CN1218004C - 硬质表面处理剂、防污处理剂及表面处理方法 - Google Patents

硬质表面处理剂、防污处理剂及表面处理方法 Download PDF

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Abstract

本发明提供如下的硬质表面处理剂及防污处理剂：即，将分散于有机溶剂中的锐钛矿型二氧化钛及热可塑性树脂作为处理剂。上述锐钛矿型二氧化钛的含量是0.05～20%，热可塑性树脂的含量是0.05～20%。以把这种处理剂涂布于涂层表面为特征，该处理剂可以被用于车辆(如汽车等)、飞机、事务用家具、楼房等的涂层表面，并具有防污性及防水渍性能，且是一种涂布时操作性能良好的处理剂。

Description

硬质表面处理剂、防污处理剂及表面处理方法
技术领域
本发明涉及硬质表面处理剂、防污处理剂、及使用这些处理剂的表面处理方法。具体地说，是关于可使车辆(如汽车等)、飞机、事务用家具、楼房等的涂层表面长期保持清洁状态的硬质表面处理剂，以及用以防止上述涂层表面污损的防污处理剂及使用这些处理剂的表面处理方法。
背景技术
迄今已知，将锐钛矿型的二氧化钛涂于磁砖或玻璃等的表面或其它表面时，由于吸收特定波长的光而形成光激发状态，可对该表面等给予亲水性、防污性、以及抗菌性等，因此该二氧化钛在目前被作为各种表面处理剂来使用。
然而，在已知的含有二氧化钛的表面处理剂中，通常使用丙烯酸系硅油等材料以充作使二氧化钛留在上述表面的上的黏合剂(binder)，因此在用已知的表面处理剂涂覆于上述表面的情况下，需要与涂抹涂料时相同的步骤，因此一般使用者想要利用该表面处理剂来涂覆时就比较困难。
众所周知，车蜡是为汽车等车辆的涂层表面给予表面保护性或防污性等性能的表面处理剂。车蜡的成分虽然依目的性能或制造者的技能而不同，不过在一般情形下，车蜡的主成分是含有对涂层表面有保护性能的蜡成分及硅油，此外还含有分散媒如有机溶剂或水等，以及添加界面活性剂、研磨剂(abrasives)等。
由于已知的车蜡是以硅油为主成分，即使将已知的车蜡涂于涂层表面上，亦无法确立涂层表面上的防污性。再者，在涂层表面上附着污物情况下，此污物也难于用水洗手段轻易除掉。因此，已知的车蜡无法发挥自行净化效果，(亦即，将附着于涂有车蜡的物体表面上的污物在该表面上难以自动分解消除。)
再者，由于已知的车蜡是以硅油为主成分，涂有已知车蜡的涂层表面就具有了抗水性(拨水性)。但已知的车蜡有下述问题：下雨时的雨水在涂层表面形成水滴，此水滴干燥后在涂层表面形成雨斑；洗车时留在涂层表面上的水(如自来水等)形成水滴，此水滴干燥后在涂层表面上形成痕迹等。(以下将此等斑痕统称为″水斑″。)
水斑与污物不同的是，难于用水洗或借用普通研磨剂等予以去除。其理由是，因涂层表面上的水滴的透镜效应，使涂层表面变质所致，即由于涂层表面本身的变质，仅擦拭涂层表面是不容易除去水斑的。
另外，虽然市场上也有用于加工涂层表面亲水性的表面处理剂，或防污处理剂等，但此种处理剂难于被一般使用者使用，而必须依靠专业人员作业，即并非属于可轻易使用的处理剂。
本发明的目的在于解决已知的表面处理剂所具有的上述问题。即本发明的目的是为提供一种可用于车辆(如汽车等)、飞机、事务用家具、楼房等的涂层表面的，以其自动净化效果长期维持防污性能的，且操作简便的、能长期维持防止水斑效果的表面处理剂。
发明内容
本发明人为了达到上述目的而潜心研究，结果发现，在采用特定的二氧化钛和为保持该二氧化钛的留存而使用热塑性树脂作为粘合剂时可达到上述目的。
即，为达到上述目的的本发明为一种硬质表面处理剂，其由分散于有机溶剂中的锐钛矿型二氧化钛及热塑性树脂组成，上述二氧化钛的含量为0.05～20wt％，上述热塑性树脂的含量为0.05～20wt％；
一种防污处理剂，其由分散于有机溶剂中的锐钛矿型二氧化钛及热塑性树脂而组成，上述二氧化钛的含量为0.05～20wt％，热塑性树脂的含量为0.05～20wt％；
一种将上述硬质表面处理剂或防污处理剂涂于涂层表面的表面处理方法。
具体实施方式
本发明的硬质表面处理剂含有特定的二氧化钛，热塑性树脂及有机溶剂。
上述的二氧化钛为锐钛矿型的二氧化钛(以下将本发明的锐钛矿型二氧化钛简称为二氧化钛)。而金红石型及板钛矿型二氧化钛均无法充分达到本发明的目的。
