CN1225538C - 袋形组合物 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及由水溶性膜制成的有至少两个隔室的多隔室袋，所述多隔室袋包括含固体组分和液体组分的组合物，其中至少一个隔室包含固体组分，至少一个隔室包含液体组分。

Description

袋形组合物
发明领域
本发明涉及有至少两个隔室的袋，所述袋包括含固体组分和液体组分的组合物，所述固体和液体组分包含在不同的隔室内。
发明背景
迄今市场上有多种形式的洗衣用洗涤剂产品，如固体颗粒状组合物和片剂、或液体组合物。使消费者可选择使用洗涤剂产品。
洗衣业目前使用的一些洗涤剂成分优选以固体形式生产和加工，例如因为这些成分是水不溶性的，包括在液体洗涤剂组合物中很难或成本高，或者因为这些材料优选以固体形式运输和提供，因而使之包括在液体洗涤剂组合物中需要额外的工艺步骤。此类洗涤剂成分包括表面活性剂，因而使这些表面活性剂包括在液体洗涤剂组合物中需要额外的工艺步骤。而且，因稳定性的原因，某些成分制成粒状而以固体形式提供和加工，例如某些酶粒。
目前将水不溶性固体成分和典型地以固体形式提供的成分如表面活性剂掺入液体洗涤剂组合物中的方法包括使用乳化剂、和分散剂。但这些液体洗涤剂组合物仅包含少量的这些固体成分。例如，如果使用分散剂或乳化剂，液体洗涤剂成分可能仅包含少量的某些水不溶性助洗剂如硅铝酸盐或水不溶性织物柔软剂如粘土。
但希望在有大量液体洗涤剂成分的洗涤剂组合物中包括较高量的水不溶性固体成分如水不溶性助洗剂。还希望能在不需额外的费用大而且困难的工艺步骤的情况下在包含大量液体成分的洗涤剂组合物中掺入典型地以固体形式运输的洗涤剂成分包括含表面活性剂的颗粒。
本发明人发现：用包含至少两个分隔室的多隔室水溶性袋，可在不需困难而且费用大的生产和加工步骤的情况下在包含其它液体洗涤剂成分的洗涤剂组合物中包括水不溶性固体洗涤剂成分。所述水不溶性固体洗涤剂成分包含在多隔室水溶性袋的一个隔室中，而所述液体洗涤剂成分包含在所述袋的另一隔室中。这样由多隔室水溶性袋包括的洗涤剂组合物可包含更高含量的水不溶性固体洗涤剂成分如水不溶性助洗剂以及液体洗涤剂成分。
本发明还发现：用包含至少两个分隔室的多隔室水溶性袋，可在不需困难而且费用大的生产和加工步骤的情况下在包含大量液体洗涤剂成分的洗涤剂组合物中包括通常以固体形式运输和供应给洗涤剂生产厂的洗涤剂成分如包含表面活性剂的附聚物。所述固体洗涤剂成分包含在多隔室水溶性袋的一个隔室中，而所述液体洗涤剂成分包含在所述袋的另一隔室中。
发明概述
本发明第一实施方案中，一种由水溶性膜制成的有至少两个隔室的多隔室袋，所述多隔室袋包括含固体组分和液体组分的组合物，其中：
(a)第一隔室包括含(基于固体组分的重量)至少10％水不溶性固体材料的固体组分；和
(b)第二隔室包括液体组分。
本发明第二实施方案中，一种由水溶性膜制成的有至少两个隔室的多隔室袋，所述多隔室袋包括含固体组分和液体组分的组合物，其中：
(a)第一隔室包括含(基于固体组分的重量)至少15％颗粒的固体组分，所述颗粒包含占所述颗粒至少20％(重)的表面活性剂；和
(b)第二隔室包括液体组分。
发明详述
多隔室袋及其材料
本发明的多隔室袋(本文中称为“袋”)包括至少两个、优选两个隔室。
本文所述袋典型地是一种封闭结构，由本文所述材料制成，围起一个分成至少两个隔室的体积空间。所述袋包括含液体组分和固体组分的组合物。所述袋及其体积空间可以是适合容纳所述组合物的任何形式、形状和材料的，例如在所述袋接触水之前不使所述组合物从所述袋中释放。确切的实施方案取决于例如袋中组合物的类型和量、袋中隔室的数量、所述袋容纳、保护和输送或释放所述组合物所需特性。优选所述袋为球形。
所述袋可以是这样尺寸的以便于包含适用于所需操作例如一次洗涤的单位剂量的所述组合物或仅包含部分剂量使消费者可更灵活地改变用量例如根据洗涤负荷的大小和/或染污程度。
所述袋由围起内体积的水溶性膜制成，所述内体积被分成所述袋的隔室。
本文中所述袋的隔室典型地是由水溶性膜形成的封闭结构，围起包含所述洗涤剂组合物的组分的体积空间。所述体积空间优选由水溶性膜以这样的方式围起以致所述体积空间与外部环境隔离。
所述袋的隔室中包括的固体组分或液体组分包含在所述隔室的体积空间内，通过水溶性膜与外部环境隔离。
本发明所用术语“隔离”意指“物理分离，即防止包含在一个隔室中的第一成分接触不包含在包含所述第一成分的同一隔室中的第二成分”。
本发明所用术语“外部环境”意指“不能通过围起所述隔室的材料而且不包含在所述隔室中的一切环境”。
所述隔室适合容纳所述组合物的固体或液体组分，例如在所述袋接触水之前不使所述组分从所述隔室中释放。所述隔室可以是任何形式或形状的，取决于隔室材料的性质、所述组分或组合物的性质、预定用途、组分的量等。
包含所述液体组分的隔室还包含气泡可能是优选的，优选所述气泡的体积不大于所述隔室的体积空间的50％、优选不大于40％、更优选不大于30％、更优选不大于20％、更优选不大于10％。不受理论限制，相信所述气泡的压力提高所述袋对液体组分在隔室内移动的容许度，从而减小所述液体组分从隔室中泄漏的危险。
所述袋由水溶性膜制成，所述水溶性膜典型地有至少50％、优选至少75％、甚至至少95％的溶解度，所述溶解度通过下述方法用最大孔度为50μm的玻璃过滤器测量，即：
测量所述隔室和/或袋的材料的水溶性的比重法：
将10g±0.1g材料加入400ml烧杯中，测量其重量，加入245ml±1ml蒸馏水。在设定在600rpm的磁力搅拌器上剧烈搅拌30分钟。然后通过有上述孔度(最大50μm)的折叠的定性烧结玻璃过滤器过滤所述混合物。通过任何常规方法从收集的滤液中脱除水分，测定剩余聚合物的重量(它是溶解或分散的馏分)。然后计算所述溶解度或分散性(％)。
优选的膜是聚合物材料，优选形成膜或片的聚合物。可如本领域已知通过例如流延、吹塑、挤出或吹挤所述聚合物材料得到薄膜形式的材料。
优选的聚合物共聚物或其衍生物选自聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯基吡咯烷酮、聚环氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖包括淀粉和明胶、天然胶树胶如汉生胶(xanthum)和卡拉胶(carragum)。更优选所述聚合物选自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、糊精、乙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，最优选聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羟丙基甲基纤维素(HPMC)。优选所述膜中聚合物例如PVA聚合物的含量为至少60％。
