CN1251664C - 含羧酸/羧酸酯共聚物和增湿剂的头发调理组合物 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种头发调理组合物，含有：(1)约0.01%至约10%的羧酸/羧酸酯共聚物；(2)约0.1%至约10%的选自聚丙二醇、烷基乙氧基化物及它们的混合物的增湿剂；以及(3)含水载体。本发明还公开了一种制备这类头发调理组合物的方法。

Description

含羧酸/羧酸酯共聚物和增湿剂的头发调理组合物

技术领域

本发明涉及含羧酸/羧酸酯共聚物和增湿剂(moisturing agent)的头发调理组合物，所述增湿剂选自聚丙二醇和烷基乙氧基化物。

发明背景

人的头发由于和周围环境接触以及由于头皮分泌皮脂，所以会变脏。头发变脏使其具有脏污或油腻感，并且从外观看也不美观。变脏的头发需要定期洗发。

洗发可通过除去过量的污垢和皮脂来清洁头发。但是洗发可使头发处于潮湿、缠结以及通常不易整理的状态。一旦头发干后，则由于除去了其天然油以及其它天然调理成分和增湿成分，所以头发会经常处于干燥、蓬乱、无光泽或卷曲的状态。此外，因为干燥，头发还会具有较高的静电水平，从而影响梳理并导致头发处于通常称为“飞散”的状态，或者产生不期望出现的“分叉”现象，尤其是对于长发更是如此。

已经开发了各种缓解这些洗发后问题的方法。这些方法包括从洗发后施用头发调理剂，例如免洗型和洗去型产品，到试图用一种产品同时清洁和调理头发的头发调理香波。虽然某些消费者喜欢含调理剂的香波的容易和方便使用性，但大部分的消费者喜欢更常规的调理剂产品，这些产品以独立于洗发的步骤，通常是在洗发后施用于头发。喜欢常规调理剂产品的这类消费者重视较高的调理效果，或者重视根据头发的条件或所施用的头发的部分而改变调理量的方便性。

调理产品可以是洗去型产品或免洗型产品，还可以是乳液、霜剂、凝胶、喷雾剂和摩丝。霜剂、凝胶和摩丝形式的产品是合适的，因为消费者能够容易地控制产品的量及其分布。因此，这些产品特别适宜作为免洗型产品。希望免洗型产品不粘手并且不把手弄脏。

共同未决的PCT申请US 98/15852，US 98/15853，US 98/15854和US98/15855，描述了适宜作为免洗型产品的护发组合物，该组合物包含羧酸/羧酸酯共聚物。虽然这类组合物宜免洗使用，能提供例如光滑、柔软和摩擦减少的发感，容易施用于头发，并使头发和手具有清洁感，但是它们仍不能令人满意地提供增湿的发感和减小头发堆积体积(bulk hair volumn)的作用。头发飞散是由于静电量增加而引起的，并且在整体上表现为仅是极少量头发的体积增加，这种现象是不期望出现的。另一方面，本文采用的头发体积的减小与头发堆积体积的减小有关。

根据前述，仍需要提供宜免洗使用的头发调理组合物，该组合物能提供改进的头发调理效果，例如增湿感、头发堆积体积减小、易于施用于头发上并且使头发和手具有清洁感。

现有技术中没有能提供本发明全部优点和有益效果的产品。

发明概述

本发明涉及一种头发调理组合物，它包含：

(1)约0.01％至约10％的羧酸/羧酸酯共聚物；

(2)约0.1％至约10％的增湿剂，选自聚丙二醇、烷基乙氧基化物以及它们的混合物；和

(3)一种含水载体。

本发明还涉及制备含有中和剂的头发调理组合物的方法，该方法包括下列步骤：

(a)在含水载体中，用中和剂中和羧酸/羧酸酯共聚物；和

(b)将两性聚合物和增湿剂加到所得的混合物中。

具体地，本发明提供了：

1.一种头发调理组合物，包含：

(1)0.01％至10％的如下式的羧酸/羧酸酯共聚物：

其中R⁵¹独立地是氢或1至30个碳原子的烷基，其中R⁵¹中的至少一个是氢，R⁵²是氢或含1至30碳原子的烷基，n、n′、m和m′是整数，其中n+n′+m+m′是40至100，n″是1至30的整数，并且λ的定义使得共聚物的分子量为500,000至3,000,000；

(2)0.1％至10％的聚丙二醇增湿剂；

(3)0.05％至5％的选自Polyquaternium 22、Polyquaternium 39和Polyquaternium 47的两性调理聚合物；和

(4)含水载体。

2.一种头发调理组合物，包含

(1)0.01％至10％的如下式的羧酸/羧酸酯共聚物：

其中R⁵¹独立地是氢或1至30个碳原子的烷基，其中R⁵¹中的至少一个是氢，R⁵²是氢或含1至30碳原子的烷基，n、n′、m和m′是整数，其中n+n′+m+m′是40至100，n″是1至30的整数，并且λ的定义使得共聚物的分子量为500,000至3,000,000；

(2)0.1％至10％的选自oleth-5、oleth-3、steareth-5、steareth-4、ceteareth-5、ceteareth-4、ceteareth-3、C_9-11EO5的混合物、C_9-11EO2.5的混合物、C_12-13EO3的混合物、C_11-13EO5的混合物和它们的混合物的增湿剂；和

(3)0.05％至5％的选自Polyquaternium 22、Polyquaternium 39和Polyquaternium 47的两性调理聚合物；以及

(4)含水载体。

3.项1或2的头发调理组合物，还含有0.1％至10％的选自聚二甲基硅氧烷流体、聚二甲基硅氧烷胶、聚二甲基硅氧烷醇流体及它们的混合物的硅氧烷化合物。

4.项1或2的头发调理组合物，还含有0.1％至5％的熔点低于25℃的低熔点油。

5.项1或2的头发调理组合物，还含有0.01％至5％的附加粘度调节剂。

6.项1或2的头发调理组合物，还含有0.01％至5％的可见颗粒，其为当包含在组合物中时，能够用肉眼可区分性地辨别出为单个颗粒的颗粒。

7.项1或2的头发调理组合物，还含有0.01％至2％的草本植物提取物。

8.制备项2至4中任一项的头发调理组合物的方法，其中的头发调理组合物还含有中和剂；该方法包括下列步骤：

(a)在含水载体中，用中和剂中和羧酸/羧酸酯共聚物；和

(b)将两性调理聚合物和增湿剂加到所得的混合物中。

对于本领域技术人员来说，通过阅读本说明书的公开内容，本发明的这些和其它特征、方面和优点将变得更清楚。

发明详述

虽然本说明书概括为特别指出并清楚地要求了保护范围的权利要求书，但应该相信由下列说明可更好地理解本发明。

所有引证的文献均全文引入本文以供参考。任何文献的引用并不意味着承认其相对于本发明作为先前发明存在的任何决定。

本文中，“包括或包含”是指可加入不影响最终结果的其它步骤和其它成分。该术语包括“由......组成”和“基本上由......组成”。

除非另有说明，所有的百分数、份数和比例均以本发明的组合物重量计。所有涉及所列出成分的重量均是以其活性物质含量计，因此不包括可能包含在市售产品中的载体或副产物。

本文中描述的本发明的各方面和实施方案具有许多优点。例如，本发明的头发调理组合物提供：宜免洗使用的产品，该产品可提供改进的头发调理效果，例如增湿感、头发堆积体积减小、易于施用于头发并且使头发和手具有清洁感。

羧酸/羧酸酯共聚物

本发明组合物包含羧酸/羧酸酯共聚物。本发明的羧酸/羧酸酯共聚物是羧酸和羧酸烷基酯的经过疏水改性的交联共聚物，并具有两亲性质。这些羧酸/羧酸酯共聚物可通过下列物质共聚获得：1)羧酸单体，例如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸、富马酸、巴豆酸或α-氯代丙烯酸，2)具有含约1至约30个碳原子的烷基链的羧酸酯，和优选的3)下式的交联剂：

其中R⁵²是氢或含约1至约30碳原子的烷基；Y¹分别是氧、CH₂O、COO、OCO，

或 其中R⁵³是氢或含约1至约30个碳原子的烷基；Y²选自(CH₂)_m″、(CH₂CH₂O)_m″或(CH₂CH₂CH₂O)_m″，其中m″是1至约30的整数。据信本发明的羧酸/羧酸酯共聚物使组合物具有适宜的粘度和流变学特性，并乳化和稳定组合物中的某些调理剂。还相信，由于共聚物中包含烷基，所以羧酸/羧酸酯共聚物不会使组合物具有不期望的粘性。

本发明组合物优选含有约0.01％至约10％(重量)，更优选为约0.1％至约2％(重量)的羧酸/羧酸酯共聚物。

本发明的适宜羧酸/羧酸酯共聚物是下式的丙烯酸/丙烯酸烷基酯共聚物：

其中R⁵¹独立地是氢或1至30个碳原子的烷基，其中R⁵¹中的至少一个是氢，R⁵²定义如前所述，n、n′、m和m′是整数，其中n+n′+m+m′是约40至约100，n″是1至约30的整数，并且定义λ以使共聚物的分子量为约500,000至约3,000,000。

用于本发明的市售羧酸/羧酸酯共聚物包括：CTFA名称Acrylates/C10-30Alkyl Acrylate Crosspolymer，其商品名为Pemulene TR-1，Pemulene TR-2，Carbopol 1342，Carbopol 1382和Carbopol ETD 2020，均可购自B.F.GoodrichCompany。

可包含用以中和本发明羧酸/羧酸酯共聚物的中和剂。这类中和剂的非限制性实例包括氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化铝、一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、二异丙醇胺、氨基甲基丙醇、氨基丁三醇(tromethamine)、四羟基丙基乙二胺及它们的混合物。

在制备本发明组合物时，在与可与未中和形式的羧酸/羧酸酯形成不希望的复合物的组分混合之前，优选将羧酸/羧酸酯共聚物用中和剂中和。可产生这些不希望的复合物的组分是，例如两性聚合物，本说明书的后面将对它们进行讨论。

增湿剂

本发明的护发组合物含有选自烷基乙氧基化物、聚丙二醇及其混合物的增湿剂。据信本发明的增湿剂改善对头发的调理效果，例如增湿感并减小头发堆积体积。增湿剂的含量占护发组合物重量的约0.1％至约10％，优选约0.5％至约3％，更优选约1％至约2％。

烷基乙氧基化物

用于本文的烷基乙氧基化物具有下式的结构：

                        R-O-(C₂H₄O)_nH，

其中R是具有约1至约30个碳原子的烷基，优选约6至约22个碳原子，更优选约8至约18个碳原子的烷基；R可以是支链的、直链的、饱和的、不饱和的基团，但优选是直链的和饱和的基团或者具有一个双键的不饱和基团；

n是约1至约10，优选约2至约8，更优选约3至约6；烷基乙氧基化物的重均分子量小于约500g/mol，优选为约100至约500g/mol，更优选为约200至约500g/mol；并且烷基乙氧基化物的HLB值为约5至约12，优选为约6至约11，更优选为约6至约10。

