CN1257222A - 含双轴取向的聚烯烃片材的优良照相元件 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及一种照相元件,其包含至少含一种光敏卤化银层,该卤化银层包含至少一种成色剂,一种支持体,该支持体包含在其顶层和其底层叠层片材的纸基,所述片材包含双轴取向的聚烯烃片材,其中所述照相元件的表面粗糙度在0.15和0.50mm之间和平均劲度在150和300毫牛顿之间,纵向和横向之间的劲度比在20和70%湿度之间在0.8和1.2之间,最大卷曲值为10个卷曲单位,所述照相元件的背面粗糙度在0.30和2.00mm之间以及扯裂强度在300和900N之间。

Description

含双轴取向的聚烯烃片材的优良照相元件
本发明涉及照相材料。本发明以优选的形式涉及用于照相元件的叠层基底材料。
众所周知，在彩色相纸制备过程中，纸基上应用了一层聚合物，一般是聚乙烯。这层是作为相纸的防水层，也提供一个光滑的表面，在这表面上形成光敏层。形成一个合适的光滑的表面是困难的，要求很小心和以很大代价，以保证妥当搁置和聚乙烯层的冷却。在以前的制造技术中，当一个气泡留在成形辊和聚乙烯层之间，就会产生一个缺陷。而聚乙烯层形成的表面是为了涂布光敏材料。这气泡将形成一个凹痕，并将使涂在聚乙烯上的照相材料的感光性能形成缺陷。如果能以较少花费来制备一个更可靠的和能改进的表面，这是所希望的。
在彩色相纸中，需要提供以有良好抗卷曲性的彩色相纸。现在的彩色相纸在显影和保存期间会卷曲。当彩色相纸经受显影和干燥过程时彩色相纸各层的不同性质会引起卷曲。在彩色相片保存时湿度的变化也会导致卷曲。当彩色相纸保存时处于持续高湿度，如相对湿度大于50％会有特别的问题。低于相对湿度20％的特低湿度也会造成照相纸卷曲。
在照相纸中聚乙烯层也是作为二氧化钛和其他增白材料及着色剂的载体层。如果着色材料不是分布在整个聚乙烯层，而是能集中在它们有更有效感光的层的表面附近，这是所希望的。在1997年5月23日提交的US申请08/862,708(Bourdelais et al.)中，推荐一种与叠层的双轴取向聚烯烃片材复合的照相材料。尽管本发明确实提供一种相纸对湿度敏感的解决方法，本发明使用标准的相纸纸基，它们的粗糙性在成象元件的表面上会复制。传统的纤维素纸基有一个特别令人讨厌的粗糙度，其空间频率范围为0.30至6.35mm。在这空间频率范围内，对消费者来说，表面粗糙度平均大于0.50μm就令人讨厌。大于0.50μm的可见粗糙度一般称为桔子皮。如果在叠层的相纸纸基上能减小桔子皮粗糙度，是所希望的。纸，用作为热敏染料转移成象过程的反射接受层。在US 5,244,861中优选的粘合剂是从缝形模头中挤出的低密度聚丙烯熔体，它使双轴取向的聚丙烯层与纸基相连接。因为低密聚丙烯需要的高加工温度，在熔化物挤压过程中双轴取向片材的收缩是常见的。收缩能导致叠层接受层的波松比不希望有的变化，如接受层光学性能的降低。希望是降低粘接层的挤压温度和保持叠层载体的可接受的完整性。
在相纸制造过程中，当叠层的感光支持体正进行乳剂涂布和纵切时，在制造时叠层结构会受到各种力，将导致聚丙烯层与纸基脱层。脱层可能是粘接层与纸基或是与聚丙烯层连接失败的结果。另外，当相纸正在加工，和用做光修饰剂修饰时，叠层结构在湿和干的状态都受到各种力作用。而且，当相纸被最终消费者保存许多年，叠层结构由于温度和湿度变化受到各种力作用，可造成双轴取向的聚烯烃片材与纤维素纸基的脱层。制造时双轴取向片材与相纸脱层将导致产品的报废，而增加生产成本。无论是在光修整操作或是在最终消费者那时产生双轴取向片材与相纸脱层，都会导致影象的丢失和相片商业价值的下降。在制造叠层成象支持体和在最终消费者那里，如果挤出的溶体粘合剂能够预防双轴取向片材与纸基的脱层，这是所希望的。
先前技术照相支持体材料一般使用溶融挤出聚乙烯，使相纸在显影过程中影象湿加工加工时能防水。基于明胶的光敏卤化银乳剂在制造和影象湿加工时，能很好地与聚乙烯层粘着。如果在乳剂涂布和影象显影阶段影象湿加工时，含有一个完整粘接层的双轴取向片材提供给乳剂粘着力，这是所希望的。
市售照相纸一般有一单色logo来标记相纸的制造商。这logo是用在相纸的背面，而且一般是在聚乙烯涂布之前印在纸基上。现在的产品特别局限于单色，因为现代的生产机器受成本和空间的限制，只能在纸基背面印单色的标记。如果有一个可行的低成本的方法，将多色用在相纸的背面，这是所希望的。
现代的相纸一般可保存一百年或一百年以上，使影象可以由几代人保管。现代的相纸一般都是涂有聚乙烯的纤维素纸，当相片经过一百年被消费者不断地观看和触模，很容易被毁坏、磨损或擦伤。如果相纸的支持体更坚固，提供给消费者的照相影象可更好的经得起一百年的触模和观看，这是所希望的。
相纸需要改进的是：改进影象的光泽；提供更坚固的照相元件；在大范围的相对湿度内减少相片的卷曲；影象的清晰度更高和改进的相片白度。
本发明的目的是提供改进的相纸。
另一目的是提供含有改进的表面平滑度的光敏影象。
进一步的目的提供改进了卷曲性能的相纸。
另一目的是提供抗磨损的相纸。
进一步目的是提供在照相影象背面有多个彩色标记的相纸。
另一目的是提供一个完整的照相乳剂粘着层。
进一步目的是提供能防止支持体脱层的叠层粘接层。
本发明的这些和其他目的通过包含至少一种光敏卤化银层，该卤化银层含有至少一种成色剂；支持体，该支持体包含由顶部和底部含有双轴取向的聚烯烃片材的叠层的纸基，的照相元件来完成，其中所谓照相元件，其表面粗糙度在0.15和0.50mm之间，而平均劲度在150和300毫牛顿之间，纵向和横向之间的劲度比，在湿度20和70％之间是在0.8和1.2之间；照相元件有10个卷曲单位(curl unit)的最大卷曲值(curl value)，其背面粗糙度在0.30和2.00mm之间，扯裂强度在300和900N之间。
本发明提供一个经改进用于涂布光敏层的基底。它特别提供经改进的彩色照相材料的基底，该照相材料有更大抗卷曲能力，改进的影象、抗磨损性、平衡的劲度。
与本领域先前的技术相比本发明有许多优点。本发明提供照相元件，当暴露在极端湿度中，其卷曲趋势要小得多。另外，本发明提供的相纸成本要低得多，因为形成聚乙烯的关键步骤可消除。在聚乙烯层上形成表面时，不需要困难和昂贵的涂布和冷却，因为本发明的双轴取向聚合物片材为涂布光敏层提供了一个高质量的表面。根据本发明照相元件的光学性质是经过改进的，例如彩色材料可集中在双轴取向片材的表面，使得最有效地利用彩色材料，浪费少。利用本发明微空隙片材的照相材料改进了抗扯裂性。本发明的照相材料生产成本较低，因为为了保证质量，在组装成照相组成部分之前，可扫描微空隙片材。用现有的聚乙烯片材，其质量还不能评定，一直要到纸基与聚乙烯防水层附着完成之后才能评定。所以任何缺陷都会导致昂贵产品的昂贵报废。本发明可使相纸乳剂更快坚膜，因为水汽不会通过双轴取向片材从乳剂传送出来。
本发明微空隙片材的另一优点是，它们比现有的载有二氧化钛的聚乙烯更不透明。它们达到这种不透明度部分是由于利用了空隙，像在片材的表面改进了二氧化钛的浓度一样好。本发明的照相元件更抗刮伤，因为在照相元件背面的取向聚合物片材比聚乙烯更抗刮伤和其他损坏。本发明的照相元件在纵向和横向都劲度平衡。照相元件的平衡劲度比在一个方向占优势地平挺的照相元件显而易见的优选。本发明的照相元件采用一种低成本方法在影象背面印刷多个彩色标记信息，增加了在相片背面的信息内容。本发明所用的纸基是较光滑的，基本上没有讨厌的桔子皮，后者干扰对影象的观看。
本发明的照相元件使用一个完整的乳剂粘接层，它使乳剂在制造和相片湿加工时粘牢在支持体材料上。本发明的微空隙层是利用粘接层叠层在纸基上，粘接层可防止双轴取向片材与纸基脱层。这些以及其他的优点从下面的详细描述将更明显。
这里所用的术语，“顶”，“上面”，“乳剂侧”，“面”的意思是载有成象层的照相组成部份的一面或朝向该面。术语“底部”，“较低”的一面“和”背面“的意思是与载有光敏成象层或显影影象一面相反的，照相组成部份的面或朝向该面。
本发明的双轴取向的聚烯烃片材含有空隙、TiO2、光学增亮剂和着色剂，为影象清晰度、光亮度和不透明度提供最佳的光学性质。本发明的一个重要方面是在卤化银成象层下面有空隙聚合物层。微空隙聚合物层对先前的技术的照相基材进行了改进，它不用昂贵的白色颜料，可提高不透明度，清晰度和亮度。为了有效加工影象加工所需的劲度及消费者保存产品将双轴取向的聚烯烃片材叠层到纤维素纸基上。高强度的双轴取向的聚烯烃片材叠层到纸基上，与现在的相纸比较，将大大地增强照相元件的抗扯裂性。双轴取向片材用乙烯金属茂塑性体叠层，将使叠层速度超过500米/分，而且将优化纸基与双轴取向的聚烯烃片材之间的粘合。
本发明的纤维素纸基有一个基本上没有令人讨厌的像桔子皮样粗糙的表面，桔子皮样粗糙面会干扰消费者观看影象。发现在叠层时，与先前纸基上的聚乙烯溶融挤出涂布工艺相比，双轴取向的聚烯烃片材会很好地复制纸基的表面。通过先重新润湿纸的表面然后最后的压光，通过增加纤维的精炼和降低纤维的长度，与以前技术的照相纸基比较，纸基的桔子皮将会大大地减少。纤维素纸基也有一个纵向与横向劲度比，为1.7，这可与以前技术的照相纸基比较，一般它的比例是2.2。纵向与横向比的降低，再结合双轴取向片材强度性能，可使照相元件的劲度平衡，即纵向的劲度大约与横向的劲度相同。现在相纸的纵向劲度一般是横向劲度的200％。具有平衡劲度的照相元件比现在相纸显而易见优选。
本发明所用的双轴取向片材含有一个完整的乳剂粘接层，它将避免了昂贵的底涂布或能量处理的需要。本发明中所用的粘接层是一个在双轴取向片材上的低密聚乙烯皮层。本发明基于明胶的卤化银乳剂层能很好粘着在低密聚乙烯上。完整的粘合皮层也可作为蓝色调的载体，蓝色调校正基于明胶的卤化银影象元件的天然黄色。将蓝色调集中在薄的皮层，与在聚乙烯单个厚层中分散蓝色调材料以前的技术的相比较，会减少昂贵的蓝色调材料的用量。
照相元件的背面用双轴取向片材叠层，以减少湿度影象卷曲。先前技术的彩色相纸特别存在，当它们在持续的高湿度保存时，如相对湿度大于50％，湿度影象卷曲问题。背面的高强度双轴取向片材抵抗卷曲力，制成更平整的相片。在背面的双轴取向片材有两个频数的粗糙度，是为了通过照相冲洗加工仪器时有效传送，也为改进消费者可书写性，因为消费者要用钢笔或铅笔将个人信息写在相纸的背面。双轴取向片材具有每立方米4.0×107焦耳破裂能量，使相片冲洗加工时照相元件可有效的切开和打空隙。
因为本发明的支持体材料优予以前技术的照相基底材料，本发明支持体材料也是优良的数字成象技术的基底材料。在本发明支持体材料的上面涂上数字印刷油墨或染料接受层，影象质量和影象耐久性可改进得超过以前技术的材料。合适的数字成象油墨或染料接受层技术的实例包括油墨喷射印刷接受层、热敏染料转移接受层和电子照相接受层。
任何合适的双轴取向的聚烯烃片材可用作为在本发明叠层底基的上部的片材。微空隙复合的双轴取向片材是优选的，并通过芯和表面层的共挤出方便地制造，随后是双轴取向，由此在包含在芯层中的空隙引发材料周围形成空隙。这样的复合层在U.S.Patent No 4,377,616；4,758,462和4,632,869中公开。
较优选的复合片材的芯层应是从片材总厚度15至95％，优选是从总厚度的30到85％。无空隙的皮层应是片材的5到85％，优选是厚度的15至70％。
复合片材的密度(比重)以“固体密度的百分示”表示，按下式计算：
Figure A9912581500111
固体密度百分率应在45％和100％之间，优选67％～100％。当固体密度百分率低于67％，由于拉伸强度下降及复合片材易受物理损坏复合片材变得难以制造。
复合层的总厚度可在12至100μm间，优选22～70μm。低于20μm，微空隙片材可能不够厚以减少支持体中任何固有的非平面性，而将更难以制造。厚度大于70μm，看不到表面平滑度或机械性能的改进，这样进一步额外材料的成本的增加是不适合的。
优选的材料是双轴取向聚烯烃片材，它是用高阻挡聚偏二氯乙烯涂布，其覆盖度为1.5至6.2克/米2。也可以用聚乙烯醇，但它在高的相对湿度条件下效果较差。通过使用这些材料的至少一种与双轴取向片材和聚合物粘接层结合，这显示，可达到改进乳剂坚膜速度。在所谓的照相或成象元件中，通过整体形成的所谓阻挡层可达到水汽防渗，这是通过将聚合物共挤出至少一层或更多层，然后在纵向，再在横向拉伸使片材取向。拉伸过程将产生片材，它更加结晶的，并具有较好密封或晶区顺序。较高水平的结晶度将导致较低的水蒸汽输送速度，这将导致较快使乳剂坚膜。经取向的片材然后叠层到纸基上。
可以通过任何独立的层，例如粘接层或双轴取向聚烯烃片材或两者的结合来控制水蒸汽的传输。在结合与聚烯烃片材整体成形的，施涂或粘合到聚烯烃片材上的其它层的情况下，水蒸汽传输速度可调节，以达到所希望的照相或成象结果。含有聚烯烃片材结合层组合体的一层或多层可包括TiO2或其他无机颜料。另外，含聚烯烃片材的一层或多层可以空隙化。其他可用于增加水汽传输特性的材料包括至少一种来自下组的材料，聚对苯二甲酸乙二醇酯，聚对苯二甲酸丁酯，醋酸酯，赛珞玢聚碳酸酯，聚乙烯乙酸乙烯酯，乙烯酯酸乙烯酯，甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸乙二醇酯、丙烯酸酯、丙烯腈、聚酯酮、聚乙烯丙烯酸、聚三氟氯乙烯、聚四氟乙烯、非晶态尼龙。聚羟基酰胺醚和乙烯甲基丙烯酸共聚物的金属盐。
成象元件包括：纸基，至少一个光敏卤化银层，在所述的纸基和所述的卤化银层之间有一层双轴取向的聚合物层，至少一层聚合物在所述的双轴取向的聚合物片材和所述的纸基之间，将它们粘结在一起，其中纸基和所述的双轴取向片材的不透明层之间，有至少一个氧阻挡层，含少于2.0cc/m2hr.atm.(20℃，干燥状态)氧传输速度。这里所用术语“粘接层”、“粘着层”和“粘着”的意义是指在双轴取向的聚烯烃片材和纸基间的熔融挤出树脂层；“氧不渗透层”和“氧阻挡层”是指含氧渗透率不大于2.0cc/m2hr.atm.的层，这是该层以它本身为一个独立的样品根据ASTMD-1434-63方法测定的。
在本发明的一个实施例中显示，当提供的氧阻挡层(至少2.0cc/m2hr.atm.)作为双轴取向片材的一个完整部份，弱光条件下曝光后的褪色性能会得到改善。在本发明的优选的实施例中，所谓阻挡层是乙烯乙烯醇共聚物，在最优选的实施例中是聚乙烯醇。另外还显示，在乳剂和照相纸纸基之间采用脂肪族聚酮聚合物会形成大约2.0cc/m2的氧阻挡层。进一步展示，完整成象元件包含自下组材料中选出的一个元件，将提供改进的染料褪色特性，丙烯腈、丙烯酸烷基酯如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸烷基酯如甲基丙烯酸甲酯和甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯腈，烷基乙烯基酯如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯乙酯、乙酸乙烯苯酯烷基乙烯基醚如甲基乙烯基酯，丁基乙烯基醚和氯乙基乙烯基醚、乙烯醇、氯乙烯、偏二氯乙烯、氟乙烯、苯乙烯和乙酸乙烯酯(共聚物的话，乙烯或/和丙烯可作为共聚单体)的均聚和共聚物，醋酸纤维素如二醋酸纤维素和三醋酸纤维素，聚酯如聚对苯二甲酸乙二醇酯，氟树脂，聚酰胺(尼龙)，聚碳酸酯，多糖、脂肪族聚酮，蓝糊精和赛珞玢，氧的传输速度等于或小于2.0cc/m2hr.atm.。
这里所用的“空隙”是指没有填充固体或液体物质，虽然它可能是含气体的“空隙”。引发空隙的粒子保留在完成的封闭芯层中，其直径为0.1至1.0μm，粒子优选形状是圆的，以按希望的形状和大小产生空隙。空隙的大小取决于在纵向和横向的取向度。理想的是，空隙将呈现一种形状，它可由两个相对的边缘相接触的中凹的盘所定义。换句话说，这空隙趋倾向有一个似透镜或双凸的形状。这些空隙是取向的，以使其两个主轴与片材的纵向和横向平行。Z向座标是较小的尺度，大概尺寸是空隙粒的横穿直径(cross diameter)。空隙一般趋向于封闭的小室，实际上从空芯的一边到另一边没有打开的路径，故气体或液体不能通过。
本发明照相元件一般具有光滑表面，即表面足够平滑以提供优良的反射性能。以前的相纸技术将聚乙烯涂在粗糙的冷辊上，以产生不光滑的表面。发现在双轴取向通过控制空隙化过程，可产生一个乳白色表面。乳白色表面是优选的，因为为反射纸提供独特相片外观，这对青年和孩子们及用在广告媒体尤其优选。当微空隙在垂直方向处于1和3μm之间，可得到乳白色表面。垂直方向是指垂直于成象组件平面的方向。微空隙的厚度优选在0.7μm和1.5μm之间，其物理性能和乳光性能最好。垂直方向上微空隙的数目优选8～30。在垂直方向微空隙少于6个，将不会产生所希望的乳白表面。多于35个微空隙不会很大改善乳白表面的光学外观。
