟原子；
Z为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-U；U为-OSO3H、Cl或Br；特别佳的，Z是为-SO2-CH2-CH2-OSO3H；
n为0或1，较佳的，n为1；
当X为氯原子或氟原子时，则R1是为氢原子和R3是为C1-4烷基；较佳的，当X为氯原子或氟原子时，R1是为氢原子和R3是为甲基或乙基；
当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶(3-carboxypyridinium)或
时，则R1和R3互相独立分别选自氢原子、C1-4烷基或具有1个或多个取代基的C1-4烷基者，该取代基是分别选自：羟基(hydroxyl)、羧基(carboxyl)、磺酸基(sulfo)、胺甲酰基(carbamoyl)或甲氧羰基(methoxy carbonyl)者；较佳的，当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、NHSO2CH3、3-羧基-吡啶或时，R1和R3是为氢原子、甲基或乙基。
本发明式(Ib)的单偶氮反应性红色染料，较佳的是为如下式(I-1)的反应性染料：
本发明式(Ib)的单偶氮反应性红色染料，较佳的是为如下式(I-2)的反应性染料：
本发明式(Ib)的单偶氮反应性红色染料，较佳的是为如下式(I-3)的反应性染料：
本发明式(Ib)的单偶氮反应性红色染料，较佳的是为如下式(I-4)的反应性染料：
本发明式(Ib)的单偶氮反应性红色染料，较佳的是为如下式(I-5)的反应性染料：
本发明式(Ib)的单偶氮反应性红色染料，较佳的是为如下式(I-6)的反应性染料：
此类染料可适用于棉、人造棉、麻及人造麻等纤维素纤维，以及羊毛、丝与尼龙等聚酰胺纤维与聚酯纤维的染色。也可适用于纤维素纤维或聚酰胺纤维与聚酯纤维、聚丙烯睛纤维以及其他纤维的混纺或交织物的染色，可以得到各种染色特性良好的染物，尤其在日光坚牢度上更有优异的表现。
具体实施方式
本发明的式(I)化合物的制备，可以利用习知的方法加以合成，举例如下述步骤(a)至步骤(c)的合成方法可制备式(I)单偶氮反应性染料。
步骤(a)，首先以如下(III)的偶氮染料色母与如下式(IV)的三卤三井(trihalogen triazine)化合物在酸碱值3-7
和温度0-30℃下，较佳的温度为20℃以下反应，可得到式(V)化合物，其中Hal是为卤素，例如氟、氯或溴原子。
步骤(b)，当X非为卤素时，则再将式(V)化合物与如下式(VI)化合物在酸碱值4到12，较佳的，酸碱值6到10以及温度20-80℃，较佳的，温度40-60下反应，
可得到式(VII)的化合物，其中X可为-NHCN，-OH，-SCH2COOH，-HSO2CH3，3-羧基吡淀，
R1、R2、R3及n定义如前述式(I)反应性偶氮染料所示，Hal是为卤素，例如氟、氯或溴原子。
步骤(c)，最后再以式(VII)化合物与如下式(VIII)化合物，或当X为卤素时，则直接以式(V)化合物与如下式(VIII)化合物，
在酸碱值pH＝3-11，较佳的，酸碱值pH＝3-7，及温度30-100℃下，较佳的，温度55-85℃下缩合反应，即可得到本发明的式(I)的反应性偶氮染料。
前述所举例的制程，其相互间的反应顺序可随意改变，而同样地得到式(I)反应性偶氮染料。
式(III)化合物的合成方法，可以参考美国专利第4,837,310号中所揭露的。
式(III)化合物的合成步骤，举例如下，将如下式(X)的硝基化合物在温度-10到20℃下重氮化后，再与如下式(XI)的萘酚化合物在温度-10到50℃，较佳的，在0到30℃下，控制酸碱值在1到7，较佳的，在1到5下，进行偶合反应即可制成如下式(XII)化合物，再接著于硫化钠存在下于温度40到100℃进行硝基还原反应即可制得式(III)的化合物。
上述式(X)化合物可列举如下例子：
2-甲氧基-4-硝基苯胺(2-methoxy-4-nitroaniline)、2-乙氧基-4-硝基苯胺(2-ethoxy-4-nitroaniline)、2-丙氧基-4-硝基苯胺(2-propoxy-4-nitroaniline)、2-丁氧基-4-硝基苯胺(2-butoxy-4-nitroaniline)、4-硝基苯胺-2-磺酸(4-nitroaniline-2-sulfonie acid)、2-羧基-4-硝基苯胺(2-carboxy-4-nitroaniline)、2-氟-4-硝基苯胺(2-fluoro-4-nitroaniline)、2-氯-4-硝基苯胺(2-chloro-4-nitroaniline)、2-溴-4-硝基苯胺(2-bromo-4-nitroaniline)等。
上述式(XI)化合物可列举如下例子：
上述式(VIII)的芳香族胺，是经由下式(XIII)的芳香族胺行烷基化反应而得到；所使用的烷基化剂可以是卤烷(alkylhalide)、二烷基硫酸酯(dialkylsulfate)、单置换乙烯(monosubstituted ethylene)，或氧化物(oxide)。
H2N-D-Z
(XIII)卤烷可以是甲基氯(methylchloride)、乙基氯(ethylchloride)、正丙基氯(n-propylchloride)、异丙基氯(isopropylchloride)、正丁基氯(n-buihylchloride)、异丁基氯(isobuthylchloride)、第二丁基氯(sec-buihylchloride)、甲基溴(methylbromide)、乙基溴(eihylbromide)、正丙基溴(n-propylbromide)、异丙基溴(isopropylbromide)、正丁基溴(n-buthylbromide)、异丁基溴(isobuihylbromide)，或第二丁基溴(sec-buthylbromide)等。
二烷基硫酸酯可以是二甲基硫酸酯(dimethylsulfate)、二乙基硫酸酯(diethylsulfate)、二丙基硫酸酮(dipropylsulfate)等；单置换乙烯有丙烯月青(acrylonitrile)、丙烯酸(acrylic acid)、丙烯酸甲酯(methylacrylate)、丙烯酸乙酯(ethylacrylate)、丙烯酰胺(acrylamide)、乙烯磺酸(vinylsulfonicacid)等。
氧化物有氧化乙烯(ethyleneoxide)、氧化丙烯(propyleneoxide)、乙二醇(glycol)、氧化三亚甲基(trimethyleneoxide)、氧化β-丁烯(β-buihyloxide)、氧化2-甲基-α-丁烯(2-methyl-α-buthyleneoxide)、氧化2-乙基-3-甲基乙烯(2-eihyl-3-methyleneoxide)、氧化甲氧基乙烯(methoxyethyleneoxide)、或氧化正丁氧基乙烯(n-buthoxyleneoxide)等。
上述式(XIII)化合物可列举如下例子：