从HLB值可以看出，这类烷基乙氧基化物是与油和水都可混溶的。再者，这类烷基乙氧基化物的熔点一般低于约30℃，优选低于约25℃，更优选低于约20℃，并且浊点(1％溶液)低于约50℃，优选低于约40℃，更优选低于约35℃。

HLB值是描述给定化合物的亲水亲脂平衡的理论指数。通常，据知HLB指数为0(疏水性非常强)-40(亲水性非常强)。烷基乙氧基化物的HLB值可参见本领域已知的表格和图表，或者可依据下述通用公式计算：HLB＝7+∑(疏水基团值)+∑(亲水基团值)。HLB值与计算化合物的HLB值的方法详细记载于“Surfactant Science Series，Vol.1：Nonionic Surfactants”，pp.606-13，M.J.Schick(Marcel Dekker，Inc.，New York，1966)。

不受理论约束，相信用于本发明的烷基乙氧基化物通过下述机制能提供减小头发堆积体积的有效效果：即使在漂洗的情况下，疏水性烷基链也附着在头发纤维上，同时亲水性乙氧基基团吸引水分子并将水分子带入头发纤维中。这样增加了头发的水份并有助于使头发保持在弹性、柔软和可塑性的状态。结果，使头发纤维保持一种排列(align)良好的形态(相对于其它头发纤维)并且变型后容易恢复。这进一步提高了头发纤维保持平行和/或线性垂悬的可能性。这样明显减少了每根头发纤维之间的距离，因此减小了头发堆积体积。

不受理论约束，还相信烷基乙氧基化物也可减小头发飞散的体积。通过增加头发纤维的水分，烷基乙氧基化物还可减少头发纤维的静电荷和弯曲性。结果，减少头发纤维间的静电排斥和距离，由此减小飞散体积。

用于本发明的高度优选的烷基乙氧基化物包括，例如oleth-5、oleth-3、steareth-5、steareth-4、ceteareth-5、ceteareth-4、ceteareth-3、C_9-11EO5的混合物、C_9-11EO2.5的混合物、C_12-13EO3的混合物、C_11-13EO5的混合物和它们的混合物。这些烷基乙氧基化物得自例如Croda Chemical Ltd.(Parsippany，New Jersey，U.S.A.)；Shell Chemical(U.S.A.)；BASF(Germany)；MitsubishiChemical(Tokyo，Japan)；和Nikko Chemical(Tokyo，Japan)。这类烷基乙氧基化物尤其优选用在洗去型头发调理组合物中。

如果护发组合物打算用作洗去型头发调理组合物，则特别优选烷基乙氧基化物的浊点低于40℃。虽不期望受缚于理论，但相信这显著改善了烷基乙氧基化物在头发上的沉积效果。

聚丙二醇

用于本发明的聚丙二醇的重均分子量为约200g/mol至约100,000g/mol，优选约1,000g/mol至约60,000g/mol。不受理论约束，据信本发明的聚丙二醇沉积于或吸附于头发，以用作保湿剂/增湿剂，和/或提供一种或多种其它所期望的头发调理效果。本文采用的术语“聚丙二醇”包括单-聚丙二醇-链段聚合物和多-聚丙二醇-链段聚合物。分支聚合物，例如本文的多-聚丙二醇链段聚合物描述于，如“Principles of Polymerization，”pp.17-19，G.Odian，(John Wiley & Sons，Inc.，3^rded.，1991)。

可用于本发明的聚丙二醇一般是多分散聚合物。可用于本发明的聚丙二醇具有约1至约2.5、优选约1至约2、更优选约1至约1.5的多分散度。本文所用术语“多分散度”是指聚合物样本的分子量分布的程度。具体来说，多分散度是大于1的比值，等于重均分子量除以数均分子量。关于多分散度的进一步论述参见“Principles of Polymerization，”pp.20-24，G.Odian，(JohnWiley & Sons，Inc.，3^rded.，1991)。

根据聚合程度以及是否连接有其它基团，可用于本发明的聚丙二醇或者可以是水溶性、水不溶性，或者可以在水中具有有限的溶解度。聚丙二醇在水中的所需溶解度在很大程度上取决于护发组合物的类型(例如免洗型或洗去型)。本发明所用的聚丙二醇在水中的溶解度可由本领域技术人员依据多种因素来选择。水溶性和水不溶性聚丙二醇都可用于免洗型组合物中。本发明还可以呈洗去型护发组合物的形式。不受理论约束，据信在这样的组合物中，水溶性聚丙二醇可能在其有效地沉积到头发上并提供所需有益效果之前非常易于被洗掉。因此对于这样的组合物，弱水溶性或甚至是水不溶性聚丙二醇是优选的。所以对于洗去型护发组合物，优选本发明的聚丙二醇在水中于25℃的溶解度低于约1g/100g水，更优选在水中低于约0.5g/100g水，甚至更优选在水中低于约0.1g/100g水。

聚丙二醇优选选自单-聚丙二醇-链段聚合物、多-聚丙二醇-链段聚合物和它们的混合物，更优选选自下述式I的单-聚丙二醇-链段聚合物、下述式II的多-聚丙二醇-链段聚合物和它们的混合物。虽然不想受缚于理论，但是据信这些聚丙二醇提供了在性能、可用性、生物可降解性以及成本之间的良好平衡。

a.单-聚丙二醇-链段聚合物

因此，高度优选的单-聚丙二醇-链段聚合物具有下式结构：

                    HO-(C₃H₆O)_aH    (式I)，

其中a是约4至约400，优选约20至约100，更优选约20至约40的值。

可用于本发明的单-聚丙二醇-链段聚合物通常是较便宜的，可容易地购自，例如Sanyo Kasei(Osaka，Japan)，Dow Chemicals(Midland，Michigan，USA)，Calgene Chemical，Inc.(Skokie，Illinois，USA)，Arco Chemical Co.(Newton Square Pennsylvania，USA)，Witco Chemicals Corp.(Greenwich，Connecticut，USA)和PPG Specialty Chemicals(Gurnee，Illinois，USA)。

不受理论约束，据信一旦沉积到一绺头发上，单聚丙二醇链段聚合物的形状以及较小尺寸使得其易于穿透头发。虽然可用于免洗型和洗去型产品，但是当护发组合物是免洗型产品时单聚丙二醇链段聚合物是尤其优选的。此外，多个氧化丙烯吸引和保持大量水，并使水分与头发紧密接近以赋予显著的润湿特征。增强的润湿作用导致头发飞散体积减小、头发堆积体积减小和/或增强了头发的顺从性。

b.多-聚丙二醇-链段聚合物

高度优选的多-聚丙二醇-链段聚合物具有下式结构：

(式II)，

其中n是约0至约10，优选约0至约7，更优选约1至约4的值。在式II中，各个R独立地选自H和C₁-C₃₀烷基，各个R优选独立地选自H和C₁-C₄烷基。在式II中，各个b独立地是约0至约2，优选约0至约1的值，更优选b＝0。同样，c和d独立地是约0至约2，优选约0至约1的值。但是，b+c+d的总值至少约为2，优选b+c+d的总值为约2至约3。各个e独立地是0或1的值，如果n是约1至约4，则e优选等于1。另外，在式II中，x、y和z独立地是约1至约120，优选约7至约100，更优选约7至约100的值，其中x+y+z大于约20。

本发明特别有用的式II的多-聚丙二醇-链段聚合物的实例包括聚氧化丙烯甘油醚(n＝1，R＝H，b＝0，c和d＝1，e＝1，并且x、y和z独立地表示它们各自的聚丙二醇-链段的聚合度；可以New Pol GP-4000商品名购自Sanyo Kasei(Osaka，Japan)，聚丙烯三羟甲基丙烷(n＝1，R＝C₂H₅，b＝1，c和d＝1，e＝1，并且x、y和z独立地表示它们各自的聚丙二醇-链段的聚合度)，聚氧化丙烯山梨醇(n＝4，各个R＝H，b＝0，c和d＝1，各个e＝1，并且y、z和各个x独立地表示它们各自的聚丙二醇-链段的聚合度；可以NewPol SP-4000商品名购自Sanyo Kasei，Osaka，Japan)，以及PPG-10丁二醇(n＝0，c和d＝2，并且y+z＝10；可以Probutyl DB-10商品名购自Croda，Inc.，Parsippany，New Jersey，U.S.A.)。

在优选的实施方案中，聚丙二醇中的一个或多个氧化丙烯重复基团是氧化异丙基重复基团。更优选地，式I的聚丙二醇和/或式II的聚丙二醇的一个或多个氧化丙烯重复基团是氧化异丙基重复基团。甚至更优选地，基本上式I的聚丙二醇和/或式II的聚丙二醇的所有氧化丙烯重复基团都是氧化异丙基基团。因此，高度优选的单-聚丙二醇链段聚合物具有下式

(式III)，

其中a如上文式I中所定义。类似地，特别优选的多-聚丙二醇-链段聚合物具有下式：

(式IV)，

其中n、R、b、c、d、e、x、y和z如上文式II中所定义。应当认识到，异丙基氧化物重复基团也可以单独或者与式IV中描述的异构体一起对应于：

含水载体

本发明的组合物含有含水载体。根据与其它组分的相容性和产品所需的其它特性选择载体的含量和种类。

用于本发明的载体包括水及低级烷基醇和多元醇的水溶液。用于本发明的低级烷基醇是含1至6个碳原子的一元醇，更优选乙醇和异丙醇。用于本发明的多元醇包括甘油、山梨醇、丙二醇、丁二醇、己二醇、乙氧基化的葡萄糖、1，2-己二醇、己三醇、一缩二丙二醇、赤藓醇、海藻糖、双甘油、木糖醇、麦芽糖醇、麦芽糖、葡萄糖、果糖、硫酸软骨素钠、透明质酸钠、腺苷磷酸钠、乳酸钠、吡咯烷酮碳酸盐、胺基葡糖、环糊精、分子量最高达约1000的水溶性聚乙二醇，例如CTFA名称为PEG-200、PEG-400、PEG-600、PEG-1000的物质及它们的混合物。

含水载体优选基本是水或约0.5％至约5％多元醇水溶液(以组合物的重量计)。优选使用去离子水。根据产品所需的特性，也可使用含无机阳离子的天然来源的水。本发明的组合物通常含约20％至约99％，优选约40％至约98％，更优选约50％至约98％的水。

