CN1233780C - 一种中高温热泵混合工质 - Google Patents

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Abstract

一组中高温热泵混合工质,适合作为冷凝温度为60-120℃的中高温热泵***的制冷剂。该组混合工质由HCFC-123、HCFC-124、HFC-134a、HCFC-142b、HFC-152a、HFC-245fa、HFC236-fa、HC-600a八种物质按不同的质量比例组成的二元和三元混合物。其制备方法是,将上述各种组元按指定的配比在常温下进行物理混合,得到相应的混合工质。本发明工质基本不破坏臭氧层,温室效应势较低,符合环保要求;热工参数适宜,循环性能优良,既可采用HCFC22空调压缩机优化设计新工质中高温热泵***,又可将新工质直接应用于原HCFC22空调机组,将原空调机组转换为新工质中高温热泵机组。

Description

一种中高温热泵混合工质
                             技术领域
本发明属于热泵或制冷、空调***中的制冷剂,尤其适合作为冷凝温度为60-120℃的中高温热泵***中的制冷工质。
                             背景技术
热泵技术以消耗一部分高品位能(例如电能)为代价,通过热力循环,将不能直接利用的低品位热能(空气、土壤、地表水或浅层地下水中蕴含的热能,以及地热能、太阳能、工业余热等)的品位提升到可资利用的水平;***的能效比(或性能系数--COP)一般高于3。为满足工业部门对较高供热温度的要求,热泵技术正向中高温(冷凝温度为80-100℃)、高温(冷凝温度高于100℃)热泵方向发展。制约中高温热泵技术发展的关键问题之一,就是缺乏适合的循环工质。以往曾用作中高温热泵***工质的物质,有CFC11、CFC12、CFC114等。它们均为CFC类物质,其臭氧层破坏势(ODP)及温室效应势(GWP)都很大,发达国家已于1996年禁用,发展中国家也将于2010年禁用。目前应用较多的空调-热泵***,所用工质主要是HCFC22或其替代物R407C、R410A等,***能够提供的热水最高温度为50-55℃(再高将不仅循环性能恶化,还将因突破***的压力和排温上限而造成事故),无法提供更高温度水平的热能。开发环境友好、热力性能优良的新型工质,对中高温热泵技术的发展至关重要。
本发明提供的混合工质,是为冷凝温度为60-120℃的中高温热泵***应用而研制的,也可用作离心式制冷、空调机组的工质。
                                发明内容
本发明的目的是提供一种适于中高温热泵机组应用的新工质,使其环境特性和循环性能俱佳。
本发明内容介绍及实施例:一种中高温热泵混合工质,含有HFC-152a(1,1-二氟乙烷),HCFC-124(一氯-1,2,2,2-四氟乙烷),HCFC-123(1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷),HFC-134a(1,1,1,2-四氟乙烷),HCFC-142b(一氯-1,1-二氟乙烷),HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷)、HFC-236fa(1,1,1,3,3,3,-六氟丙烷)和HC-600a(异丁烷)共8种组元物质。各组元工质的基本参数如表1所示。
一种中高温热泵混合工质,其特征是由HFC-152a、HCFC-124和HCFC-123组成;或由HFC-134a、HCFC-123和HCFC-124组成;或由HFC-152a、HCFC-124和HFC-245fa组成;或由HCFC-124和HFC-152a组成;或由HCFC-124、HFC-152a和HCFC-142b组成;或由HFC-134a、HFC-245fa和HCFC-124组成;或由HFC-152a、HFC-236fa)和HCFC-124组成;或由HCFC-124和HC-600a组成。其具体配比(质量百分数)为:
HFC-152a/HCFC-124/HCFC-123:5-40/40-90/20-60%,
HFC-134a/HCFC-123/HCFC-124:20-90/10-80/0-40%,且HCFC-124的含量不为0,
HFC-152a/HCFC-124/HFC-245fa:5-30/40-90/5-30%,
HCFC-124/HFC-152a/HCFC-142b:40-95/5-30/0-30%,
HFC-134a/HFC-245fa/HCFC-124:30-95/10-60/0-70%,且HCFC-124的含量不为0,
HFC-152a/HFC-236fa/HCFC-124:5-30/10-95/0-60%,且HCFC-124的含量不为0,
HCFC-124/HC-600a:90-99/1-10%,
以上每种混合工质的各组元物质质量百分数之和为100%。
本发明所述混合工质的制备方法是,将各组元物质按其指定的质量配比在常温下进行物理混合即可。
本发明具有以下优点及有益效果:
(1)环境性能:本发明的ODP等于零或接近于零,混合工质中多数组合的GWP较低,小于1000。可见其环境特性优良,符合保护臭氧层、减小温室效应的要求。(2)热工参数:在中高温热泵设计工况下,蒸发压力和冷凝压力均与HCFC22在空调工况下的相近,无需为本发明工质另行专门设计压缩机,可采用HCFC22的空调压缩机。(3)循环性能:本发明在上述设计工况下的供热COP为4.4左右、单位质量供热量基本在110kJ/kg以上、单位容积供热量在3500kJ/m3左右,循环性能优良。
可将本发明工质直接灌注于现有HCFC22空调机组(有些工质要求更换润滑油),将其转化为新工质的中高温热泵机组,且能够保证循环能效和机组主要硬件匹配度。
                          表1中高温热泵混合工质中所含组元的基本参数
                           Tb:正常沸点,Tc:临界温度,Pc:临界压力
组元 名称 分子式 分子量   Tb   Tc   PcMPa ODP GWP
  HCFC123   1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷   CHCl2CF3   152.93   27.85   183.79   3.674   0.02   90
  HCFC124   一氯-1,2,22-四氟乙烷   CHClFCF3   136.48   -12.05   122.50   3.634   0.02   440
  HFC134a   1,1,1,2-四氟乙烷   CF3CH2F   102.03   -26.15   101.06   4.056   0   1300
  HCFC142b   1-一氯-1,1二氟乙烷   CClF2CH3   100.50   -9.25   137.1   4.246   0.06   1800
  HFC152a   1,1-二氟乙烷   CHF2CH3   66.05   -24.15   113.29   4.520   0   150
  HFC245fa   1,1,1,3,3-五氟丙烷   CF3CH2CHF2   134.0   15.30   157.50   3.644   0   790
  HFC236fa   1,1,1,3,3,3-六氟丙烷   CF3CH2CF3   152.01   -1.11   130.60   3.177   0   6300
  HC600a   异丁烷   CH(CH3)2CH3   58.12   -11.8   135.00   3.650   0   <50
                          具体实施方式
实施例1:取24mass%HFC-152a、62mass%HCFC-124和14mass%HCFC-123,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例2:取16mass%HFC-152a、70mass%HCFC-124和14mass%HFC-245fa,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例3:取71mass%HCFC-124、17mass%HCFC-142b和12mass%HFC-152a,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例4:取9mass%HFC-134a、8mass%HCFC-124和83mass%HFC-245fa,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例5:取23mass%HFC-152a、24mass%HCFC-124和53mass%HFC-236fa,在常温下进行物理混合后作为制冷剂。
实施例6:取95mass%HCFC-124和5mass%HC-600a,常温下进行物理混合后作为制冷剂。
若热泵***的设计工况取为:平均蒸发温度为40℃,平均冷凝温度为90℃,吸气过热温度为5℃(对有些工质,为保证避免湿压缩,取排气过热度为5℃),过冷温度为5℃,压缩过程定熵效率为85%,根据循环计算,上述6个实施例的有关参数和循环性能指标如表2所示。
               表2本发明实施例性能
  参数与性能   实施例1   实施例2   实施例3
  蒸发压力/MPa   0.567   0.596   0.628
  冷凝压力/MPa   2.018   1.998   2.072
  压比   3.56   3.35   3.30
  排气温度/℃   103.7   96.6   95.5
  COP   4.50   4.46   4.33
  供热量/kJ/kg   141.9   124.2   118.4
  单位容积制热量/kJ/m3   3745   3756   3793
  ODP   0.012   0.012   0.012
  GWP   289   400.8   654
  参数与性能   实施例4   实施例5   实施例6
  蒸发压力/MPa   0.570   0.620   0.584
  冷凝压力/MPa   1.954   2.032   1.918
  压比   3.43   3.28   3.28
  排气温度/℃   96.0   96.4   95.1
  COP   4.29   4.43   4.32
  供热量/kJ/kg   107.4   122.1   106.7
  单位容积制热量/kJ/m3   3498   3769   3473
  ODP   0.016   0.004   0.018
  GWP   571.2   2668   <401