空隙引发材料可选自不同材料，其用量大约为芯层基体聚合物重量的约5～50wt％。优选空隙引发材料含聚合物材料。当使用聚合物材料，它是可与形成芯层基体的聚合物混熔的聚合物，当分散体系冷却时形成分散的球形粒子。实例包括分散在聚丙烯中的尼龙，在聚丙烯中的聚对苯二甲酸丁二醇酯，或分散在聚对苯二甲酸乙二醇酯中的聚丙烯。如果聚合物预成形后掺合到基体聚合物中，重要的特征是粒子的大小和形状。优选圆球状，它们可以是空心或实心的。这些圆球可用交联聚合物制备。这样的聚合物选自下组物质：含通式Ar-C(R)＝CH2的链烯基芳香化合物，其中Ar代表芳香烃基，或是苯系列的芳香卤代烃基，R是氢或甲基；丙烯酸酯型的单体，包括通式CH2＝C(R′)-C(O)(OR)的单体，其中R选自包括下组物质包括：氢和含约1到12个碳原子的烷基，R′是选自包括氢和甲基的组；以下单体共聚物：氯乙烯和偏二氯乙烯、丙烯腈和氯乙烯、溴乙烯、乙烯基酯，其分子式为CH2＝CH(O)COR，其中R是含2到18个碳原子的烷基；丙烯酸、甲基丙烯酸、亚甲基丁二酸、甲基顺丁烯二酸、马来酸、反丁烯二酸、油酸、乙烯苯甲酸；由对苯二甲酸和对苯二甲酸二烷基酯或形成酯的衍生物与二醇系列HO(CH2)nOH合成的聚酯树脂，其中n是整数，在2-10范围内，并在聚合物分子中含有活泼的烯键，上述聚酯，其中共聚了包含最高占20wt％第二种酸或其含不饱和烯烃的酯及混合物，以及交联剂选自下组物质包括：二乙烯基，二乙二醇二甲基丙烯酸酯、富马酸二烯丙酯，邻苯二甲酸二烯丙酯及其混合物。
制备交联聚合物空隙引发粒子的典型单体的例子，包括苯乙烯，丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯基吡啶、乙酸乙酯，丙烯酸甲酯、乙烯基苄基氯、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯苯、丙烯酰酰氨基甲基-丙烷磺酸、乙烯基甲苯等。优选的交联聚合物是聚苯乙烯或聚(甲基丙烯酸甲酯)，最优选的是聚苯乙烯，而交联剂是二乙烯苯。
本领域众所周知的方法得到非均匀尺寸空隙引发粒子，以粒子大小宽分布为特征。所得到的小珠可通过筛分跨越原始大小分布范围的小珠来分级。其他方法如悬浮物聚合反应，有限聚结可直接得到大小非常均匀的粒子。
空隙引发材料可用促进空隙化的试剂涂布。合适的试剂或润滑剂包括胶态二氧化硅，胶态氧化铝、和金属氧化物如氧化锡和氧化铝。优选的试剂是胶态二氧化硅和氧化铝，最优选的二氧化硅。含一种试剂涂层的交链聚合物可本领域众所周知的技术制备。例如，优选将试剂加入悬浮液中的常规的悬浮物聚合方法。试剂优选胶态二氧化硅。
空隙引发粒子也可能是无机圆球，包括实心或空心玻璃圆球，金属或陶瓷粒子或无机粒子例如粘土，滑石粉、硫酸钡或碳酸钙。重要事情是，材料不与芯层基体聚合物起化学反应，以产生一个或多个下列问题：(a)基体聚合物的结晶动力学的改变，使它难以取向；(b)芯层基体聚合物的毁坏；(c)空隙引发粒子的毁坏；(d)空隙引发粒子和基体聚合物的粘着；或(e)不希望有的反应产物的产生，如有毒的或高彩色(high color)部份。空隙引发材料不应该是有感光活性或降低使用双轴取向聚烯烃片材的照相元件的性能。
对于双轴取向片材朝向乳剂的上层，合适的双轴取向片材用的热塑性聚合物和优选的复合片材的芯层基体聚合物包括聚烯烃。
合适的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯和它们的混合物。聚烯烃共聚物包括丙烯和烯类如己烯、丁烯和辛烯的共聚物，也是有用的。优选聚丙烯，因它的成本低，而且具有所希望的强度性能。
非空隙化的复合片材的皮层可由与上述作为芯层基体相同的聚合材料组成。复合片材可用皮层与芯层基体相同的聚合物材料制成，也可用皮层与芯层基体不同的聚合物组份制成。对于相容性，辅助层可用来促进皮层和芯层的粘着。
最上层皮层的总厚度应在0.20到1.5μm之间，优选0.5～1.0μm。低于0.5μm在共挤出的皮层的固有不平整性可导致不可接受的颜色变化。在皮层厚度大于1.0μm，要降低照相的光学性能，如影象分辨率。厚度大于1.0μm，为污染要过滤材料的体积也要大，这样的污染为结块或不良的彩色颜料分散。
附加物可加到最上层皮层以改变成象元件的颜色。作为照相用，优选带轻微蓝色调的白色底基。稍许蓝色调的加入可通过本领域众所周知的任何方法来完成，包括在挤出之前浓色母料的机械混合，及以适当比例预混合的蓝着色剂的熔融挤出。优选可经受高于320℃的挤出温度的着色颜料，因为皮层的共挤出温度超过320℃是必须的。在本发明中所用的蓝着色剂可以是对成象元件上没有有害影响的任何着色剂。优选的蓝着色剂包括酞菁蓝颜料、Cromophtal蓝颜料，Irgazin蓝颜料和Irgalite有机蓝颜料。光学增白剂也可加到皮层，以吸收紫外能量和在蓝区发射更多的光。TiO2也可加在皮层。当TiO2加在本发明的薄皮层时，对片材的光学性质没有大贡献，它会产生许多制造上的问题，如挤出口模条纹和污点。优选皮层基本不含TiO2。加在0.20和1.5μm之间的层的TiO2基本上可改善支持体的光学性质，反而增加设计成本和在挤压过程产生有害的颜料线。
附加剂可加到芯层基体和/或一个或多个皮层中以改善照相支持体的光学性质。优选TiO2用在本发明以改进影象清晰度或MTF，不透明度和白度。所用TiO2可以是锐钛矿型或金红石型。此外，锐钛矿和金红石TiO2两者可混合以改进白度和清晰度。照相体系可接受的TiO2的例子是杜邦化学品公司R101金红石TiO2和R104金红石TiO2。本领域所熟知的用于改进照相光学反应的其它颜料也可用在本发明中。本领域熟知的其他改进白度的颜料有滑石粉、高岭土、CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnS和MgCO3。优选的TiO2是锐钛矿型，因为发现锐钛矿TiO2能使空隙化层的影象白度和清晰度达到最佳。
加在光敏层和空隙层之间的双轴取向片材的白颜料优选的重量百分率在18％至24％之间。低于15％，空隙化的双轴取向片材的光学性质没有明显的改进，不超过以前技术的相纸。高于28％，会遇到制造中的问题，如不需要的空隙化，和降低涂布速度。空隙层可含白颜料。空隙层可含2和18％之间的白颜料，优选2％～8％。低于2％，空隙化的双轴取向片材的光学性质没有明显改进。高于8％，空隙层会损失机械强度，这将降低本发明照相支持体的市售价值，因为消费者要触模和观看相片。
邻接空隙层和空隙层下面的层也可含本发明的白颜料。优选基本不含着色剂的层，因为当空隙化层下面加有着色剂；照相支持体的光学性质没什么改善。加到空隙化层下面双轴取向片材中的白颜料的重量百分率优选在12％到24％的范围，低于8％，空隙化的双轴取向片材的光学性质没有明显改进，不超过以前技术的相纸。高于28％，会遇到制造上的问题，如不必要的空隙化、降低涂布速度和TiO2分数不好。
附加物可加到本发明的双轴取向片材，以便当从表面观察双轴取向片材时，并当受紫外光曝光时成象元件发射可见光。可见光的发射允许支持体(在紫外能存在下)有一个所适宜的背景色。这特别有利于在室外观看相片，因为太阳光含紫外能，对消费者和商业应用来说可用于优化影象质量。
本领域优选熟知的在蓝光谱区发射可见光的附加物。消费者一般喜欢在显影影象的最小密度区呈淡蓝色调，与最小中性密度比较，它定义为负的b*，最小中性密度定义为在零的一个b*单位内的b*。b*是CIE(Commission Internationale de L′Eclairage)空间中黄/蓝度量标准。正的b*指黄色，而负的b*蓝色。在蓝光谱区发光的附加物的加入允许在没有加入着色剂的情况下，使支持体调色，如果加颜色会降低相片的白度。优选的发射是在1到5b*增量单位。b*增量定义为当样品用紫外光源和没有任何显著紫外能量的光源照射时测量的b*差。b*增量是测定添加光学增白剂到本发明的上部双轴取向片材的综合效果的优选方法。低于1b*单位的发射不会被大多数消费者察觉。所以，当b*变为小于1b*单位，加到双轴取向片材的光学增白剂不会有有效成本。大于5b*单位的发射将干扰相片的色平衡，对于多数消费者来说，白色看起来太蓝了。
本发明优选的附加物是光学增白剂。这光学增白剂是无色的、发荧光的有机化合物，它吸收紫外光后发射可见的蓝光。实例包括，但不限于这些，4，4′-二氨基研-2，2′-二磺酸的衍生物、香豆素衍生物、如4-甲基-7-二乙氨基香豆素、1-4-二(O-氰基苯乙烯基)苯和2-胺-4-甲基酚。
在本发明的双轴取向片材中暴露的表面层的下层可含有颜料，这是为改进照相光向应，如白度或清晰度。本发明中所用的TiO2，是为改进影象的清晰度、白度和提供双轴取向片材所要求的不透明程度。所用的TiO2可以是锐钛矿型或是金红石型。对于本发明来说，优选金红石型，因为对多数消费应用，独特的粒子大小和形状将会优化影象质量。照相体系可接受的金红石TiO2例子是杜邦化学品公司的R101金红石TiO2和R104金红石TiO2。其他可改进影象质量的颜料也用于本发明。
本发明中一个优选的实施例包括双轴取向聚烯烃的多层薄膜，它通过聚合物粘接层的熔融挤出，粘结在优质相纸支持体的顶部和底部。用在本发明的双轴取向片材包含许多层，其中至少一层含空隙。空隙为成象元件提供不透明度。这空隙层也可用来连接含至少一种颜料的层，颜料来自下列材料：TiO2、CaCO3、粘土、BaSO4、ZnS、MaCO3、滑石粉、高岭土、或其他在所谓的多层薄膜中提供高反射白层的材料。颜料层与空隙层相结合将有利于最终影象的光学性能。
空隙层比实体层对机械损伤更敏感，如裂开和从邻近层脱层。含TiO2的空隙结构，邻近含TiO2的层的空隙结构，对机械性能的丧失和长时间暴露于光而引起机械损伤特别敏感。TiO2粒子会引发和加速聚丙烯的光氧化降解。受阻胺稳定剂加到多层双轴取向薄膜的至少一层中，而在优选的实施例中在含TiO2的层中，进一步，在最优选的实施例中受阻胺是在有TiO2的层中，也在有TiO2层的邻近层，都能达到改进光下和暗保存时的影象稳定性。
胶片含受阻胺的稳定量优选约0.01至5wt％，按所述薄膜的至少一层计算。这个含量将使双轴取向片材的稳定性得到改进。优选的量约0.1到3％，这个量将使光下和暗保存经改进的稳定性之间达到非常好的平衡，使这结构成本更低。
受阻胺光稳定剂(HALS)可来自受阻胺化合物的常用组中，受阻胺化合物来自2，2，6，6-四甲基哌啶，而且术语受阻胺光稳定剂也可用于受阻哌啶类。化合物形成稳定的硝酸基，在氧的存在下，将干扰聚丙烯光氧化作用，因而使成象元件得到优异的长期的光稳定性。受阻胺将有足够的摩尔质量以使最后产品的色移(migration)最小，在优选浓度下可与聚丙烯混合，不使最后产品着色。在优选的实施例中HALS的例子包括聚{[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基氨基}-1，3，5-三嗪-4-哌啶基)-亚氨基]-1，6-己烷二基[(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)亚氨基]}(Chimassorb 944 LD/FL)，Chimassorb 119，和二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)[3，5-二(1，1，-二甲基乙基-4-羟苯基)甲基]丁基丙二酸酯(propanedioate)(Tinuvin 144)，尽管HLAS不限于这些化合物。
另外，薄膜可含通常用作聚丙烯热稳定剂的任何一种受阻酚主抗氧剂，单独或与辅助抗氧化剂合用。受阻酚主抗氧化剂实例包括季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)proprionate](如Irganox 1010)，十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羟苯基)proprionate(如Irganox1076)，苯丙酸3，5-二(1，1-二甲基)-4-羟基-2[3-[3，5-二(1，1-二甲基乙基)-4-羟苯基)-1-氧代丙基]酰肼(如Irganox MD1024)，2，2′-硫代二亚乙基二[3-(3，5-二叔-丁基-4-羟苯基)proprionate](如Irganox 1035)，1，3，5-三甲基-2，4，6-三[3，5-二叔丁基-4-羟苄基苯(如Irganox 1330)，但不限于这些例子。辅助抗氧化物包括有机烷基和芳基亚磷酸酯(phosphite)，包括实例如三苯基亚磷酸酯(如Irgastab TPP)，三(n-丙苯基-亚磷酸酯)(如IrgastabSN-55)，2，4-二(1，1-二甲苯基)亚磷酸酯(如Irgatos 168)，和在优选的实施例中包括Irgatos 168。受阻胺与其他主和辅抗氧化剂的结合在多层双轴取向聚合物片材中，通过在熔融加工和挤出时对聚合物如聚丙烯提供热稳定性，另外还增加了它们光照下和暗处保持性能，达到一个协同效应，这在成象产品如照片的单层体系中不明显。这些出于预料的结果为可用于成象产品的聚合物提供了更宽广的范围，并使增强的特征并入它们的设计成为可能。
含有光学增白剂的传统照相支持体，一般将锐钛矿TiO2与光学增白剂联合使用。尽管对影象质量是优选的，当金红石TiO2与光学增白剂联合使用时，金红石TiO2有降低光学增白效率的趋向。含光学增白剂的先前技术的照相支持体一般用锐钛矿TiO2与光学增白剂结合。通过光学增白剂和金红石TiO2集中在一功能薄层中，金红石TiO2不会明显降低光学增白剂的效率，允许金红石TiO2与光学增白剂一起使以改进影象质量。TiO2的优选位置是在暴露层的附近。这位置使双轴取向共挤出结构更有效地制造，因TiO2不会与暴露的挤压模具表面接触。
光学增白剂可加到多层挤出双轴取向的聚烯烃片材的任何一层。优选位置是邻近或所述片材的暴露表面层。与传统的照相支持体比较，这将允许光学增白剂的有效集中，导致可用较少的光学增白剂。当光学增白剂集中在接近成象层的功能层中时，一般所需要的光学增白剂少20％至40％。
当加入的光学增白剂所要的重量百分率开始达到一个浓度，在该浓度下，光学增白剂移向成象层中形成晶体的支持体表面时，优选光学增白剂加到暴露层的邻近层。在使用光学增白剂的先前技术的成象支持体中，用昂贵的光学增白剂，以防止迁移到成象层。当光学增白剂的迁移受到关注；如在光敏卤化银成象体系，优选的暴露层含有聚乙烯，它基本上是不含光学增白剂。在这种情况下，自邻近暴露层的层的迁移明显减少，因为暴露层对光学增白剂移动起障碍作用，使得可利用更多的光学增白剂来优化影象质量。另外，将光学增白剂放入暴露层的邻近层中允许使用较不昂贵的光学增白剂因为基本上不含光学增白剂的暴露层防止光学增白剂的明显的迁移。在本发明的双轴取向片材中，减少不想有的光学增白剂迁移的另种优选的方法是，在暴露层的邻近层中使用聚丙烯。先前技术的照相支持体一般使用熔融挤出的聚乙烯，为纸基提供防水性。因为光学增白剂在聚丙烯中比在聚乙烯中更易溶解，光学增白剂较不可能从聚丙烯迁移到暴露的表面层。
本发明的双轴取向片材优选含有微空隙芯层。微空隙芯层增加成象支持体的不透明度和白度，进一步改进影象质量。微空隙芯层的影象质量优点与吸收紫外能量和发射可见光的材料相结合，会使影象质量达到独一无二的最佳优化，因为影象支持体当暴露于紫外能量中，具有浅色，当使用不含大量紫外能的光线，如室内光线观看影象时，仍能保持优异的白色。
发现位于顶部双轴取向片材的空隙层中的微空隙，将降低不希望有的压力灰雾(pressure fog)。每平方厘米几百公斤级的机械压力产生不希望有的、可逆的减感，其原因不完全清楚。机械压力的净结果是不希望有的密度的增加，主要是黄密度。在双轴取向片材的空隙层由于空隙层的压缩吸收机械压力，一般是在转移和照相冲洗加工步骤，并减少黄密度变化量。压力感光度(pressure sensitivity)是通过采用206MPa负荷在涂布的光敏卤化银乳剂上，显影黄层，用X-Rite 310模型(或类似的)照相透射密度计，测量非负载和负载样品之间的密度差而测定的。黄色层密度变化优选206MPa压力下小于0.02。黄密度变化0.04是有明显感觉，是不希望有的。
这些复合片材的共挤出、冷却、取向和热定位可受任何过程的影响，这些制造取向片材的方法可以是在本领域是熟知的任何方法，如通过平整片材法或气泡或成管状法。平整片材法包括通过缝形模头挤出混合物，在冷的涂布鼓上快速冷却挤出卷材，使片材芯层基体聚合物组份和皮层组份冷却至玻璃固化温度以下。然后在高于基体聚合物玻璃化转变温度而低于其溶点的温度下将冷却片材通过在相互垂直的方向上的拉伸进行双轴取向，该片材可向一个方向拉伸，然后向另一方面拉伸或者同时向两个方向拉伸。片材拉伸后，通过加热到足以使聚合物结晶或退火的温度进行热定形，而在某种程度上限制片材在两个拉伸方向上的回缩。