本发明的市售多元醇包括：以商品名STAR和SUPEROL购自TheProcter & Gamble Company，CRODEROL GA7000购自Croda Universal Ltd.，PRECERIN系列购自Unichema，及以与化学名相同的商品名购自NOF的甘油；以商品名LEXOL PG-865/855购自Inolex，1，2-PROPYLENE GLYCOLUSP购自BASF的丙二醇；以商品名LIPONIC系列购自Lipo，以商品名SORBO，ALEX，A-625和A-641购自ICI，以及UNISWEET 70、UNISWEETCONC购自UPI的山梨醇；以与化学名相同的商品名购自BASF的一缩二丙二醇；以商品名DIGLYCEROL购自Solvay GmbH的双甘油；以与其化学名相同的商品名购自Kyowa和Eizai的木糖醇；以商品名MALBIT购自Hayashibara的麦芽糖醇，以与其化学名相同的商品名购自Freeman和Bioiberica和以商品名ATOMERGIC SODIUM CHONDROITIN SULFATE购自Atomergic Chemetals的硫酸软骨素钠；以商品名ACTIMOIST购自ActiveOrganics，以商品名AVIAN SODIUM HYALURONATE系列购自Intergen，以商品名HYALURONIC ACID Na购自Ichimaru Pharcos的透明质酸钠；以与其化学名相同的商品名购自Asahikasei，Kyowa，和Daiichi Seiyaku的腺苷磷酸钠；以与其化学名相同的商品名购自Merck，Wako和Showa Kako的乳酸钠；以商品名CAVITRON购自American Maize，RHODOCAP系列购自Rhone-Poulenc，和以商品名DEXPEARL购自Tomen的环糊精；以及以商品名CARBOWAX系列购自Union Carbide的聚乙二醇。

本发明组合物的pH优选为约4至约9，更优选为约4.5至约7.5。为获得所需的pH，可包含缓冲剂和pH调节剂。

聚硅氧烷化合物

本发明组合物优选还可以含有聚硅氧烷化合物(silicone compound)。可用于本发明的聚硅氧烷化合物包括挥发性的可溶或不可溶，或者非挥发性的可溶或不可溶的聚硅氧烷调理剂。可溶是指聚硅氧烷化合物能与组合物的载体混溶以形成部分相同相。不可溶是指聚硅氧烷形成与载体分离、不连续的相，例如呈聚硅氧烷小滴的乳液或悬浮液形式。聚硅氧烷化合物可通过本领域已知的任何适当方法，包括乳液聚合来制得。聚硅氧烷化合物还可以以乳液的形式掺入到本发明组合物中，其中所述乳液是借助于或不借助于选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂和它们的混合物的表面活性剂，通过机械混合，或者在合成阶段通过乳液聚合而形成的。

可用于本发明的聚硅氧烷化合物优选在25℃具有约1,000至约2,000,000厘沲、更优选约10,000至约1,800,000、甚至更优选约100,000至约1,500,000厘沲的粘度。该粘度可按照在Dow Corning Corporate TestMethod CTM0004，July 20，1970中提出的方法使用玻璃毛细管粘度计来测定。高分子量聚硅氧烷化合物可通过乳液聚合制得。合适的聚硅氧烷液体包括聚烷基硅氧烷、聚芳基硅氧烷、聚烷基芳基硅氧烷、聚醚硅氧烷共聚物和它们的混合物。也可以使用其它具有调理特性的其它非挥发性聚硅氧烷化合物。

聚硅氧烷化合物在本发明组合物中的含量优选为约0.1％至约10％重量、更优选约0.5％至约3.0％。

本发明中的聚硅氧烷化合物还包括下述结构式(I)的聚烷基或聚芳基硅氧烷：

其中R⁹³是烷基或芳基，且x是约7至约8,000的整数。Z⁸代表将聚硅氧烷链封端的基团。在硅氧烷链上取代的烷基或芳基(R⁹³)或在硅氧烷链端部Z⁸上取代的基团具有任何结构，只要所得的聚硅氧烷在室温保持为液体，是可分散的，当施用在头发上时没有刺激性、毒性或其它有害作用，与组合物的其它组分相容，在正常使用和贮存条件下是化学稳定的，并且能沉积在头发上和调理头发即可。合适的Z⁸基团包括羟基、甲基、甲氧基、乙氧基、丙氧基和芳氧基。在硅原子上的两个R⁹³基团可代表相同或不同基团。优选地，这两个R⁹³基团代表相同基团。合适的R⁹³基团包括甲基、乙基、丙基、苯基、甲基苯基和苯基甲基。优选的聚硅氧烷化合物是聚二甲基硅氧烷、聚二乙基硅氧烷和聚甲基苯基硅氧烷。尤其优选的是还可以被称为二甲硅油的聚二甲基硅氧烷。可使用的聚烷基硅氧烷包括例如聚二甲基硅氧烷。这些聚硅氧烷化合物可以例如从General Electric Company购得，为他们的Viscasil^和SF 96系列，以及从Dow Corning购得，为他们的DowCorning 200系列。

还可以使用聚烷基芳基硅氧烷流体(fluid)，这些包括例如聚甲基苯基硅氧烷。这些硅氧烷化合物可以是例如得自General Electric Company的SF1075甲基苯基流体，或者得自Dow Corning的556 Cosmetic Grade Fluid。

为了增加头发的亮泽，尤其优选的是高度芳基化的聚硅氧烷化合物，例如折光率为1.46或更高、尤其是约1.52或更高的高度苯基化聚乙基硅氧烷。当使用这些高折光率的聚硅氧烷化合物时，应当将其与铺展剂例如表面活性剂或如下所述的聚硅氧烷树脂混合，以降低表面张力和提高其成膜能力。

可使用的聚硅氧烷化合物包括例如聚环氧丙烷改性的聚二甲基硅氧烷，尽管也可以使用氧化乙烯或环氧乙烷与环氧丙烷的混合物。环氧乙烷与环氧丙烷的水平应当足够低，以不影响聚硅氧烷的可分散性。这些物质还称为聚二甲基硅氧烷共聚醇。

其它聚硅氧烷化合物包括氨基取代的物质。合适的烷基氨基取代的聚硅氧烷化合物包括下式(II)化合物：

其中R⁹⁴是H、CH₃或OH，p¹、p²、q¹和q²是取决于分子量的整数，重均分子量约为5,000至10,000。该聚合物还称为″氨代聚二甲基硅氧烷(amodimethicone)″。

合适的氨基取代的聚硅氧烷流体包括下式(III)化合物：

(R⁹⁷)_aG_3-a-Si-(OSiG₂)_p3-(OSiG_b(R⁹⁷)_2-b)_p4-O-SiG_3-a(R⁹⁷)_a(III)，

其中G选自氢、苯基、OH、C₁-C₈烷基，优选为甲基；a是指0或1至3的整数；并优选为0；b是指0或1，并优选为1；p³+p⁴之和是1至2000、优选50至150的数值，p³是指0至1,999、优选49至149的数值，p⁴是指1至2000、优选1至10的数值；R⁹⁷是式C_q3H_2q3L所示一价基团，其中q³是2至8的整数，且L选自下述基团

-N(R⁹⁶)CH₂-CH₂-N(R⁹⁶)₂

-N(R⁹⁶)₂

-N(R⁹⁶)₃X’

-N(R⁹⁶)CH₂-CH₂-NR⁹⁶H₂X’

其中R⁹⁶选自氢、苯基、苄基、饱和烃基，优选含有1至20个碳原子的烷基，且X’指卤离子。

尤其优选的对应于式(II)的氨基取代的聚硅氧烷是已知为“三甲基甲硅烷基氨代聚二甲基硅氧烷(trimethylsilylamodimethicone)”的聚合物，其中R⁹⁴是CH₃。

可用于本发明的其它氨基取代的(聚)硅氧烷包括下式(V)所示其它氨基取代的(聚)硅氧烷：

其中R⁹⁸是指具有1至18个碳原子的一价烃基，优选烷基或链烯基如甲基；R⁹⁹是指烃基，优选C₁-C₁₈亚烷基或C₁-C₁₈，更优选C₁-C₈亚烷氧基；Q^-是卤离子，优选氯离子；p⁵是指2至20、优选2至8的平均统计值；p⁶是指20至200、优选20至50的平均统计值。优选的这类聚合物是得自UnionCarbide的商品名为″UCAR SILICONE ALE 56″的产品。

公开了合适的非挥发性分散的聚硅氧烷化合物的参考文献包括Geen的美国专利2,826,551；在1976年6月22日出版的Drakoff的美国专利3,964,500；Pader的美国专利4,364,837；和Woolston的英国专利849,433。由Petrarch Systems，Inc.，1984发行的″Silicon Compounds″提供了广泛的、但是非排他的一系列合适的聚硅氧烷化合物。

也是特别适用的其它的非挥发性分散的聚硅氧烷是聚硅氧烷胶(siliconegum)。术语“聚硅氧烷胶”是指在25℃其粘度大于或等于1,000,000厘沲的聚有机硅氧烷。应当认识到，本文所述的聚硅氧烷胶会与上述聚硅氧烷化合物有一些重叠。该重叠不是对这些物质中的任意一种进行限制。Petrarch以及其它文献，包括在1979年5月1日出版的Spitzer等人的美国专利4,152,416，以及Noll，Walter的Chemistry and Technology of Silicones(NewYork：Academic Press 1968)描述了聚硅氧烷胶。General Electric SiliconeRubber Product Data Sheets SE 30，SE 33，SE 54和SE 76也描述了聚硅氧烷胶。“聚硅氧烷胶”的重均分子量(mass molecular weight)一般超过约200,000，通常为约200,000至约1,000,000。具体实例包括聚二甲基硅氧烷、聚(二甲基硅氧烷 甲基乙烯基硅氧烷)共聚物、聚(二甲基硅氧烷 二苯基硅氧烷 甲基乙烯基硅氧烷)共聚物和它们的混合物。

还可使用的是硅氧烷树脂(silicone resin)，它是一种高度交联的聚合硅氧烷体系。所述交联是通过在聚硅氧烷树脂生产期间将三官能和四官能硅烷与单官能或双官能硅烷或二者一起掺入来引入的。正如本领域众所理解的那样，为了得到聚硅氧烷树脂所需的交联度将随着掺入到聚硅氧烷树脂内的具体硅烷单元而变化。一般情况下，具有足够水平的三官能和四官能硅烷单体单元、并因此具有足够水平的交联、从而使得它们在变干时可形成坚硬或坚固的膜的聚硅氧烷材料可视为聚硅氧烷树脂。在特定聚硅氧烷材料中，氧原子与硅原子的比例是交联水平的指标。氧原子/硅原子的比例至少为约1.1的聚硅氧烷材料通常是本文所述的聚硅氧烷树脂。可用于制备聚硅氧烷树脂的硅烷包括一甲基-、二甲基-、三甲基-、一苯基-、二苯基-、甲基苯基-、一乙烯基-和甲基乙烯基氯硅烷，以及四氯硅烷，其中甲基取代的硅烷是最常用的。优选的树脂以GE SS4230和SS4267得自General Electric。市售聚硅氧烷树脂通常是以在低粘度挥发性或非挥发性聚硅氧烷流体中的溶解形式提供。可用于本发明的聚硅氧烷树脂应当以这样的溶解形式提供并掺入到本发明组合物中，这对于本领域技术人员来说是容易理解的。虽然不想受缚于理论，但是据信聚硅氧烷树脂可增强其它聚硅氧烷化合物在头发上的沉积，并增强具有高折光率体积(refractive index volume)的头发的光泽。