所述聚合物可有任何重均分子量，优选约1000至1 000 000，甚至10 000至300 000，甚至15 000至200 000，甚至20 000至150000。
也可使用聚合物的混合物。这可能特别有利于根据其应用和需要控制所述隔室或袋的机械和/或溶解性质。例如，可能优选所述隔室的材料中存在聚合物的混合物，其中一种聚合物材料有比另一种聚合物材料更高的水溶性，和/或一种聚合物材料有比另一种聚合物材料更高的机械强度。可能优选使用重均分子量不同的聚合物的混合物，例如重均分子量为10 000-40 000、优选约20 000的PVA或其共聚物与重均分子量为约100 000至300 000、优选约150 000的PVA或其共聚物的混合物。
如果所述材料是水分散性或水溶性的，聚合物的共混组合物也是适用的，例如包含可水解降解的水溶性聚合物共混物如聚交酯和聚乙烯醇的共混物，通过混合聚交酯与聚乙烯醇获得，典型地包含1-35％(重)聚交酯和约65-99％(重)聚乙烯醇。
可能优选所述膜中存在的聚合物是60-98％水解的(优选80-90％)以改善所述膜的溶解。
最优选的膜是包含PVA聚合物的膜，有与Chris-CraftIndustrial Products of Gary，Indiana，US以商品名M8630出售的包含PVA聚合物的膜类似的性能。
本文所述膜可包含除所述聚合物或聚合物材料之外的其它添加剂成分。例如，可能利于加入增塑剂如甘油、乙二醇、二甘醇、丙二醇、山梨醇及其混合物、附加的水、崩解助剂。其中的组合物是洗涤剂组合物时，所述膜本身包含要输送至洗水中的洗涤剂添加剂例如有机聚合物去污剂、分散剂、染料转移抑制剂可能是适合的。
所述隔室和优选所述袋总体上由水溶性材料制成。适用的可商购的水溶性材料的例子包括聚乙烯醇和部分水解的聚乙酸乙烯酯、藻酸盐、纤维素醚如羧甲基纤维素和甲基纤维素、聚环氧乙烷、聚丙烯酸酯及这些的组合。
组合物
本文所述袋包括一种组合物，典型地所述组合物包含在所述袋的体积空间内。
优选的组合物是清洁组合物或织物护理组合物，优选硬表面清洗剂，更优选洗衣或洗餐具的组合物包括预处理或浸泡组合物和其它漂清助剂组合物。
典型地，本文所述组合物包含这样量的清洁组合物以致一或多个袋状组合物足够用于一次洗涤。
优选本文所述组合物包含至少一种表面活性剂和至少一种助洗剂。
所述组合物包含固体组分和液体组分。第一隔室包含所述固体组分，第二隔室包含所述液体组分，从而由水溶性膜使所述固体组分和液体组分隔离。
固体组分
所述固体组分包含在所述袋的一个隔室中。所述隔室是与包含所述液体组分的隔室不同的隔室。
典型地，所述固体组分基本上是固体，其中所述固体组分所含成分的至少90％、优选至少95％、更优选至少98％是固体形式。优选所述固体组分包含要包括在基本上液态的组合物中很难或费用大的成分或典型地以固体成分的形式运输和提供要使之包括在基本上液态的组合物中需要附加工艺步骤的成分。
所述固体组分包含(基于所述固体组分的重量)至少10％、更优选至少20％、更优选至少30％、更优选至少40％、更优选至少50％、更优选至少60％、更优选至少70％、更优选至少80％水不溶性固体材料。
水不溶性固体材料包括水不溶性助洗剂，优选所述水不溶性助洗剂是硅铝酸盐、或水不溶性织物柔软剂如粘土。优选所述水不溶性固体材料包括水不溶性助洗剂。优选的水不溶性助洗剂在后面更详细地描述。
本发明另一实施方案中，所述固体组分包含(基于所述固体组分的重量)至少15％、甚至至少20％、甚至至少25％、甚至至少30％、甚至至少40％、甚至至少50％、甚至至少70％颗粒表面活性剂。所述附聚颗粒包含至少20％、优选至少40％、更优选至少60％、更优选至少80％、更优选至少90％、更优选至少95％表面活性剂。用于本发明的典型的表面活性剂在后面更详细地描述。所述颗粒可以是任何形式的，例如附聚物、喷雾干燥颗粒、挤出物或者例如主要由表面活性剂组成的表面活性剂碎片。
所述固体组分优选包含选自助洗剂、螯合剂、漂白剂、助漂剂、酶或酶粒、增白剂、抑泡剂和染料的至少一种成分。所述成分是固体形式的，如颗粒成分。
掺入所述隔室之前所述固体组分的部分或全部成分可未预先粒化如附聚、喷雾干燥、挤出，所述组分可以是干混粉末成分或者原料的混合物。优选所述组分的例如低于60％、甚至低于40％、甚至低于20％是可自由流动的预粒化颗粒。
液体组分
所述液体组分包含在所述袋的一个隔室中。所述隔室是与包含所述固体组分的隔室不同的隔室。
典型地，所述液体组分基本上是液体，其中所述液体组分所含成分至少90％、更优选至少95％、更优选至少98％在室温下是液体形式。
所述液体组分优选包含(基于所述液体组分的重量)至少1％水溶性香料。所述液体组合物中所含香料的含量优选为至少2％、更优选至少5％、更优选至少10％、更优选至少40％。
优选所述液体组分包含溶剂。优选所述溶剂是醇/水或醇基溶剂，更优选所述溶剂包含或由乙醇和/或正丁氧基丙氧基丙醇组成。优选所述液体组分包含(基于液体组分的重量)0.1至30％、更优选5至25％、更优选10至20％溶剂。
所述液体和固体组分的优选成分
如前面所述，所述组合物中，所述液体组分基本上是液体(其中所述液体组分包含低于10％、优选低于5％、更优选低于2％在室温下为固态的材料)，所述固体组分基本上是固体(其中所述固体组分包含低于10％、优选低于5％、更优选低于2％在室温下为液态的材料)。因此，很难或费用大地包括在含大量液体成分的组合物中的成分包含在所述固体组分中。本文所述成分的优选量是总组合物的％(重)，不是包含所述成分的固体组分或液体组分的％(重)。
水不溶性助洗剂
本文所述组合物特别是本文所述组合物的固体组分优选包含水不溶性助洗剂。
水不溶性助洗剂的例子包括硅铝酸钠。
适用的硅铝酸盐沸石有下式的晶胞：Naz[(AlO2)z(SiO2)y]·xH2O，其中z和y为至少6；z与y之摩尔比为1.0至0.5，x为至少5，优选7.5至276，更优选10至264。所述硅铝酸盐材料是水合形式的，优选是结晶的，含有10至28％、更优选18至22％结合水。
所述硅铝酸盐沸石可以是天然存在的材料，但优选是合成衍生的。合成的结晶硅铝酸盐离子交换材料可在名称A型沸石、B型沸石、P型沸石、X型沸石、HS型沸石及其混合物下获得。A型沸石有下式：
Na12[AlO2)12(SiO2)12]·xH2O
其中x为20至30，特别是27。X型沸石有下式：
Na86[(AlO2)86(SiO2)106]·276H2O。