二氧化钛的平均粒径以6～3000nm较佳，而以8～1000nm更佳。二氧化钛的平均粒径若在上述范围内，则会均匀形成钛被膜而不防碍涂层本来的色调，因此较佳。
本发明中所使用的二氧化钛制品有，TA-15(日产化学工业公司制造，平均粒径0.01μm，固形分15％)、タイノツクスA-6(多木化学公司制造，晶体大小10nm，固形分6％)、タイノツクスH-30(多木化学公司制造，晶体大小8nm，固形分30％)等的二氧化钛溶胶；SSP-25(界化学工业公司制造，平均粒径9nm)、二氧化钛P25(日本アエロジル公司制造，平均粒径21nm)、TiO2(シ一アイ化成公司制造，平均粒径30nm)、タイノツクスA-100(多木化学公司制造，晶体大小8nm)、CSB(界化学工业公司，固形分40％)等。
二氧化钛的配比(掺配量)以固形成分浓度而言，以0.05～20wt％较佳，而以0.1～10.0wt％更佳。若二氧化钛固形成分的浓度超过20wt％，则在使用硬质表面处理剂对表面进行涂抹时会对涂层表面有影响，因此不合适。再者，若二氧化钛固形成分的浓度少于0.05wt％时，则无法充分达到本发明的目的，因此也不合适。
上述热塑性树脂乃是在本发明的硬质表面处理剂中被作为黏合剂而使用的，其作用是使二氧化钛固定附着于硬质表面上。
作为热塑性树脂有聚烯烃系蜡及其衍生物的变性物，及聚烯烃系树脂及其衍生物的变性物等。
作为上述聚烯烃系蜡有聚乙烯蜡及聚丙烯蜡等。再者，作为上述聚烯烃系蜡的变性物有α-烯烃蜡、变性聚乙烯蜡、及变性聚丙烯蜡等。
作为上述聚烯烃系树脂有聚乙烯树脂如高密度聚乙烯(HDPE)、中密度聚乙烯、低密度聚乙烯(LDPE)等聚乙烯树脂，聚丙烯树脂，乙酸乙酯树脂。此等树脂的变性物是带有特殊功能基团的功能性聚烯烃树脂等。
热塑性树脂的配比(掺配量)以0.05～20wt％较佳，而以0.1～10.0wt％更佳。若热塑性树脂的配比超过20wt％，则不仅使操作困难，而且无法得到由使用二氧化钛而得到的效果。若热塑性树脂的配比少于0.05wt％，则无法充分达到本发明的目的，因此不合适。
上述有机溶剂是指有机溶剂，或有机溶剂与水的混合溶剂。
上述有机溶剂可使用烃类溶剂、硅类溶剂以及醇类溶剂。上述的烃类溶剂有工业用石脑油、灯油、环烷烃类溶剂、异烷烃类等石蜡类烃溶剂以及芳香族烃溶剂。上述的醇系溶剂有甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇、正丁醇以及2-甲基丙醇等。
在此等各种有机溶剂中，以硅系溶剂较佳。
本发明硬质表面处理剂中使用的有机溶剂，可单独使用上述有机溶剂中的一种或将二种以上混合使用。
上述有机溶剂与水的混合溶剂是由上述所例的有机溶剂与水混合所得到的溶剂。
本发明硬质表面处理剂中使用的有机溶剂与水的混合溶剂为，由上述有机溶剂中的一种与水混合而成，或由二种以上上述有机溶剂的混合溶剂与水混合而成。
在采用有机溶剂与水的混合溶剂时，可依照需要添加界面活性剂，以使其乳化。
上述界面活性剂有非离子界面活性剂、阴离子界面活性剂、阳离子界面活性剂、以及两性界面活性剂。
上述阴离子界面活性剂有羧酸盐及磺酸盐等的有机酸盐，硫酸酯盐，磷酸酯盐等。
上述羧酸盐有月桂酸钠、月桂酸钾、肉豆蔻酸钠、软脂酸钠、硬脂酸钠、油酸钠、油酸钾、醚羧酸盐等。
上述磺酸盐有高级烷基磺酸盐，α-烯烃磺酸盐，高级脂肪酸酯的磺酸盐，二烷基磺酸基琥珀酸盐，高级脂肪酸酰胺的磺酸盐，以及烷基芳基磺酸盐(例如烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐，以及烷基芳基磺酸盐的甲醛缩合物等)。
上述硫酸酯盐有高级醇硫酸酯盐，二级高级醇硫酸酯盐，烷基醚硫酸酯盐，烷基芳基醚硫酸酯盐，烷基硫酸酯盐，高级脂肪酸酯的硫酸酯盐，高级脂肪酸烷酰胺的硫酸酯盐，硫酸化油等。
上述磷酸酯盐有磷酸二癸酯钠、聚氧乙基月桂基醚磷酸钠、聚氧乙基鲸蜡基醚磷酸钠、聚氧乙基油醚磷酸钠、聚氧乙基烷基苯基醚磷酸钠等。
上述阳离子界面活性剂有胺盐及四级铵盐，氟系阳离子界面活性剂等。
上述胺盐有烷基胺盐、聚胺、胺醇脂肪酸衍生物等。
上述四级铵盐有烷基四级铵盐，环式四级铵盐，带有羟基的四级铵盐，带有醚键的四级铵盐，带有酰胺键的四级铵盐等。
上述氟系阳离子界面活性剂有全氟烷基羧酸等的含氟烷基羧酸，全氟烷基羧酸盐等的全氟烷基羧酸盐，全氟烷基磷酸酯等的含氟烷基磷酸酯，等等。