1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰(1-aminobenzene-3-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰(1-aminobenzene-2-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基苯-3-磷酸根络乙基苯(1-aminobenzene-3-phosphatoethylbenzene)、1-胺基-4-甲基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰(1-amino-4-methylbenzene-3-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基苯-3-β-氯化乙磺酰(1-aminobenzene-3-β-chloroethylsulfone)、1-胺基-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰(1-amino-4-methoxybenzene-3-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基-2，5-二甲基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰(1-amino-2，5-dimethylbenzene-4-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基-2-甲氧基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰(1-amin-2-methoxybenzene-4-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基-2-氯苯-4-β-硫酸根络乙磺酰(1-amino-2-chlorobenzene-4-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基-4-甲氧基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰(1-amino-4-methoxybebzene-5-β-sulfatoethylsulfone)、2-胺基萘-8-β-硫酸根络乙磺酰-6-磺酸(2-aminonaphthalene-8-β-sulfatoethylsulfone-6-sulfonic acid)、2-胺基萘-8-β-硫酸根络乙磺酰(2-aminonaphthalene-8-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基-2，5-二甲氧基苯-4-乙烯磺酰(1-amino 2，5-dimethoxybenzene-4-vinylsulfone)、1-胺基-2-甲氧基-5-甲基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰(1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene-4-β-sulfatoethylsulfone)、2-胺基萘-4，5，6-β-硫酸根络乙磺酰(2-aminonaphthalene-4，5，6-β-sulfatoethylsulfone)、2-胺基萘-4，5，7-β-硫酸根络乙磺酰(2-aminonaphthalene-4，5，7-β-sulfatoethylsulfone)、1-胺基-2-溴苯-4-乙烯磺酰(1-amino-2-bromobenzene-4-vinylsulfone)、2-胺基-8-磺酸基萘-6-β-硫酸根络乙磺酰(2-amino-8-sulfonaphthalene-6-β-sulfatoethylsulfone)、2-胺基萘-8-β-磷酸根络乙磺酰-6-磺酸(2-aminonaphthalene-8-β-phhosphatoethylsulfone-6-sulfonic acid)、2-胺基萘-8-乙烯磺酰-6-磺酸(2-aminonaphthalene-8-vinylsulfone-6-sulfonic acid)、1-胺基-2-甲氧基-5-甲基苯-4-β-气化乙磺酰(1-amino-2-methoxy-5-methylbenzene-4-chloroethylsulfone)、1-胺基苯-2，3-乙烯磺酰(1-aminobenzene-2，3-vinylsulfone)、1-胺基苯-2，4-乙烯磺酰(1-aminobenzene-2，4-vinylsulfone)、1-胺基-2-甲氧基-5-氯苯-4-β-气化乙磺酰(1-amin-2-methoxy-5-chlorobenzene-4-β-chloroethylsulfone)、1-胺基-2-甲氧基-5-氯苯-4-乙烯磺酰(1-amino-2-methoxy-5-chlorobenzene-4-vinylsulfone)、1-胺基-2-乙氧基-5-氯苯-4-β-气化乙磺酰(1-amino-2-ethoxy-5-chlorobenzene-4-β-chloroethylsulfone)、1-胺基-2-乙氧基-5-氯苯-4-乙烯磺酰(1-amino-2-ethoxy-5-chlorobenzene-4-vinylsulfone)、2-胺基萘-8-β-硫酸根络乙磺酰-1-磺酸(2-aminonaphthalene-8-β-sulfatoethylsulfone-1-sulfonic acid)、5-氯苯胺-2-β-硫酸根络乙磺酰(5-chloroaniline-2-β-sulfatoethylsulfone)、5-磺酸基苯胺-2-β-硫酸根络乙磺酰(5-sulfoaniline-2-β-sulfatoethylsulfone)、苯胺-2-β-磷酸根络乙磺酰(aniline-2-βphosphatoethylsulfone)、5-氯苯胺-2-β-磷酸根络乙磺酰(5-chloroaniline-2-β-phosphatoethylsulfone)、5-氯苯胺-2-乙烯磺酰(5-chloroanilined-2-vinylsulfone)、5-磺酸基苯胺-2-乙烯磺酰(5-sulfoaniline-2-vinylsulfone)、苯胺-2-β-氯化乙磺酰(aniline-2-β-chloroethylsulfone)、5-氯苯胺-2-β-氯化乙磺酰(5-chloroaniline-2-β-chloroethylsulfone)、5-磺酸基苯胺-2-β-氯化乙磺酰(5-sulfoaniline-2-β-chloroethylsulfone)、苯胺-2-β-硫代硫酸根络乙磺酰(aniline-2-β-thiosulfatoethylsulfone)、5-氯苯胺-2-β-硫代硫酸根络乙磺酰(5-chloroaniline-2-β-thiosulfatoethylsulfone)、5-碛酸基苯胺-2-β-硫代硫酸根络乙磺酰(5-sulfoaniline-2-β-thiosulfatoethylsulfone)、3-胺基-2’-(2-硫酸根络乙磺酰基)乙基苯酰胺(3-Amino-2’-(2-sulfatoethylsulfonyl)ethylbenzamide)、4-胺基-2’-(2-硫酸根络乙磺酰基)乙基苯酰胺(4-Amino-2’-(2-sulfatoethylsulfonyl)ethylbenzamide)等。