可使用的其它聚硅氧烷树脂是聚硅氧烷树脂粉，例如CTFA名称为polymethylsilsequioxane的物质，该物质是由Toshiba Silicones市售的Tospearl^TM。

制备这些聚硅氧烷化合物的方法可参见Encyclopedia of PolymerScience and Engineering，Volume 15，Second Edition，pp.204-308，John Wiley&Sons，Inc.，1989。

依据本领域普通技术人员公知的称为″MDTQ″命名原则的命名体系，可方便地表示聚硅氧烷材料，特别是聚硅氧烷树脂。在该命名体系下，是依据存在的构成聚硅氧烷的各种硅氧烷单体单元来描述聚硅氧烷。简言之，符号M是指单官能单元(CH₃)₃SiO_0.5；D是指双官能单元(CH₃)₂SiO；T是指三官能单元(CH₃)SiO_1.5；且Q是指四官能单元SiO₂。加上“撇”的这些单元符号例如M′、D′、T′和Q′是指不是甲基的取代基，并且在每次出现时必须具体定义。典型的可供选择的取代基包括诸如乙烯基、苯基、氨基、羟基等的基团。在MDTQ体系下，各种单元的摩尔比，或者以符号下标形式指明聚硅氧烷中各种类型单元的总数目或其平均值，或者以具体指明的比例并结合分子量表示，从而完成对聚硅氧烷物质的描述。在聚硅氧烷树脂中，相对于D、D′、M和/或M′，较高摩尔量的T、Q、T′和/或Q′意味着较高水平的交联。然而，如上所述，总的交联水平还可以通过氧与硅的比值来表示。

可用于本发明的优选的聚硅氧烷树脂是MQ、MT、MTQ、MQ和MDTQ树脂。因此，优选的聚硅氧烷取代基是甲基。尤其优选的是MQ树脂，其中M∶Q比例为约0.5∶1.0至约1.5∶1.0，且该树脂的平均分子量为约1000至约10,000。

在本发明的一个优选方案中，聚硅氧烷化合物选自聚二甲基硅氧烷流体、聚二甲基硅氧烷胶、聚二甲基硅氧烷醇和它们的混合物。本发明中特别适宜的聚硅氧烷化合物是分子量为约200,000至约600,000的非挥发性聚硅氧烷流体，如聚二甲基硅氧烷和聚二甲基硅氧烷醇。这些聚硅氧烷化合物可以聚硅氧烷由溶液形式掺入组合物中；聚硅氧烷油是低级聚硅氧烷油。用以形成这类溶液的挥发性和非挥发性聚硅氧烷油是环状的或者线性的聚二甲基硅氧烷。环状聚二甲基硅氧烷也被称为Cyclomethicones。优选的聚硅氧烷油是粘度小于约10厘泊的含约3至约7个硅原子的线性Cyclomethicones。还优选含约3至约9个硅原子的线性聚二甲基硅氧烷。用作本发明溶剂的市售聚硅氧烷油是购自Dow Corning的DC344和345，和购自Union Carbide的Silicone 7202和7158，以及购自Stauffer Chemical的SWS-03314。

用于本发明的市售聚硅氧烷化合物包括购自Dow Corning Corporation的商品名为DC200和购自General Electric的商品名为CF330M的聚二甲基硅氧烷，购自General Electric的商品名为SE30，SE33，SE54和SE76的聚二甲基硅氧烷胶，购自Dow Corning Corporation的商品名为DCQ2-1403和DCQ-1401的聚二甲基硅氧烷醇，以及如在GB申请2,303,857中所述的购自Toshiba Silicone的乳液聚合的聚二甲基硅氧烷醇。

低熔点油

本发明的头发调理组合物还可包含低熔点油，其熔点低于25℃，并且在组合物中的含量优选为约0.1％至约5％(重量)，更优选约0.2％至约2％(重量)。本发明的低熔点油通过克服容易洗去的困难而提供了改善的漂洗感。据信聚α-烯烃油通过在漂洗头发时给予头发清爽感(draggy feel)而减少了其它调理剂具有的发粘/粘糊糊的感觉。用于本发明的低熔点油包括脂肪醇及其衍生物、脂肪酸及其衍生物、烃、聚α-烯烃油和高分子量的酯油。该部分的附加的油性化合物不同于上述的高熔点化合物。附加的油性化合物的非限制性实例记载于International Cosmetic Ingredient Dictionary，FifthEdition，1993和CTFA Cosmetic Ingredient Handbook，Second Edition，1992中。

可用于本发明的脂肪醇包括具有约10至约30个碳原子、优选约12至约22个碳原子、更优选约16至约22个碳原子的那些脂肪醇。它们可以是直链或支链的醇并且是不饱和的，优选不饱和醇。这些化合物的非限制性实例包括油醇、棕榈油醇、亚油醇(linoleyl alcohol)和蓖麻油醇(recinoleylalcohol)。

用于本发明的脂肪酸包括包含约10至约30个碳原子，优选约12至约22个碳原子，更优选约16至约22个碳原子的那些。这些脂肪酸可以是直链或支链的酸并且是不饱和的。合适的脂肪酸包括例如油酸、亚油酸、亚麻酸、乙基亚麻酸、乙基亚麻酸、花生四烯酸和蓖麻油酸。

脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物如本文所定义，包括例如脂肪酸的酯、烷氧化脂肪醇、脂肪醇的烷基醚、烷氧化脂肪醇的烷基醚和空间体积大的酯油(bulky ester oil)，如季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油、甘油基酯油，以及它们的混合物。脂肪酸衍生物和脂肪醇衍生物的非限制性实例包括例如亚油酸甲酯、亚油酸乙酯、亚油酸异丙酯、油酸异癸酯、油酸异丙酯、油酸乙酯、油酸辛基十二烷基酯、油酸油醇酯、油酸癸酯、油酸丁酯、油酸甲酯、硬脂酸辛基十二烷基酯、异硬脂酸辛基十二烷基酯、异棕榈酸辛基十二烷基酯、异壬酸辛酯、壬酸辛酯、异硬脂酸己酯、异硬脂酸异丙酯、异壬酸异癸酯、异硬脂酸异丙酯、异硬脂酸乙酯、异硬脂酸甲酯和oleth-2。用于本发明的体积大的酯油，如季戊四醇酯油，三羟甲基酯油、柠檬酸盐酯油和甘油基酯油是分子量小于约800，优选小于约500的那些酯油。

可用于本发明的烃包括直链、环状和支链烃，它们可以是饱和或不饱和的，只要其熔点不超过约25℃即可。这些烃具有约12至约40个碳原子、优选约12至约30个碳原子、更优选约12至约22个碳原子。还包括链烯基单体的聚合烃，例如C_2-6烯基单体的聚合物。这些聚合物可以是直链或支链聚合物。直链聚合物通常链长较短，具有如上所述的总碳原子数目。支链聚合物可具有实质更高的链长。这样的物质的数均分子量可在宽的范围内变化，但是通常最高达500，优选为约200至约400，更优选为约300至约350。还可用于本发明的是各种级别的矿物油。矿物油是得自石油的烃的液体混合物。合适的烃类物质的具体实例包括石蜡油、矿物油、十二烷、异十二烷、十六烷、异十六烷、二十碳烯、异二十碳烯、十三烷、十四烷、聚丁烯、聚异丁烯和它们的混合物。

可用于本发明的市售液体脂肪醇及其衍生物包括：得自Shin Nihon Rika的商品名为UNJECOL 90BHR的油醇，以商品名SCHERCEMOL系列得自Scher的各种液体酯，以及得自Kokyu Alcohol的商品名为HIS的异硬脂酸己酯和商品名为ZPIS的异硬脂酸异丙酯。用于本发明的市售大体积酯油包括：购自Mobil Chemical Co.的商品名为MOBIL ESTER P43的三羟甲基丙烷三辛酸酯/三癸酸酯。可用于本发明的市售烃包括得自Presperse(South PlainfieldNew Jersey，USA)的商品名为PERMETHYL 99A、PERMETHYL 101A和PERMETHYL 1082的异十二烷、异十六烷和异二十碳烯，得自AmocoChemicals(Chicago Illinois，USA)的商品名为INDOPOL H-100的异丁烯与正丁烯的共聚物，得自Witco的商品名为BENOL的矿物油，以及得自ExxonChemicai Co.(Houston Texas，USA)的商品名为ISOPAR的异链烷烃。

可用于本发明的聚α-烯烃油是衍生自具有约6至约16个碳原子、优选约6至约12个碳原子的1-烯烃单体的聚α-烯烃油。可用于制备聚α-烯烃油的1-烯烃单体的非限制性实例包括1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、支链异构体例如4-甲基-1-戊烯以及它们的混合物。可用于制备聚α-烯烃油的优选1-烯烃单体是1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯和它们的混合物。可用于本发明的聚α-烯烃油的粘度为约1至约35,000厘沲；分子量为约200至约60,000，优选小于6,000，更优选800；并且多分散度小于约3。

在本发明中特别有用的聚α-烯烃油包括购自Mobil Chemical Co的商品名为PURESYN 6且数均分子量为约500、商品名为PURESYN 100且数均分子量为约3000和商品名为PURESYN 300且数均分子量为约6000的聚癸烯。

可用于本发明的高分子量酯油包括季戊四醇酯油、三羟甲基酯油、柠檬酸酯油、甘油基酯油和它们的混合物。本发明的高分子量酯油是“水不溶性的”。本文采用的术语“水不溶性的”是指在25℃下化合物基本上不溶于水；当将化合物以高于1.0％(重量)，优选以高于0.5％(重量)的浓度与水混合时，该化合物暂时性地分散于水中形成不稳定的胶体，然后迅速与水分离为两相。

可用于本发明的季戊四醇酯油是下式的那些化合物：

其中R¹、R²、R³和R⁴独立地为具有1至约30个碳原子的支链、直链、饱和或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R¹、R²、R³和R⁴独立地为具有约8至约22个碳原子的支链、直链、饱和或不饱和烷基。更优选地，限定R¹、R²、R³和R⁴的定义使得该化合物的分子量为约800至约1200。

可用于本发明的三羟甲基酯油是下式的那些化合物：

其中R¹¹是具有1至约30个碳原子的烷基，且R¹²、R¹³和R¹⁴独立地为具有1至约30个碳原子的支链、直链、饱和或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R¹¹是乙基，且R¹²、R¹³和R¹⁴独立地为具有约8至约22个碳原子的支链、直链、饱和或不饱和烷基。更优选地，限定R¹¹、R¹²、R¹³和R¹⁴的定义使得该化合物的分子量为约800至约1200。

本发明的特别有用的季戊四醇酯油和三羟甲基酯油包括季戊四醇四异硬脂酸酯、季戊四醇四油酸酯、三羟甲基丙烷三异硬脂酸酯、三羟甲基丙烷三油酸酯和它们的混合物。这样的化合物是可以商品名KAK PTI和KAKTTI购自Kokyo Alcohol以及以商品名PTO和ENUJERUBU TP3SO购自Shin-nihon Rika的产品。