上述两性界面活性剂有N-月桂基β-丙胺酸、N-硬脂基β丙胺酸、N，N，N-三甲胺基丙酸、N-羟乙基N，N-二甲胺基丙酸、N-甲基N，N-二羟乙基胺基丙酸、N，N，N-三羟乙基胺基丙酸、N-月桂基N，N-二甲胺基丙酸、N-肉豆蔻基N，N-二甲胺基丙酸、N-软脂基N，N-二甲胺基丙酸、N-硬脂基N，N-二甲胺基丙酸、N-己基N，N-二甲胺基乙酸、N-辛基N，N-二甲胺基乙酸、N-癸基N，N-二甲胺基乙酸、N-十一基N，N-二甲胺基乙酸、N-月桂基N，N-二甲胺基乙酸、N-肉豆蔻基N，N-二甲胺基乙酸、N-软脂基N，N-二甲胺基乙酸、N-硬脂基N，N-二甲胺基乙酸、1-吡啶甜菜碱、1-α-甲吡啶甜菜碱等。
上述非离子界面活性剂有醚类非离子界面活性剂、醚酯类非离子界面活性剂、酯类非离子界面活性剂、嵌段聚合物型非离子界面活性剂、氟系非离子型界面活性剂、含氮型非离子界面活性剂等。
上述醚类非离子界面活性剂有单链聚氧乙烯***型非离子界面活性剂；聚氧乙烯脂肪醇醚、聚氧乙烯烷基烯丙基醚、聚氧乙烯基羊毛脂醇等聚氧乙烯烷基或聚氧乙烯烷基烯丙基醚类；烷基酚甲醛缩合物的氧化乙烯衍生物等。
上述醚酯类非离子界面活性剂有聚氧乙烯山梨糖脂肪酸酯、聚氧
乙烯甘油单脂肪酸酯、聚氧乙烯丙二醇脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇脂肪酸酯等含酯键的聚氧乙烯醚；天然油脂及蜡类的聚氧乙烯衍生物等。
上述酯类非离子界面活性剂有聚氧乙烯脂肪酸酯、多价醇酯等。
上述嵌段聚合物型非离子界面活性剂有普路罗尼克(Pluronic)型非离子界面活性剂，Tetronic型非离子界面活性剂，含烷基的嵌段聚合物等。
上述氟系非离子界面活性剂有含氟烷基的环氧烷加成物，如全氟烷基环氧乙烯加成物等。
上述含氮型非离子界面活性剂有聚氧乙烯基脂肪酸酰胺、烷醇酰胺、聚氧烷胺等。
上述界面活性剂添加于有机溶剂与水的混合溶剂中，其添加量以0.1～20wt％较佳，而以0.2～10wt％更佳。
本发明的硬质表面处理剂除了含有上述成分之外，亦可依照需要添加以附有其它性能为目的的添加剂，如蜡、分散媒、发亮/磨光剂、树脂、界面活性剂、研磨剂、粉体、增黏剂、染料、颜料、香料等。
上述的蜡有植物系蜡如棕榈蜡、堪地里拉蜡、米蜡等；动物性蜡如蜜蜡、鲸蜡、羊毛脂衍生物、牛脂等；以及下述的矿物系蜡、石油蜡、合成蜡等：石蜡，微晶蜡，地蜡，凡士林，费—托合成过程中得到的蜡及其衍生物，氧化石蜡，氧化微晶蜡，以褐煤蜡为基础的氧化蜡及其衍生物，以烯烃为基础的由烯烃与顺丁烯二酐、丙烯酸、或乙酸乙酯所构成的蜡，合成脂肪酸酯蜡，以合成甘油酯等所构成的合成蜡，油脂，高级醇，硬化油，脂肪酸酰胺等。
上述分散媒有工业用石脑油，环烷烃溶剂、异烷烃等烷烃类溶剂，以及芳香族烷烃溶剂等。
上述发亮/磨光剂有二甲基硅，甲基苯基硅，其它的变性硅，全氟聚***，液体石蜡，合成油，丙三醇等多价醇及其衍生物。
上述的树脂有硅树脂、石油树脂、甲基丙烯酸树脂、树脂清漆、萜烯树脂、松香树脂等。
上述的界面活性剂可举出与前述可能用于有机溶剂与水的混合溶剂的界面活性剂相同的界面活性剂。
上述的研磨剂有硅石、高岭土、硅藻土、沸石、碳化钙、氢氧化铝、氧化铝、氧化硅、氧化铈、氧化镁等。
上述的粉体有无机粉体如微粉状二氧化硅、微粉状氧化铝等，有机合成树脂粉体如聚烯烃粉、四氟乙烯、硅粉、聚乙烯粉等。
上述的增黏剂有无机系增黏剂(如膨土、微晶高岭石、云母等)，纤维素系半合成高分子(如羧甲基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素等)，淀粉系半合成高分子(如可溶性淀粉、羧甲基淀粉、二醛淀粉等)，聚乙烯醇，聚丙烯酸钠、聚半乳糖，黄耆胶，***胶，胶蛋白，汉生胶，水溶性聚丙烯酸系共聚物，明胶，洋菜等。
本发明的硬质表面处理剂可用下述方法制造：将二氧化钛及热塑性树脂加入有机溶剂并加热，在搅拌下使其均匀分散后，放冷至室温。然后，将二氧化钛及热塑性树脂加到由有机溶剂与水混合后的混合溶剂中，或加到由有机溶剂与水及界面活性剂等被均匀混合后的混合溶剂中；亦可将二氧化钛、热塑性树脂、有机溶剂以及水同时混合，必要时加入界面活性剂，经加热并搅拌后使其均匀分散后，放冷至室温。