尽管所述的复合片材优选至少三层微空隙芯层和两边的皮层，也可以有辅助层用于改变双轴取向片材的性质。通过辅助层可达到不同的效果。这种层可包括调色调、防静电材料或不同的空隙化材料以生产独特性质的片材。双轴取向片材能够与提供改进支持体和照相元件粘合作用和外观的表面层一起成形。如果想取得某种特别希望要的性质，双轴取向挤出可多如10层一起进行。
这些复合片材可在共挤出和取向过程后，或在涂布和完全取向之间，以任何数目的涂层进行涂布和处理，这些涂层可改进复合片材的性质，包括可印性，提供汽泡阻挡层，使其成为热密封的，或改进与支持体或光敏层的粘着作用。其例子是丙烯酸涂层，用于可印性和聚偏二氯乙烯涂层，用于热封闭性质。另外例子包括火焰、等离子体、或电晕放电处理来改进可印性或粘着性。
通过在微空隙上含有至少一个非空隙化表皮层，将增加片材的拉伸强度，使这片材更易制备。较高的拉伸强度也使得所制的片材较宽和比全部是有空隙层制成的片材有较高的拉伸比。共挤出层进一步简化了制造过程。
本发明优选的上层双轴取向片材的结构如下，其中暴露的表层邻近成象层：蓝色调的聚乙烯暴露表层含24％锐钛矿TiO2，光学增白剂和HALS的聚丙烯层聚丙烯微空隙层，其密度为0.55克/立方厘米含18％锐钛矿TiO2和HALS的聚丙烯层聚丙烯底层
乳剂层背面的纸基一侧的片材可以是任何用于本发明的具有表面粗糙的适合的片材。这层可以有或也可以没有微空隙。双轴取向片材通过片材的共挤出很方便制造，它可包括几层，随后进行双轴取向。这样双轴取向片材公开在，例如，U.S.Patent No.4,764,425。
优选的背面的双轴取向片材是双轴取向聚烯烃片材，最优选的是聚乙烯或聚丙烯片材。双轴取向片材的厚度应是从10到150μm。低于15μm，片材的厚度可能不足以减少支持体中任何固有的非平面性，片材将难以制造厚度大于70μm，对表面的平滑度和机械性质改进不大，所以没有理由为额外材料进一步增加成本。
用于背面的双轴取向芯层和皮层的合适的热塑聚合物类型包括聚烯烃，聚酯、聚酰胺、聚碳酸酯、纤维素酯、聚苯乙烯、聚乙烯基树脂、聚磺酰胺、聚醚、聚酰亚胺、聚偏氟乙烯、聚氨酯、聚苯硫醚、聚四氟乙烯、聚缩醛、聚磺酸酯、聚酯离聚物和聚烯烃离聚物。也可用这些聚合物的共聚物和/或混合物。
用于背面片材的芯层和皮层的合适的聚烯烃包括聚丙烯，聚乙烯、聚甲基戊烯、和它们的混合物。聚烯烃共聚物，包括丙烯与己烯，丁烯和辛烯等烯烃的共聚物，也可以使用。优选聚丙烯，因为它们成本低，有很好的强度和表面性能。
合适的聚酯包括那些产自4-20个碳原子的芳香族、脂肪族或环脂烃族二羧酸和有2-24个碳原子的脂肪族的或脂环族的二醇。合适的二羧酸的例子包括对苯二甲酸、间苯二甲酸、邻苯二甲酸、萘二羧酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、反丁烯二酸、马来酸、亚甲基丁二酸、1，4-环己烷二羧酸、钠磺基间苯二甲酸(sodiosulfoisophthalic)以及它们的混合物。合适的乙二醇包括乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、1，4-环己烷二甲醇、二乙二醇、其他聚乙二醇，和它们的混合物。这些聚酯在本领域众所周知的，可以使用众所周知的技术，比如在美国专利2,465,319和2,901,466中公开的技术来生产，优选的连续基体聚酯是那些含有来自对苯二甲酸或萘二羧酸重复单元的聚酯，并至少有一个二醇选自乙二醇、1，4-丁二醇和1，4-环己烷二甲醇。尤其优选的是可用少量其他单体改性的聚(对苯二酸乙二醇酯)。其他合适的聚酯包括由加入适量共聚酸组份如硚二羧酸形成的液晶共聚聚酯。这样的液晶共聚聚酯例子公开在在U.S.Patent 4,420,607；4,459,402和4,468,510中。
有用的聚酰胺包括尼龙6、尼龙66及其混合物。聚酰胺的共聚物也是合适的连续相聚合物。一个有用的聚碳酸酯的例子是双酚A聚碳酸酯。适合作为复合片材的连续相聚合物用纤维素酯包括硝酸纤维素、三醋酸纤维素、二醋酸纤维素、醋酸丙酸纤维素、醋酸丁酸纤维素，及其混合物或共聚物。有用的聚乙烯树脂包括聚氯乙烯、聚(乙烯醇缩醛)及其混合物。也可使用乙烯树脂共聚物。
叠层基体背面的双轴取向片材可用相同聚合物材料的一层或多层制造，也可用有不同聚合物组成的层来制造。为相容性，一个共挤出的辅助层可用来提高这许多层的粘合。
底部双轴取向片材的共挤出、冷却、取向和热定形可用本领域中熟知的任何制造取向片材的方法实施。如平整片材法或气泡或管状法。平整片材包括包括通过缝形模头挤出或共挤出混合物和快速在冷的涂布鼓上冷却挤出或共挤出的卷材，以使片材的聚合物组份冷却至它们的固化温度以下。然后冷却片材通过在聚合物玻璃化转变温度以上，在相互垂直的方向拉伸而双轴取向。片材可以一个方向拉伸，然后第二个方向拉伸或同时向两个方向拉伸。片材拉伸后，通过加热至足够使聚合物结晶温度来进行热定形，而在某种程度上限制片材在两个拉伸方向上的回缩。
冷却的底部片材然后在高于聚合物玻璃转换温度下，通过相互垂直的方向拉伸来双轴取向。该片材可一个方向拉伸，然后第二个方向或两个方向同时拉伸。片材拉伸后，通过加热至足够使聚合物结晶的温度来进行热定形，而在某种程度上限制片材在两个拉伸方向上的回缩。典型的纵向对横向的双轴取向比是5∶8。5∶8取向比使双轴取向片材在纵向和横向的机械性能都得到改进。改变取向比，双轴取向片材的机械性能可只在一个方向或两个方向得到改进。本发明获得所希望的机械性能的取向比是2∶8。
在照相洗印加工(photofinishing)过程需要将相纸卷用照相洗印加工设备裁切成最后相片格式。一般只要求照相洗印加工设备在横向上裁切，因为成象元件的制造商预先切成适用于照相洗印加工设备的宽度。横向的裁切需要做到精确和整齐。不精确的裁切会导致突出物，悬持在相片上，这是不希望有的。这不希望有的纤维突出物主要是背面撕裂的聚合物片材而不是纤维素纸纤维。另外差的横向上的裁切可导致在最后相片上造成边缘损坏。对于基体上含有双轴取向片材的照相元件，标准的照相洗印加工裁切机难以避免边缘的纤维状突出物。所以需要提供含照相元件的一种双轴取向片材，它在横向可用普通的裁切机切开。本发明已解决这问题。
在照相洗印加工过程中，需要照相洗印加工机器在照相元件通过机器时在照相元件上打上标记空隙。这些空隙的不精确或未完全打穿将导致不希望有的结果，因为机器将不在相片上适当的地方成象。另外，不适当地作标记空隙可导致卡纸，因相片可能切成机器不能使用的大小。因为在照片冲洗加工设备中打空隙一般发生在乳剂面，照相元件底部的破裂机理是来自打眼器和模子裂纹的结合。虽然有严密的间隙，在少于1,000,000次动作的打空隙器和模子组件中，来自工具边缘的裂纹相互错开和由第二次撕裂完成的切开，大约在底部片材厚度的中间产生粗糙的边缘，这是打空隙器和模子间隙问题。当打空隙器和模子由于重复开动而开始靡损，形成过大的间隙，使得底部层大范围的塑性变形。当裂纹最终形成，它可错开对面的裂纹，分离会延迟，而长的聚合物毛边可能在打眼的空隙中形成。这长毛边可造成不能接受的打眼空隙，它能卡住机器。本发明双轴取向底层的打眼，断裂能量是决定打眼计数空隙的重要因素。降低打空隙时底部片材的断裂能，将使打空隙断裂发生在较低的冲眼力和有助于减少在打眼空隙中的打空隙毛边。本发明的聚合物底层的断裂能量是以应力应变曲线下的面积来定义的。聚合物材料的断裂能可通过聚合物片材在每分钟4000％的应变速度下所进行的简单的拉伸强度试验来测定。
对于要切割的成象材料或要打上标记空隙的成象材料，优选底部双轴取向片材在至少一个方向上的断裂能小于3.5×107J/m3。断裂能大于4.0×107J/m3的双轴取向聚合物片材对切割或打空隙没有明显的改进。对于在照相洗印加工设备中是切割的相纸，优选纵向的断裂能小于3.5×107J/m3，因为一般切割发生在横向。
对于本发明的成象元件，最优选的断裂能是在9.0×105J/m3和3.5×107J/m3之间。具有低于5.0×105J/m3断裂能的底部聚合物片材是昂贵的，因为当较低的取向比用于降低断裂能时，双轴取向片材的生产过程的产量降低了。断裂能大于4.0×107J/m3，对于涂有低密度聚乙烯片材的打眼和切割不会有明显的改进，上述涂有低密度聚乙烯的片材在先前技术的成象支持体的背部片材中普遍使用。
双轴取向片材的优选的厚度应是从12到50μm。低于12μm，片材的厚度不足以减小支持体固有的不平整性，片材制备更困难，而且不会提供足够强度来防止含凝胶成象层的卷曲，此成象层凝胶例如是光敏卤化银乳化剂。厚度高于50μm，机械性能很少改进，所以没有理由另外增加额外材料的成本。另外厚度大小50μm，在照相洗印加工设备中打一个标记空隙的力要超过某些照相洗印加工设备设计的力。不能完全打空隙将导致机器卡纸和照相洗印加工效率的损失。
本发明背面片材的表面粗糙部份有两个必要的表面粗糙的组份，以提供在照相加工设备中有效的传输和可写性及照相加工的背面标记。优选提供有效传输的低频粗糙度和提供印刷和书写表面的高频粗糙度的结合。高频表面粗糙度定义作为空间频率大于500周/毫米，其中间峰对谷高于小1μm。在照相洗印加工后背面作记号，在那里有价值的信息印在相片背面，和消费者背面书写(消费者用各种书写工具如钢笔和铅笔在相片背面作记号)中高频粗糙度是决定因素，高频粗糙度是用Park Scientific  M-5原子力多模型扫描探针显微镜测定的。用频率调节间歇接触扫描显微镜以外形方式来完成数据采集。尖端是超水平的4∶1纵横比，半径大约100埃。
背面双轴取向片材的低频表面粗糙度或Ra是相对精细地彼此隔开的表面不规则性的度量，如通过在粗糙的冷辊上将聚乙烯涂布在先前技术的照相材料背面产生的表面。低频表面粗糙度的测量是可允许的最大粗糙高度的度量，以微米单位表示，用Ra符号。对于本发明的照相材料背面的不规则外形，采用谷高的平均峰，这是最高峰的高度和最低谷的高度之间垂直距离的平均。低频表面粗糙度，这是具有空间频率在200和500周/毫米之间的表面粗糙度，其中间峰对谷高大于1μm。低频粗糙度在如何通过照相洗印加工设备、数字打印机和制造过程使成象元件有效地传送是一个决定因素。低频粗糙度一般是用表面测量仪器如Perthometer来测量。
一般用在包装工业的双轴取向聚烯烃通常被熔融挤出，然后在两个方向(纵向和横向)取向，使片材具有所希望的机械强度性能。双轴取向过程一般产生小于0.23μm的低频表面粗糙度。虽然光滑表面在包装工业中是有价值的，而作为相纸背面层的使用有局限性。本发明的双轴取向片材的低频粗糙度优选0.30～2.00μm。叠层到纸基背面、双轴取向片材必须具有大于0.3μm低频表面粗糙度，以确保有效通过各种类型照相洗印加工设备的传送，这些设备在全世界购买和安装。在低频表面粗糙度小于0.3μm时，通过照相洗印加工设备的传送成为低效率的。在低频表面粗糙度大于2.54μm时，表面将变得太粗，在照相洗印加工设备中产生传送问题，当材料浇成卷轴时，粗糙的背表面也将开始在卤化银乳剂上压花。
本发明优选的背面双轴取向片材的结构如下，其中皮层是在照相元件的底部：实心聚丙烯芯层聚乙烯的共聚物和乙烯、丙烯及丁烯的三元共聚物苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯涂层
将附加物引入最底层可获得皮层的低频表面粗糙度。附加物的粒子大小优选在0.2μm和10μm之间。粒子尺寸小于0.2μm，将不能得到所希望的低频表面粗糙度。当粒子尺寸大于10μm，在双轴取向过程，附加物开始产生不希望有的表面空隙，这在相纸应用中是不能接受的，当材料绕成卷轴时并将开始在卤化银乳剂上压花。为产生所希望的背面粗糙度，加到最底部皮层的优选附加物包括选自以下无机颗粒组的材料：二氧化钛、二氧化硅、碳酸钙、硫酸钡、氧化铝、高岭土及其混合物。附加物也可以是交联聚合物珠粒，用来自下组化合物的单体，包括苯乙烯、丙烯酸丁酯、丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、乙烯基吡啶、乙酸乙酯、丙烯酸甲酯、乙烯基苯甲基氯、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯苯、丙烯酰酰氨基氮甲基-丙烷磺酸、乙烯基甲苯、聚苯乙烯或聚(甲基甲基丙烯酸酯)。
附加物可加在双轴取向背面片材，以改进这些片材的白度。这将包括在本领域熟知的方法，包括添加白色颜料，如二氧化钛、硫酸钡、粘土或碳酸钙。这也包括添加荧光剂，它在紫外区吸收能量和主要在蓝区发射光，或其他改进片材的物理性能或可制造性的附加物。
在双轴取向片材的最底部皮层上产生所希望有的低频粗糙度最优选的方法是，利用不相容的嵌段共聚物与基体聚合物如聚丙烯混合。本发明的嵌段共聚体是含二种或更多的单体连接在一起的长链段的聚合物，这些单体是通过单个链中化学价连接在一起。当片材双轴取向时，不相容的嵌段共聚物互不混容或与基体聚合物不混容，结果生成不平的、粗糙的表面。在本发明的双轴取向片材取向时，当皮层在高于基体聚合物的玻璃化转变温度下取向时，不相容的嵌段聚合物以不同速度流动并形成所希望的低频表面粗糙度和较低的表面光泽，这是与一般的在皮层含均聚物的双轴取向片材比较(均聚物以相同的速度流动，产生的是均匀光滑表面)。本发明优选的嵌段共聚物是聚乙烯和聚丙烯的混合物。本发明提供低频表面粗糙的一个聚合物配方的例子是聚乙烯和包含乙烯、丙烯及丁烯的三元共聚物的共聚物。
为光滑的双轴取向片材增加低频表面粗糙度的最后优选的方法是，用市售压花设备将其压成粗糙的片材。将光滑薄膜传送经过一辊隙，它是在压辊和夹辊之间。压辊在压力和热作用下，将辊图案压在双轴取向片材。压花时得到的表面粗糙度和图案是压花辊上的表面粗糙和图案。
在双轴取向片材的最底层上优选随机的低频粗糙图案。随机的图案，或者是一种没有特色的图案。比有序的图案优选，因为随机图案最佳地模仿纤维纸的外观和结构，主要增加相片的商业价值。当与有序图案相比时，在皮层最底部的随机图案将减少低频表面粗糙性传递到成象侧的影响。传递过去的随机的低频表面粗糙图案比有序图案更难查觉。
当用一个500周/毫米的快速通过中止过滤器(high pass cutoff filer)来测量，本发明双轴取向片材的高频粗糙度优选0.001～0.05μm。小于0.0009μm的高频粗糙度，在影象经湿化学冲洗加工时不能提供照相洗印加工背面记号保留所要求的粗糙度。高频粗糙度提供一个不均匀的表面，在它上面背面记号的油墨(一般用接触式印刷机或射墨印刷机施加)可附着，并防止在相片冲洗加工时被擦伤。大于0.060μm的高频粗糙度，不提供为改善消费者用钢笔或铅笔的可写性所需的适当的粗糙度。钢笔，很像照相冲洗加工的背面记号，需要有地方能使钢笔墨水堆集和干燥。铅笔需要粗糙度以从铅笔上磨下碳。
本发明背面片材的高频表面粗糙度是通过在皮层涂一个单独层来完成的，它所含的材料将产生表面粗糙度所需要的频率，或是通过两种方法的某种结合。提供所需要高频率粗糙度的材料包括，二氧化硅、氧化铝、碳酸钙，云母、高岭土、矾土、硫酸钡、二氧化钛及其混合物。另外，用苯乙烯、丁基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯酸甲酯、乙二醇二甲基丙烯酸酯、乙烯基吡啶、乙酸乙烯酯、丙烯酸甲酯、乙烯基苯甲基氯、偏二氯乙烯、丙烯酸、二乙烯基苯、丙烯酰酰氨基甲基-丙烷和聚硅氧烷树脂交联聚合物珠粒可用来形成本发明的高频表面粗糙度。所有上述这些材料可用于皮层，或涂布层，或它们的某种结合。
产生所需要的高频粗糙度优选的方法是通过涂布粘合剂的应用。可用本领域熟知的各种方法来涂布粘合剂，以制成薄而均匀的涂层。可接受的涂布方法的例子包括凹槽辊涂布，气刀涂布，涂布辊涂布或帘流涂布。涂布粘合剂可用或不用交联剂来涂布，交联剂包括苯乙烯、丙烯酸酯、苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯，苯乙烯磺酸酯，或羟乙基纤维素以及某些混合物。这些粘合剂可单独使用以获得所要的高频粗糙度，或与任何上述的颗粒相结合以获所述的粗糙度。粘合材料优选的类型是由来自约30％至78mol％甲基丙烯酸烷基酯，其中烷基基团有3至8个碳原子，约2至约10摩尔％乙烯化不饱和磺酸的碱金属盐和20至约65摩尔％苯乙烯的加成产物组成，聚合物玻璃化转换点从30到65℃。当正确地配料、涂布和干燥时，乳胶的聚结(与或不与胶态二氧化硅结合)产生高频粗糙度，这对背面标记和照相洗印加工背面印刷的保留特别有用。