优选用于本发明的结晶层状硅酸盐有以下通式：
NaMSixO2x+1·yH2O
其中M为钠或氢，x为1.9至4的数，y为0至20的数。此类结晶层状硅酸钠公开在EP-A-0164514中，其制备方法公开在DE-A-3417649和DE-A-3742043中。其中，上述通式中的x优选有2、3或4的值，优选为2。最优选的材料是δ-Na2Si2O5，以NaSKS-6购自HoechstAG。
水不溶性织物柔软剂
本文所述组合物特别是其固体组分优选包含水不溶性织物柔软剂。此水不溶性织物柔软剂包括粘土。优选所述水不溶性织物柔软剂是阳离子化合物。适用的阳离子织物柔软剂包括水不溶性叔胺或双长链酰胺材料如GB-A-1 514 276和EP-B-0 011 340中所公开。优选这些水不溶性叔胺或双长链酰胺材料包含在所述组合物的固体组分中。
洗涤用表面活性剂
非离子烷氧基化表面活性剂
基本上任何烷氧基化非离子表面活性剂都可包含在本文所述组合物中。在室温下为液体的那些非离子表面活性剂优选包含在所述液体组分中。优选乙氧基化和丙氧基化非离子表面活性剂。优选的烷氧基化表面活性剂可选自烷基酚的非离子缩合物类、非离子乙氧基化醇、非离子乙氧基化/丙氧基化脂肪醇、非离子乙氧基化物/丙氧基化物与丙二醇的缩合物、和非离子乙氧基化物与环氧丙烷/乙二胺加合物的缩合产物。
非常优选的是非离子烷氧基化醇表面活性剂，脂族醇与1至75摩尔烯化氧、特别是约50或1至15摩尔、优选至11摩尔特别是环氧乙烷和/或环氧丙烷的缩合产物是非常优选的非离子表面活性剂。所述脂族醇的烷基链可以是直链或支链的、伯或仲的，一般含6至22个碳原子。特别优选的是有8至20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇2至9摩尔、特别是3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物。
非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂
多羟基脂肪酸酰胺是包含在所述组合物中的非常优选的非离子表面活性剂，特别是有以下结构式的那些：R2CONR1Z，其中R1为H、C1-18优选C1-C4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基、乙氧基、丙氧基、或其混合物，优选C1-C4烷基、更优选C1或C2烷基、最优选C1烷基(即甲基)；R2为C5-C31烃基、优选直链C5-C19或C7-C19烷基或烯基、更优选直链C9-C17烷基或烯基、最优选直链C11-C17烷基或烯基、或其混合物；Z为有至少3个羟基直接与之相连的线形烃基链的多羟烃基、或其烷氧基化衍生物(优选乙氧基化或丙氧基化)。Z优选由还原糖在还原性胺化反应中衍生；更优选Z为缩水甘油基(glycityl)。
非常优选用于本发明的非离子多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂是C12-C14、C15-C17和/或C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺。
特别优选所述组合物包含C12-C18烷基N-甲基葡糖酰胺和有8至20个碳原子的烷基的醇与每摩尔醇2至9摩尔特别是3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物的混合物。
所述多羟基脂肪酸酰胺可通过任何适合方法制备。一种特别优选的方法描述在WO9206984中。包含约95％(重)多羟基脂肪酸酰胺、少量不想要的杂质如脂肪酸酯和环酰胺的典型地在约80℃以上熔融的产品可通过此方法制备。
非离子脂肪酸酰胺表面活性剂
脂肪酸酰胺表面活性剂或烷氧基化脂肪酸酰胺也可包含在本文所述组合物中。它们包括下式的那些：R6CON(R7)(R8)，其中R6为含7至21、优选9至17个碳或者11至13个碳原子的烷基，R7和R8独立地选自氢、C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、和-(C2H4O)xH，其中x在1至11、优选1至7、更优选1至5的范围内，从而可能优选R7与R8不同，其一x为1或2，其一x为3至11或优选5。
非离子脂肪酸烷基酯表面活性剂
脂肪酸的烷基酯也可包含在本文所述组合物中。它们包括有下式的那些：R9COO(R10)，其中R9为含7至21、优选9至17、甚至11至13个碳原子的烷基，R10为C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、和-(C2H4O)xH，其中x在1至11、优选1至7、更优选1至5的范围内，从而可能优选R10为甲基或乙基。
非离子烷基多糖表面活性剂
烷基多糖也可包含在本文所述组合物中，如US4 565 647(Lienado，1986年1月21日)中公开的那些，有含6至30个碳原子的憎水基团和含1.3至10个糖单元的多糖(例如多苷)亲水基团。
优选的烷基多苷有下式：
R2O(CnH2nO)t(糖基)x
其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基、及其混合物，其中所述烷基含10至18个碳原子；n为2或3；t为0至10；和x为1.3至8。所述糖基优选由葡萄糖衍生。
聚乙二醇/聚丙二醇
本文所述组合物可包含聚乙二醇和/或聚丙二醇，特别是分子量为1000-10000、更优选2000-8000、最优选约4000的那些。
阴离子表面活性剂
本文所述组合物优选包含一或多种阴离子表面活性剂。适合去污用的任何阴离子表面活性剂均适用。例子包括硫酸根、磺酸根、羧酸根和肌氨酸根阴离子表面活性剂的盐(包括例如钠、钾、铵和取代的铵盐如一-、二-和三-乙醇胺盐)。优选硫酸盐阴离子表面活性剂。
其它阴离子表面活性剂包括羟乙基磺酸盐如酰基羟乙磺酸盐、N-酰基牛磺酸盐、甲基牛磺酸的脂肪酸酰胺、烷基琥珀酸盐和磺基琥珀酸盐、磺基琥珀酸单酯(特别是饱和及不饱和的C12-C18单酯)、磺基琥珀酸二酯(特别是饱和及不饱和C6-C14二酯)、N-酰基肌氨酸盐。树脂酸和氢化树脂酸也适用，如松香、氢化松香、和存在于牛脂油中或由其衍生的树脂酸和氢化树脂酸。
阴离子硫酸盐表面活性剂
适用于本发明的阴离子硫酸盐表面活性剂包括线形和支化的伯和仲烷基硫酸盐、烷基乙氧基硫酸盐、脂族油酰甘油硫酸盐、烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐、C5-C17酰基-N-(C1-C4烷基)和-N-(C1-C2羟烷基)葡糖胺硫酸盐、烷基多糖的硫酸盐如烷基多葡糖苷的硫酸盐(本文中所述的非离子非硫酸盐型化合物)。