本发明的硬质表面处理剂可按已知的车蜡等表面处理剂相同的方式使用。即，在布或海绵等物体上放上适量的硬质表面处理剂，然后将该硬质表面处理剂涂覆于被处理的物质表面、经涂抹、干燥及擦拭步骤(用布等物质擦拭被处理表面上的干燥的硬质表面处理剂)以完成表面处理，而在被处理的物质表面上形成了含有二氧化钛的膜。
另外，本发明的硬质表面处理剂还具有防污及防水斑的效果。因此，本发明的硬质表面处理剂也是防污处理剂和防水斑形成剂。(实施例1)
把二氧化钛(商品名：P25，日本アエロジル公司制造，平均粒径21nm)，10wt％、聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，10wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、以及灯油65wt％混合，加热至120℃，经搅拌使之均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种油分散型的硬质表面处理剂。
(实施例2)
把二氧化钛(商品名：タイノツクスA-100，多木化学公司制造，晶体大小8nm)，15wt％、氧变性聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス1105A，三井石油化学工业公司制造，熔点104℃)，5wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、以及灯油65wt％混合，加热至110℃，经搅拌使之均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种油分散型的硬质表面处理剂。
(实施例3)
把二氧化钛(商品名：P25，日本アエロジル公司制造，平均粒径21nm)，5wt％、特殊单体变性聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス1120H，三井石油化学工业公司制造，熔点107℃)，10wt％、二甲基硅(商品名SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，5wt％、环状硅(商品名：TSF405，GE.东芝硅公司制造)，10wt％、以及灯油70wt％混合，加热至110℃，经搅拌使之均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种油分散型的硬质表面处理剂。
(实施例4)
把二氧化钛(商品名：タイノツクスA-100，多木化学公司制造，晶体大小8nm)，10wt％、聚丙烯蜡(商品名：ハイワツクスNP105，三井石油化学工业公司制造，熔点140℃)，10wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度2cs)，15wt％、以及灯油65wt％混合，加热至145℃，经搅拌使之均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种油分散型的硬质表面处理剂。
(实施例5)
把二氧化钛(商品名：タイノツクスA-100，多木化学公司制造，晶体大小8nm)，15wt％、聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，5wt％、褐煤系氧化蜡(商品名：ヘキストワツクスS，ヘキストジヤパン公司制造，熔点84℃)，5wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，10wt％、以及灯油65wt％混合，加热至120℃，经搅拌使之均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种油分散型的硬质表面处理剂。
(实施例6)
把二氧化钛(商品名：P25，日本アエロジル公司制造，平均粒径21nm)，15wt％、聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，10wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、灯油50wt％、以及氧化铝(商品名：アルミナA-34，日本轻金属公司制造，平均粒径4μm)，10wt％混合，加热至120℃，经搅拌使之均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种油分散型的硬质表面处理剂。