提供高频粗糙度的一个优选材料的例子是苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯涂在双轴取向皮层，后者由聚乙烯和含乙烯、丙烯和丁烯的三元共聚物的共聚物组成。苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯用凹槽辊/压辊涂布辊***以25克/平方米涂布。苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯涂层干燥至表面温度55℃。该实施例的双轴取向片材含一个来自双轴共聚物配方的低频组份和一个来自苯乙烯丁二烯甲基丙烯酸酯涂层的高频组份。
为了成功地传送在影象层背面含有所需的表面粗糙度的叠层双轴取向片材的相纸，优选在最底层有防静电的涂层。防静电层可含本领域已知的材料，将它涂在照相片材上，以减少相纸传送时的静电。优选的防静电层的表面阻抗在50％相对温度时小于1013Ω/平方。
这些双轴取向片材可在共挤出和取向过程之后，或在涂布和任意数目的涂布层的完全取向之间涂布或加工，用于改进涂层的性能，包括可印刷性，提供水汽阻挡层，使它们具有热密封性或改进对支持体或光敏层的粘着性。其实例为丙烯酸涂层改进可印刷性和聚偏二氯乙烯涂层改进热密封性能。其他例子包括火焰、等离子和电晕放电处理以改进可印刷性和粘着性。
基本透明的磁记录层优先用在底部双轴取向聚合物片材。磁记录层可用来证录照相冲洗加工信息，如日期和冲印时间，声音或来自收集设备的数据，或可用来存储印制影象的数字文件。“基本透明”是指磁粒子分散得足够好，而尺寸大小和分布可使多于60％的可见光能基本上透明过磁记录层。更明确地说，本发明的基本透明的磁记录层增加背面双轴取向片材的光学密度小于0.2光密度单位，跨越400到700nm光谱区的可见区域。
在形成透明的磁记录层中，在涂层中所应用的磁粒表面积为30平方米/克，涂层干燥厚度小于1.5μm。在透明粘合剂和粘合剂溶剂中磁粒子是均匀分散的。磁粘合剂的一个实例是纤维有机酸酯。适合的溶剂包括二氧甲烷、甲醇、甲乙酮、甲基异丁基酮、乙酸乙酯、乙酸丁酯、环酮、丁醇及其混合物。分散介质可包括透明的附加物如增塑剂和分散剂。
由微空隙复合片材和双轴取向片材叠层成的用于光敏卤化银层的叠层支持体的支持体，可以是聚合的、合成纸、棉布、聚合物纤维织物和纤维素纤维纸的支持体或及其层合物。优选支持体是照相级纤维素化纤维纸。在卤化银照相体系中，适合的纤维纸必须不与光敏乳剂层相互作用。本发明中所用的照相级纸必须是“光滑”的而不干扰影象观看。纤维纸的表面粗糙度或Ra是纸上的相对精细的有间距的表面不规则性的度量。表面粗糙度的测量是最大可允许的粗糙高度的度量，以微米单位表示，用Ra符号。对于本发明的纸，感兴趣的是长波长表面粗糙度和桔子皮表面。对于本发明的纸的不规则表面外观，用0.95厘米直径探针来测量纸的表面粗糙度，这样跨越了全部精细粗糙性的细节。纸的表面粗糙度优选0.13～0.44μm。大于0.44μm的表面粗糙度，与现有的照相纸比较，没观察到影象质量的改进。小于0.13μm的纤维纸表面粗糙度是不易制造和昂贵的。
优选的纤维纸纸张定量是在117.0和195.0克/平方米之间。纸张定量小于117.0克/平方米，获得的成象支持体，不能达到为传送通过照相洗印加工设备和数字印刷硬件所要求的劲度。另外，纸张定量小于117.0克/平方米获得的成象支持体，也达不到消费者接受所要求的劲度。纸张定量大于195.0克/平方米，成象支持体的劲度对消费者来说可以接受，但超过有效的照相洗印加工劲度要求。撕不破和不完全打空隙等问题在定量超过195.0g/m2的纤维素纸上很普遍。本发明的纸优选纤维长度在0.40和0.58mm之间。用FS-200纤维长度分析仪(KajaaniAutomation，Inc)来测量纤维长度。纤维长度短于0.35mm，在制造中难以得到，结果是价钱贵。因为一般较短的纤维弱长度会导致纸模量的增加，纸纤维长度短于0.35mm将导致相纸在照相洗印加工设备中很难打空隙。长于0.62mm的纸纤维对表面平滑度没有改进。
纤维纸的优选密度是在1.05和1.20g/cc之间。纸层密度小于1.05g/cc，将不会为消费者提供优选的光滑表面。纸层密度大于1.20g/cc，将造成制造困难，要求昂贵的压光和机器效率损失。
纵向对横向模量是成象支持体质量的关键，因为模量比是成象元件卷曲和平衡劲度在纵向和横向的控制因素。优选的纵向对横向的模量比是在1.4和1.9之间。小于1.4的模量比难以制备，因为纤维素纤维在纸料流出造纸机流浆箱时是趋向基本上排成一直线。这浆流是纵向的，只是由改良型长网参数稍有打乱。模量比大于1.9，对叠层成象支持体不提供所需的卷曲和劲度的改进。
基本上无TiO2纤维素纸可制成低成本的照相反射相片，因为成象支持体不透明度可由微空隙双轴取向与本发明纤维纸层合而得到改进。为减少相纸成本在纤维纸中排除TiO2，明显改进相纸制备过程效率，消除了在苛刻的机器表面清除不希望有的TiO2沉淀物的需要。
对于高级相纸，在纸基中优选使用TiO2以改进照相元件的不透明性。纸基中的TiO2可降低环境光不希望有的透射。这种光会干扰消费者观看影象。所用的TiO2可以是锐钛矿或是金红石型。可接受加在纤维素纸中的TiO2实例是杜邦化学品公司的R101金红石TiO2和杜邦化学品公司R104金红石TiO2。为改进照相响应在本发明也可采用其他颜料。如可用滑石粉、高岭土、CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnS和MgCO3，可单独使用或与TiO2合用。
为进一步改进纸基的不透明度，优选在纸基中使用染料。加到纤维素纸的染料改进不透明度，因为纤维和染料在纸中相互独立地吸收和散射光，增加了不透明效果。优选的加到纤维素纸以增加不透明性的染料是蓝染料。优选蓝染料，因为它们显示可提供高不透明度，能被消费者所接受，因消费者更喜欢蓝-白纸，而不喜欢黄-白或绿-白纸。蓝染料也可以与TiO2合用，因为TiO2和蓝染料的不透明效应可叠加，而使纤维素纸基具有高不透明度。
基本上不含干态强度树脂和湿态强度树脂的纤维素纸是优选的，因为干态和湿态强度树脂的去除降低纤维素成本和改进制备效率。干态强度和湿态强度树脂一般加在纤维相纸中以提高干状态和湿状态下的强度，因为消费者的相片在照相洗印加工时，是在湿的化学冲洗加工中进行相纸显影。在本发明中，干态强度/和湿态强度树脂都不再需要，因为成象支持体的强度是高强度的双轴取向的聚合物片材叠层到纤维素纸上部和底部的结果。
任何本领域已知的可达到相纸影象质量的纸桨部可用于本发明。优选的是漂白的硬木化学牛皮纸桨，因它提供白度，好的原始表面和好的构形，同时保持强度。一般硬木纤维要比软木的短，大约是1∶3的比例。具有白度在457nm小于90％亮度的纸浆是优选的。白度为90％或大于90％的纸桨，一般用于成象支持体中，因为消费者一般喜欢白色纸外观。在457nm小于90％亮度的纤维素纸是优选的，因为成象支持体的白度可通过将微空隙双轴取向片材叠加到本发明的纤维纸上而得到改进。降低纸浆的白度可使所要求的漂白剂量减少，因而使纸桨的成本减少和降低了漂白对环境的压力。
本发明的纤维素纸可在标准的连续型长网多机械(fourdrinierwire machine)上制备。为制成本发明的纤维素纸，需要精制纸纤维到一个高程度，以获得好的成形。在本发明中这是通过提供悬浮在水中的木纤维，将所述的纤维加入一系列盘式精制搅拌机和锥式精制搅拌机，使得在精制盘中进行纤维形成，其总的净精制功率为44到66仟瓦小时/公吨，以总的净精制功率55至88仟瓦小时/公吨，在锥形搅拌机中进行裁切，将水中所述纤维应用于多空隙的薄膜上除水，在压板和毛毡之间干燥所述的纸，在辊之间干燥所述的纸，将胶水用在所述的纸上，在热蒸汽干燥箱之间干燥所述的纸，在所述的纸上用蒸汽，通过压光机辊压纸。优选的净截切精制功率(SNRP)是在66和77仟瓦小时/公吨之间。SNRP小于66仟瓦小时/公吨，将提供一个不合适的纤维长度的降低，以致表面不够光滑。SNRP大于77仟瓦小时/公吨，在上述盘精制之后产生原料淤浆，难以从改良型长网中排出。SNRP用以下公式计算：
为形成足够光滑的纤维素纸，在最后压光之前要重新打湿纸表面。在高含湿量制纸机上制造的纸，比相同含湿量但是采用重新润湿的方法添加的纸压光容易得多。这是由于纤维在水的吸胀中部份的不可逆性。但是压光高含湿量的纸，将导致变黑，一种用于挤压至相互接触而产生的不透明的情况被挤压区域反向较少的光，所以出现黑色，一种在成象应用(如彩色相纸的纸基)中不希望有的状态。在纸经机器干燥后向纸的表面添加水分，在保持高湿压光的优点时，变黑问题可避免。在机器压光前增加表面湿度用于软化表面纤维而不软化纸内部的纤维。含有高表面湿度的压光纸一般显示较大的强度，较高的表面密度和影象光泽度，所有这些对成象支持体来说都是所希望的，而且与先前技术的照相纸基比较，所有这些都尤其优选。
存在几种纸表面润湿/增水技术。水的加法有，或是用机械辊筒或是通过静电场的方式用气溶胶雾，是两种在本领域熟知的技术。上述技术都要求停留时间，即网长度，以使水渗入表面和在纸的上表面达到平衡。但是，对于上述体系做湿度调整时，很难使纸不变形，不污染和不膨胀。在最后压光之前重湿润纸表面优选的方法是采用蒸汽喷淋。蒸汽喷淋是用饱和蒸汽，控制气压使水汽渗入纸的表面并凝结。压光之前，蒸汽喷淋使光泽和光滑性得到很大改进，这是由于经压光辊的压力辊隙之前，本发明的纸被加热和润湿。可控制纤维素纸表面蒸汽润湿的市售体系的实例是Pagendarm公司制造的“Fluidex体系”。
对于成象支持体，优选只在纸的正面使用蒸汽，因为改进表面平滑度对纸的成象面有商业价值。将蒸汽喷淋用于纸的两面，尽管有可能，但是不必要，而且使产品增加额外成本。
在使用蒸汽和压光之后，按重量计算优选的含湿量是在7％和90％之间。湿度水平低于7％生产费用较大，因为达到最终纸张定量需要更多的纤维。温度水平大于10％，纸的表面开始软化。在纸的表面蒸汽喷淋再润湿之后，在纸绕卷之前进行压光。压光辊优选温度是在76℃和88℃之间。较低的温度会导致表面变坏。较高温度也不希望，因为它们要求更多能量并发现在绕卷时增加纸湿度变化。
当使用纤维素纸支持体时，优选是把微空隙复合片材挤出叠层到使用聚烯烃的纸基上。挤出叠层是将本发明的双轴取向片材和纸基粘合在一起进行的，随后将它们压进两个辊筒之间的辊隙。在进辊隙之前，粘合剂可用于双轴取向片材或纸基。优选的方式是粘合剂同时与双轴取向片材和纸基进入辊隙。
将双轴取向片材粘合到纤维素相纸所用的粘合剂优选下组树脂，它们可大约在160℃到300℃熔融挤出。一般是用聚烯烃树脂如聚乙烯或聚丙烯。
为粘合双轴取向片材与覆盖聚乙烯的照相级纤维素相纸优选粘合树脂。本发明中所用的粘合树脂是一种可熔融挤并在纤维纸和双轴取向片材之间提供足够强度的树脂。对于在常规照相体系中的应用，在纸基和双轴取向片材之间的剥离力需大于150克/5厘米，以防止在纸基制造时，影象冲洗加工时，或在最后影象格式时脱层。“剥离强度”或“分离力”或“剥离力”是为从纸基剥离双轴取向片材所要求的力的大小的度量。剥离强度是用一种Instron测量仪器和用交叉头速度为1.0米/分的180度剥离试验来测定。样品的宽度为5厘米和剥离距离为10厘米。
就卤化银照相体系而论，适合的粘合树脂必须不与光敏乳剂层相互作用。粘合树脂优选的实例是离子交换聚合物(如，用金属离子如Na离子和Zn离子交联的乙烯-甲基丙烯酸共聚物)、乙烯乙酸乙酯共聚物、乙烯甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸乙酯共聚物、乙烯丙烯酸甲酯共聚物、乙烯丙烯酸共聚物、乙烯丙烯酸乙酯马来酸酐共聚物、或乙烯甲基丙烯酸共聚物。优选这些粘合树脂，是因为它们容易熔融挤出并达到双轴取向聚烯烃片材和纸基之间的剥离力大约150克/5厘米。
为将取向聚烯烃片材粘合到照相纸基上优选茂金属络合物催化的聚烯烃塑性体，因为该塑性体对光滑双轴取向聚烯烃片材提供优异粘合作用的结合，用常规挤出设备容易熔融挤出，与其他粘合树脂比较成本低。茂金属络合物是用于制备聚烯烃塑性体高活性烯烃催化剂类，这些催化剂，特别是那些基于IVB过渡金属如铝、钛和铪，在乙烯聚合作用中显示极高活性。茂金属络合物型催化体系的不同形式可用于聚合反应，以制备用来粘合双轴取向的聚烯烃片材和纤维素纸的聚合物。催化体系的形式包括，但不限于，那些均相载体催化类型、高压过程、悬浮或溶液聚合过程。茂金属络合物催化剂也是高适应性的，其中通过催化剂组份和反应条件的控制，它们可被制成提供可控制分子量的聚烯烃。适合的聚烯烃包括聚丙烯、聚乙烯、聚甲基戊烯、聚苯乙烯、聚丁烯及其混合物。用于乙烯的聚合的这些茂金属络合物催化剂的发展可在U.S.Patent 4,937,299(Ewen等)找到。
最优选的茂金属络合物催化的共聚物是甚低密度聚乙烯(VLDPE)共聚物如乙烯和C4到C10α-单烯烃共聚物，最优选共聚物和乙烯、丁烯-1和己烯-1的三元共聚物。茂金属络合物催化的乙烯塑性体的熔融指数优选在2.5克/10分到27克/10分的范围。茂金属络合物催化的乙烯塑性体的密度优选在0.8800到0.9100范围。茂金属络合物催化的乙烯塑性体的密度大于0.9200，对双轴取向聚烯烃片材不保证足够的粘合性。
熔融挤出的茂金属络合物催化的乙烯塑性体会出现某些冲洗加工问题。早期在食品包装应用的加工结果显示它们的涂层性能，当用颈缩和延伸的性能平衡来测试，其比常规低密度的聚乙烯要差，使得茂金属络合物催化的塑性体难以用于单层熔融挤出过程，该过程在现代照相支持体的生产中是典型的。将低密度聚乙烯与茂金属络合物催化的乙烯塑性体混合，得到可接受的熔融挤出涂层性能，使茂金属络合物催化的与低密度聚乙烯(LDPE)混合的塑性体的应用非常有效。添加的低密度聚乙烯的优选的含量取决于所用的LDPE的性质(例如熔融指数、密度和长链支化的类型)和所选择的茂金属络合物催化的乙烯塑性体的性质。因为茂金属络合物催化的乙烯塑性体比LDPE更贵，为有利于调整成本，需要平衡原材料成本与冲洗加工的优点，例如颈缩和产品优点，如双轴取向片材和纸的粘合。一般优选的LDPE混合范围为10wt％到80wt％。
粘接层也可以包含已知的可改善照相响应，此如白度和清晰度的颜料。优选的是二氧化钛，用于本发明以改进影象清晰度。所用的TiO2可是锐钛矿或金红石型。就白度而论，锐钛矿是优选的类型。就清晰度而言，优选的是金红石型。另外，锐钛矿和金红石两种TiO2可以混合来改进白度和清晰度。照相体系可接受的TiO2的实例是杜邦化学品公司R101金红石TiO2和杜邦化学品公司R104金红石TiO2。其他改善照相响应的颜料也可用于本发明。其他白颜料的实例包括滑石粉、高岭土、CaCO3、BaSO4、ZnO、TiO2、ZnS和MgCO3。优选添加到粘接层的TiO2重量百分比是在12％和18％之间。加入的TiO2小于8％不会明显影响影象的光学性能。TiO2大于24％将降低生产效率，因为会遇到如挤出颜料模口条纹问题。
粘接层由可包含本领域熟知的吸收光的附加物。本发明中的光吸收层是用来改进影象的光学性质，例如不透明性和影象分辨率。可以加到粘接层的光吸收材料一个实例是挤出级碳黑。碳黑附加物通过液态碳氢化合物的可控燃烧产生，并在熔融挤出前加入粘接层。
在本发明制造过程中，优选的粘合剂是从缝形模头熔融挤出的。一般，T模头或涂布悬持模头是优选的。优选的粘合剂的熔融温度为240℃到325℃。挤出叠层是通过在纸基和双轴取向片材之间使用粘合剂，将它们合在一起，随后将它们一起压入两辊之间的缝隙进行的。粘接层的总厚度可在2.5μm到25μm的范围，优选从3.8μm到13μm。低于3.8μm难以保持一致的熔融挤出的粘接层厚度。厚度高于13μm对双轴取向片材与纸的粘合改进很少。
在叠层过程时，希望保持控制双轴取向片材的张力，以减少最终叠层的支持体的卷曲。为了在高湿度(＞50％RH)和低湿度(＜20％RH)下应用，希望在片材的正面和背面叠层以使卷曲最小。
在一个优选的实施例中，为生产具有想要的相片的外观和手感的照相元件，优选使用相对厚些的相纸(如至少厚度为120μm，优选从120到250μm厚)和相对薄些的微空隙组份片材(如小于50μm厚，优选从20到50μm，最优选从30到50μm厚)。
优选的照相元件包括：至少一种光敏卤化银层，该光敏卤化银层至少一种成色剂；一种包含纸基的支持体，该纸基己在包含双轴取向聚烯烃片材的顶层和底层叠层；其中所述照相元件的表面粗糙度在0.15和0.50μm之间，平均劲度在150和300毫牛顿之间，纵向和横向之间的劲度比在0.8和1.2之间，湿度在20％和70％之间最大卷曲值为10个卷曲单位；所述的照相元件的背面粗糙度在0.30和2.00μm之间，而扯裂强度在300和900N之间。与先前技术的照相纸相比，这个劲度、表面粗糙度、背面粗糙度、扯裂强度和卷曲度的组合尤其优选，因而有很大的商业价值。