本发明的染料可经由上述方法制造，反应条件于上述说明中已清楚叙述。本发明的染料可用喷雾法、沉降法或压滤法得到，而染料的型态有粉未、细粉、颗粒或液态，和助剂添加例如阻滞剂、均染剂、促染剂、界面活性剂或分散剂等。
本发明的染料至少含有一阴离子基，例如磺酸基。为方便说明在说明书中以自由酸形式表示，本发明的染料于大量制造时以水溶性盐类的型态存在，特别是碱金属盐例如钠盐、锂盐、钾盐或铵盐，以钠盐较佳。
式(I)染料符合本发明具有纤维反应性及使用于染印包含氢氧根基团和包含氨基化合物基团材料。
本发明的式(I)染料适于染印各种不同材料。诸如丝、皮、毛、聚酰胺纤维及聚脲烷，尤其是所有含纤维素的纤维材料。此类纤维材料的例为天然纤维素纤维，诸如棉、亚麻及***，以及纤维素及再生纤维素。式(I)的染料亦适于染印含羟基且含于混纺的物的纤维，例如棉与聚酯纤维或聚酰胺纤维的混合物。
本发明染料可以各种方式，尤其是染料水溶液印花糊形式施用于纤维并固色于纤维。其适于浸染法及轧染法染色，若含有相称的盐，则染印物品浸染上色于染料水溶液中，若在适当热作用下，染料在碱处理后或碱存在下固色于染印物品上。发明的染料特别适用于所谓的冷轧染染法，其中染料与碱一起施于轧染机上，接著在室温下储放数小时而固色。固色后，以冷水及热水漂洗染印物，若必要则添加分散剂已去除未固著部分。
本发明亦有关此式(I)化合物的染色(包括印染)染印材料的用途且有关利用习的方法染色(包括印染)染印材料的方法，其中式(I)为著色剂，其将式(I)化合物施加于水性介质中的材料藉热或碱或二者将其固色于染印材料。
式(I)的染料的特色为高反应性，良好固色能力及极佳染深性。亦具有出色的色深性、均染性及洗净性，以及具有高可溶性、高耗尽比及高固著比。因此其可在低染色温度用于浸染方法且在轧蒸法中只须短蒸汽处理时间。固色率高且易洗除非固著部分，上染率及固色率间差异极小，即皂洗损失极低。式(I)染料亦尤适于印染，尤其是棉，相同地亦适于印染含氮纤维，例如毛或丝或含毛或丝的混纺织物。
以本发明染料对于纤维素纤维材料的染色及印染具有高色度及高纤维，染料结合安定性，在酸及碱范围中皆如是，另具有良好耐日光坚牢度、耐汗日光坚牢度及极佳耐湿坚牢度特性，诸如耐水洗、耐水、耐海水、耐交染及耐汗渍坚牢度，以及良好耐绉褶坚牢度、耐熨烫坚牢度及耐摩擦坚牢度。
较佳具体实施例的详细说明
以下实例在说明本发明，本发明的申请专利范围并不会因此而受限制。通式所示化合物是为解离酸型态；通常它们是以其碱金属盐的型态分离出并以其盐类型态用于染色。在以下实例中提及的解离酸型态起始化合物同样地可立即用于合成中或以其盐类型态(宜为碱金属盐类，例如钠盐或钾盐)用于合成中。
以下实例在说明本发明，若无特别证明，则份数及百分比是以重量计。重量份数和体积份数的关系就如同公斤和公升的关系。
本发明化合物的可见光范围内的吸收度最大值(λmax)是借助于水溶液中的其碱金属盐测定。
实施例1
将21.8份的4-硝基苯胺-2-磺酸和21.7份35％的亚硝酸钠溶液，溶解分散于150份水中，接著将其加入包含300份冰水及35.5份浓盐酸的冰酸水中，然后持续搅拌至完成重氮化。
接着，加31.9份2-氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸于其中，并在室温下搅拌此混合物至完成偶合反应。然后，将此反应混合物酸碱值调整到8至10，再混以10.7份硫化钠，将此混合物加热至60℃并保持温度至完成还原作用。
然后在反应混合物中加40份氯化钠，然后过滤并冲洗之。将上述滤出物分散于400份冰水中，再加16.7份三聚氯化氰于其中，在0至10℃下搅拌此混合物，同时以碳酸钠水溶液保持酸碱值在4至5范围内，即可得到含式(I)化合物的混合物(A)
实施例2
在混合物(A)中加入27.8份的1-N-乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰，并加热至55℃且保持酸碱值4至5，至反应完成后经盐析过滤即可得到式(2)化合物，(λmax＝525nm)，
实施例3至33
重复实施例2的步骤，但分别以下列所示的替代化合物取代1-N-乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰进行反应；可得到在525±2nm蓝光红色单偶氮染料。
| 实施例编号 | 替代化合物 |
| 实施例3 | 1-N-乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例4 | 1-N-乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例5 | 1-N-乙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例6 | 1-N-甲基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例7 | 1-N-甲基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例8 | 1-N-甲基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例9 | 1-N-甲基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例10 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例11 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例12 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例13 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例14 | 1-N-正丙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例15 | 1-N-正丙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例16 | 1-N-正丙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例17 | 1-N-正丙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例18 | 1-N-β-氰乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例19 | 1-N-β-氰乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例20 | 1-N-β-氰乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例21 | 1-N-β-氰乙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例22 | 1-N-β-羟乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例23 | 1-N-β-羟乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例24 | 1-N-β-羟乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例25 | 1-N-β-羟乙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例26 | 1-N-β-磺酸乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例27 | 1-N-β-甲氧羰基乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例28 | 1-N-乙基胺-2-甲氧基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例29 | 1-N-乙基胺-2，4-二甲基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例30 | 1-N-乙基胺-2-甲基苯-5-甲基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例31 | 1-N-乙基胺基萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例32 | 1-N-乙基胺-8-磺酸萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例33 | 1-N-甲基胺基萘-8-β-硫酸根络乙磺酰 |
实施例34
在混合物(A)中加入溶于100份水中的3.78份氛胺水溶液，并加热至40至60℃，同时以碳酸钠水溶液控制酸碱值在8至10范围内，至反应完成得混合物(B)，再经盐析过滤即可得到式(34)的单氯三口井化合物。
实施例35
在混合物(B)中加入25.3份的1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰，并加热至55℃且保持酸碱值4至6至反应完成后经盐析过滤即可得到式(35)化合物，(λmax＝525nm)，
实施例36至76
重复实施例35的步骤，但分别以下列所示的替代化合物取代1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰进行反应；可得到在525±2nm蓝光红色单偶氮染料。
| 实施例编号 | 替代化合物 |
| 实施例36 | 1-N-乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例37 | 1-N-乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例38 | 1-N-乙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例39 | 1-N-甲基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例40 | 1-N-甲基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例41 | 1-N-甲基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例42 | 1-N-甲基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例43 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例44 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例45 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例46 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例47 | 1-N-正丙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例48 | 1-N-正丙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例49 | 1-N-正丙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例50 | 1-N-正丙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例51 | 1-N-β-氰乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例52 | 1-N-β-氰乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例53 | 1-N-β-氰乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例54 | 1-N-β-氰乙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例55 | 1-N-β-羟乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例56 | 1-N-β-羟乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例57 | 1-N-β-羟乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例58 | 1-N-β-羟乙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例59 | 1-N-β-磺酸乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例60 | 1-N-β-甲氧羰基乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例61 | 1-N-乙基胺-2-甲氧基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例62 | 1-N-乙基胺-2，4-二甲基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例63 | 1-N-乙基胺-2-甲基苯-5-甲基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例64 | 1-N-乙基胺基萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例65 | 1-N-乙基胺-8-磺酸萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例66 | 1-N-甲基胺基萘-8-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例67 | 1-N-胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例68 | 1-N-胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例69 | 1-N-乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例70 | 1-胺基-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例71 | 1-胺基-2-甲氧基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例72 | 1-胺基-2-甲氧基-5-甲基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例73 | 1-胺基-2，4-二甲基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例74 | 1-胺基萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例75 | 1-胺基-8-磺酸萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例76 | 1-胺基萘-8-β-硫酸根络乙磺酰 |
实施例77
在混合物(A)中加入25.3份的1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰，并加热至55℃且保持酸碱值4至5，至反应完成后，再加入18.5份的3-羧基吡啶并加热至85至90℃且保持酸碱值4至5，至反应完成后经盐析过滤即可得到式(77)化合物(λmax＝528nm)，
实施例78至118
重复实施例77的步骤，但分别以下列所示的替代化合物取代实施例77中1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰进行反应；可得到在528±2nm篮光红色单偶氮染料。
| 实施例编号 | 替代化合物 |
| 实施例78 | 1-N-乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例79 | 1-N-乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例80 | 1-N-乙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例81 | 1-N-甲基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例82 | 1-N-甲基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例83 | 1-N-甲基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例84 | 1-N-甲基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例85 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例86 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例87 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例88 | 1-N-β-胺甲酰乙基胺基-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例89 | 1-N-正丙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例90 | 1-N-正丙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例91 | 1-N-正丙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例92 | 1-N-正丙基胺-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例93 | 1-N-β-氰乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例94 | 1-N-β-氰乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例95 | 1-N-β-氰乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例96 | 1-N-β-氰乙基胺--4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例97 | 1-N-β-羟乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例98 | 1-N-β-羟乙基胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例99 | 1-N-β-羟乙基胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例100 | 1-N-β-羟乙基胺4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例101 | 1-N-β-磺酸乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例102 | 1-N-β-甲氧羰基乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例103 | 1-N-乙基胺-2-甲氧基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例104 | 1-N-乙基胺-2，4-二甲基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例105 | 1-N-乙基胺-2-甲基苯-5-甲基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例106 | 1-N-乙基胺基萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例107 | 1-N-乙基胺-8-磺酸萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例108 | 1-N-甲基胺基萘-8-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例109 | 1-N-胺基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例110 | 1-N-胺基苯-2-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例111 | 1-N-乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例112 | 1-胺基-4-甲氧基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例113 | 1-胺基-2-甲氧基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例114 | 1-胺基-2-甲氧基-5-甲基苯-4-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例115 | 1-胺基-2，4-二甲基苯-5-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例116 | 1-胺基萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例117 | 1-胺基-8-磺酸萘-6-β-硫酸根络乙磺酰 |
| 实施例118 | 1-胺基萘-8-β-硫酸根络乙磺酰 |
实施例119
将21.8份的4-硝基苯胺-2-磺酸和21.7份35％的亚硝酸钠溶液，溶解分散于150份水中，接著将其加入包含300份冰水及35.5份浓盐酸的冰酸水中，然后持续搅拌至完成重氮化。
接著，加33.3份2-N-甲基氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸于其中，并在室温下搅拌此混合物至完成偶合反应。然后，将此反应混合物酸碱值调整到8至10，再混以10.7份硫化钠，将此混合物加热至60℃并保持温度至完成还原作用。
然后在反应混合物中加入40份氯化钠，然后过滤并冲洗之。将上述滤出物分散于400份冰水中，再加入16.7份三聚氯化氰于其中，在0至10℃下搅拌此混合物，同时以碳酸钠水溶液保持酸碱值在4至5范围内至反应结束，即可完成第一个缩合反应。加3.78份氰胺溶于100份水中的水溶液入此反应混合物中，将此混合物加热至40至60℃，同时以碳酸钠水溶液控制酸碱值在8至10范围内至反应结束，即可完成第二个缩合反应。
此外，加25.3份1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰至上述反应混合物中，将此混合物加热至55℃且保搏酸碱值4至6，至反应完成后经盐析过滤即可得到式(119)化合物，(λmax＝530nm)，
实施例120至193
重复实施例119，以列于下表第二栏的式(XI)萘酚化合物代替2-N-甲基氨基-8-羟基萘-3，-6-二磺酸，列于第三栏的式(X)化合物代替4-硝基苯胺-2-磺酸，列于第四栏的氰胺，以及列于第五栏的式(VIII)芳香族胺化合物代替1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰，即可得到各个所要的单偶氮化合物。
| 实施例编号 | 分子式(XI)的化合物 | 分子式(X)的化合物 | 氰胺 | 分子式(VIII)的化合物 | 色相 |
实施例194
将21.8份的4-硝基苯胺-2-磺酸和21.7份35％的亚硝酸钠溶液，溶解分散于150份水中，接著将其加入包含300份冰水及35.5份浓盐酸的冰酸水中，然后持续搅拌至完成重氮化。
接著，加33.3份2-N-甲基氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸于其中，并在室温下搅拌此混合物至完成偶合反应。然后，将此反应混合物酸碱值调整到8至10，再混以10.7份硫化钠，将此混合物加热至60℃并保持温度至完成还原作用。
然后在反应混合物中加入40份气化钠，然后过滤并冲洗之。将上述滤出物分散于400份冰水中，再加入16.7份三聚氯化氰于其中，在0至10℃下搅拌此混合物，同时以碳酸钠水溶液保持酸碱值在4至5范围内至反应结束，即可完成第一个缩合反应。加25.3份1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰入此反应混合物中，将此混合物加热至55℃且保持酸碱值4至6内至反应结束，即可完成第二个缩合反应。
此外，加18.5份3-羧基吡啶至上述反应混合物中，将此混合物加热至85至90℃且保持酸碱值4至5，至反应完成后经盐析过滤即可得到式(194)化合物(λmax＝535nm)。
实施例195至268
重复实施例194，以列于下表第二栏的式(XI)萘酚化合物代替2-N-甲基氨基-8-羟基萘-3，6-二磺酸，列于第三栏的式(X)化合物代替4-硝基苯胺-2-磺酸，列于第四栏的3-羧基吡啶，以及列于第五栏的式(VIII)芳香族胺化合物代替1-胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰，即可得到各个所要的单偶氮化合物。
实施例269
将21.8份的4-硝基苯胺-2-磺酸和21.7份35％的亚硝酸钠溶液，溶解分散于150份水中，接著将其加入包含300份冰水及35.5份浓盐酸的冰酸水中，然后持续揽拌至完成重氮化。
接着，加23.8份2-氨基-8-羟基萘-6-磺酸于其中，并在室温下搅拌此混合物至完成偶合反应。然后，将此反应混合物酸碱值调整到8至10，再混以10.7份硫化钠，将此混合物加热至60℃并保持温度至完成还原作用。