(实施例7)
把二氧化钛(商品名：タイノツクスA-100，多木化学公司制造，晶体大小8nm)，10wt％、聚丙烯蜡(商品名：ハイワツクスNP105，三井石油化学工业公司制造，熔点140℃)，10wt％，二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度1Ocs)，10wt％、环状硅(商品名：TSF405，GE.东芝硅公司制造)，10wt％、灯油50wt％、以及氧化铝(商品名：アルミナA-34，日本轻金属公司制造，平均粒径4μm)，10wt％混合，加热至145℃，经搅拌使之均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种油分散型的硬质表面处理剂。
(实施例8)
为了把二氧化钛乳胶(商品名：CSB，界化学工业公司制造，固形分40％)，25wt％、聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，10wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、POE壬基苯基醚(商品名：EA-120，第一制药工业公司制造，HLB12)，5wt％、灯油30wt％、以及自来水15wt％组合在一起，先将上述的聚乙烯蜡、二甲基硅、以及灯油加热至120℃后混合，然后放冷至95℃，当该混合物正到95℃时，加入由自来水、二氧化钛溶胶、以及POE壬基苯基醚所组成的混合液，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(实施例9)
为了把二氧化钛(商品名：タイノツクスH-30，多木化学公司制造，晶体大小8nm，固形分30％)，10wt％、聚丙烯蜡(商品名：ハイワツクスNP105，三井石油化学工业公司制造，熔点140℃)，5wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，10wt％、烷基苯磺酸胺盐(商品名：ネオゲンT，第一制药工业公司制造)，5wt％、灯油40wt％、自来水29wt％、以及CMC(第一制药工业公司制造，セロゲンF-BSH-12)，1wt％组合在一起，先将上述的聚丙烯蜡、二甲基硅、以及灯油加热至145℃后混合，将其放冷至95℃，在它冷至95℃时，加入由自来水、二氧化钛、烷基苯磺酸胺盐、以及CMC的混合液，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(实施例10)
为了把二氧化钛(商品名：タイノツクスH-30，多木化学公司制造，晶体大小8nm，固形分30％)，15wt％、特殊单体变性聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス1120H，三井石油化学工业公司制造，熔点107℃)，10wt％、褐煤系氧化蜡(商品名：ヘキストワツクスS，ヘキストジヤパン公司制造，熔点84℃)，2wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，10wt％、POE壬基苯基醚(商品名：EA-120，第一制药工业公司制造，HLB12)，3wt％、灯油25wt％、以及自来水35wt％组合在一起，先将上述的特殊变性聚乙烯蜡、褐煤系氧化蜡、二甲基硅、以及灯油加热至110℃后混合，将其放冷至95℃，待其到95℃时，加入由自来水、二氧化钛、以及POE壬基苯基醚的混合液，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(实施例11)
为了把二氧化钛(商品名：タイノツクスH-30(多木化学公司制造，晶体大小8nm，固形分30％)，30wt％、氧变性聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス1105A，三井石油化学工业公司制造，熔点104℃)，10wt％、褐煤系氧化蜡(商品名：ヘキストワツクスS，ヘキストジヤパン公司制造，熔点84℃)，2wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，TorayDow Corning公司制造，黏度10cs)，10wt％、POE壬基苯基醚(商品名：EA-120，第一制药工业公司制造，HLB12)，3wt％、灯油30wt％、以及自来水15wt％组合在一起，先将上述的氧变性聚乙烯蜡、褐煤系氧化蜡、二甲基硅、以及灯油加热至110℃后混合，将其放冷至95℃，待其至95℃时，加入由自来水、二氧化钛、以及POE壬基苯基醚混合而成的混合液，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(实施例12)