优选的照相元件包括：至少一种含至少一种成色剂的光敏卤化银层；一种包含纸基的支持体，该纸基已经在含有双轴取向聚烯烃片材的顶层和底层叠层；其中所述的照相元件的表面粗糙度在0.02和0.25μm之间，而平均劲度在180和220毫牛顿之间，纵向和横向之间的劲度比在0.8和1.2之间，湿度在20和70％之间最大卷曲值为10个卷曲单位；所述照相元件的背面粗糙度在0.30和2.00μm之间，扯裂强度在300和900N之间，清晰度大于78MTF，不透明度大于95，白度大于94。这个表面粗糙度、背面粗糙度、劲度、卷曲度、扯裂强度、影象清晰度、不透明度和白度的组合已发现优于一般的高级相纸，所以有很大的商业价值。
这里所用的术语“成象元件”是一种材料，该材料可用作通过技术将影象转到支持体的叠层支持体，这些技术如喷墨打印或热染料转换，同样也可用作卤化银影象的支持体。这里所用的术语“照相元件”是一种材料，它利用光敏卤化银形成影象。因为本发明中所用的支持体在影象光泽、抗扯裂、抗卷曲和白度方面优于以前技术的成象支持体，本发明的支持体材料可用于数字打印技术。
本发明的接收元件的热染料影象接收层可包括，例如聚碳酸酯、聚氨酯、聚酯、聚氯乙烯、苯乙烯丙烯腈共聚物、聚己内酯及其混合物。染料影象接收层可以对预定目标有效的任何量存在。一般在浓度约从1到10g/m2将得到好的结果。保护层可进一步涂上染料接受层，如Harrison等在U.S.Patent 4,775,657中所公开的。
与本发明的染料接受元件合用的染料给体元件，通常包括含有染料包含层的支持体。任何染料可用于本发明所采用的染料给体中，只要它可通过热作用转移到染料接受层。可升华的染料将得到特别好的结果。用在本发明的适用的染料给体在U.S.Patent 4,916,112；4,927,803；和5,023,228中公开。
如上所述，染料给体元件用于形成染料转印影象。该过程包括影象-加热染料给体元件和将染料影象转印到如上所述的染料接受元件，以形成染料转印影象。
在一个热染料转印法优选实施例中，采用染料给体元件，该染料给体元件包含聚对苯二甲酸乙二醇酯支持体，该支持体涂有青色、红色和黄色染料连续重复区域，染料转移步骤是每种染料按顺序进行，以得到三色染料转印影象。当然，当这过程只是对单色进行时，那末得到的是单色染料转印影象。
可用于将染料从染料给体元件转移到本发明接受元件的热打印头是市售的。可采用，例如，Fyjitsu热头(FTP-040 MCS 001)，TDK热头F415HH7-1089或Rohm热头KE 2008-F3。另方面，其他已知的热染料转印的能源也可使用，如GB 2,083,726A中所公开的激光。
本发明的热染料转印组合包括：(a)如上所述的染料给体元件和(b)染料接受元件，染料接受元件与染料给体元件是叠加关系，因而给体元件的染料层是与接受元件的染料影象接受层相接触。
当得到三色影象时，在热打印头加热时，上述组合形成三次。在第一个染料转移后，元件被剥离。第二染料给体元件(或有不同染料区的给体元件的其他区域)与染料接受元件配准并重复这过程。第三色以同样的方式得到。
在许多书和出版物中都非常详细地描述了静电照相和electrophotographic过程及其各自的步骤。这些过程包括产生静电影象的基本步骤，用带电的着色粒子(调色剂)显影影象、可选择将最终显影的影象转移到辅助基底上，然后将影象固定到基底上。在这些过程和基本步骤中有许多变化；用干态调色剂代替液体调色剂是这些变化中简单的一种。
第一基本步骤，静电影象的产生，可用各种方法来完成。复印机的静电印刷过程利用均匀电荷光电导体的影象方式光致放电，通过模拟或数字曝光。光电导体可以是单独使用体系，也可以充电和重新成象，像那些基于硒或有机受光器。
在静电照相过程的一种形式中，复印机利用均匀电荷光导体的影象方式光致放电，通过模拟或数字曝光。光电导体可以是单独使用体系，或可以充电和重新成象，像那些基于硒或或有机光感器。
在光电印刷过程的一种形式中，光敏元件永久地成象来形成局部导电区域。均匀静电荷，随后通过成象元件的局部放电，产生静电影象。这些元件称为静电复印或静电照相的主体，因为它们在单次成象曝光后可重复充电和显影。
在交替静电照相过程中，静电影象是电离射线法成象的。潜影是在介电(充电-存储)介质，或是纸或是胶片上产生的。电位可施加到选自一排跨跃介质宽度的记录笔的书写笔尖或所选金属记录笔上，引起所选笔尖和介质之间空气介电击穿。所产生的离子在介质上形成潜影。
然而产生的静电影象用相反电荷的调色剂粒子显影。为了用液体调色剂显影，将液体显影剂直接与静电影象接触。一般采用流动液体以保证足够的调色剂粒子供显影用。由静电影象产生的电场引起带电荷的粒子分散在不导电的液体中，靠电沪现象而移动。这样潜在的静电影象的电荷被如相反电荷的粒子中和。用液体调色剂进行电泳显影的理论和物理学在许多书和出版物中都有很好的描述。
如果用一个可再成象的影象接受体或静电照相主体，调色影象将转移到纸上(或其他基体上)。纸带静电荷，用所选的极性使调色粒子转移到纸上。最后，调色影象定影在纸上。对于自固定调色剂，用空气干燥或加热方法将残余的液体从纸上去除。靠溶剂的蒸发，这些调色剂形成粘合在纸上的薄膜。对于热熔的调色剂，热塑性聚合物可作为部份粒子来使用。加热同时去除残余液体和将调色剂固定在纸上。
喷墨成象的染料接受层(DRL)可用任何已知的方法来使用，例如溶剂涂布技术或熔融挤出涂布技术。DRL涂在连结层(TL)上，厚度在0.1-10μm，优选0.5-5μm。有许多已知的配方可用于染料接受层。基本要求是，DRL可与油墨相容，这油墨可以成象，以获得所希望的色域和密度。当油墨滴经过DRL，染料在DRL上保留或媒染，而DRL溶剂穿过DRL并被TL快速吸收。另外，DRL配方优选自水溶液中涂布，以显示对TL的充分粘着，并使表面光泽容易控制。
例如，Misuda等在U.S.Patents 4,879,166；5,264,275；5,104,730；4,879,166；和日本Patents 1,095,091；2,276,671；2,270,670；4,267,180；5,024,335和5,016,517公开了基于水的DRL配方，该配方包含伪勃姆石和一些水溶性的树脂的混合物。Light在U.S.Patents 4,903,040；4,930,041；5,084,338；5,126,194；5,126,195；5,139,8667和5,147,717中公开了基于水的DRL配方，该配方包含乙烯吡咯烷酮聚合物和一些可分散于水和/或水溶性的聚酯与其他聚合物和附加物的混合物，Butters等在US Patents 4,857,386和5,102,717中公开了油墨-吸收剂树脂层，该树脂层包含乙烯吡咯烷酮聚合物和丙烯酸类或甲基丙烯酸类聚合物的混合物。Sato等在US Patents 5,194,137和Higuma等在USPatent 5,059,983公开了基于聚乙烯醇的可用水溶液涂布的DRL配方。Iqbal在US Patent 5,208,092中公开了水性油墨接受层或包含基本交联的乙烯共聚物的DRL配方。除这些例子之外，还有其他已知的或设想的DRL配方，它们与上述DRL的第一个和第二个要求相一致，所有这些都属于本发明的趋势和领域。
优选的DRL是0.1-10μm DRL，它是以5份铝氧烷(alumoxane)和5份聚乙烯吡咯烷酮的水分散体涂布的。DRL也可含不同量和不同大小的消光剂，这是为了控制光泽、磨擦和/或防指纹，含表面活性剂以增加表面均匀度和调节干燥涂层的表面张力，还含媒染剂、抗氧剂、UV吸收化合物、光稳定剂等等。
虽然如上所述油墨接受元件可成功地用来达到本发明的目标，为增加成象元件耐用性的目的可将油墨接受元件涂在DRL上。这些保护涂层可在元件成象之前或之后施加到DRL上。例如，DRL可用油墨可自由通过的油墨可渗透层来进行保护涂布。这类涂层在U.S.Patents4,686,118；5,027,131；和5,102,717，及在欧洲Patent说明书0524626中公开。另一方面，保护涂层可在元件成象之后涂上。任何已知叠层片材和设备可用于这目的。用于上述成象过程的油墨是众所周知的，而且油墨配方经常和特定的过程紧密连接一起，如连续的过程、压电的过程和热的过程。所以，依靠特定的油墨过程，油墨可含不同量的溶剂、色素、防腐剂、表面活性剂、润湿剂等及其组合。本发明用于与影象记录元件组合的优选的油墨是基于水的，例如现在市售的用在惠普Deskwriter 560C打印机中的那些。但是，如上所述影象记录元件的另一个实施例，可以制成专门提供给油墨记录过程或提供给商业卖主的油墨，属于本发明的领域。
印刷一般由胶板印刷和照相凹板轮转印刷来完成。胶板印刷是胶板凸版印刷技术，这里印刷版由橡胶或光聚合物制成。印刷是通过印刷版的凸起表面上的油墨转移到本发明的支持体来完成。照相凹板轮转印刷方法采用有数千个微孔的印刷辊，这些微孔低于印刷辊的表面。当印刷辊与压印辊的片材接触时油墨从微孔转移出来。
本发明合适的油墨包括溶剂性油墨、水性油墨和辐照固化的油墨。溶剂性油墨的实例包括硝酸纤维素马来酸、硝酸纤维素聚酰胺，硝酸纤维素丙烯酸，硝酸纤维素氨基甲酸乙酯、氯化橡胶、乙烯、丙烯酸、醇溶性丙烯酸、乙酸丙烯酸苯乙烯纤维素和其他合成聚合物。水性油墨包括丙烯酸的乳剂、马来酸树脂分散体、苯乙烯马来酸酐树脂和其他合成聚合物。辐照交联油墨的实例包括紫外和电子束固化油墨。
当用胶板印刷用油墨或照相凹版轮转印刷用油墨在本发明的支持体上印刷时，可能需要油墨粘合涂层使支持体上的印刷效果好。双轴取向片材的顶层可本领域已知的任何材料涂布以改进油墨对本发明的双轴取向聚烯烃片材的粘合作用。实例包括丙烯酸涂层和聚乙烯醇涂层。可以对本发明的双轴取向片材进行表面处理以改进油墨粘着性。实例包括电晕和火焰处理。
照相元件可以是黑白的、单色元件或多色元件。多色元件含对三个光谱基本区的每个区都敏感的影象成色单元。每个单元可包括单个乳剂层或多个乳剂层，它们对给定的光谱区敏感。元件的层，包括成象单元层，可按本领域已知的各种顺序安排。在另一种形式中，对三个光谱基本区的每一个都敏感的乳剂处理成单独隔离的层。
本发明所用的照相乳剂一般用本领域中的常规的方法来制备，即在胶态基体中沉淀卤化银晶体。胶体是典型的亲水的成膜剂，如明胶，藻酸及其衍生物。
在沉淀阶段形成的晶体经水洗，然后加化学增感剂和光谱增感染料进行化学和光谱增感，这些过程要加热，使乳剂温度一般达到40℃到70℃，并保持一段时间。在本发明所用乳剂制备时所采用的沉淀和光谱及化学增感方法可以是那些本领域已知的方法。
典型的乳剂化学增感作用采用的增感剂如：含硫化合物，如烯丙基异硫氰酸酯、硫代硫酸钠和烯丙基硫尿；还原剂，如聚胺和亚锡盐；贵金属化合物，如金、铂；及聚合试剂，如聚亚烷基氧化物。如上所述，用热处理来完成化学增感。光谱增感作用与染料结合才有效果，染料是按感兴趣的可见或红外光谱的波长范围来设计。这些染料在热处理前后都可以加入。
光谱增感之后，乳剂涂在支持体上，各种涂布技术包括浸涂，气刀涂布，帘流涂布和挤压涂布。
本发明所用的卤化银乳剂可包括任何卤素种类。如，它们可包括氯化银、溴化银、氯溴化银、溴氯化银、氯碘化银、溴碘化银、氯碘溴化银、溴碘氯化银、氯溴碘化银和溴氯碘化银乳剂。但优选占优势的乳剂是氯化银乳剂。氯化银占优势是指，乳剂颗粒50摩尔％以上是氯化银。优选氯化银占90摩尔％以上，更理想的是氯化银多于95摩尔％。
卤化银乳剂可含任何大小和形态的颗粒。这样，颗粒形状可以是立方体、八面体、立方-八面体，或任何其他自然产生的立方晶格型卤化银颗粒形态。另外，颗粒也可以是不规则的，例如圆球颗粒或片状颗粒。优选片状或立方形态的颗粒。
本发明的照相元件可采用在The Theory of Photographic Process，Fourth Edition，T.H.James，Macmillan Publishing Company.Inc.，1977，151-152页中所述的乳剂。还原增感作用已知可改进卤化银乳剂的照相感光度。虽然经还原增感的卤化银乳剂一般显示很好的照相感光度，但它们经常会有不希望有的灰雾和差的保存稳定性。
还原增感作用可以是有意地通过加入还原增感剂、可还原银离子以生成金属银原子的化学品，或提供还原环境如高pH(过量氢氧根离子)和/或低pAg(过量银离子)来进行。在卤化银乳剂沉淀时，非有意的还原增感作用也可能发生，例如当硝酸银或碱溶液快速加入或搅拌不好形成乳剂颗粒时。另外卤化银乳剂沉淀过程，在有催熟剂(颗粒生长调变剂)存在下，如硫醚、硒醚、硫尿或氨，趋向于促进还原增感。
可用在沉淀作用或光谱/化学增感作用时使乳剂还原增感的还原增感剂和还原条件的实例，包括抗坏血酸衍生物；锡化合物；聚胺化合物和US Patents 2,487,850；2,512,925和英国专利789,823中所公开的二氧化硫尿基化合物。还原增感剂或还原条件的具体实例，如二甲基胺基硼烷、二氯亚锡、肼、高pH(pH8-11)和低pAg(pAg1-7)催熟，S.Collier在Photographic Science and Engineering，23，113(1979)中论及。在EP 0 348 934A1(Yamashita)EP 0 369 491(Yamashita)，EP0 371 388(Ohashi)，EP 0 396 424 A1(Takada)，EP 0 404 142 A1(Yamada)，和EP 0 435 355 A1(Makino)中公开了有意还原增感的卤化银乳剂制备过程的实例。
本发明的照相元件可使用经第DIII族金属，例如铱、铑、锇和铁，掺杂的乳剂，如在Research Disclosure，September 1994，Item 36544，Section 1中所述，由Kenneth Mason Publications，Ltd.，DudleyAnnex，12a North Street，Emsworth，Harnpshire PO10 7DQ，ENGLAND出版。另外，在卤化银乳剂的增感作用中应用铱的概要包含在Carroll的“Iridium Sensitizatiomn：A Literature Review，”它发表在Photographic Science and Engineering，Vol.24，No.6，1980。在U.S.Patent 4,693,965中公开了在铱盐存在下通过化学增感乳剂和照相光谱增感染料制备卤化银乳剂的方法。在某些场合，这些掺杂物被联合使用，乳剂显示灰雾增加和低反差感光度曲线，这是在The BritishJoumal of Photography Annual，1982，201-203页中所述的，在彩色反转E-6法中冲洗加工。
本发明典型的多色照相元件包括发明的叠层支持体，该支持体承载青色染料成象单元，该单元包括至少一层红光敏感卤化银乳剂层，其中至少结合有一种青色成色剂；红色成象单元，该单元包括至少一层绿光敏感卤化银乳剂层，其中至少结合有一种红色成色剂；和黄色染料成象单元，这单元包括至少一层蓝光敏感卤化银乳剂，其中至少结合有一种黄色成色剂。这元件可含附加层，例如滤光层、隔层、保护层、胶层等。本发明的支持体也可用于黑白印相元件。
照相元件也可包括透明的磁记录层，例如在透明支持体的内层上有含磁粒的层，如在U.S.Patents 4,279,945和4,302,523中所述。一般元件的总厚度(不包括支持体)从约5到约30μm。
本发明可与在Research Disclosure，40145 of Septemter1997中所公开的材料合用。本发明特别适合与第XVI和XVII章节中彩色相纸实例的材料合用。第二章节的成色剂也特别适用。第II章节的品红I成色剂，特别是M-7，M-10，M-11，M-18尤其适用，列出如下：
Figure A9912581500421
在元件中影象成色剂可包括例如与被氧化的彩色显影剂反应生成青色染料的成色剂，这些成色剂在如下有代表性的专利和出版物中公开：“Farbkuppler-eine Literature Ubersicht，”发表在AgfaMitteilungen，Band III，156-157页(1961)，还有美国专利号2,367,531；2,423,730；
2,474,293；2,772,162；2,895,826；3,002,836；3,034,892；3,041,236；4,333,999；
4,746,602；4,753,871；4,770,988；4,775,616；4,818,667；4,818,672；4,822,729；
4,839,267；4,840,883；4,849,328；4,865,961；4,873,183；4,883,746；4,900,656；
4,904,575；4,916,051；4,921,783；4,923,791；4,950,585；4,971,898；4,990,436；
4,996,139；5,008,180；5,015,565；5,011,765；5,011,766；5,017,467；5,045,442；
5,051,347；5,061,613；5,071,737；5,075,207；5,091,297；5,094,938；5,104,783；