可用于本发明的柠檬酸酯油是分子量为至少约500的下式化合物：

其中R²¹是OH或CH₃COO，且R²²、R²³和R²⁴独立地为具有1至约30个碳原子的支链、直链、饱和或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R²¹是OH，且R²²、R²³和R²⁴独立地为具有约8至约22个碳原子的支链、直链、饱和或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。更优选地，限定R²¹、R²²、R²³和R²⁴的定义使得该化合物的分子量为至少约800。

本发明特别有用的柠檬酸酯油包括：得自Bernel的商品名为CITMOL316的柠檬酸三异鲸蜡基酯，得自Phoenix的商品名为PELEMOL TISC的柠檬酸三异硬脂基酯，以及得自Bernel的商品名为CITMOL 320的柠檬酸三辛基十二烷基酯。

可用于本发明的甘油基酯油是分子量为至少约400的下式化合物：

其中R⁴¹、R⁴²和R⁴³独立地为具有1至约30个碳原子的支链、直链、饱和或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。优选地，R⁴¹、R⁴²和R⁴³独立地为具有约8至约22个碳原子的支链、直链、饱和或不饱和烷基、芳基和烷基芳基。更优选地，限定R⁴¹、R⁴²和R⁴³的定义使得该化合物的分子量为至少约500。

本发明特别有用的甘油酯油包括：得自Taiyo Kagaku的商品名为SUNESPOL G-318的甘油三硬脂酸酯，得自Croda Surfactants Ltd.的商品名为CITHROL GTO的甘油三油酸酯，得自Vevy的商品名为EFADERMA-F或得自Brooks的商品名为EFA-GLYCERIDES的甘油三亚油酸酯。

两性调理聚合物

本发明的组合物还可包含两性调理聚合物。本发明的两性调理聚合物是与羧酸/羧酸酯共聚物相容并提供头发调理有益效果的那些聚合物。虽然本发明的某些两性调理聚合物可能有保持和固定头发的特性，但这种保持和固定头发的特性并非本发明的两性调理聚合物所需的性能。用于本发明的两性调理聚合物包括至少一种阳离子单体和至少一种阴离子单体；阳离子单体可为季铵盐，优选二烷基二烯丙基氯化铵或酰胺烷基三烷基氯化铵；阴离子单体可为羧酸。本发明的两性调理聚合物可包括非离子性单体，如丙烯酰胺、甲基丙烯酸酯或乙基丙烯酸酯。此外，用于本发明的两性调理聚合物不含有甜菜碱化的单体。

本发明组合物优选含有约0.05％至约5％(重量)，更优选约0.1％至约2％(重量)的两性调理聚合物。

对本发明有用的聚合物是CTFA名称为Polyquaternium 22，Polyquaternium 39和Polyquaternium 47的聚合物。这类聚合物是，例如由二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酸组成的共聚物，由二甲基二烯丙基氯化铵和丙烯酰胺组成的三元共聚物，由丙烯酸、甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵和丙烯酸甲酯组成的三元共聚物，例如其中n⁶∶n⁷∶n⁸的比率为45∶45∶10的下式聚合物：

本发明的高度优选的市售两性调理聚合物包括商品名为MERQUAT280，MERQUAT 295的Polyquaternium 22，商品名为MERQUAT PLUS 3330，MERQUAT PLUS 3331的Polyquaternium 39，以及商品名为MERQUAT2001，MERQUAT 2001N的Polyquaternium 47，所用这些均购自CalgonCorporation。

可用于本发明的其它聚合物是由带有至少一个羧基的乙烯基单体(如丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、衣康酸、富马酸、巴豆酸或α-氯丙烯酸)与一种含有至少一个碱性氮原子的为取代的乙烯基化合物的碱性单体(例如甲基丙烯酸和丙烯酸的二烷基氨基烷基酯以及二烷基氨基烷基的甲基丙烯酰胺和丙烯酰胺)。

还可用于本发明的其它聚合物是包含由下列衍生的单元的聚合物：

i)至少一种选自其氮原子上被烷基取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺的单体，

ii)至少一种包含一个或多个反应性羧基的酸共聚单体，和

iii)至少一种碱性共聚单体，例如具有伯、仲和叔胺取代基以及季铵取代基的丙烯酸和甲基丙烯酸的酯，以及二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯与硫酸二甲酯或硫酸二乙酯进行季铵化反应而得到的产品。

最特别优选的N-取代的丙烯酰胺或甲基丙烯酰胺是其中烷基包含2至12个碳原子的那些，特别是N-乙基丙烯酰胺、N-叔丁基丙烯酰胺、N-叔辛基丙烯酰胺、N-辛基丙烯酰胺、N-癸基丙烯酰胺和N-十二烷基丙烯酰胺以及相应的甲基丙烯酰胺。上述酸共聚单体尤其选自丙烯酸，甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、马来酸和富马酸以及马来酸或富马酸的一烷基酯，其中的烷基具有1至4个碳原子。

优选的碱性共聚单体是氨乙基、丁基氨基乙基、N，N′-二甲基氨基乙基和N-叔丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯。

本发明的市售的两性调理聚合物包括由National Starch & Chemical提供的商品名为AMPHOMER、AMPHOMER SH701、AMPHOMER 28-4910、AMPHOMER LV71和AMPHOMER LV47的辛基丙烯酰胺/丙烯酸酯/丁基氨基乙基甲基丙烯酸酯共聚物。

附加的粘度调节剂

本发明组合物可进一步包含附加的粘度调节剂。本发明的附加的粘度调节剂是水溶性的或与水混溶的聚合物，它能提高组合物的粘度，并且是与羧酸/羧酸酯共聚物相容的。对附加的粘度调节剂进行选择以使本发明的组合物具有适宜的粘度，优选约1,000cps至约100,000cps，更优选约2,000cps至约50,000cps。如果不用附加的粘度调节剂就可达到这种粘度，就无需使用附加的粘度调节剂。根据组合物的粘度和特性，本发明中粘度宜在20℃下以20rpm的转速通过Brookfield RVT用4、5、6或7号转子测定。本发明的附加粘度调节剂的用量优选占组合物重量的约0.01％至约5％，更优选约0.05％至约2％。

用于本发明的附加粘度调节剂包括阴离子聚合物和非离子聚合物。本发明中有用的是乙烯基聚合物，如CTFA名称为Carbomer的交联丙烯酸聚合物；纤维素衍生物和改性纤维素聚合物，如甲基纤维素、乙基纤维素、羟基乙基纤维素、羟丙基纤维素、硝化纤维素、纤维素硫酸钠、羧甲基纤维素钠、结晶纤维素、纤维素粉末、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、瓜耳胶、羟丙基瓜耳胶、黄原胶、***胶、黄芪胶、半乳聚糖、角豆胶、瓜耳胶、卡拉牙胶、角叉菜胶、果胶、琼脂、瞑栌籽(quinee seed)(Cydonia oblongaMill)、淀粉(稻米、玉米、土豆、小麦)、海藻胶(海藻提取物)、微生物聚合物，例如葡聚糖、琥珀酰葡聚糖、pulleran，淀粉-基聚合物，如羧甲基淀粉、甲基羟基丙基淀粉，藻酸基聚合物，如藻酸钠、藻酸丙二醇酯，丙烯酸聚合物，如聚丙烯酸钠、聚乙基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚乙烯亚胺及无机水溶性物质，如硼润土、硅酸铝镁、laponite、锂蒙脱石(hectonite)和无水硅酸。

分子量高于约1000的聚乙二醇可用于本发明。可使用下通式的聚乙二醇：

其中x³的平均值为约1500至约25,000，优选约2500至约20,000，更优选约3500至约15,000。用于本发明的聚乙二醇聚合物是PEG-2M，其中x³的平均值为约2,000(PEG-2M还已知为Polyox WSR^N-10，该产品购自Union Carbide，还已知为PEG-2000)；PEG-5M，其中x³的平均值为约5000(PEG-5M还已知为Polyox WSR^N-35和Polyox WSR^N-80，这两种产品均购自Union Carbide，还已知为PEG-5000和Polyethylene Glycol 300,000)；PEG-7M，其中x³的平均值为约7,000(PEG-7M还已知为Polyox WSR^N-750，可购自Union Carbide)；PEG-9M，其中x³的平均值为约9,000(PEG-9M还已知为Polyox WSR^N-3333，可购自Union Carbide)；和PEG-14M，其中x³的平均值为约14,000(PEG-14M还已知为Polyox WSR^N-3000，购自Union Carbide).

在本发明中十分有用的市售的附加粘度调节剂包括购自B.F.GoodrichCompany的商品名为Carbopol 934、Carbopol 940、Carbopol 950、Carbopol 980和Carbopol 981的卡波姆(Carbomers)；购自Rohm and Hass的商品名为ACRYSOL 22的丙烯酸酯/steareth-20甲基丙烯酸酯共聚物；购自Amerchol的商品名为AMERCELL POLYMER HM-1500的nonoxynyl羟乙基纤维素；由Herculus提供的商品名为BENECEL的甲基纤维素，商品名为NATROSOL的羟乙基纤维素，商品名为KLUCEL的羟丙基纤维素，商品名为POLYSURF 67的鲸蜡基羟乙基纤维素；由Amerchol提供的商品名为CARBOWAX PEGs、POLYOX WASRs和UCON FLUIDS的环氧乙烷和/或氧化丙烯基聚合物。

可见颗粒

本发明组合物还含有可见颗粒。根据定义，可见颗粒是一种当其包含在本发明的组合物中时，能够用肉眼可区分性地辨别出为单个颗粒的颗粒，它在本发明组合物中是稳定的。根据产品的所需特性，可见颗粒可以是任意大小、形状或颜色的，只要其可被肉眼区分性地目测为单个颗粒即可。可见颗粒的平均直径为约50μm至约3000μm，优选约100μm至约1000μm，更优选约300μm至约1000μm。稳定是指在正常贮存条件下，可见颗粒不崩解、团聚或分离。在本发明的一个优选方案中，组合物基本上是透明的。在这类方案中，可见颗粒提供了高度适宜的美学效果。透明一般是指通过1cm厚度的本发明组合物，大小为1cm×1cm见方的黑色物质可为裸眼所目测。

本发明中可见颗粒的用量占组合物重量的约0.01％至约5％。

本发明的可见颗粒包括结构物质(structural material)和优选的被包裹的物质(encompassed material)。

结构物质赋予可见颗粒以一定强度，因此在正常贮存条件下，本发明组合物中的可见颗粒得以保持其可明显区分的结构。在一个优选的方案中，在使用时，在手上用手指以很小剪切力就可使结构物质开裂和崩解。