烷基硫酸盐表面活性剂优选选自线形和支化的伯C9-C22烷基硫酸盐，更优选C11-C15支链烷基硫酸盐和C12-C14直链烷基硫酸盐。
烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂优选选自每分子被0.5至50摩尔环氧乙烷乙氧基化的C10-C18烷基硫酸盐。更优选地，所述烷基乙氧基硫酸盐表面活性剂为每分子被0.5至7、优选1至5摩尔环氧乙烷乙氧基化的C11-C18、最优选C11-C15烷基硫酸盐。
阴离子磺酸盐表面活性剂
适用于本发明的阴离子磺酸盐表面活性剂包括C5-C20线形或支化烷基苯磺酸盐、烷基酯磺酸盐特别是甲酯磺酸盐、C6-C22伯或仲烷烃磺酸盐、C6-C24烯基磺酸盐、磺化多羧酸、烷基甘油磺酸盐、脂族酰基甘油磺酸盐、脂族油酰基甘油磺酸盐、及其任何混合物。
阴离子羧酸盐表面活性剂
适用的阴离子羧酸盐表面活性剂包括烷基乙氧基羧酸盐、烷基聚乙氧基聚羧酸酯表面活性剂和皂类(烷基羧基)，特别是本文所述一些仲皂类。
适用的烷基乙氧基羧酸盐包括下式的那些：RO(CH2CH2O)xCH2COO-M+，其中R为C6-C18烷基，x在0至10的范围内，所述乙氧基化物的分布是这样的以致其中x为0的材料量低于20％(基于重量)，M为阳离子。适用的烷基聚乙氧基聚羧酸酯表面活性剂包括下式的那些：RO-(CHR1-CHR2-O)x-R3，其中R为C6-C18烷基，x为1至25，R1和R2选自氢、甲基酸基、琥珀酸基、羟基琥珀酸基及其混合物，R3选自氢、取代或未取代的有1至8个碳原子的烃、及其混合物。
适用的皂类表面活性剂包括含有与仲碳相连的羧基单元的仲皂类表面活性剂。优选用于本发明的仲皂类表面活性剂是水溶性仲皂类，选自2-甲基-1-十一烷酸、2-乙基-1-癸酸、2-丙基-壬酸、2-丁基-1-辛酸和2-戊基-1-庚酸的水溶性盐。可还包括作为抑泡剂的某些皂类。
碱金属肌氨酸盐表面活性剂
其它适用的阴离子表面活性剂是下式的碱金属肌氨酸盐：R-CON(R1)CH2COOM，其中R为C5-C17线形或支化烷基或烯基，R1为C1-C4烷基，M为碱金属离子。优选的例子是钠盐形式的肉豆蔻基和油酰基甲基肌氨酸盐。
阳离子表面活性剂
另一种优选的表面活性剂是阳离子表面活性剂，其存在量优选为所述组合物的0.1至60％(重)、更优选0.4至20％(重)、最优选0.5至5％(重)。
存在时，阴离子表面活性剂与阳离子表面活性之比优选为35∶1至1∶3、更优选15∶1至1∶1、最优选10∶1至1∶1。
优选所述阳离子表面活性剂选自阳离子酯表面活性剂、阳离子单烷氧基化胺表面活性剂、阳离子双烷氧基化胺表面活性剂及其混合物。
阳离子单烷氧基化胺表面活性剂
优选用于本发明的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂有以下通式：
其中R1为含约6至约18个碳原子、优选6至约16个碳原子、最优选约6至约11个碳原子的烷基或烯基部分；R2和R3独立地为含1至约3碳原子的烷基、优选甲基；R4选自氢(优选)、甲基和乙基；X-为提供电中性的阴离子如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等阴离子；A选自C1-C4烷氧基，特别是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物；p为1至约30、优选1至约15、最优选1至约8。
非常优选用于本发明的阳离子单烷氧基化胺表面活性剂为下式的化合物：
Figure C0180868800142
其中R1为C6-C18烃基及其混合物、优选C6-C14、特别是C6-C11烷基、优选C8和C10烷基，X为使电荷平衡的任何方便的阴离子，优选氯或溴离子。
上述类型的化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)、或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物替换的那些。
阳离子双烷氧基化胺表面活性剂
用于本发明的阳离子双烷氧基化胺表面活性剂有以下通式：
Figure C0180868800143
其中R1为含约6至约18个碳原子、优选6至约16个碳原子、更优选6至约11、最优选约8至约10个碳原子的烷基或烯基部分；R2为含1至3个碳原子的烷基、优选甲基；R3和R4独立地选自氢(优选)、甲基和乙基；X-为足以提供电中性的阴离子如氯、溴、甲基硫酸根、硫酸根等阴离子。A和A’独立地选自C1-C4烷氧基，特别是乙氧基(即-CH2CH2O-)、丙氧基、丁氧基及其混合物；p为1至约30、优选1至约4，q为1至约30、优选1至约4，最优选p和q均为1。
非常优选用于本发明的阳离子双烷氧基化胺表面活性剂是下式的那些：
其中R1为C6-C18烃基及其混合物，优选C6、C8、C10、C12、C14烷基及其混合物。X为使电荷平衡的任何方便的阴离子，优选氯离子。关于上述通用的阳离子双烷氧基化胺结构，在优选的化合物中R1由(椰子)C12-C14烷基脂肪酸衍生，R2为甲基，ApR3和A’qR4均为单乙氧基。
其它适用于本发明的阳离子双烷氧基化胺表面活性剂包括下式的化合物：
其中R1为C6-C18烃基、优选C6-C14烷基，p为1至约3，q为1至约3，R2为C1-C3烷基、优选甲基，X为阴离子、特别是氯或溴离子。
上述类型的其它化合物包括其中乙氧基(CH2CH2O)单元(EO)被丁氧基(Bu)、异丙氧基[CH(CH3)CH2O]和[CH2CH(CH3)O]单元(i-Pr)或正丙氧基单元(Pr)、或EO和/或Pr和/或i-Pr单元的混合物替换的那些。
两性表面活性剂
适用于本发明的两性表面活性剂包括氧化胺表面活性剂和烷基两性羧酸。
适用的氧化胺包括下式的那些化合物：R3(OR4)xN0(R5)2，其中R3选自含8至26个碳原子的烷基、羟烷基、酰氨丙基和烷基苯基或其混合物；R4为含2至3个碳原子的亚烷基或羟基亚烷基或其混合物；x为0至5、优选0至3；每个R5为含1至3个碳原子的烷基或羟烷基、或含1至3个氧化乙烯基的聚氧乙烯基。优选C10-C18烷基二甲胺氧化物、和C10-C18酰氨基烷基二甲胺氧化物。
适用的烷基两性二羧酸(alkyl aphodicarboxylic acid)的例子是Miranol，Inc.，Dayton，NJ生产的Miranol(TM)C2M Conc.。
两性离子表面活性剂