5,178,993；5,813,729；5,187,057；5,192,651；5,200,305 5,202,224；5,206,130；
5,208,141；5,210,011；5,215,871；5,223,386；5,227,287；5,256,526；5,258,270；
5,272,051；5,306,610；5,326,682；5,366,856；5,378,596；5,380,638；5,382,502；
5,384,236；5,397,691；5,415,990；5,434,034；5,441,863；EPO 0 246 616；
EPO 0 250 201；EPO 0 271 323；EPO 0 295 632；EPO 0 307 927；EPO 0 333 185；
EPO 0 378 898；EPO 0 389 817；EPO 0 487 111；EPO 0 488 248；EPO 0 539 034；
EPO 0 545 300；EPO 0 556 700；EPO 0 556 777；EPO 0 556 858；EPO 0 569 979；
EPO 0 608 133；EPO 0 636 936；EPO 0 651 286；EPO 0 690 344；German OLS
4,026,903；German OLS 3,624,777.and German OLS 3,823,049。这样的典型成色剂是酚、萘酚或吡唑氮杂茂环。
与被氧化的彩色显影剂反应生成品红染料的成色剂，在如下这些有代表性的专利和出版物中公开：“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht，”发表在Agfa Mitteilungen，Band III，126-156页(1961)，还有U.S.Patents 2,311,082和2,369,489；2,343,701；
2,600,788；2,908,573；3,062,653；3,152,896；3,519,429；3,758,309；3,935,015；
4,540,654；4,745,052；4,762,775；4,791,052；4,812,576；4,835,094；4,840,877；
4,845,022；4,853,319；4,868,099；4,865,960；4,871,652；4,876,182；4,892,805；
4,900,657；4,910,124；4,914,013；4,921,968；4,929,540；4,933,465；4,942,116；
4,942,117；4,942,118；U.S.Patent 4,959,480；4,968,594；4,988,614；4,992,361；
5,002,864；5,021,325；5,066,575；5,068,171；5,071,739；5,100,772；5,110,942；
5,116,990；5,118,812；5,134,059；5,155,016；5,183,728；5,234,805；5,235,058；
5,250,400；5,254,446；5,262,292；5,300,407；5,302,496；5,336,593；5,350,667；
5,395,968；5,354,826；5,358,829；5,368,998；5,378,587；5,409,808；5,411,841；
5,418,123；5,424,179；EPO 0 257 854；EPO 0 284 240；EPO 0 341 204；
EPO 347,235；EPO 365,252；EPO 0 422 595；EPO 0 428 899；EPO 0 428 902；
EPO 0 459 331；EPO 0 467 327；EPO 0 476 949；EPO 0 487 081；EPO 0 489 333；
EPO 0 512 304；EPO 0 515 128；EPO 0 534 703；EPO 0 554 778；EPO 0 558 145；
EPO 0 571 959；EPO 0 583 832；EPO 0 583 834；EPO 0 584 793；EPO 0 602 748；
EPO 0 602 749；EPO 0 605 918；EPO 0 622 672；EPO 0 622 673；EPO 0 629 912；
EPO 0 646 841,EPO 0 656 561；EPO 0 660 177；EPO 0 686 872；WO 90/10253；
WO 92/09010；WO 92/10788；WO 92/12464；WO 93/01523；WO 93/02392；
WO 93/02393；WO 93/07534；UK Application 2,244,053；Japanese Application
03192-350；German OLS 3,624,103；German OLS 3,912,265；and GermanOLS 40 08 067。这样的典型成色剂是吡唑啉酮、吡唑氮杂茂环(pyrazoloazoles)或吡唑苯并咪唑(pyrazdobenzimidazoles)，它们与被氧化的彩色显影剂反应生成品红染料。
与被氧化的彩色显影剂反应生成黄色染料的成色剂，在如下这些有代表性的专利和出版物中公开：“Farbkuppler-eine LiteratureUbersicht，”发表在Agfa Mitteilungen，Band III，112-126页(1961)，还有U.S，Patents 2,298,443；2,407,210；2,875,057；
3,048,194；3,265,506；3,447,928；4,022,620；4,443,536；4,758,501；4,791,050；
4,824,771；4,824,773；4,855,222；4,978,605；4,992,360；4,994,361；5,021,333；
5,053,325；5,066,574；5,066,576；5,100,773；5,118,599；5,143,823；5,187,055；
5,190,848；5,213,958；5,215,877；5,215,878；5,217,857；5,219,716；5,238,803；
5,283,166；5,294,531；5,306,609；5,328,818；5,336,591；5,338,654；5,358,835；
5,358,838；5,360,713；5,362,617；5,382,506；5,389,504；5,399,474；5,405,737；
5,411,848；5,427,898；EPO 0 327 976；EPO 0 296 793；EPO 0 365 282；
EPO 0 379 309；EPO 0 415 375；EPO 0 437 818；EPO 0 447 969；EPO 0 542 463；
EPO 0 568 037；EPO 0 568 196；EPO 0 568 777；EPO 0 570 006；EPO 0 573 761；
EPO 0 608 956；EPO 0 608 957；and EPO 0 628 865。这些成色剂是典型的开链的酮亚甲基(ketomethylene)化合物。
本发明中有用的成色剂母基团的有代表性的实例如下，如所显示的在开放的偶合位置上定位(bearing)的是氢或一个非偶合基团：
在以上分子式中自成色位置的自由键指明，成色释放基团或非成色基团的连接位置。在以上分子式中，当R1a，R1b，R1c，R1d，R1e，R1f，R1g，R1h，R1i，R1j，和R1k含非扩散性基或防扩散基团，所选择的碳原子总数是从8到32，优选从10到22。
R1a代表脂肪-或脂环-碳氢基团、芳基基团、烷氧基基团或杂环基团，而R1b和R1c各代表一个芳基基团或一个杂环基团。
脂肪-或脂环碳氢基团由R1a代表，优选至多有22个碳原子，可以是取代的或未取代的，脂肪碳氢化合物可是直链的或支链的。由R1a代表的这些基团取代基的优选实例是烷氧基、芳氧基、氨基、酰胺基和卤素原子。这些取代基可进一步用至少一种这些取代基重复取代。R1a基团有用的实例包括异丙基基团，异丁基基团、特丁基基团、异戊基基团、特戊基基团、1，1-二甲基-丁基基团，1，1-二甲基己基基团、1，1-二乙基己基基团，十二烷基基团、十六烷基基团、十八烷基基团、环己基基团、2-甲氧基异丙基基团，2-苯氧基异丙基基团，2-P-特丁基苯氧基异丙基基团、α-氨异丙基基团，α-(二乙基氨)异丙基基团、α(琥珀酰亚胺基)异丙基基团、α-(苯二甲酰亚氨基)异丙基基团，α-(苯磺酰胺基)异丙基基团等。
当R1a，R1b或R1c是一个芳基基团(特别是一个苯基基团)，芳基基团可以被取代。芳基基团(如苯基基团)可以用有不多于32个碳原子的基团来取代，如烷基基团，链烯基基团，烷氧基基团、烷氧基羰基基团，烷氧基羰基氨基团，脂肪-或脂环-酰胺基基团、烷基氨磺酰基团、烷基磺酰氨基基团、烷基脲基基团、芳烷基基团和烷基取代的琥珀酰亚胺基基团。这个芳烷基基团中的苯基可用以下基团进一步取代，例如芳氧基基团、芳氧基羰基基团、芳基氨基甲酰基基团，芳氨基基团、芳基氨磺酰基团、芳基磺酰氨基基团和芳基脲基基团。
由R1a，R1b或R1c所代表的苯基基团可用氨基取代，氨基还可进一步用一个较低的烷基(烷基含从1到6碳原子)，羟基基团，-COOM和-SO2M(M＝H，碱金属原子，NH4)、硝基基团、氰基基团、硫氰基；基团或卤素原子取代。
R1a、R1b、R1c可代表由苯基基团与其他环缩合得到的取代基，这些其他环例如萘基基团、喹啉基团、异喹啉基团、苯并二氢吡喃基基团、苯并二氢呋喃基基团和四氢化萘基基团。这些取代基可进一步重复用至少一种上述以R1a、R1b、R1c为代表的苯基基团的取代基来取代。
当R1a代表一个烷氧基基团，烷氧基基团的烷基的部份可以是直链的或支链的烷基基团、链烯基基团、环烷基基团或环链烯基基团，该烷基每个含最多32个碳原子，优选最多22个碳原子。这些取代基可以用以下基团取代，例如卤素原子，芳基基团和烷氧基基团以形成有最多32个碳原子的基团。
当R1a，R1b或R1c代表一个杂环时，杂环基团是连接到α-酰基乙酰氨的酰基基团的羰基基团的碳原子上，或是通过组成环的碳原子之一连接到氨基的氮原子上，这些杂环的实例是噻吩、呋喃、吡喃、吡咯、吡唑、吡啶、吡嗪、嘧啶、哒嗪、中氮茚、咪唑、噻唑、疳唑、三嗪、噻二嗪和瘄嗪。这些基团可进一步有一个取代基或在环上的取代基。这些取代基的实例包括由R1a，R1b，R1c代表的定义的芳基基团。
在分子式(1C)中，R1c是含最多32个碳原子的基团，优选最多22个碳原子，它是直链或支链的烷基基团(如甲基基团、异丙基基团、特丁基基团、己基基团和十二烷基)，链烯基基团(如烯丙基基团)、环烷基基团(如环戊基基团、环己基基团和降冰片基基团)、芳烷基基团(如苯基基团和β-苯乙基基团)，或环链烯基基团(如环戊烯基基团和环链烯基基团)。这些基团可进一步用以下基团取代，例如卤素原子、硝基基团、氰基基团、芳基基团、烷氧基基团、芳氧基基团、-COOM(M＝H，碱金属原子、NH4)、烷基硫代羰基基团、芳基硫代羰基基团、烷氧基羰基基团、芳氧基羰基基团、磺基基团、氨磺酰基基团、氨基甲酰基基团、酰氨基基团、二酰氨基基团、脲基基团、氧基甲酸乙酯基团、硫脲烷基团、碘酰胺基团、杂环基团、芳基磺酰基基团、烷基磺酰基基团、芳基硫代基基团、烷基硫代基基团、烷基氨基基团、二烷基氨基基团、苯胺基基团、N-芳基苯胺基基团、N-烷基苯胺基基团、N-酰基苯胺基、羟基基团和巯基基团。
此外R1e可代表芳基基团(如苯基基团和α-和β-萘基基团)。该芳基基团可至少用一个基团取代。这些取代基的例子例如，烷基基团，链烯基基团、环烷基基团、芳烷基基团、环链烯基基团、卤素原子、硝基基团、氰基基团、芳基基团、烷氧基基团、芳氧基基团、-COOM(M＝H、碱金属原子、NH4)、芳氧基羰基基团、烷氧基羰基基团、磺基基团、氨磺酰基基团、氨基甲酰基基团、酰氨基基团、二酰氨基基团、脲基基团、氨基甲酸乙酯基团、磺酰胺基基团、杂环基团、芳基磺酰基基团、烷基磺酰基基团、芳基硫代在基团、烷基硫代基基团、烷基氨基基团、二烷基氨基基团、苯胺基基团、N-烷基苯胺基基团、N-芳基苯胺基基团、N-酰基苯胺基基团、羟基基团和巯基基团。R1e更优选至少用下列一个基团取代的苯基基团，例如烷基基团、烷氧基基团，和至少一个邻位的卤素原子，因为它会减少由于保留在相纸薄膜上的成色剂受光或受热而引起的彩色形成。
此外。R1e可代表杂环基团如5元或6元杂环和含至少一个杂原子如氮原子、氧原子或硫原子缩合的杂环基团，如吡啶基团、喹啉基基团、呋喃基基团、苯并噻唑基基团、疳唑基基团、咪唑基基团和萘基疳唑基基团、可用上述由R1e代表的芳基基团取代的杂环基团、脂肪基、脂环基或芳香酰基基团、烷基磺酰基基团、芳基磺酰基基团、烷基氨基甲酰基基团、芳基氨基甲酰基基团、烷基硫代羰基基团或芳基硫代氨基甲酰基团所取代。
R1d代表氢原子，并代表含有最多32个碳原子的基团，优选是最多22个碳原子，如直链或支链的烷基基团、链烯基基团、环烷基基团、芳烷基基团、环链烯基基团(这些基团可有一个或几个如R1e所列举的取代基)、芳基基团、杂环基团(这些基团可有一个或几个如R1e所列举的取代基，如烷氧基羰基基团(如，甲氧基羰基基团、乙氧基羰基基团和硬脂酰氧基羰基基团)、芳氧基羰基基团(如，苯氧基羰基基团和萘氧基羰基基团)、芳烷基氧基羰基基团(如苄氧基羰基基团)、烷氧基基团(如甲氧基基团、乙氧基基团和十七烷氧基基团)、芳氧基基团(如苯氧基基团和甲苯氧基基团)、烷基硫代基基团(如乙硫基基团和十二硫基基团)、芳硫基基团(如苯硫基基团和α-萘硫基基团)、-COOM(M＝H，碱金属原子，NH4)、酰氨基如乙酰氨基基团和3-[2，4-二-叔戊基苯氧基)乙酰氨基]苯甲酰氨基团)、二酰氨基基团，N-烷基酰氨基基团(如N-甲基丙酰氨基基团)，N-芳基酰氨基基团(即N-苯基乙酰氨基团)、脲基基团、取代的脲基基团(如N-芳基脲基基团和N-烷基脲基基团)，脲烷基基团、硫代脲烷基基团、芳氨基团(如苯胺基基团、N-甲基苯胺基团、二苯胺基团、N-乙酰苯胺基团和2-氯-5-十四烷基氨基苯胺基团)，烷基氨基基团(如n-丁基氨基基团，甲基氨基基团和环己基氨基基团)、环氨基基团(如哌啶子基基团和吡咯烷基基团)、杂环氨基基团(如4-吡啶氨基基团和2-苯基疳唑烷基氨基基团)、烷基羰基基团(如甲基羰基基团)、芳基羰基基团(如苯羰基基团)、亚磺酰氨基基团(如烷基亚磺酰氨基团和芳基亚磺酰氨基团)、氨基甲酰基基团(如乙基氨基甲酰基基团、二甲基氨基甲酰基基团、N-甲基-N-苯基氨基甲酰基基团和N-苯基氨基甲酰基基团)，氨磺酰基基团(如N-烷基氨磺酰基基团，N，N-二烷基氨磺酰基基团、N-芳基氨磺酰基、N-烷基-N-芳基氨磺酰基基团和N，N-二芳基氨磺酰基基团)、氰基基团、羟基基团、巯基基团、卤素原子或磺基基团。
R1f代表氢原子，并代表最多含32个碳原子的基团，优选最多22个碳原子，如直链或支链烷基基团，链烯基基团、环烷基基团、芳烷基基团或环烯基基团。这些基团可用一个或多个如R1e所列基团取代。
R1f可以是芳基基团或杂环基团。这些基团可用一个或多个所列的R1e基团取代。
R1f可以是氰基基团、烷氧基基团、芳氧基基团、卤素原子，-COOM(M＝H，碱金属原子，NH4)、烷氧基羰基基团、芳氧基羰基基团、酰氧基基团、磺基基团、氨磺酰基基团、氨甲酰基基团、酰氨基基团、二酰氨基基团、脲基基团、脲烷基团、亚磺酰氨基基团、芳基磺酰基基团、烷基磺酰基基团、硫脲基基团、硫代烷基基团、烷基氨基基团、二烷基氨基基团、苯胺基团、N-芳基-苯胺基基团、N-烷基苯胺基基团、N-酰基苯胺基基团、羟基基团或巯基基团。
R1g，R1H和R1i每个代表一个通常用于4-位(equivalent)苯酚或α-萘酚成色剂中的基团。R1g，R1H和R1i每个可有最多32个碳原子，而优选最多22个碳原子。
更具体的，R1g代表氢原子、卤素原子、烷氧基羰基氨基基团、脂肪基或脂环基-碳氢化合物基团、N-芳基脲基基团、酰氨基基团、基团-R1l或基团-S-R1l(其中R1l是脂肪基或脂环基-碳氢基)。当在一个分子中含两个或更多的R1g基团，它们可能是不同的，而且脂肪基-和脂环基-碳氢基可以被取代。当这些取代基包括芳基基团时，芳基基团可用一个或多个所列R1e基团取代。
R1h和R1i各代表一个基团，它们选自脂肪基-或脂环基-碳氢基、芳基基团和杂环基团、或R1h和R1i中一个可以是氢原子。以上基团可以被取代。R1h和R1i可联合在一起形成含氮杂环。