用于本发明的可见颗粒包括胶囊、带壳颗粒、珠、小丸、滴、丸、小胶囊、片、粒、薄片、粉末和颗粒。可见颗粒可以是固体的或液体的，填充的或未填充的形式，只要它们在本发明组合物中是稳定的即可。根据与其它组分以及物质(如果在可见颗粒中包裹有物质话)的相容性，用于制备可见颗粒的结构物质可以是不同的。制备本发明可见颗粒的材料的实例包括：多糖和糖的衍生物，例如结晶纤维素、乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、乙酸邻苯二甲酸纤维素、硝酸纤维素、乙基纤维素、羟丙基纤维素、羟丙甲基纤维素、邻苯二甲酸羟丙甲基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、***胶、琼脂、琼脂糖、麦芽糖糊精、藻酸钠、藻酸钙、葡聚糖、淀粉、半乳糖、葡萄糖胺、环糊精、壳多糖、直链淀粉、支链淀粉、糖原、昆布糖(laminaran)、地衣多糖(lichenan)、凝胶多糖(curdlan)、旋复花粉、果聚糖、果胶、甘露聚糖、木聚糖、藻酸、***酸、葡甘露聚糖、琼脂糖、琼脂胶、prophyran、角叉菜胶、岩藻依聚糖、糖胺聚糖、透明质酸、软骨素、肽聚糖、脂多糖、瓜耳胶、淀粉和淀粉衍生物；低聚糖，如蔗糖、乳糖、麦芽糖、糖醛酸、胞壁酸、纤维二糖、异麦芽糖、车前糖、松三糖、龙胆三糖、麦芽三糖、水苏糖、葡糖苷和多葡萄糖甙；单糖如葡萄糖、果糖和甘露糖；合成聚合物如丙烯酸聚合物和共聚物，包括聚丙烯酰胺、聚(氰基丙烯酸烷基酯)和聚(乙烯-乙酸乙烯酯)，以及羧基乙烯基聚合物、聚酰胺、聚(甲基乙烯基醚-马来酸酐)、聚(己二酰-L-赖氨酸)、聚碳酸酯、聚对苯二甲酰胺、聚乙烯基乙酸酯邻苯二甲酸酯、聚(对苯二酰-L-赖氨酸)、聚芳砜、聚(甲基丙烯酸甲酯)、聚(ε-己内酯)、聚乙烯吡咯烷酮、聚二甲基硅氧烷、聚环氧乙烷、聚酯、聚羟乙酸(polyglycolic acid)、聚乳酸、聚谷氨酸、聚赖氨酸、聚苯乙烯、聚(苯乙烯-丙烯腈)、聚酰亚胺和聚(乙烯醇)；以及其它的物质，如脂肪、脂肪酸、脂肪醇、乳固体、糖蜜、明胶、谷蛋白、白蛋白、紫胶、酪蛋白酸盐、蜂蜡、巴西棕榈蜡、鲸蜡、氢化牛油、甘油一棕榈酸酯、甘油二棕榈酸酯、氢化蓖麻油、甘油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯、12-羟基硬脂醇、蛋白和蛋白衍生物；以及它们的混合物。本发明的这些组分可以描述在其它部分中，作为本发明的有用组分。但这些组分主要用于制备可见颗粒的结构，并且在正常贮存条件下不溶于或不分散于本发明的组合物本体中。

本发明的高度优选的结构物质包括选自多糖及其衍生物、糖及其衍生物、低聚糖、单糖以及它们的混合物，更优选包括选自上面提及的具有不同水溶性的组分。在一个特别优选的方案中，结构物质由选自下列的材料制成：纤维素、纤维素衍生物、糖及它们的混合物。

本发明的可见颗粒可包裹、包含或填充有被包裹物质。这类被包裹物质可以是水溶性或水不溶性的物质，包括，例如维生素、氨基酸、蛋白和蛋白衍生物、草本植物提取物、颜料、染料、抗微生物剂、螯合剂、UV吸收剂、荧光增白剂、聚硅氧烷化合物、香料、通常是水溶性的保湿剂、通常是水不溶的附加调理剂以及它们的混合物。在一个方案中，被包裹的物质优选水溶性组分。在另一个方案中，被包裹的物质优选选自维生素、氨基酸、蛋白、蛋白衍生物、草本植物提取物、及它们的混合物的组分。在另一个方案中，被包裹的物质优选选自维生素E、泛醇基(pantothenyl)乙基醚、泛醇、何首乌提取物及它们的混合物。

用作被包裹物质的维生素和氨基酸包括：水溶性维生素，如维生素B1、B2、B6、B12、C、泛酸、泛醇基乙基醚、泛醇、生物素、和它们的衍生物；水溶性氨基酸，如天冬酰胺、丙氨酸、吲哚、谷氨酸和它们的盐；水不溶性维生素，如维生素A、D、E和它们的衍生物；水不溶性氨基酸，如酪氨酸、色胺和它们的盐。

用作被包裹物质的颜料包括无机物、亚硝基系颜料、单偶氮染料、双偶氮染料、类胡萝卜素、三苯基甲烷(methan)、三芳基甲烷、占吨(xanthene)、喹啉、恶嗪、吖嗪、蒽醌、靛青系染料、硫堇靛青类(thionindigoid)、喹吖啶酮颜料、酞菁染料、植物染料、天然颜料，包括：水溶性组分，如具有下列C.I.名称的染料：Acid Red 18、26、27、33、51、52、87、88、92、94、95，Acid Yellow 1、3、11、23、36、40、73，Food Yellow 3，Food Green 3，Food blue 2，Food Red 1、6，Acid Blue 5、9、74，Pigment Red 57-1、53(Na)，Basic Violet 10，Solvent Red 49，Acid orange 7、20、24，Acid Green 1、3、5、25，Solvent Green 7，Acid Violet 9、43；水不溶性组分，例如具有下列C.I.名称的染料：Pigment Red 53(Ba)、49(Na)、49(Ca)、49(Ba)、49(Sr)、57，Solvent Red 23、24、43、48、72、73，Solvent Orange 2、7，Pigment Red4、24、48、63(Ca)3、64，Vat Red 1，Vat blue 1、6，Pigment Orange 1、5、13，Solvent Yellow 5、6、33，Pigment Yellow 1、12，Solvent Green 3，Solvent Violet13，Solvent Blue 63，Pigment Blue 15，二氧化钛、叶绿酸铜配合物、群青、铝粉、膨润土、碳酸钙、硫酸钡、三氢化铋、硫酸钙、碳黑、骨灰、铬酸、钴蓝、金、氧化铁、水合氧化铁、亚铁氰化铁、碳酸镁、磷酸镁、银和氧化锌。

用作被包裹的物质的抗微生物剂包括用作化妆品用杀生剂和去头屑物质的抗微生物剂，包括：水溶性组分如羟甲辛吡酮乙醇胺(piroctone olamine)，水不溶性组分如3，4，4′-三氯二苯脲(三氯生(trichlosan))、三氯卡班(triclocarban)和吡啶硫酮锌(zinc pyrithione)。

用作被包裹物质的螯合剂包括：2，2′-二吡啶胺；1，10-菲咯啉{邻菲咯啉}；二-2-吡啶基甲酮；2，3-二(2-吡啶基)吡嗪；2，3-二(2-吡啶基)-5，6-二氢吡嗪；1，1′-羰基二咪唑；2，4-二(5，6-联苯-1，2，4-三嗪-3-基)吡啶；2，4，6-三(2-吡啶基)-1，3，5-三嗪；4，4′-二甲基-2，2′-联吡啶(dipyridyl)；2，2′-联喹啉；二-2-吡啶基乙二醛{2，2′-pyridil}；2-(2-吡啶基)苯并咪唑；2，2′-联吡嗪；3-(2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5-苯基-1，2，4-三嗪；3-(4-苯基-2-吡啶基)-5，6-二苯基-1，2，4-三嗪；2，3，5，6-四-(2′-吡啶基)-吡嗪；2，6-吡啶二羧酸；2，4，5-三羟基嘧啶；苯基2-吡啶基酮肟；3-氨基-5，6-二甲基-1，2，4-三嗪；6-羟基-2-苯基-3(2H)-哒嗪酮；2，4-蝶啶二醇{lumazine}；2，2′-联吡啶；和2，3-二羟基吡啶。

用作被包裹物质的有用的聚硅氧烷化合物、保湿剂、附加调理剂、UV吸收剂、荧光增白剂和草本植物提取物与说明书中其它部分所例举的相同。但是，在正常贮存条件下，此处所述的这些组分主要是用在可开裂的可见颗粒中，它们基本上不溶于本发明组合物的本体中。

本发明的特别有用的市售可见颗粒是购Induchem AG(Switzerland)的商品名为Unisphere和Unicerin的产品，以及购自United-Guardian Inc.(NY，USA)的Confetti Dermal Essentials。Unisphere和Unicerin颗粒是由微晶纤维素、羟丙基纤维素、乳糖、维生素、颜料和蛋白制成的。使用时，在手上用手指以很小的剪切力将Unisphere和Unicerin颗粒崩解，操作时没有任何阻力，破碎后的颗粒迅速溶于组合物中。

草本植物提取物

本发明组合物可含有草本植物提取物(herbal extract)，包括水溶性和水不溶性草本植物提取物。可用于本发明的草本植物提取物包括：何首乌提取物、蕺菜提取物、黄柏树皮提取物、熏草提取物(melilot extract)、野芝麻提取物、甘草根提取物、草本芍药花提取物、皂草提取物、丝瓜提取物、金鸡纳树皮提取物、爬行虎耳草(creeping saxifrage)提取物、蒲草(Sophoraangustifolia)提取物、睡莲提取物、茴香提取物、报春花提取物、玫瑰花提取物、地黄(Rehmannia glutinosa)提取物、柠檬提取物、shikon提取物、芦荟(alloe)提取物、鸢尾根球茎提取物、桉树提取物、野木贼(field horse tail)提取物、洋苏草(sage)提取物、百里香提取物、茶叶提取物、紫菜提取物、黄瓜提取物、丁香提取物、红覆盆子(raspberry)提取物、蜜里萨香草(melissa)提取物、人参提取物、胡萝卜提取物、马栗树(horse chesnut)提取物、桃子提取物、桃树叶提取物、桑树提取物、矢车菊提取物、北美金镂梅提取物、胎盘提取物、胸腺(thymus)提取物、蚕丝提取物、海藻提取物、药蜀葵提取物、白芷提取物、苹果提取物、杏仁提取物、山金车提取物、菌陈蒿(Artemisiacapillaris)提取物、黄芪提取物、香峰草薄荷(balm mint)提取物、紫苏提取物、桦树皮提取物、苦橙皮提取物、甜山茶(Theasinensis)提取物、牛蒡根提取物、小地榆提取物、假叶树(butcherbroom)提取物、金线吊乌龟提取物、母菊提取物、菊花提取物、温州蜜桔皮(citrus unshiu peel)提取物、蛇床提取物、薏苡籽提取物、款冬提取物、聚合草叶提取物、山楂提取物、月见草油、黑儿茶提取物、灵芝提取物、栀子提取物、龙胆提取物、老鹳草(geranium)提取物、银杏提取物、葡萄叶提取物、山楂(crataegus)提取物、指甲花(herna)提取物、忍冬提取物、忍冬花提取物、茯苓提取物、蛇麻子(hops)提取物、木贼提取物、绣球花提取物、金丝桃提取物、isodonis提取物、常春藤提取物、日本当归提取物、日本黄连提取物、杜松提取物、枣子提取物、郁悒草(Lady’s mantle)提取物、熏衣草提取物、莴苣提取物、甘草提取物、椴树提取物、紫草提取物、枇杷提取物、丝瓜提取物、野桐(malloti)提取物、锦葵提取物、金盏花提取物、牡丹(moutan)树皮提取物、槲寄生提取物、mukurossi提取物、艾蒿提取物、桑树根提取物、荨麻提取物、肉豆蔻提取物、柑橘提取物、绉叶石蛇床(Parsely)提取物、水解的贝壳硬蛋白(conchiorin)、牡丹(peony)根提取物、薄荷提取物、喜林芋提取物、松树球果提取物、桔梗提取物、黄精提取物、地黄提取物、稻糠提取物、大黄提取物、玫瑰果实(rose fruit)提取物、迷迭香提取物、蜂王浆提取物、红花提取物、藏红花提取物、接骨木花提取物、肥皂草提取物、Sasa albo marginata提取物、虎耳草提取物、黄芩根提取物、小丝膜香菇提取物、紫草提取物、槐属植物提取物、月桂树提取物、菖蒲根提取物、獐牙菜提取物、麝香草提取物、菩提树提取物、番茄提取物、姜黄提取物、钩藤提取物、水田芥(watercress)提取物、洋苏木提取物、葡萄提取物、白百合提取物、野玫瑰果(rose hips)提取物、野生百里香提取物、北美金缕梅提取物、蓍草提取物、酵母提取物、丝兰提取物、花椒提取物以及它们的混合物。