本文所述组合物中也可包含两性离子表面活性剂。这些表面活性剂可广义地描述为仲和叔胺的衍生物、杂环仲和叔胺的衍生物、或季铵、季磷鎓或叔硫鎓化合物的衍生物。甜菜碱和磺基甜菜碱表面活性剂是用于本发明的两性表面活性剂的例子。
适用的甜菜碱是下式的那些化合物：R(R’)2N+R2COO-，其中R为C6-C18烃基，每个R1典型地为C1-C3烷基，R2为C1-C5烃基。优选的甜菜碱是C12-18二甲氨己酸酯和C10-18酰氨基丙烷(或乙烷)二甲基(或二乙基)甜菜碱。复合甜菜碱表面活性剂也适用于本发明。
水溶性助洗剂
本文所述组合物可包含水溶性助洗剂，其存在量典型地为所述组合物或颗粒的0至36％(重)、优选1至35％(重)、更优选10至35％(重)、甚至更优选12至30％(重)。优选所述水溶性助洗剂化合物是以上述含量存在的磷酸的碱金属或碱土金属盐。
其它典型的水溶性助洗剂包括水溶性单体多羧酸盐或其酸形式、均或共聚多羧酸或其盐(其中所述多羧酸包含至少两个由不多于2个碳原子隔开的羧基)、硼酸盐、磷酸盐、及上述之任何的混合物。
所述羧酸盐或多羧酸盐助洗剂可以是单体或低聚物类型的，但考虑到成本和性能，一般优选单体形式的多羧酸盐。
适用的含一个羧基的羧酸盐包括乳酸、乙醇酸及其醚衍生物的水溶性盐。含两个羧基的多羧酸盐包括琥珀酸、丙二酸、(亚乙二氧基)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性盐，以及醚羧酸盐和亚磺酰羧酸盐。含三个羧基的多羧酸盐包括水溶性柠檬酸盐、乌头酸盐和柠康酸盐，及琥珀酸盐衍生物如GB1 379 241中所述羧基甲氧基琥珀酸盐、GB1 389 732中所述乳酰氧基(lactoxy)琥珀酸盐、和NL7205873中所述氨基琥珀酸盐，及含氧多羧酸盐材料如GB1 387 447中所述2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含四个羧基的多羧酸盐包括GB1 261 829中所公开的氧联二琥珀酸盐、1，1，2，2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含磺基取代基的多羧酸盐包括GB1 398 421、1 398422和US3 936 448中所公开的磺基琥珀酸衍生物、GB1 439 000中所述磺化热解柠檬酸盐。优选的多羧酸盐是每分子含最多三个羧基的羟基羧酸盐，特别是柠檬酸盐。
适用的水溶性磷酸盐助洗剂的例子是碱金属三聚磷酸盐，焦磷酸钠、钾和铵，正磷酸钠和钾，其中聚合度在约6至21范围内的聚偏磷酸钠，和肌醇六磷酸的盐。
过氧化物源
另一种优选的成分是过氧化氢合物漂白剂，如过碳酸盐、特别是钠盐和/或有机过氧酸漂白剂前体。已发现所述袋或隔室由有游离羟基的材料如PVA制成时，优选的漂白剂包括过碳酸盐，优选不含任何过硼酸盐或硼酸盐。已发现硼酸盐和过硼酸盐与这些含羟基的材料相互作用，降低所述材料的溶解，还导致性能下降。
无机过氧化氢合物盐是优选的过氧化物源。优选这些盐的存在量为所述组合物或组分的0.01至50％(重)、更优选0.5至30％(重)。
无机过氧化氢合物盐的例子包括过碳酸盐、过磷酸盐、过硫酸盐和过硅酸盐。所述无机过氧化氢合物盐通常是碱金属盐。可在无附加保护的情况下以结晶固体形式包括所述无机过氧化氢合物盐。但对于某些过氧化氢合物盐来说，此粒状组合物的优选实施方案采用所述材料的涂布形式，使所述粒状产品中所述过氧化氢合物盐的储存稳定性更好。适用的涂料包括无机盐如碱金属硅酸盐、碳酸盐或硼酸盐或其混合物，或有机材料如蜡、油、或脂肪皂。
碱金属过碳酸盐、特别是过碳酸钠是本文中优选的过氧化氢合物。过碳酸钠是有下式的加合化合物：2Na2CO3·3H2O2，可以结晶固体形式商购。
过氧单过硫酸钾是用于本文所述组合物的另一种无机过氧化氢合物盐。
漂白/助漂剂
本文所述组合物优选包含助漂剂，优选包含有机过氧酸漂白剂前体。优选所述组合物包含至少两种过氧酸漂白剂前体，优选至少一种疏水的过氧酸漂白剂前体和至少一种亲水的过氧酸漂白剂前体，如本文中所定义。然后通过所述前体与过氧化氢源现场反应产生所述有机过氧酸。
所述助漂剂可包含或还包含预制的过氧酸漂白剂。
优选本文所述组合物中存在至少一种助漂剂，优选平均粒度(基于重量)为600至1400微米、优选700至1100微米的过氧酸漂白剂前体。
因而，优选包含所述助漂剂的组分的至少80％、优选至少90％、甚至至少95％、甚至基本上100％有300至1700微米、优选425至1400微米的粒度。
所述疏水的过氧酸漂白剂前体优选包含有羟苯磺酸盐基的化合物，优选NOBS、DOBS、LOBS和/或NACA-OBS，如本文所述。
所述亲水的过氧酸漂白剂前体优选包含TAED，如本文所述。
有机过氧酸漂白体系
本文所述组合物优选包含有机过氧酸前体。可通过所述前体与过碳酸盐源就地反应生产有机过氧酸。另一优选实施方案中，将预制的有机过氧酸直接掺入所述组合物中。
过氧酸漂白剂前体
过氧酸漂白剂前体是在强双氧水解(perhydrolysis)反应中与过氧化氢反应产生过氧酸的化合物。过氧酸漂白剂前体一般可表示为：
其中L为离去基团，X基本上为任何官能团，以致强双氧水解时产生的过氧酸结构为：
Figure C0180868800182
适用的过氧酸漂白剂前体化合物典型地含有一或多个N-或O-酰基，该前体可选自很宽的类型范围。适合的类型包括酐、酯、酰亚胺、内酰胺、和咪唑和肟的酰化衍生物。这些类中适用物质的例子公开在GB-A-1 586 789中。适用的酯公开在GB-A-836 988、864 798、1147871、2143231和EP-A-0170386中。
离去基团
所述离去基团(以下称为L基)必须对所述强双氧水解反应有足够的活性以在最佳时间范围(例如洗涤周期)内发生反应。但如果L的活性太高，则此助漂剂难以稳定地用于本发明。
优选的L基选自：
和
Figure C0180868800192
和
Figure C0180868800195
及其混合物，其中R1为含1至14个碳原子的烷基、芳基、或烷芳基，R3为含1至8个碳原子的烷基链，R4为H或R3，Y为H或加溶基。R1、R3和R4均可被基本上任何官能基取代，所述官能基包括例如烷基、羟基、烷氧基、卤素、胺、亚硝酰、酰胺和铵或烷基铵基。
优选的加溶基是-SO3 -M+、-CO2 -M+、-SO4 -M+、-N+(R3)4X-和O＜--N(R3)3，最优选-SO3 -M+和-CO2 -M+，其中R3为含1至4个碳原子的烷基链，M是使所述助漂剂具有可溶性的阳离子，X是使所述助漂剂具有可溶性的阴离子。优选M为碱金属、铵或取代的铵阳离子，最优选钠和钾，X为卤离子、氢氧根、甲基硫酸根或乙酸根阴离子。
酰胺取代的烷基过氧酸前体