脂肪基-和脂环基-碳氢基可以是饱和的的或未饱和的，而脂肪碳氢化合物可以是直链或支链的。优选的实例是烷基基团(如甲基基团、乙基基团、异丙基基团、丁基基团、特丁基基团、异丁基基团、十二烷基基团、十八烷基基团、环丁基基团和环己基基团)、链烯基基团(如烷基基团和辛烯基基团)。芳基基团的典型实例是苯基基团和萘基基团，而杂环基的典型实例是吡啶基团、喹啉基团、噻嗯基基团、哌啶基基团和咪唑基团。引入这些脂肪碳氢基、芳基基团和杂环基的基团包括卤素原子、硝基基团、羟基基团、羧基基团、氨基基团、取代氨基基团、磺基基团、烷基基团、链烯基基团、芳基基团、杂环基基团、烷氧基基团、芳氧基基团、硫代芳基基团、芳基偶氮基团、酰氨基基团、氨甲酰基基团、酯基基团、酰基基团、酰氧基基团、磺氨基基团、氨磺酰基基团、磺酰基团和吗啉代基团。
p是1到4的整数，q是1到3的整数和r是1到5的整数。
R1j代表含最多32个碳原子和优选最多22个碳原子的基团。R1j代表芳基羰基基团、烷醇基基团、烷烃甲氨酰基基团、烷氧基羰基基团或芳氧基羰基基团。这些基团可用以下基团取代，例如烷氧基基团、烷氧基羰基基团、酰氨基基团、烷基氨磺酰基基团、烷基磺氨基团、烷基琥珀酰亚胺基团、卤素原子、硝基基团、羧基基团、腈基团、烷基基团和芳基基团。
R1k代表含最多32个碳原子，而优选最多22个碳原子的基团。R1k代表芳羰基基团，alkamoyl基团、芳基氨甲酰基基团、烷烃氨甲酰基基团、烷氧基羰基基团、芳氧基羰基基团和芳基磺酰基团、芳基基团、或5-元或6元-杂环基团(含选自氮原子、氧原子、硫原子的一个杂原子，如***基基团、咪唑基基团、苯二甲酰亚氨基团、琥珀酰胺基团、呋喃基基团、吡啶基基团和苯并三氮唑基团)。这些基团可用一个或多个所列R1j基团取代。
上述在分子式1A-1K中所取代的基团，可进一步一次、两次或更多次反复地用选自同组的取代基取代，以形成含优选的最多32个碳原子的取代基团。
适用于本发明的其他青成色剂基团是：
Figure A9912581500501
X＝吸电子基团或H-键基团
Y＝H或非偶合基团
Z＝芳基或杂环基团本发明所用的优选的品红色成色剂是；
Figure A9912581500511
优选青成色剂是：
Figure A9912581500512
Figure A9912581500521
优选的黄色成色剂是：
为了成功地转移本发明的影象材料，希望减少静电，静电是在制造和影象冲洗加工时薄膜移动产生的。来自静电放电的光会使本发明的光敏成象层产生灰雾，所以需要减少静电以避免不希望的静电灰雾。静电是由于膜经过输送设备(如辊筒和传送辊隙)移动时累积的。本发明的聚合物材料，当它们在移动时接触到机器组件，有一个积累静电荷明显的趋向。在本发明的薄膜材料上使用防静电材料，以减少累积的电荷是希望的。防静电材料可涂在本发明薄膜材料上并可含有任何本领域已知的材料，这些材料可涂在照相薄膜材料上，以减少相纸传送时的静电。防静电涂层的实例包括导电盐类和胶态硅。本发明的支持体材料所希望的防静电性能也可以用防静电的添加剂来完成，它们是聚合物层的组成部份。加入的添加剂移至聚合物的表面去改进电导率，该添加剂包括脂肪季铵化合物，脂肪胺和磷酸酯。其他类型的防静添加剂是吸湿化合物，例如聚乙二醇和疏水滑爽添加剂，它减小薄膜材料磨擦系数。优选将防静电层用于影象层的反面或加到聚合物层的背面，优选背面，因为在制造和冲洗加工传送时，薄膜接触机器大多数是在背面。在50％RH时防静电涂层优选表面电阻率小于1013欧姆/平方。50％RH时小于1013欧姆/平方的防静电层表面电阻率，在影象层制造和冲洗加工时显示会充分降低静电灰雾。
在下列表中，参考文献是(1)Research Disclosure.December 1978，Item 17643，(2)Research Disclosure，December 1989，Item 308 119，和(3)Research Disclosure，September 1996，Item 38957，全是由KennethMason Publications，Ltd.，Dudley Annex，12a North Street，Emsworth，Hampshire PO10 7DQ，ENGLAND出版。在表中所引用的表和参考文献是作为描述适合于本发明元件使用的特殊组份来阅读。表和所引用的文献也描述了适合的制备、曝光、冲洗加工和处理元件，以及其中所含的影象的方法。
参考文献 章节 主题内容
123 I，III，II，IX，X，XI，XII，XIV，XVI，II，III，IXA&B 颗粒组份，形态和制备。乳剂制备包括坚膜剂、涂布辅助设备、附加物等。
123 III，IVIII，IVIV，V 化学增感作用和光谱增感作用/减感作用
123 VVVI UV染料、光学增白剂，发光染料
123 VIVIVII 防雾剂和稳定剂
123 VIIIVIII，XIII，XVIVIII，IX C&D 吸收和散射材料；防静电层消光剂
123 VIIVIIX 影象成色剂和影象调节成色剂；染料稳定剂和色调调节剂
123 XVIIXVIIXV 支持体
3 XI 特定层组合
3 XII，XIII 负性乳剂；直接正象乳剂
23 XVIIIXVI 曝光
123 XIX，XXXIX，XX，XXXVIII，XIX，XX 化学冲洗加工；显影剂
3 XIV 扫描和数字化冲洗加工方法
照相元件可用各种形式的能量曝光，包括电磁波谱的紫外，可见和红外区，也可用电子束、β射线、γ射线、X射线、α粒子、中子辐照和其他由激光产生的，或是非相干的(随机相)形式或是相干的(同相)形式的微粒子和波状辐射能。当照相元件被设计由X射线曝光时，它们可包括在通常放射照相元件中的特点。
照相元件优选用光化辐射曝光，一般是在光谱的可见光区，以形成潜影，然后冲洗加工形成可见的影象，比其他的热处理法优选。冲洗加工优选用已知RA-4TM(伊斯曼柯达公司)冲洗***，或其他适用于显影高氯乳剂的冲洗加工体系。
下面的实例展示本发明的实际应用。这些实例不可能把本发明的全部可能的变化详尽的展示。除非另有说明，份和百分数采用重量百分率。实例实例1
在这个实例中两个发明的照相元件，是由双轴取向片材叠层在纤维素照相反差等级纸上构成。第一个照相元件发明，标为照相元件“A”，是有效质量相纸的代表。第二个照相元件发明，标为照相元件“B”，是优质相纸的代表，它有许多超过一般的低成本相纸的消费特性。本实例将显示照相元件“A”的功能与市售的Kodak Edge 7相纸比较，后者是典型的低成本彩色相纸的代表。本实例也将显示照相元件“B”与Kodak Royal比较的优良特性，后者是市售的、先前技术优质相纸的代表。作为对照物先前技术标准和优质相纸都使用典型的聚乙烯熔融挤出涂布的纤维素纸。
下面是照相元件A(发明)的描述，照相元件A是通过挤出叠层双轴取向片材的顶部和底部到下述纤维素纸上制备的：顶层(乳剂面)：
复合片材包括定义为L1、L2、L3、L4和L5的5层。L1是组合件外部的薄着色层，它与光敏卤化银层连接。L2是加了光学增白剂和TiO2的层。所用的光学增白剂是Ciba-Geigy生产的Hoatalux KS。所用的金红石TiO2是杜邦R104(TiO2粒径0.22μm)。下表1列出本实例中所用的双轴取向片材顶层的特征
                      表1
    层          材料     厚度，μm
    L1  LD聚乙烯+着色剂浓缩物     0.75
    L2  聚丙烯+18％TiO2     4.6
    L3  空隙化的聚丙烯     25.1
    L4  聚丙烯     4.6
    L5  聚丙烯     0.76
所用的组成照相元件A的照相反差等级纤维纸基(发明)：
用于照相元件A的纸基，是用标准的长网造纸机和基本上漂白过的硬木牛皮纸纤维混合物生产的。纤维比例组成主要是漂白过的白杨(38％)和槭树/山毛榉(37％)与较少量的桦木(18％)和软木(7％)。用高水平的锥形匀浆和低水平的盘式匀浆将纤维长度从0.73mm长减到0.55mm长，用Kajaani FS-200测量权重平均长度。纸桨的纤维长度用FS-200纤维长度分析仪(Kajaani Automation Inc.)测量。由总体特定净匀浆功率(SNRP)指定的施加到纤维的能量是115仟瓦小时/公吨。连续地使用两台锥形匀浆机以达到总锥形匀浆机的SNRP值。通过增加每台锥形匀浆机的SNRP来达到这值。同样连续地使用两台盘式匀浆机以达到总的的盘式SNRP。在干重基础上所用的，中性施胶化学附加物包括烷基乙烯酮二聚物添加0.20％，阳离子淀粉(1.0％)，聚氨基酰胺环氧氯丙烷(0.50％)，聚丙烯酰胺树脂(0.18％)，二氨基二苯乙烯光学增白剂(0.20％)和碳酸氢钠。也可采用表面施胶，采用的是羟乙基淀粉和氯化钠，但不限于本发明。在第三干燥区中，用比例干燥(ratio drying)在片材的外表面和网面形成湿度差。片材的外表面侧(乳剂侧)然后在压光之前马上用调湿的蒸汽重新润湿。在压光前和压光时，片材温度升至76℃～93℃，纸基被压光至表观密度1.06。压光后湿度水平是7.0wt％到9.0wt％。生产的纸基A定量为127克/平方米和厚度为0.1194毫米。
在本实例中所用的顶部片材是共挤出和双轴取向的。顶部片材是用Exxon化学品公司制造的金属茂催化的乙烯塑性体(SLP 9088)，通过熔融挤出叠层到纤维素纸基上。金属茂催化的乙烯塑性体的密度是0.900g/cc，熔融指数为14.0。
双轴取向片材的L3层是空隙化的，在表2中有进一步描述，其中展示的是通过L3层沿着单个薄片测定的折射率和几何厚度；它们不意味着连续的层；沿着其他位置的薄片将得到不同的但大约是相同的厚度。折射率为1.0的区域是空隙化的，它们用空气充满，而剩余的层是聚丙烯。
              表2L3次层          折射率         厚度，μm1             1.49           2.542             1              1.5273             1.49           2.794             1              1.0165             1.49           1.7786             1              1.0167             1.49           2.2868             1              1.0169             1.49           2.03210            1              0.76211            1.49           2.03212            1              1.01613            1.49           1.77814            1              1.01615            1.49           2.286
以下是照相元件B(发明)的描述，照相元件B是通过挤出叠层双轴取向片材的顶部和底部到下述纤维素纸上制备的：顶层(乳剂面)：
复合片材包括定义为L1、L2、L3、L4、L5的5层。L1是组合件外部的薄着色层，它与光敏卤化银层连接。L2是加了光学增白剂和TiO2的层。所用的光学增白剂是由Ciba-Geigy生产的HostaluxKS。涂布挤出级的锐钛矿TiO2被加到L2和L4。下面的表3列举了本实例中所用的双轴取向片材顶部层的特征。
                     表3
    层   材料     厚度，μm
    L1   LD聚乙烯+着色剂浓缩物     0.75
    L2   聚丙烯+24％TiO2+OB     6.65
    L3   空隙化的聚丙烯     21
    L4   聚丙烯+18％TiO2     6.85
    L5   聚丙烯     0.76
在照相元件B中所用的照相反差等级纤维纸基(发明)：
用于照相元件B的纸基，是用标准的长网造纸机和基本上漂白过的硬木牛皮纸纤维混合物生产的。纤维比例组成主要是漂白过的白杨(38％)和槭树/山毛榉(37％)与较少量的桦木(18％)和软木(7％)。用高水平的锥形匀浆和低水平的盘式匀浆将纤维长度从0.73mm长减到0.55mm长，用Kajaani FS-200测量权重平均长度。纸桨的纤维长度用FS-200纤维长度分析仪(Kajaani Automation Inc.)测量。由总体特定净匀浆功率(SNRP)指定的施加到纤维的能量是127仟瓦小时/公吨。连续地使用两台锥形匀浆机以达到总锥形匀浆机的SNRP值。通过增加每台锥形匀浆机的SNRP来达到这值。同样连续地使用两台圆盘匀浆机以达到总的盘式SNRP。在干重基础上所用的中性施胶化学附加物包括烷基乙烯酮二聚物添加0.20％，阳离子淀粉(1.0％)，聚氨基酰胺环氧氯丙烷(0.50％)，聚丙烯酰胺树脂(0.18％)，二氨基二苯乙烯光学增白剂(0.20％)和碳酸氢钠。也可采用表面施胶，采用的是羟乙基淀粉和氯化钠，但不限于本发明。在第三干燥区中，用比例干燥在片材的外表面和网面形成湿度差。片材的外表面侧(乳剂侧)然后在压光之前立即用调湿的蒸汽重新润湿。在压光前和压光时片材的温度上升到76℃和93℃之间。纸然后压光至表观密度1.17。压光后湿度水平是7.0wt％到9.0wt％。生产的纸基B定量为178g/mm2和厚度为0.1524mm。
叠层到照相基底A和B背面的底部双轴取向片材，一边消光处理，一边是双轴取向处理的聚丙烯片材(25.6μm厚)  (d＝0.90g/cc)，该片材包括实心取向的聚丙烯片材和聚乙烯与三元共聚物的嵌段共聚物的皮层，该三元共聚物包括乙烯、丙烯和丁烯。皮层是在聚丙烯层的底部，并叠层到纸上。
在本实例中所用的顶部片材是共挤出的和双轴取向的。顶部片材是用Exxon化学品公司制造的金属茂催化的乙烯塑性体(SLP 9088)，通过熔融挤出叠层到纤维素纸基上。金属茂催化的乙烯塑性体密度为0.900g/cc，熔融指数为14.0。
然后一个涂层施加到发明的A和B纸基上的叠层双轴取向片材底部，用凹槽辊涂布机的增加背面的高频粗糙度。涂层包含苯乙烯磺酸钠的水溶液。所用覆盖度是25mg/m2，然后干燥达到最后薄膜温度在55℃之间，得到的聚结的乳胶产生所希望高频粗糙类型。除了苯乙烯磺酸钠盐，铝改性的胶态二氧化硅粒子也被加入到含水乳胶材料中，其浓度为50mg/m2。这进一步增加了高频粗糙度。
双轴取向片材的L3层是空隙化的，在表4中有进一步描述，其中展示的是通过L3层沿着单个薄片测定的折射率和几何厚度；它们不意味着连续的层；沿着其他位置的薄片将得到不同的，但大约是相同的厚度。折射率1.0的区域是空隙化的，它们用空气充满，而剩余的层是聚丙烯。
                表4L3次层           折射率          厚度，μm1              1.49            2.542              1               1.5273              1.49            2.794              1               1.0165          1.49        1.7786          1           1.0167          1.49        2.2868          1           1.0169          1.49        2.03210         1           0.76211         1.49        2.03212         1           1.01613         1.49        1.77814         1           1.01615         1.49        2.286涂层格式1用于制备使用照相支持体A和B的照片材料。
      涂层格式1             沉积mg/m21层       感蓝层
      明胶                  1300
      感蓝银                200
      Y-1                   440
      ST-1                  440
      S-1                   1902层       中间层
      明胶                  650
      SC-1                  55
      S-1                   1603层       感绿层
      明胶                  1100
      感绿银                70
