CN1220432C

CN1220432C - 丁硫克百威水乳剂及其制备方法

Info

Publication number: CN1220432C
Application number: CN 03122177
Authority: CN
Inventors: 王志东; 刘燕菁; 张石新; 范玉
Original assignee: FUMEISHI PLANT PROTECTING AGENT Co Ltd SUZHOU
Current assignee: FUMEISHI PLANT PROTECTING AGENT Co Ltd SUZHOU
Priority date: 2002-12-17
Filing date: 2003-04-23
Publication date: 2005-09-28
Anticipated expiration: 2023-04-23
Also published as: CN1451276A

Abstract

本发明涉及一种有效成分为丁硫克百威的水乳剂及其制备方法，所述的水乳剂包含：1)按重量计1-40%丁硫克百威；2)按重量计0.1-10%至少一种作为乳化剂的磷酸酯类阴离子表面活性剂；3)按重量计0.1-10%至少一种作为分散剂的聚丙烯酸衍生物；4)按重量计1-15%至少一种作为稳定剂的环氧化物和水余量。

Description

丁硫克百威水乳剂及其制备方法

技术领域

本发明涉及丁硫克百威水乳剂及其制备方法。

背景技术

农药水乳剂是以水为基质，利用物理化学的液-液分散体系理论和方法制备出的高效、贮运安全、低污染新剂型。该剂型油相液滴分散粒径小于3微米，不用或少用有机溶剂，成本和乳油相当或略低，有效成分分散度高，药效好。水乳剂一般含水量在50％以上，不但节省了大量有机溶剂，而且大大减轻了对环境的压力，对于保护农业生态平衡具有重要意义，更有利于农业的可持续发展。

丁硫克百威(carbosulfan)是一种已知的广谱、低毒的氨基甲酸酯类杀虫剂，能防治蚜虫、螨、金针虫、甜菜跳甲、马铃薯甲虫、果树卷叶蛾、梨小食心虫和介壳虫等多种害虫。该杀虫剂产品的制备与应用可参见，例如，国外新农药品种手册，第11-14页，沙家骏，化学工业出版社，1998。

丁硫克百威剂型已有可湿性粉剂、乳油等。例如，US 4,281,014A公开了含有丁硫克百威的各种稳定化制剂例如乳油、可湿性粉剂、粒剂等，其中公开了采用环氧化物作为丁硫克百威的稳定剂，但其中未公开丁硫克百威水乳剂。另外，JP-A-3167105、AU 2 621 684A也公开了采用环氧化物作为氨基甲酸酯类杀虫剂的稳定剂。

在现有技术中还公开了氨基甲酸酯类杀虫剂的水基乳液，例如，CN1 139 371A、CN 1 087 466A、CN 85 05954A、JP-A-61024506。但未具体提到或暗示丁硫克百威的水乳剂。

本发明者通过深入研究发现，采用磷酸酯类阴离子表面活性剂-聚丙烯酸-环氧化物的乳化-分散-稳定体系，可以配制出理化性能优异的丁硫克百威水乳剂，该水乳剂具有分解率低、乳液性能稳定和药效优异可靠的优点，于是完成了本发明。

发明内容

本发明的目的是提供一种具有良好稳定性的丁硫克百威水乳剂。

本发明的另一目的是提供所述制剂的制备方法。

本发明的水乳剂包括

1)按重量计1-40％丁硫克百威；

2)按重量计0.1-10％至少一种作为乳化剂的磷酸酯类阴离子表面活性剂；

3)按重量计0.1-10％至少一种作为分散剂的聚丙烯酸衍生物；

4)按重量计1-15％至少一种作为稳定剂的环氧化物和

5)水余量。

优选的是，本发明水乳剂包括

1)按重量计5-25％丁硫克百威；

2)按重量计1-10％至少一种作为乳化剂的磷酸酯类阴离子表面活性剂；

3)按重量计1-10％至少一种作为分散剂的聚丙烯酸衍生物；

4)按重量计2-15％至少一种作为稳定剂的环氧化物和

5)水余量。

在优选的实施方案中，本发明制剂中还含有按重量计0.1-5％的助溶剂。

水乳剂是一种环境友好的农药制剂。作为一种农药制剂，水乳剂应具有良好的热贮稳定性、冻熔稳定性和水稀释稳定性。因该制剂中含有大量的水，一般而言易于水解的氨氨甲酸酯类农药(例如丁硫克百威)难以加工成化学上稳定的水乳剂。因此，选择特定的加工辅助剂例如乳化剂、共乳化剂及其助剂等，是配制出合格的氨基甲酸酯类农药(例如丁硫克百威)的水乳剂的关键。

本发明者通过深入研究发现，采用磷酸酯类阴离子表面活性剂-聚丙烯酸-环氧化物的乳化-分散-稳定体系，可以配制出理化性能优异的丁硫克百威水乳剂。该水乳剂不仅分解率低、乳液性能稳定，而且药效优异可靠。丁硫克百威水乳剂的成功制备，可以有效地提高生产、贮运和使用的安全性，且其使用可以大大减少对环境的污染，因此，该制剂具有积极的社会与环境意义。