然后在反应混合物中加入40份气化钠，然后过滤并冲洗之。将上述滤出物分散于400份冰水中，再加入16.7份三聚氯化氦于其中，在0至10℃下搅拌此混合物，同时以碳酸纳水溶液保持酸碱值在4至5范围内至反应结束，即可完成第一个缩合反应。加入27.8份的1-N-乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰至上述反应混合物中，并加热至55℃且保持酸碱值4至5，至反应完成后经盐析过滤即可得到式(269)化合物，(λmax＝518nm)。
实施例270至295
重复实施例269，以列于下表第二栏的式(XI)萘酚化合物代替2-氨基-8-羟基萘-6-磺酸，列于第三栏的式(X)化合物代替4-硝基苯胺-2-磺酸，列于第四栏的三聚氯化氰或三聚氟化氰则个别以Cl和F表示三聚氯化氰和三聚氟化氰，以及列于第五栏的式(VIII)芳香族胺化合物代替1-N-乙基胺基苯-3-β-硫酸根络乙磺酰，即可得到各个所要的单偶氮化合物。
实施例296
先将尿素100份、还原防止剂10份、小苏打20份、海藻酸钠55份，及温水815份合计1000份经搅拌可得助剂糊；取3份实施例2所制备的式(2)染料洒于上述100份的助剂糊中，并快速搅拌。以100mesh的45度斜纹版印花网版覆盖在一适当大小的丝光棉斜纹布上，在将色糊刮过，将刮好的布放到65℃烘箱内5分钟烘干；将烘干好的布放入蒸箱以常压饱和蒸气102-105℃蒸处10分钟。之后，所得到蓝色染物先经冷水洗，经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次，干燥之。可得到蓝光红色的染物具备优良的特性。
实施例297
取3份实施例2所制备的式(2)染料溶于100毫升水中，配制成30份/升压染液；取碱剂(使用苛性钠38°Be’15毫升/升和芒硝30份/升)加入于压染液中(碱剂用量为压染液的四分之一)均匀搅拌，所得混合液倒入罗拉(Roller)压染器中，然后将棉织物经过罗拉压染后，再卷成轴状。此形态棉织物在室温下储存4小时。之后，所得到蓝色染物先经冷水洗，经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次，干燥之。可得到篮光红色的染物具备优良的特性。
实施例298
取0.25份实施例2所制备的式(2)染料溶于250毫升水中，称为母液(0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份棉织物，再放入2.4份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。之后，所得到蓝色染物先经冷水洗，经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次，干燥之。所制得的篮光红色染物具备优良的特性。
实施例299
取0.25份实施例35所制备的式(35)染料溶于250毫升水中，称为母液(0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份棉织物，再放入2.4份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。之后，所得到蓝色染物先经冷水洗，经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次，干燥之。所制得的蓝光红色染物具备优良的特性。
实施例300
取0.25份实施例77＝所制备的式(77)染料溶于250毫升水中，称为母液(0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份棉织物，再放入2.4份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。之后，所得到蓝色染物先经冷水洗，经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次，干燥之。所制得的篮光红色染物具备优良的特性。
实施例301
取0.25份实施例119所制备的式(119)染料溶于250毫升水中，称为母液(0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份棉织物，再放入2.4份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。之后，所得到蓝色染物先经冷水洗，经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次，干燥之。所制得的篮光红色染物具备优良的特性。
实施例302
取0.25份实施例194所制备的式(194)染料溶于250毫升水中，称为母液(0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份棉织物，再放入2.4份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。之后，所得到蓝色染物先经冷水洗，经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次，干燥之。所制得的蓝光红色染物具备优良的特性。
实施例303
取0.25份实施例269所制备的式(269)染料溶于250毫升水中，称为母液(0.1％)，取0.1％母液40毫升于染色瓶中，放入2份棉织物，再放入2.4份芒硝，再放入32％纯碱溶液2.5毫升；将染瓶放入60℃的水平震荡染色机中，保温60分钟。之后，所得到蓝色染物先经冷水洗，经沸腾热水洗10分钟，经沸腾的非离子清洁剂皂洗10分钟，再用冷水洗清一次，干燥之。所制得的篮光红色染物具备优良的特性。
需注意的是，上述仅为实施例，而非限制于实施例。比如此不脱离本发明基本架构的，皆应为本专利所主张的权利范围，而应以专利申请范围为准。
Claims (29)
1.一种如下式(I)的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，
其中
X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶、
或卤素；
D是为具有0到3个取代基的苯环或萘环，该取代基是分别选自：卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基及磺酸基；
Z为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-U；U为-OSO3H、Cl、Br、-OPO3H2、-SSO3H或
R2为磺酸基、羧基、卤素或C1-4烷氧基；
n为0或1；
当X为卤素原子时，则R1是为氢原子和R3是为C1-4烷基或具有至少1个取代基的C1-4烷基；
当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶或
2.如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中X是为-NHCN、3-羧基吡啶、氯原子或氟原子。