Claims (2)

1.一种中高温热泵混合工质,其特征是由HFC-152a(1,1-二氟乙烷)、HCFC-124(一氯-1,2,2,2-四氟乙烷)和HCFC-123(1,1-二氯-2,2,2-三氟乙烷)组成;或由HFC-134a、HCFC-123和HCFC-124组成;或由HFC-152a、HCFC-124和HFC-245fa(1,1,1,3,3-五氟丙烷)组成;或由HCFC-124和HFC-152a组成;或由HCFC-124、HFC-152a和HCFC-142b组成;或由HFC-134a、HFC-245fa和HCFC-124组成;或由HFC-152a、HFC-236fa(1,1,1,3,3,3,-六氟丙烷)和HCFC-124组成;或由HCFC-124和HC-600a(异丁烷)组成。
2.按照权利要求1所述的一种中高温热泵混合工质,其特征是上述各组元物质的具体配比(质量百分数)为:
HFC-152a/HCFC-124/HCFC-123:5-40/40-90/20-60%,
HFC-134a/HCFC-123/HCFC-124:20-90/10-80/0-40%,且HCFC-124的含量不为0,
HFC-152a/HCFC-124/HFC-245fa:5-30/40-90/5-30%,
HCFC-124/HFC-152a/HCFC-142b:40-95/5-30/0-30%,
HFC-134a/HFC-245fa/HCFC-124:30-95/10-60/0-70%,且HCFC-124的含量不为0,
HFC-152a/HFC-236fa/HCFC-124:5-30/10-95/0-60%,且HCFC-124的含量不为0,
HCFC-124/HC-600a:90-99/1-10%,
以上每种混合工质的各组元物质质量百分数之和为100%。
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