在本发明中，适合的表面活性剂选自具有良好乳化性能的磷酸酯类阴离子表面活性剂，例如磷酸酯类阴离子表面活性剂，例如脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯类如亚油酸聚氧乙烯醚磷酸酯、亚麻酸聚氧乙烯醚磷酸酯、蓖麻油酸聚氧乙烯醚磷酸酯等；烷基聚氧乙烯醚磷酸酯类例如C₈-C₂₄-烷基或烷基苯基聚氧乙烯醚磷酸酯，可以是例如，异辛基醇聚氧乙烯醚磷酸酯、月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯、十八醇聚氧乙烯醚磷酸酯等；烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、己基、辛基、癸基混合醇聚氧乙烯醚磷酸酯等；烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类如C₈-C₁₈-烷基酚聚氧乙烯磷酸单(双)酯，可以是例如辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、二壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十二烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、十四烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯和十六烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯；苯烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类如苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯及其金属盐或胺盐。优选的是表面活性剂可以是其中的一种，也可以是其混合物。适合的磷酸酯类阴离子表面活性剂的EO值根据所选的磷酸酯的类型的不同，一般为2-20，优选为4-16。

适合的分散剂选自聚丙烯酸衍生物，例如聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、马来酸酐/丙烯酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物。优选的是聚丙烯酸和聚丙烯酸钠。分散剂可以是其中的一种，也可以是其混合物。适合的聚丙烯酸衍生物的分子量(MW)大小介于1000-10000的范围内，优选为3000-7000。

适合的稳定剂选自环氧化物，例如环氧氯丙烷、环氧大豆油、环氧亚麻油、环氧化蓖麻油。稳定剂可以是其中的一种，也可以是其混合物。优选的是环氧氯丙烷、环氧大豆油和环氧亚麻油，特别优选的是环氧氯丙烷和环氧大豆油。

对于本发明而言，可采用的环氧化物稳定剂中环氧乙烷的含量一般为例如按重量计3-10％，优选为按重量计5-8％。

在本发明制剂中，助溶剂的含量为0.1-5％。

适合的助溶剂选自芳香烃类例如二甲苯、甲苯、三甲苯等。

本发明还可以含有其它辅助成分如防冻剂、悬浮剂、杀菌消泡剂等。

适合的防冻剂选自低级脂肪醇例如C₂-C₆醇类，例如乙醇、丙醇、异丙醇、乙二醇、叔丁醇和丙二醇，优选丙二醇和乙二醇作为防冻剂。

适合的悬浮剂可以是各种常规用于液体制剂的悬浮助剂，例如烷基萘磺酸盐、木素磺酸盐、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段共聚物等。

适合的消泡剂是有机硅消泡剂，例如：甲基聚硅氧烷。

适合的杀菌剂是甲醛和异噻唑啉酮杀菌剂。

该水乳剂制剂可用已知的方式制备，例如采用转相法、可乳化油法、二次乳化法，参见，农药剂型加工技术(第二版)，第406-407页，刘步林，化学工业出版社，1998年10月。但优选根据本文实施例中的方法制备。

本发明组合物施用剂量，根据不同的作物、施用时间、气候条件等因素的不同，一般为50-1500g a.i./ha，优选为100-750g a.i./ha。一般采用叶面施用，例如叶面喷雾处理。也可以作其它处理如拌种、灌根等，在这种情况下，可以根据需要调整施用剂量。例如在土壤处理防治地下害虫时，施用剂量介于100-3000g a.i./ha的范围内。

实施例

本发明用下列实施例进行说明，但不限制本发明。

制剂实施例1：5％丁硫克百威水乳剂

丁硫克百威 5％

二甲苯 2％

乙二醇 5％

辛基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 5％

聚丙烯酸(MW5000) 2％

环氧大豆油 5％

水至100％

在预选称量好的水中加入计量好的加工辅助剂，充分搅拌，使体系形成一种均匀的分散乳液体系，在高速搅拌下，向体系中缓慢加入用溶于二甲苯的丁硫克百威，加毕，继续充分搅拌，即可配成水乳剂。可对水稀释成任何浓度的白色奶状乳液。