3.如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中D是为具有0到3个取代基的苯环。
4.如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中Z是为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-OSO3H。
5.如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中R2是为磺酸基或羧基。
6.如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中n是为1。
7.如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中当X为氯原子或氟原子时，则RI是为氢原子和R3是为C1-4烷基。
8.如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶或
时，则R1和R3互相独立分别选自氢原子或C1-4烷基。
9.如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中式(I)是为如下式(Ia)的反应性染料，
其中
X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶、
或卤素；
D是为具有0到3个取代基的苯环或萘环，该取代基是分别选自：卤素、C1-4烷基、C1-4烷氧基、硝基、胺基、羟基、羧基、磷酸基及磺酸基；
Z为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-U；U为-OSO3H、Cl或Br、-OPO3H2、-SSO3H或
n为0或1；
当X为卤素原子时，则R1是为氢原子和R3是为C1-4烷基或具有至少1个取代基的C1-4烷基；
当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶或
时，则R1和R3互相独立分别选自氢原子、C1-4烷基、苯基、
或具有1个或多个取代基的C1-4烷基，该取代基是分别选自：羟基、羧基、磺酸基、胺甲酰基或甲氧羰基。
10.如权利要求9所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中X是为-NHCN、3-羧基吡啶、氯原子或氟原子。
11.如权利要求9所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中D是为具有0到3个取代基的苯环。
12.如权利要求9所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中Z是为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-OSO3H。
13.如权利要求9所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中n是为1。
14.如权利要求9所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中当X为氯原子或氟原子时，则R1是为氢原子和R3是为C1-4烷基。
15.如权利要求9所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶或
时，则R1和R3互相独立分别选自氢原子或C1-4烷基。
16.如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中式(I)是为如下式(Ib)的反应性染料，
其中
X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、NHSO2CH3、3-羧基吡啶、
或卤素；
Z为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-U；U为-OSO3H、Cl或Br；
n为0或1；
当X为氯原子或氟原子时，则R1是为氢原子和R3是为C1-4烷基；
当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶或
时，则R1和R3互相独立分别选自氢原子、C1-4烷基或具有1个或多个取代基的C1-4烷基，该取代基是分别选自：羟基、羧基、磺酸基、胺甲酰基或甲氧羰基。
17.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中X是为-NHCN、3-羧基吡啶、氯原子或氟原子。
18.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中Z是为-SO2-CH＝CH2或-SO2-CH2-CH2-OSO3H。
19.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中n是为1。
20.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中当X为氯原子或氟原子时，则R1是为氢原子和R3是为甲基或乙基。
21.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中当X为-NHCN、-OH、-SCH2COOH、-NHSO2CH3、3-羧基吡啶或
时，则R1和R3互相独立分别选自氢原子、甲基或乙基。
22.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中式(Ib)是为如下式(I-1)的反应性染料，
23.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中式(Ib)是为如下式(I-2)的反应性染料，
24.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中式(Ib)是为如下式(I-3)的反应性染料，
25.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中式(Ib)是为如下式(I-4)的反应性染料，
26.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中式(Ib)是为如下式(I-5)的反应性染料，
27.如权利要求16所述的单偶氮反应性红色染料，其特征在于，其中式(Ib)是为如下式(I-6)的反应性染料，
28.一种为含有氢氧基或氨基化合物基团的纤维材料染色或印花的方法，其特征在于，其包括使用如权利要求1所述的单偶氮反应性红色染料水溶液处理纤维材料。
29.如权利要求28所述的方法，其特征在于，其中纤维材料是为棉。
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