酰胺取代的烷基过氧酸前体化合物适用于本发明，包括以下通式的那些：
Figure C0180868800201
或
其中R1为有1至14个碳原子的烷基，R2为含1至14个碳原子的亚烷基，R5为H或含1至10个碳原子的烷基，L可以是基本上任何离去基团。此类酰胺取代的助漂剂化合物描述在EP-A-0170386中。
预制的有机过氧酸
所述有机过氧酸漂白体系可包含预制的有机过氧酸。
一类优选的有机过氧酸化合物是以下通式的酰胺取代的化合物：
或
其中R1为有1至14个碳原子的烷基、芳基或烷芳基，R2为含1至14个碳原子的亚烷基、亚芳基、和亚烷芳基，R5为H或含1至10个碳原子的烷基、芳基、或烷芳基。此类酰胺取代的有机过氧酸化合物描述在EP-A-0170386中。
其它有机过氧酸包括二酰基和四酰基过氧化物，特别是二过氧十二双酸、二过氧十四双酸和二过氧十六双酸。一-和二过壬二酸、一-和二过十三烷二酸、和N-邻苯二甲酰氨基过己酸也适用于本发明。
螯合剂或重金属离子多价螯合剂
本文所述组合物优选包含重金属离子多价螯合剂作为可选成分。本文中重金属离子多价螯合剂意指起螯合重金属离子作用的组分。这些组分可还具有钙和镁螯合能力，但优选对结合重金属离子如铁、锰和铜具有选择性。
重金属离子多价螯合剂的存在量一般为所述组合物的0.05至2％(重)、优选0.1至1.5％(重)、更优选0.25至1.2％(重)、最优选0.5至1％(重)。
适用于本发明的重金属离子多价螯合剂包括有机膦酸盐，如氨基亚烷基聚(亚烷基膦酸盐)、碱金属乙烷1-羟基二膦酸盐和次氮基亚丙基膦酸盐。
上述物质中优选二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸盐)、乙二胺三(亚甲基膦酸盐)、六亚甲基二胺四(亚甲基膦酸盐)和羟基-亚乙基-1，1-二膦酸盐。
其它适用于本发明的重金属离子多价螯合剂包括次氮基三乙酸和多氨基羧酸如乙二氨基四乙酸、亚乙基三胺五乙酸、乙二胺二琥珀酸、乙二胺二戊二酸、2-羟基丙二胺二琥珀酸或其任何盐。特别优选乙二胺-N，N，-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属、碱土金属、铵或取代铵盐、或其混合物。
其它适用于本发明的重金属多价螯合剂是亚氨基二乙酸衍生物如2-羟乙基二乙酸或甘油亚氨基二乙酸，如EP-A-317 542和EP-A-399133中所述。EP-A-516 102中所述亚氨基二乙酸-N-2-羟丙基磺酸和天冬氨酸N-羧甲基N-2-羟丙基-3-磺酸多价螯合剂也适用于本发明。EP-A-509 382中所述β-丙氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N，N’-二乙酸、天冬氨酸-N-单乙酸和亚氨基二琥珀酸多价螯合剂也适用。
EP-A-476 257描述了适用的氨基多价螯合剂。EP-A-510 331描述了适用的由胶原蛋白、角蛋白或酪蛋白衍生的多价螯合剂。EP-A-528859描述了适用的烷基亚氨基二乙酸多价螯合剂。吡啶二羧酸和2-膦酰丁烷-1，2，4-三羧酸也适用。甘氨酰胺-N，N’-二琥珀酸(GADS)、乙二胺-N，N’-二戊二酸(EDDG)和2-羟基丙二胺-N，N’-二琥珀酸(HPDDS)也适用。
酶
适用于本文所述组合物的另一优选的可选成分是一或多种附加的酶。
优选的附加酶材料包括常掺入组合物中的商购脂酶、角质酶(cutinases)、淀粉酶、中性和碱性蛋白酶、酯酶、纤维素酶、果胶酶、乳糖酶和过氧化物酶。适用的酶公开在US3 519 570和3 533 139中。
优选的商购蛋白酶包括Novo Industries A/S(Denmark)以商品名Alcalase、Savinase、Primase、Durazym、和Esperase出售的那些，GistBrocades以商品名Maxatase、Maxacal和Maxapem出售的那些，Genencor International出售的那些，和Solvay Enzymes以商品名Opticlean和Optimase出售的那些。蛋白酶在本发明组合物中的掺入量可为组合物的0.0001至4％(重)活性酶。
优选的淀粉酶包括例如由地衣形芽孢杆菌的菌株获得的α-淀粉酶，在GB1 269 839(Novo)中详述。优选的商购淀粉酶包括例如GistBrocades以商品名Rapidase出售的那些，和Novo IndustriesA/S以商品名Termamyl和BAN出售的那些。淀粉酶在本发明组合物中的掺入量可为组合物的0.0001至2％(重)活性酶。
脂肪分解酶的存在量可为所述颗粒的0.0001至10％(重)、优选所述组合物的0.001至3％(重)、最优选所述组合物的0.001至0.5％(重)。
脂酶可以是源于真菌或细菌的，例如来自产生脂酶的腐质霉(Humicola)属种、Thermomyces种或假单胞菌(Pseudomonas)种的菌株，包括类产碱假单胞菌(Pseudomonas pseudoalcaligenes)或荧光假单胞菌(Pseudomas fluorescens)。来自这些菌株的化学改性或基因修改突变体的脂酶也适用于本发明。优选的脂酶源于类产碱假单胞菌，描述在EP-B-0218272中。
本发明另一种优选的脂酶是通过克隆来自Humicola lanuginosa的基因并以米曲霉(Aspergillus oryza)作为寄主表达该基因得到，如EP-A-0258 068中所述，可以商品名Lipolase购自Novo IndustriA/S，Bagsvaerd，Denmark。该脂酶也描述在1989年3月7日公开的US4 810 414(Huge-Jensen等)中。
抑泡体系
所述组合物可包含抑泡体系，其存在量低于所述组合物的10％(重)、优选0.001至10％(重)、优选0.01至8％(重)、最优选0.05至5％(重)。优选所述抑泡剂为皂、石蜡、蜡、或其任何组合。如果所述抑泡剂是抑泡的有机硅，则所述洗涤剂组合物优选包含0.005至0.5％(重)抑泡的有机硅。
适用于本发明的抑泡体系可包含基本上任何已知的消泡化合物，包括例如有机硅消泡化合物和2-烷基alcanol消泡化合物。
本文中消泡化合物意指起抑制本文所述组合物的溶液特别是在存在溶液搅动的情况下产生泡沫或起泡作用的任何化合物或化合物的混合物。
特别优选用于本发明的消泡化合物是有机硅消泡化合物，本文中定义为包括有机硅组分的任何消泡化合物。这种有机硅消泡化合物典型地还包含氧化硅组分。本文所用术语“有机硅”(工业上通用)包括含有硅氧烷单元和各类烃基的各类较高分子量聚合物。优选的有机硅消泡化合物是硅氧烷类，特别是有三甲基甲硅烷基端基封闭单元的聚二甲基硅氧烷。优选本文所述组合物包含0.005至0.5％(重)抑泡有机硅。