采用与制剂实施例相同的步骤，制备以下制剂实施例。

制剂实施例2：5％丁硫克百威水乳剂

丁硫克百威 5％

二甲苯 3％

异丙醇 5％

月桂醇聚氧乙烯醚磷酸酯 5％

聚丙烯酸钠(MW3000) 2％

环氧氯丙烷 3％

硅消泡剂 1％

水至100％

制剂实施例3：10％丁硫克百威水乳剂

丁硫克百威 10％

甲苯 3％

丙二醇 5％

十二烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 5％

马来酸酐/丙烯酸共聚物(MW3000) 2％

环氧大豆油 5％

水至100％

制剂实施例4：5％丁硫克百威水乳剂

丁硫克百威 5％

二甲苯 2％

乙二醇 5％

壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯 5％

马来酸酐/丙烯酸共聚物(MW3000) 2％

环氧大豆油 5％

水至100％

制剂实施例5：10％丁硫克百威水乳剂

丁硫克百威 10％

甲苯 5％

叔丁醇 2％

苯乙基酚聚氧乙烯醚磷酸酯钠盐 5％

聚丙烯酸钠(MW6000) 2％

环氧亚麻油 3％

硅消泡剂 1％

水至100％

制剂实施例6：20％丁硫克百威水乳剂

丁硫克百威 20％

二甲苯 5％

亚麻酸聚氧乙烯醚磷酸酯 5％

聚丙烯酸钠(MW7000) 2％

环氧大豆油 3％

硅消泡剂 1％

水至100％

比较制剂实施例1：20％丁硫克百威乳油

丁硫克百威 20％

乙醇 10％

0P-21 10％

2201 10％

农乳500# 2％

二甲苯余量

本发明丁硫克百威水乳剂的理化性能为：

外观：白色稳定乳液；

低温稳定性：在0℃下2周不出现分层、结晶；

热贮稳定性：在54℃下贮存2周不出现分层现象

乳液稳定性：以任何比例水稀释的乳液稳定；

经时稳定性：常温下可稳定贮存两年以上。

以下是实施例6的20％丁硫克百威水乳剂三个样品的热贮数据：

测试项目	样品说明	1号样品	2号样品	3号样品
测试项目	样品说明	1号样品	2号样品	3号样品	有效含量(％)	热贮前	20.10	20.09	20.11
热贮后	20.05	20.03	20.05			热贮前	20.10	20.09	20.11
热贮后	20.05	20.03	20.05	降解率(％)		0.25	0.30	0.30
PH值	热贮前	8.0	8.0	降解率(％)		0.25	0.30	0.30	8.1
	热贮前	8.0	8.0	热贮后	7.9	7.8	7.9		8.1
	乳化稳定性	热贮前	合格	热贮后	7.9	7.8	7.9	合格	合格
热贮后		热贮前	合格	合格	合格	合格		合格	合格
热贮后		结论		合格	合格	合格	合格	合格	合格

说明：热贮条件为54℃，贮存14天后测试结果

从表中数据可知：20％丁硫克百威水乳剂具有很好的产品贮存稳定性，其性能完全符合农药水乳剂贮存指标(一般要求为＜5％)的要求。

虽然，上文中已经用一般性说明及具体实施方案对本发明作了详尽的描述，但在本发明基础上，可以对之作一些修改或改进，这对本领域技术人员而言是显而易见的。因此，在不偏离本发明精神的基本上所做的这些修改或改进，均属于本发明要求保护的范围。

Claims

1.一种丁硫克百威水乳剂，它包含

1)按重量计1-40％的丁硫克百威；

3)按重量计0.1-10％至少一种作为分散剂的聚丙烯酸衍生物；

4)按重量计1-15％至少一种作为稳定剂的环氧类化物。

2.根据权利要求1所述的水乳剂，其中

1)按重量计5-25％的丁硫克百威；

3)按重量计1-10％至少一种作为分散剂的聚丙烯酸衍生物；

4)按重量计2-15％至少一种作为稳定剂的环氧类化物。

3.根据权利要求1或2所述的水乳剂，其中，磷酸酯类阴离子表面活性剂选自脂肪酸聚氧乙烯醚磷酸酯类、烷基或烷基苯基聚氧乙烯醚磷酸酯类、烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类和芳烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类。

4.根据权利要求3的水乳剂，其中，磷酸酯类阴离子表面活性剂选自C₈-C₂₄-烷基或烷基苯基聚氧乙烯醚磷酸酯、C₈-C₁₈-烷基酚聚氧乙烯磷酸单/双酯、苯烷基酚聚氧乙烯醚磷酸酯类。

5.根据权利要求1或2所述的水乳剂，其中，分散剂聚丙烯酸衍生物选自聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、马来酸酐/丙烯酸共聚物、丙烯酸/丙烯酸羟丙酯共聚物，分子量为1000-10000。

6.根据权利要求1或2所述的水乳剂，其中，稳定剂选自环氧化大豆油、环氧化亚麻油、环氧化蓖麻油和环氧氯丙烷。

7.根据权利要求1所述的水乳剂，其中，还含有0.1-5％的助溶剂。

8.根据权利要求7的水乳剂，其中，助溶剂是芳香烃类。

9.根据权利要求1或7所述的水乳剂，其中，还含有防冻剂、悬浮剂、杀菌剂和消泡剂。

10.根据权利要求9的水乳剂，其中，防冻剂是C₁-C₄-低级脂肪醇。