      M-1                   270
      S-1                   75
      S-2                   32
      ST-2                  20
   ST-3         165
   ST-4         5304层    UV中间层
   明胶         635
   UV-1         30
   UV-2         160
   SC-1         50
   S-3          30
   S-1          305层    感红层
   明胶         1200
   感红银       170
   C-1          365
   S-1          360
   UV-2         235
   S-4          30
   SC-1         36层    UV保护层
   胶           440
   UV-1         20
   UV-2         110
   SC-1         30
   S-3          20
   S-1          207层    SOC
   明胶         490
   SC-1         17
   SiO2       200
   表面活性剂   2
附件
Figure A9912581500631
ST-1＝N-特丁基丙烯酰胺/n-丁基丙烯酸酯共聚物
  (50∶50)S-1＝二丁基邻苯二酸酯
Figure A9912581500632
S-2＝双十一烷基邻苯二酸酯 S-3＝1，4-环己基二甲撑双(2-乙基己酸酯)S-4＝2-(2-丁氧基乙氧基)乙酸乙酯
本发明照相元件发明A(价值等级相纸(value quality paper))的结构如下：格式1顶层双轴取向的，微空隙化的聚烯烃片材顶层含有TiO2，蓝色调和光学增白剂乙烯塑性体定量为127g/m2的纤维纸基乙烯塑料双轴取向的聚烯烃片材底层苯乙烯磺酸钠盐
照相元件发明B(优质相纸)的结构如下：涂层格式1双轴取向的、徽空隙化的聚烯烃片材顶层，含有TiO2、蓝色调和光学增白剂含14％锐钛矿TiO2的乙烯塑性体含2％金红石TiO2的纤维纸基，定量为178g/m2和0.10％蓝染料乙烯塑性体双轴取向的聚烯烃片材底层苯乙烯磺酸钠盐
测量两种发明材料(照相元件A和B)和先前技术的彩色相纸(Edge和Royal)的纵向/横向劲度、表面粗糙度(Federal profiler)、厚度、L*、不透明度、MTF撕裂裂度、照相冲洗背面标记和在70％ RH时书写卷曲。聚酯底层和叠层影象材料支持体的弯曲劲度用Lorentzen和Wettre劲度测试仪，Model 16D进行测定。从这仪器输出的是力，单位为毫牛顿，需要从未加负荷位置以15度的角度弯曲一个20mm长，8.1mm宽样品的悬臂的末夹紧端。在这试验中，照相元件A和B的纵向和横向两者的劲度与典型的低成本和优质相纸的劲度相比较。用Spetrogard分光光度计，CIE体系，用光源D6500来测量L*或光亮度和不透明度。
每个照相元件乳剂面的表面粗糙度在样品制备的三个阶段用Federal Profiler来测量，即在纸基成形，在挤出叠层之后和在卤化银乳剂涂布之后。Federal Frofiler仪包含电动调节辊隙，它与底基平版的顶层表面相切。要测的样品放在底基平版上并通过辊隙送进。测微器部件是悬挂在底基平片上面。测微器轴的末端提供一个参照平面，从这里可测定样品的厚度。这个平表面直径为0.95cm，这样，跨过样品上层表面的所有细微的粗糙度细节。在轴的正下方，与底基平版齐平，是一个移动的计量头的半球记录针。当样品被输送通过计量器时，这计录针对局部表面的变化响应。计录针的活动范围与它可检测到的空间范围有关。计量传感放大器的输出数字化为12毕特(字节)。样品的速度是每2.5厘米测500次。产品的厚度用Mitutoyo数字线性测厚仪测量，所用的测量探针头为20mm2。
卷曲试验测量的是在抛物线形变形样品中的卷曲量。直径8.5cm的圆形复合物样品在试验要求的湿度中存放21天。所要求的时间数取决于施加到湿度敏感的纸基的叠层的防潮层性能，如果需要可通过测定在试验的湿度下，样品重量达到平衡的时间来调节。卷曲的读数以ANSI卷曲单位来表示，准确地说，以英寸表示曲率半径被分为100份。曲率半径的测定是通过：垂直于测量面安装样品，沿着弯曲轴向观看，目测将弯曲形状与背景标准曲线相比较。试验的标准偏差为2个卷曲单位。卷曲可以是负的或正的，对于照相产品，一般常规是，正方向是朝向光敏层的卷曲。
清晰度，或影象的细微细节重现的能力是通过使用称为MTF或调制传递函数(Modulation Transter Function)的方法，用数学计算来测定的。在这个试验中，将接近人眼分辨率的，摄影密度变化的精细重复的正弦图案曝光在相片上。影象显影后，将得到的密度变化与预期的密度比较，以得到的比例来确定在那个频率时的传递系数的数量。数字100代表最好的重现，这个数在空间频率(Spatial frequencies)为0.2圈/毫米时是相对容易得到的。在较细的间距2.0圈/毫米时，一般彩色相片有70等级或70％重现。
照相元件的抗扯性是沿着照相元件边缘开始撕裂所要求的力矩。所用的抗扯性试验是由G.G.Grouy和K.G.Dash最早提出的，发表在1974年的Tappi Journal 57，167-170页上。照相元件的抗扯性是由照相元件的拉伸强度和拉伸来确定的。一个15mm×25mm的样品环绕在2.5cm直径的金属圆柱上。用Instron拉力试验机夹住样品的两端。施加在样品上的负载以每分钟2.5厘米的速度拉伸，直到观察到撕裂，这时记录下负载，用N表示。
试验照相元件的可书写性，所用的书写工具包括No.2铅笔、园珠笔、水性墨水钢笔和溶剂性墨水钢笔。最希望的状态是试验中所用的全部书写工具字迹清楚。照相冲洗加工的背面记号试验是用针式打印机来做的，该打印机与含有要转移的油墨材料打印机色带一起普通用于照相冲洗业。施加的背面标记，易受物理擦伤和彩色相纸冲洗加工的化学品的影响。最希望的状态是清晰度降低最少。
上述试验结果列于下表5。
                                  表5
照相元件A  低成本对比物(Kodak Edge7) 照相元件B    优质对比物(Kodak Royal)
纵向劲度(毫牛顿)     154     173     210     281
横向劲度(毫牛顿)     147     94     207     147
表面粗糙度(微米)     0.25     0.53     0.2     0.46
厚度(微米)     200     215     238     270
L*     93     93     94.2     93.5
不透明度     93     93     95.5     94.5
MTF     73     71     81     74
扯裂强度(N)     653     129     707     143
70％ RH时的卷曲度     2     29     3     32
背面标记     很好     好     很好     好
可写性     很好     好     很好     好
以上本发明照相元件“A”的数据明显高于低成本彩色相纸对比物。本发明的MD/CD劲度是平衡的；即，MD和CD劲度大致相等，产生的照相影象劲度是平衡的，它明显比纵向比横向强得多的对比相纸优选。本发明的Federal Protiler表面粗糙度为0.25μm，与对比物比较，显示优良的反射表面，基本上没有不希望有的桔子皮表面。本发明的厚度比对比材料少15μm。与对比物比较厚度的减小将导致成本降低。本发明材料将更轻，并且将更有效地被消费者保存。照相元件“A”的抗扯性比低成本的对比材料有很大改进，导致与低成本对比材料比较相片的耐用性得到改进。
照相元件“A”的L*和不透明度符合优质影象。因为TiO2的浓度，照相元件“A”比对比材料有较高的影象清晰度，以致有较高的影象质量。照相元件“A”的扯裂强度大大地高于对比材料，这增加本发明的耐用性。照明元件“A”的卷曲度大大地低于对比材料，使消费者能更好地观看，因为与卷曲的影象比较，平坦的反射影象能始终如一地反射周围的光。照相元件“A”的背面标记和可写性比对比材料好，可更有效地存储影象信息。以上优点的综合产生一个优于先前技术的低成本相纸的照片材料。最后，照相元件“A”的优良性能优点，与一般的反射相纸比较，对消费者有很大价值，因而也有很大的商业价值。以上本发明照相元件“B”的数据明显高于优质彩色相纸对比物。本发明的MD/CD劲度是平衡的；即，MD和CD劲度大致相等，产生的照相影象劲度是平衡的，它明显比纵向比横向强得多的对比相纸优选。照相元件“B”的平衡劲度可使影象的照相冲洗加工更有效，而先前技术的相纸经常遇到传送问题，因为它的纵向劲度是在一些照相冲洗设备的上限。本发明的Federal Profiler表面粗糙度为0.20μm，与对比物比较显示优良的反射表面，基本上没有不希望有的桔子皮表面。本发明的厚度比对比材料少32μm。与对比物相比厚度的减小将导致成本降低。本发明材料将更轻，并将更有效地被消费者和卖主保存。照相元件“B”的抗扯性(707N)比优质对比材料(143N)有很大改进，导致与优质对比材料比较相片的耐用性得到改进。
照相元件“B”的L*和不透明度有很大改进。因为TiO2的浓度和加入量的增加，照相元件“B”比对比材料有较高的影象清晰度和不透明度，以致影象质量得到改进。另外，本发明不透明度的改进可使在相纸打印商标时增加墨水密度。照相元件“B”的扯裂强度大大地高于对比材料，这增加本发明的耐用性，它符合相纸的预期寿命。照相元件“B”的卷曲度大大地小于对比材料，使消费者能更好地观看，因为与卷曲的影象比较，平坦的反射影象能始络如一地反射周围的光。照相元件“B”的背面标记和可写性比对比材料好，可更有效地存储影象信息。以上优点的综合产生一个优于先前技术的优质相纸的照片材料。最后，照相元件“B”的优良性能优点，与优质反射相纸比较，对消费者有很大价值，因而也有很大的商业价值。
参照相当多的优选实施例详细地描述了本发明，但是需要明白，各种变化和调整能在本发明的趋势和范围内实现。

Claims (37)

1.一种照相元件，其包含：至少一种光敏卤化银层，该卤化银层包含至少一种成色剂，支持体，该支持体包含在其顶层和其底层叠层片材的纸基，该片材包含双轴取向的聚烯烃片材，其中所述的照相元件的表面粗糙度在0.15和0.50mm之间及平均劲度在150和300毫牛顿之间，纵向和横向之间的劲度比在20和70％湿度之间在0.8和1.2之间，最大卷曲值为10个卷曲单位，所述照相元件的背面粗糙度在0.30和2.00mm之间及扯裂强度在300和900N之间。
2.权利要求1的纸基，其中所述纸的单根纤维的平均纤维长度在0.40和0.58mm之间。
3.权利要求1的照相元件，其中所述照相元件的黄色层密度差在206MPa压力时小于0.02。
4.权利要求1的照相元件，其中所述元件包括一种受阻胺光稳定剂，其量为顶部双轴取向聚烯烃片材重量的0.1％～0.5％。
5.权利要求1的照相元件，其中所述元件的断裂能量小于4.0×107焦尔/立方米。
6.权利要求1的照相元件，其中所述元件具有复制保护特征。
7.权利要求1的照相元件，其中所述元件具有至少一层可写的磁性层。
8.权利要求1的照相元件，其中所述元件具有一层有乳光特征的层。
9.权利要求1的照相元件，其中所述元件具有至少一层阻挡氧通过的层。
10.权利要求9的照相元件，其中所述氧阻挡层是在所述纸支持体和所述至少一个含卤化银的层之间。
11.权利要求1的照相元件，其中所述元件具有一层阻挡水蒸汽通过的层。
12.权利要求11的照相元件，其中所述水蒸汽阻挡层位于所述至少一层包含卤化银层和所述纸基顶层之间，并包含聚偏二氯乙烯。
13.权利要求1的照相元件，其中所述上部的双轴取向的聚烯烃片材包含至少5层，其中顶层包含聚乙烯和蓝着色剂，芯层包含有微空隙的聚丙烯，其中微空隙化的层在垂直方向有8～30个微空隙。
14.权利要求13的照相元件，其中在所述表面层和所述芯层之间，至少有一层包含受阻胺光稳定剂、TiO2和光学增白剂。
15.权利要求13的照相元件，其中金属茂催化的乙烯塑性***于所述双轴取向的聚烯烃片材和所述纸支持体之间。
16.权利要求13的照相元件，其中所述下部的双轴取向的聚烯烃片材包括至少两层，其中底层是聚乙烯和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物的混合物。
17.权利要求1的照相元件，其中所述纸支持体的表面粗糙度在0.02和0.30μm之间，其表观密度在1.05和1.20g/cc之间，厚度在77和135μm之间和杨氏模量至少800,000MPa。
18.一种照相元件，其包含至少一种光敏卤化银层，该卤化银层含至少一种成色剂，支持体，该支持体包含在其顶层和其底层叠层片材的纸基，该片材包含双轴取向的聚烯烃片材，其中所述照相元件的表面粗糙度在0.02和0.30μm之间及平均劲度在180和220毫牛顿之间，纵向和横向之间的劲度比在20和70％湿度之间在0.8和1.2之间，最大卷曲值为10个卷曲单位，所述照相元件的背面粗糙度在0.30和2.001μm之间，扯裂强度在300和900N之间，清晰度大于78MTF，不透明度大于95.0及白度大于94。
19.权利要求18的照相元件，其中所述底部双轴取向的聚烯烃片材具有彩色标记。
20.权利要求18的纸基，其中所述纸的单根纤维的平均纤维长度在0.40和0.58mm之间。
21.权利要求18的照相元件，其中所述照相元件的黄色层密度差在206MPa压力时小于0.02。
22.权利要求18的照相元件，其中所述元件包括一种受阻胺光稳定剂，其量为顶部双轴取向聚烯烃片材重量的0.1～0.5％。
23.权利要求18的照相元件，其中所述元件的断裂能量小于4.0×107焦尔/立方米。
24.权利要求18的照相元件，其中所述元件具有复制保护特征。
25.权利要求18的照相元件，其中所述元件具有至少一层可写的磁性层。
26.权利要求18的照相元件，其中所述元件具有一层有乳光特征的层。
27.权利要求18的照相元件，其中所述元件具有至少一层阻挡氧通过的层。
28.权利要求27的照相元件，其中所述氧阻挡层是在所述纸支持体和所述至少一个含卤化银的层之间。
29.权利要求28的照相元件，其中所述元件具有一层阻挡水蒸汽通过的层。
30.权利要求29的照相元件，其中所述水蒸汽阻挡层位于所述至少一层包含卤化银层和所述纸基顶层之间，并包含聚偏二氯乙烯。
31.权利要求18的照相元件，其中所述上部的双轴取向的聚烯烃片材包含至少5层，其中顶层含聚乙烯和蓝着色剂，芯层含有微空隙的聚丙烯，其中微空隙化的层在垂直方向有8～30个微空隙。
32.权利要求18的照相元件，其中在所述表面层和所述芯层之间，至少有一层包含受阻胺光稳定剂、TiO2和光学增白剂。
33.权利要求18的照相元件，其中金属茂催化的乙烯塑性***于所述双轴取向的聚烯烃片材和所述纸支持体之间。
34.权利要求18的照相元件，其中所述底部的双轴取向的聚烯烃片材包括至少两层，其中底层是聚乙烯和乙烯-丙烯-丁烯三元共聚物的混合物。
35.权利要求18的照相元件，其中所述纸支持体的表面粗糙度在0.02至0.30μm之间，其表现密度在1.05和1.20g/cc之间，厚度在130和180μm之间和杨氏模量至少800000MPa。
36.一种成象元件，其包含至少一种油墨或染料接受层；支持体，该支持体包含在其顶层和其底层叠层片材的纸基，该片材包含双轴取向的聚烯烃片材，其中所述的成象元件的表面粗糙度在0.15和0.50mm之间及平均劲度在150和300毫牛顿之间，纵向和横向之间的劲度比在20和70％湿度之间在0.8和1.2之间，最大卷曲值为10个卷曲单位，所述成象元件的背面粗糙度在0.30和2.00mm之间，扯裂强度在300和900N之间。
37.一种照相元件，其包含：至少一种油墨或染料接受层，支持体，该支持体包含在其顶层和其底层叠层片材的纸基，该片材包含双轴取向的聚烯烃片材，其中所述成象元件的表面粗糙度在0.02和0.30μm之间及平均劲度在180和200毫牛顿之间，纵向和横向之间的劲度比在20和70％湿度之间在0.8和1.2之间，最大卷曲值为10个卷曲单位，所述成象元件的背面粗糙度在0.30和2.00μm之间，扯裂强度在300和900N之间，清晰度大于78MTF，不透明度大于95.0和白度大于94。
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