其它适用的消泡化合物(特别是用于所述液体组分)包括单羧脂肪酸及其可溶性盐。这些材料描述在1960年9月27日公开的US2 954 347(Wayne St.John)中。用作抑泡剂的所述单羧脂肪酸及其盐典型地有10至24个碳原子、优选12至18个碳原子的烃基链。适用的盐包括碱金属盐如钠、钾、和锂盐，铵和链烷醇铵盐。
其它适用的消泡化合物包括例如高分子量脂肪酯(例如脂肪酸甘油三酯)、一价醇的脂肪酸酯、脂族C18-C40酮(例如硬脂酮)、N-烷基化氨基三嗪如三-或六-烷基蜜胺或作为氰尿酰氯与2或3摩尔含1至24个碳原子的伯或仲胺的反应产物生成的二-至四烷基二胺氯三嗪、环氧丙烷、二硬脂酸酰胺及一硬脂基二碱金属(例如钠、钾、锂)磷酸盐和磷酸酯。
优选的抑泡体系(特别是用于包含在所述固体组分中)包括：
(a)消泡化合物，优选有机硅消泡化合物，最优选包含以下组合的有机硅消泡化合物：
(i)聚二甲基硅氧烷，占所述有机硅消泡化合物的50至99％、优选75至95％(重)；和
(ii)氧化硅，占所述消泡化合物的1至50％、优选5至25％(重)；
其中所述氧化硅/有机硅消泡化合物的掺入量为低于5％、优选0.01至5％、更优选0.05至4％、甚至更优选0.1至3％(重)；
(b)分散剂化合物，最优选包含有机硅乙二醇对角(rake)共聚物，其中聚氧化烯含量为72-78％，环氧乙烷与环氧丙烷之比为1∶0.9至1∶1.1，含量少于5％、优选0.01至5％、更优选0.05至4％、甚至更优选0.1至3％(重)；特别优选的此类有机硅乙二醇对角共聚物是DCO544，以商品名DCO544购自DOW Corning；
(c)惰性载体流体化合物，最优选包含乙氧基化度为5至50、优选8至15的C16-C18乙氧基化醇，含量少于5％、优选0.01至5％、更优选0.05至4％、甚至更优选0.1至3％(重)。
非常优选的粒状抑泡体系描述在EP-A-0210731中，包含有机硅消泡化合物和熔点在50至85℃范围内的有机载体材料，其中所述有机载体材料包含甘油和有12至20个碳原子的碳链的脂肪酸的单酯。EP-A-0210721公开了其它优选的粒状抑泡体系，其中所述有机载体材料是熔点为45至80℃的有12至20个碳原子的碳链的脂肪酸或醇或其混合物。
聚合物染料转移抑制剂
本发明组合物可还包含0.01至10％、优选0.05至0.5％(重)的聚合物染料转移抑制剂。这些聚合物染料转移抑制剂除所述水溶性膜的聚合物材料之外。
所述聚合物染料转移抑制剂优选选自多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯吡咯烷酮或其组合。
a)多胺N-氧化物聚合物
适用于本发明的多胺N-氧化物聚合物有以下结构式：
Figure C0180868800251
其中P为可聚合单元，和
A为 -O-，-S-，-N-；x为0或1；
R为脂族、乙氧基化脂族、芳族、杂环或脂环族基团或其任何组合，所述N-O基的氮可与之相连或者所述N-O基的氮是这些基团的一部分。
所述N-O基可通过以下结构表示：
或
Figure C0180868800254
其中R1、R2和R3为脂族、芳族、杂环或脂环族基团或其组合，x和/或y和/或z为0或1，其中所述N-O基的氮可与之相连或者所述N-O基的氮构成这些基团的一部分。所述N-O基可以是所述可聚合单元(P)的一部分或者可与所述聚合物主链相连或二者组合。
适用的其中所N-O基构成所述可聚合单元的一部分的多胺N-氧化物包括其中R选自脂族、芳族、脂环或杂环基的多胺N-氧化物。一类所述多胺N-氧化物包括其中N-O基的氮构成所述R基的一部分的多胺N-氧化物。优选的多胺N-氧化物是其中R为杂环基如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的那些。
其它适用的多胺N-氧化物是所述N-O基与所述可聚合单元相连的多氧化胺。一类优选的多胺N-氧化物包括其中R为芳族、杂环或脂环基而所述N-O官能团的氮是所述R基的一部分的有通式(I)的多胺N-氧化物。这些类的例子是其中R为杂环化合物如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的多氧化胺。
可以几乎任何聚合程度获得所述多胺N-氧化物。所述聚合程度不限，只要所述材料有要求的水溶性和染料悬浮力。典型地，平均分子量在500至1000 000的范围内。
b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物
适用于本发明的是平均分子量在5 000至50 000范围内的N-乙烯基咪唑和N-乙烯基吡咯烷酮的共聚物。优选的共聚物有1至0.2的N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮之摩尔比。
c)聚乙烯基吡咯烷酮
本文所述组合物可还使用平均分子量为2 500至400 000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。适用的聚乙烯基吡咯烷酮是以产品名PVPK-15(粘度分子量10 000)、PVP K-30(平均分子量40 000)、PVP K-60(平均分子量160 000)、和PVP K-90(平均分子量360 000)购自ISPCorporation，纽约，NY and Montreal，加拿大的。PVP K-15也可购自ISP Corporation。可购自BASF Co-operation的其它适用的聚乙烯基吡咯烷酮包括Sokalan HP 165和Sokalan HP 12。
d)聚乙烯基噁唑烷酮
本文所述组合物可还用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合物染料转移抑制剂。所述聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为2 500至400 000。
e)聚乙烯基咪唑
本文所述组合物可还用聚乙烯基咪唑作为聚合物染料转移抑制剂。所述聚乙烯基咪唑优选有2 500至400 000的平均分子量。
荧光增白剂
本发明组合物还可选地包含约0.005至5％(重)某些类型的亲水性荧光增白剂。
适用于本发明的亲水性荧光增白剂包括有以下结构式的那些：
Figure C0180868800261
其中R1选自苯胺基、N-2-二-羟乙基和NH-2-羟乙基；R2选自N-2-二-羟乙基、N-2-羟乙基-N-甲氨基、吗啉基、氯基和氨基；M为形成盐的阳离子如钠或钾。