可用于本发明的市售草本植物提取物包括购自Institute ofOccupational Medicine，CAPM，China National Light Industry和Maruzen的水溶性何首乌提取物，以及购自Maruzen的上面列出的其它草本植物提取物。

UV吸收剂

本发明组合物还可以还有UV(紫外)吸收剂。UV吸收剂尤其适用于基本上透明的本发明组合物。本发明中UV吸收剂优选的用量为组合物重量的约0.01％至约10％。

适用于本发明的UV吸收剂可以是水溶液或水不溶性的，包括：对氨基苯甲酸、其盐及其衍生物(乙酯、异丁酯、甘油基酯；对二甲氨基苯甲酸)；氨茴酸酯(anhranilates)(即邻氨基苯甲酸盐或酯；甲基、薄荷基、苯基、苄基、苯乙基、里哪基、萜品基和环己烯基酯)；水杨酸酯(戊基、苯基、苄基、薄荷基、甘油基和二丙二醇酯)；肉桂酸衍生物(薄荷基和苄基酯，-苯基肉桂腈)；肉桂酰基丙酮酸丁基酯；三羟基肉桂酸衍生物(七叶亭、甲基七叶亭、瑞香素和葡糖苷、七叶苷和瑞香苷)；二亚苄基丙酮和亚苄基乙酰苯；萘酚磺酸盐(2-萘酚-3，6-二磺酸和2-萘酚-6，8-二磺酸的钠盐)；二羟基-萘甲酸及其盐；邻-和对-羟基联苯二磺酸盐；奎宁盐(硫酸氢盐、硫酸盐、盐酸盐(chloride)、油酸盐和单宁酸盐)；喹啉衍生物(8-羟基喹啉盐、2-苯基喹啉)；羟基-或甲氧基-取代的二苯酮；尿酸和vilouric acids；单宁酸及其衍生物(例如六乙基醚)；(丁基卡必醇(butyl carbityl))(6-丙基胡椒基)醚；氢醌；二苯酮(羟苯、磺异苯酮、二羟苯酮、苯并雷琐酚(benzoresorcinol)、2，2′，4，4′-四羟基二苯酮、2，2′-二羟基-4，4′-二甲氧基二苯酮、辛苯酮)；4-异丙基二苯甲酰甲烷；丁基甲氧基二苯甲酰甲烷；氰双苯丙烯酸乙酯；以及4-异丙基二苯甲酰甲烷。其中，对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、4，4′-叔丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸、双鞣酰基三油酸酯、4-[二(羟丙基)]氨基苯甲酸2，2-二羟基-4-甲氧基二苯酮乙酯、2-氰基-3，3-二苯基丙烯酸2-乙基己酯、水杨酸2-乙基己酯、对氨基苯甲酸甘油基酯、水杨酸3，3，5-三甲基环己基酯、邻氨基苯甲酸甲酯、p-二甲基-氨基苯甲酸或氨基苯甲酸酯、对二甲氨基苯甲酸2-乙基己酯、2-苯基苯并咪唑-5-磺酸、2-(对二甲氨基苯基)-5-磺酸苯并恶唑酸(sulfonicbenzoxazoic acid)及它们的混合物。优选的适用于本发明组合物的防晒剂是对甲氧基肉桂酸2-乙基己酯、丁基甲氧基二苯甲酰甲烷、2-羟基-4-甲氧基二苯酮、辛基二甲基对氨基苯甲酸及它们的混合物。

高熔点化合物

本发明组合物还可以进一步含有高熔点化合物。适用于本发明的高熔点化合物具有至少约25℃的熔点，选自脂肪醇、脂肪酸、脂肪醇衍生物、脂肪酸衍生物、烃、甾族化合物及其混合物。本领域专业人员应该理解，在说明书此节中公开的化合物可能在某些情况下可归入不止一类中，例如某些脂肪醇衍生物还可以归类为脂肪酸衍生物。无论如何，指定的类不是意指对具体化合物的限制，而是为了便于分类与命名。此外，本领域专业人员应该理解，根据双键的数目和位置、以及支链的长度和位置，具有某些所需碳原子的某些化合物可以具有低于约25℃的熔点。该低熔点化合物不包括在此节中。高熔点化合物的非限制性实例可见于InternationalCosmetic Ingredient Dictionary，Fifth Edition，1993和CTFA CosmeticIngredient Handbook，Second Edition，1992。

据信这些高熔点化合物覆盖于头发的表面并减少摩擦，因此使得头发有光滑感并易于梳理。

适用于本发明的脂肪醇是具有约14至约30个碳原子、优选约16至约22个碳原子的脂肪醇。这些脂肪醇可以是直链或支链醇，并且可以是饱和或不饱和的。脂肪醇的非限制性实例包括鲸蜡醇、硬脂醇、二十二醇及它们的混合物。

适用于本发明的脂肪酸是具有约10至约30个碳原子、优选约12至约22个碳原子、更优选约16至约22个碳原子的脂肪酸。这些脂肪酸可以是直链或支链酸，并且可以是饱和或不饱和的。还包括满足本发明要求的二元酸、三元酸和其他多元酸。本发明还包括这些脂肪酸的盐。脂肪酸的非限制性实例包括月桂酸、棕榈酸、二十二烷酸、癸二酸及它们的混合物。

适用于本发明的脂肪醇衍生物和脂肪酸衍生物包括脂肪醇的烷基醚、烷氧基化脂肪醇、烷氧基化脂肪醇的烷基醚、脂肪醇的酯、具有可酯化羟基化合物的脂肪酸酯、羟基取代的脂肪酸及它们的混合物。脂肪醇衍生物与脂肪酸衍生物的非限制性实例包括以下物质，例如：甲基硬脂基醚；十六烷基聚氧乙烯醚系列化合物如ceteth-1至ceteth-45，它们是鲸蜡醇的乙二醇醚，其中的数字指示了所存在的乙二醇的数目；steareth系列化合物如steareth-1至10，它们是硬脂醇(steareth alcohol)的乙二醇醚，其中的数字指示了所存在的乙二醇的数目；ceteareth-1至ceteareth-10，它们是鲸蜡硬脂醇(ceteareth alcohol)的乙二醇醚，即主要含有鲸蜡醇和硬脂醇的脂肪醇混合物的乙二醇醚，其中的数字指示了所存在的乙二醇的数目；上面所述十六烷基聚氧乙烯醚、steareth和ceteareth的C₁-C₃₀烷基醚；二十二醇的聚氧化乙烯醚；硬脂酸乙酯、硬脂酸十六烷基酯、棕榈酸十六烷基酯、硬脂酸十八烷基酯、肉豆蔻酸十四烷基酯、聚氧化乙烯鲸蜡基醚硬脂酸酯、聚氧化乙烯硬脂基醚硬脂酸酯、聚氧化乙烯月桂基醚硬脂酸酯、乙二醇一硬脂酸酯、聚氧化乙烯一硬脂酸酯、聚氧化乙烯二硬脂酸酯、丙二醇一硬脂酸酯、丙二醇二硬脂酸酯、三羟甲基丙烷二硬脂酸酯、脱水山梨醇硬脂酸酯、聚甘油硬脂酸酯、甘油一硬脂酸酯、甘油二硬脂酸酯、甘油三硬脂酸酯及它们的混合物。

适用于本发明的烃包括具有至少约20个碳原子的化合物。

适用于本发明的甾体化合物包括例如胆固醇的化合物。

作为高纯度单一化合物的高熔点化合物是优选的。作为选自纯鲸蜡醇、硬脂醇和二十二烷醇的纯脂肪醇的单一化合物是高度优选的。本文中的“纯”是指化合物的纯度为至少约90％、优选至少约95％。当消费者洗掉本发明组合物时，这些高纯度单一化合物可提供良好的从头发上的可洗除性。

适用于本发明的市售高熔点化合物包括：以商品名KONOL系列得自Shin-nihon Rika(Osaka，Japan)、和以商品名NAA系列得自NOF(Tokyo，Japan)的鲸蜡醇、硬脂醇、和二十二烷醇；以商品名1-DOCOSANOL得自Wako(Osaka，Japan)的纯二十二烷醇，以商品名NEO-FAT得自Akzo(Chicago，Illinois，USA)，以商品名HYSTRENE得自Witco Corp.(Dublin，Ohio，USA)，以商品名DERMA得自Vevy(Genova，Italy)的各种脂肪酸；以及以商品名NIKKOL AGUASOME LA购自Nikko的胆固醇。

其他附加组分

本发明化合物可以包括其他附加组分，这些附加组分可以由技术人员根据所需最终产品的特性进行选择，并且这些附加组分适于使该组合物在美容或审美上更易被接受或使其具有额外的使用益处。这样的其他附加组分通常的单独用量是组合物重量的约0.001％至约10％、优选高达约5％重量。