上式中R1为苯胺基、R2为N-2-二-羟乙基和M为阳离子如钠时，所述增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-二-羟乙基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸和二钠盐。此类增白剂由Ciba-GeigyCorporation以商品名Tinopal-UNPA-GX出售。Tinopal-UNPA-GX是优选用于本发明组合物中的亲水性荧光增白剂。
上式中R1为苯胺基、R2为N-2-羟乙基-N-2-甲氨基和M为阳离子如钠时，所述增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-(N-2-羟乙基-N-甲氨基)-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸二钠盐。此类增白剂由Ciba-Geigy Corporation以商品名Tinopal 5BM-GX出售。
上式中R1为苯胺基、R2为吗啉基和M为阳离子如钠时，所述增白剂为4，4’-双[(4-苯胺基-6-吗啉基-s-三嗪-2-基)氨基]-2，2’-芪二磺酸钠盐。此类增白剂由Ciba Geigy Corporation以商品名Tinopal AMS-GX出售。
其它可选成分
适合包含在本发明组合物中的其它可选成分包括香料、颜料和填充盐，优选的填充盐的硫酸钠。
洗衣方法
优选使所述多隔室袋溶解或分解在水中给所述洗涤周期输送固体洗涤剂成分和液体洗涤剂成分。典型地，将多隔室袋加入自动洗衣机的配料抽屉或者筒中。
优选所述多隔室袋包含用于洗涤的洗涤剂组合物的所有洗涤剂成分。但可能优选某些洗涤剂成分不包含在所述多隔室袋中分开地加入所述洗涤周期。此外，在洗衣过程中可使用除所述多隔室袋所含洗涤剂组合物之外的一或多种洗涤剂组合物，从而所述多隔室袋中所含洗涤剂组合物在此洗衣过程中用作预处理、主处理、后处理或其组合。
实施例
实施例I
将一片塑料放在模具中起活底的作用。所述模具由圆筒形组成，直径45mm、深25mm。围绕模具边缘存在1mm厚的橡胶层。所述模具的材料中有一些孔可施加真空。所述活底放在模具深度12mm处。一片Chris-Craft M-8630膜放在此模具上面，固定就位。施加真空将所述膜吸入模具内，使所述膜与模具的内表面和所述活底平齐。将5ml洗涤剂组合物的液体组分倒入模具中。然后，将第二片Chris-CraftM-8630膜放在有所述液体组合物的模具上面，通过在模具边缘的橡胶环上施加内径46mm的环形扁平金属片并在适度加压下加热该金属使两片膜热封在一起与第一片膜密封形成包含所述液体组分的隔室。典型地将所述金属环加热至135-150℃并接触最多5秒。
将包含所述液体组分的隔室从模具中取出，并从模具中取出用作活底的塑料片。将第三片Chris-Craft M-8630膜放在模具上面，固定就位。施加真空将膜吸入模具中，使所述膜与模具的内表面平齐。将40g洗涤剂组合物的固体组分倒入模具中。然后将包含液体组分的隔室放在有固体组分的模具上面，通过在模具边缘的橡胶环上施加内径46mm的环形扁平金属片并在适度加压下加热该金属使所述膜片热封在一起与第三片膜密封形成包含两个隔室的袋，其中第一隔室包含洗涤剂组合物的液体组分，第二隔室包含洗涤剂组合物的固体组分。典型地将所述金属环加热至135-150℃并接触最多5秒。
实施例II
通过实施例I中所述方法制备包含以下液体组分和固体组分的袋。
固体组分的洗涤剂成分   量(基于固体组分的重量)
沸石                    40％
表面活性剂              11％
漂白剂                  20％
螯合剂                  0.8％
酶                      6％
抑泡剂                  1％
助漂剂                  12％
碳酸钠                  6％
皂                      1％
增白剂                  0.5％
微量成分                至100％
液体组分的洗涤剂成分     量(基于液体组分的重量)
非离子表面活性剂          54％
溶剂                      12％
香料                      22％
水                        2％
微量成分                  至100％
实施例III
通过实施例I中所述方法制备包含以下液体组分和固体组分的袋。
固体组分的洗涤剂成分     量(基于固体组分的重量)
沸石                      64％
漂白剂                    16％
螯合剂                    2％
酶                        10％
抑泡剂                    1％
碳酸钠                    4％
增白剂                    1％
微量成分                  至100％
液体组分的洗涤剂成分     量(基于液体组分的重量)
非离子表面活性剂          69％
溶剂                      17.9％
香料                      10％
水                        3％
微量成分                  至100％

Claims (4)

1.一种由水溶性膜制成的有至少两个隔室的多隔室袋，所述多隔室袋包括含固体组分和液体组分的组合物，其中：
(a)第一隔室包括基于固体组分的重量含至少10％水不溶性固体材料的固体组分；和
(b)第二隔室包括液体组分
其中所述固体组分包含选自助洗剂、螯合剂、漂白剂、助漂剂、酶或酶粒、增白剂、抑泡剂和染料的至少一种成分，
所述液体组分包含选自非离子表面活性剂、香料和溶剂的至少两种成分，和
所述水不溶性固体材料包括选自硅铝酸盐的水不溶性助洗剂。
2.权利要求1的多隔室袋，其中所述水溶性膜包含聚乙烯醇聚合物。
3.权利要求1的多隔室袋，其中所述固体组分包含基于所述固体组分的重量至少50％水不溶性固体材料。
4.权利要求1的多隔室袋，其中所述固体组分包含选自螯合剂、过氧化氢源、助漂剂、酶、增白剂和抑泡剂的至少一种成分。
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