多种其他附加组分可配制到本发明组合物中。这些组分包括：其它调理剂例如以商品名Peptein 2000得自Hormel的水解胶原、得自Eisai的商品名为Emix-d的维生素E、得自Roche的泛醇、得自Roche的泛醇基乙基醚、水解角蛋白、蛋白、植物提取物和营养素；头发定型聚合物例如两性定型聚合物、阳离子定型聚合物、阴离子定型聚合物、非离子定型聚合物和聚硅氧烷接枝共聚物；防腐剂例如苄基醇、对羟基苯甲酸甲酯、对羟基苯甲酸丙酯和咪唑烷基脲；pH调节剂例如柠檬酸、柠檬酸钠、琥珀酸、磷酸、氢氧化钠、碳酸钠；盐例如乙酸钾和氯化钠；着色剂例如任意FD&C或D&C染料；头发氧化(漂白)剂例如过氧化氢、过硼酸盐和过硫酸盐；头发还原剂例如巯基乙酸盐；香料；螯合剂例如乙二胺四乙酸二钠；紫外线和红外线屏蔽和吸收剂，例如水杨酸辛酯；抗头皮屑剂例如吡啶硫酮锌；和任选的荧光增白剂例如聚苯乙烯芪、三嗪芪、羟基香豆素、氨基香豆素、***、吡唑啉、恶唑、芘、卟啉、咪唑及它们的混合物。

                           实施例

下列实施例进一步描述和证明了本发明范围内的具体实施方案。这些实施例仅仅是说明性的、而非限制本发明的范围，因为在不背离本发明精神和范围的条件下可以进行多种改变。除非另外指明，各成分均以化学名或CTFA名称给出。

本发明组合物适于制备乳液、霜膏、凝胶、喷剂或摩丝形式的产品，并且尤其适于制备凝胶形式的免洗型产品。这些产品可以用在湿发或干发上。

组合物

组分	实施例1	实施例2	实施例3	实施例4	实施例5	实施例6
							羧酸/羧酸酯共聚物1*1	0.35	0.5		1.2	0.4
羧酸/羧酸酯共聚物2*2			0.4			0.5
							聚乙二醇200*3	2.0		1.0			2.0
聚丙二醇1000*4		2.5				1.8
							聚丙二醇2000*5	2.0		1.5		2.25
聚丙二醇4000*6				1.2
							三乙醇胺*9	0.5	0.6	0.5	0.9	0.5	0.7
Polyquaternium 39*10	0.2			0.1		0.5
							Polyquaternium 47*11			0.1		0.2
Carbomer 1*12	0.1		0.2			0.2
							Carbomer 2*13					0.2
聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*14	1.0		1.0			1.5
							环聚二甲基硅氧烷&聚二甲基硅氧烷*15		0.5			0.25
聚二甲基硅氧烷*16				1.0
							己二醇*17		1.0			2.0
何首乌提取物*18	0.1

维生素E*19			0.1
							泛醇*20				0.1		0.1
可见颗粒1*21	0.1			0.2
							可见颗粒2*22		0.1			0.2
对羟基苯甲酸甲酯	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
							苯氧基乙醇	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
EDTA二钠盐	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
							香料溶液	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
去离子水	加至100％

组分	实施例7	实施例8	实施例9	实施例10	实施例11	实施例12
							羧酸/羧酸酯共聚物1*1	0.35	0.35	0.5		1.0
羧酸/羧酸酯共聚物2*2				0.5		1.0
							聚乙二醇200*3	2.0	2.0			1.0
聚丙二醇1000*4				3.0		1.8
							聚丙二醇2000*5			1.5
聚丙二醇4000*6					1.0
							Oleth-5*7	2.0
Steareth-4*8		2.0
							三乙醇胺*9	0.5	0.5	0.6	0.6	0.8	0.8
Polyquaternium 39*10	0.2	0.2	0.2			0.5
							Polyquaternium 47*11				0.2
Carbomer 1*12	0.1	0.1
							Carbomer 2*13
聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*14	1.0	1.0
							环聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*15				0.2
聚二甲基硅氧烷*16					0.1
							己二醇*17				2.0
何首乌提取物*18	0.1	0.1		0.2		0.2

可见颗粒1*21	0.1	0.1
							鲸蜡基羟乙基纤维素*23						0.2
Polyquaternium 22*25					0.1
							油醇*26			2.0		1.0
季戊四醇四异硬脂酸酯*27				0.5		0.1
							人参*29					0.2
对羟基苯甲酸甲酯	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2	0.2
							苯氧基乙醇	0.3	0.3	0.1	0.1	0.1	0.1
EDTA二钠盐	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
							香料溶液	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1	0.1
去离子水	加至100％

组分	实施例13	实施例14	实施例15	实施例16
					羧酸/羧酸酯共聚物1*1			0.5	0.5
羧酸/羧酸酯共聚物2*2	0.3	0.3
					聚丙二醇2000*5	2.2
聚丙二醇4000*6		1.6
					Oleth-5*7			1.5
Steareth-4*8				1.5
					三乙醇胺*9	0.3	0.6	0.6	0.6
Polyquaternium47*11		2.0
					聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇*14	2.0
羟乙基纤维素*24	0.1
					Polyquaternium39*25	1.0		0.2	0.2
油醇*26	0.5		2.0	2.0
					季戊四醇四异硬脂酸酯*27		0.2
芦荟提取物*28		1.0
					对羟基苯甲酸甲酯	0.2	0.2	0.2	0.2
苯氧基乙醇	0.1	0.1	0.1	0.1
					EDTA二钠盐	0.1	0.1	0.1	0.1

香料溶液	0.1	0.1	0.1	0.1
					去离子水	加至100％

组分的定义

^*1 羧酸/羧酸酯共聚物-1：PEMULEN TR-1，购自B.F.Goodrich

^*2 羧酸/羧酸酯共聚物-2：PEMULEN TR-2，购自B.F.Goodrich

^*3 聚乙二醇200：Carbowax PEG200，购自Union Carbide

^*4 聚丙二醇1000：Newpol PP1000，购自Sanyo Kasei

^*5 聚丙二醇2000：Newpol PP2000，购自Sanyo Kasei

^*6 聚丙二醇4000：Newpol PP4000，购自Sanyo Kasei

^*7 Oleth-5：Volpo-5Croda

^*8 Steareth-4：Nikko Chemical

^*9 三乙醇胺：三乙醇胺，购自Nippon Shokubai

^*10 Polyquaternium-39：Merquat Plus 3330，购自Calgon

^*11 Polyquaternium-47：Merquat 2001，购自Calgon

^*12 Carbomer 1：Carbopol 981，购自B.F.Goodrich

^*13 Carbomer 2：Carbopol Ultrez 10，购自B.F.Goodrich

^*14 聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇：DCQ2-1403，购自DowCorning

^*15 环聚二甲基硅氧烷/聚二甲基硅氧烷醇：胶/环聚二甲基硅氧烷掺合物，购自Shin-Etsu

^*16 聚二甲基硅氧烷：聚二甲基硅氧烷液体CF330M，购自GeneralElectric Silicones

^*17 己二醇：己二醇，购自Mitsui Toatsu

^*18 何首乌提取物：何首乌提取物，购自Occupational Medicine，CAPM.

^*19 维生素E：Emix-d，购自Eisai

^*20 泛醇：泛醇，购自Roche

^*21 可见颗粒1：Unispheres AGE-527，购自Induchem

^*22 可见颗粒2：Unispheres YE-501，购自Induchem

^*23 鲸蜡基羟乙基纤维素：Polysurf67，购自Aqualon

^*24 羟乙基纤维素：NATROSOL，购自Hercules

^*25 Polyquaternium-22：Merquat 280，购自Calgon

^*26 油醇：UNJECOL 90BHR，购自Shin Nihon Rika

^*27 季戊四醇四异硬脂酸酯：KAKPTI，购自Kokyo Alcohol

^*28 芦荟提取物：芦荟提取物，购自Ichimaru Farcos.

^*29 人参：人参，购自Occupational Medicine，CAPM

制备方法

将羧酸/羧酸烷基酯共聚物和附加的粘度调节剂(如果存在的话)在室温分散在水中，剧烈搅拌使其混合，然后加热至约50℃。根据需要使用三叶搅拌器(triblender)以使聚合物材料分散。将所得混合物冷却至低于40℃，然后向该混合物中加入中和剂。中和后，将剩余的组分、包括两性聚合物加入该混合物。

实施例1-16是本发明的头发调理组合物，它们尤其适合免洗使用。这些实施例具有许多优点。例如，它们可以对头发提供改善的调理有益作用例如湿润感，易于施用在头发上，并且留在头发和手上有清洁感。

应该理解，本发明所述的实施例和具体实施方案仅仅是说明性的，在不背离本发明精神和范围的条件下，本领域专业人员可以对其进行各种改变或变化。

Claims (8)

1.一种头发调理组合物，包含：

(1)0.01％至10％的如下式的羧酸/羧酸酯共聚物：

其中R⁵¹独立地是氢或1至30个碳原子的烷基，其中R⁵¹中的至少一个是氢，R⁵²是氢或含1至30碳原子的烷基，n、n′、m和m′是整数，其中n+n′+m+m′是40至100，n″是1至30的整数，并且λ的定义使得共聚物的分子量为500,000至3,000,000；

(2)0.1％至10％的聚丙二醇增湿剂；

(3)0.05％至5％的选自Polyquatemium 22、Polyquaternium 39和Polyquatemium 47的两性调理聚合物；和

(4)含水载体。

2.一种头发调理组合物，包含

(1)0.01％至10％的如下式的羧酸/羧酸酯共聚物：

其中R⁵¹独立地是氢或1至30个碳原子的烷基，其中R⁵¹中的至少一个是氢，R⁵²是氢或含1至30碳原子的烷基，n、n′、m和m′是整数，其中n+n′+m+m′是40至100，n″是1至30的整数，并且λ的定义使得共聚物的分子量为500,000至3,000,000；

(2)0.1％至10％的选自oleth-5、oleth-3、steareth-5、steareth-4、ceteareth-5、ceteareth-4、ceteareth-3、C_9-11EO5的混合物、C_9-11EO2.5的混合物、C_12-13EO3的混合物、C_11-13EO5的混合物和它们的混合物的增湿剂；和

(3)0.05％至5％的选自Polyquaternium 22、Polyquatemium 39和Polyquaternium 47的两性调理聚合物；以及

(4)含水载体。

3.权利要求1或2的头发调理组合物，还含有0.1％至10％的选自聚二甲基硅氧烷流体、聚二甲基硅氧烷胶、聚二甲基硅氧烷醇流体及它们的混合物的硅氧烷化合物。

4.权利要求1或2的头发调理组合物，还含有0.1％至5％的熔点低于25℃的低熔点油。

5.权利要求1或2的头发调理组合物，还含有0.01％至5％的附加粘度调节剂。

6.权利要求1或2的头发调理组合物，还含有0.01％至5％的可见颗粒，其为当包含在组合物中时，能够用肉眼可区分性地辨别出为单个颗粒的颗粒。

7.权利要求1或2的头发调理组合物，还含有0.01％至2％的草本植物提取物。

8.一种制备权利要求2至4中任一项的头发调理组合物的方法，其中的头发调理组合物还含有中和剂；该方法包括下列步骤：

(a)在含水载体中，用中和剂中和羧酸/羧酸酯共聚物；和

(b)将两性调理聚合物和增湿剂加到所得的混合物中。