为使二氧化钛(商品名：P25，日本アエロジル公司制造，平均粒径21nm)，15wt％、聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，10wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、烷基苯磺酸胺盐(商品名：ネオゲンT，第一制药工业公司制造)，5wt％、灯油20wt％、自来水25wt％、以及氧化铝(商品名：アルミナA-34，日本轻金属公司制造，平均粒径4μm)，10wt％组合在一起，先将上述的聚乙烯蜡、二甲基硅、以及灯油加热至120℃后混合，将其放冷至95℃，再将由上述的自来水、二氧化钛、烷基苯磺酸胺盐、以及氧化铝被加热至95℃所得到的混合物在搅拌下加入，以使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(实施例13)
为把二氧化钛(商品名：タイノツクスA-100，多木化学公司制造，晶体大小8nm)，10wt％、聚丙烯蜡(商品名：ハイワツクスNP105，三井石油化学工业公司制造，熔点140℃)，10wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，10wt％、环状硅(商品名：TSF405，GE.东芝硅公司制造)，10wt％、POE壬基苯基醚(商品名：EA-120，第一制药工业公司制造，HLB12)，5wt％、灯油25wt％、自来水19wt％、氧化铝(商品名：アルミナA-34，日本轻金属公司制造，平均粒径4μm)，10wt％、以及汉生胶(三晶公司制造，KELZAN)，1wt％组合在一起，先将上述的聚丙烯蜡、二甲基硅、环状硅、以及灯油加热至145℃混合，将其放冷至95℃，然后再添加由上述自来水、二氧化钛、POE壬基苯基醚、氧化铝、以及汉生胶被加热至95℃所得到的混合物，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(实施例14)
为把二氧化钛乳胶(商品名：CSB，界化学工业公司制造，固形分40％)，25wt％、聚丙烯蜡(商品名：ハイワツクスNP105，三井石油化学工业公司制造，熔点140℃)，10wt％、褐煤系氧化蜡(商品名：ヘキストワツクスS，ヘキストジヤパン公司制造，熔点84℃)，5wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，10wt％、环状硅(商品名：TSF405，GE.东芝硅公司制造)，5wt％、烷基苯磺酸胺盐(商品名：ネオゲンT，第一制药工业公司制造)，3wt％、灯油30wt％、以及自来水12wt％组合在一起，先将上述的聚丙烯蜡、褐煤系氧化蜡、二甲基硅、环状硅、以及灯油加热至145℃混合，将其放冷至95℃，再向此添加已被加热至95℃的由自来水、二氧化钛、以及烷基苯磺酸胺盐混合而成的混合液，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(实施例15)
为把二氧化钛乳胶(商品名：CSB，界化学工业公司制造，固形分40％)，25wt％、聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，10wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度2cs)，15wt％、烷基苯磺酸三乙醇胺盐(商品名：ネオゲンT，第一制药工业公司制造)，1wt％、灯油30wt％、以及自来水19wt％组合在一起，先将上述的聚乙烯蜡、二甲基硅、烷基苯磺酸三乙醇胺盐、以及灯油加热至120℃混合，将其放冷至95℃，再向其添加已被加热至95℃的由自来水与二氧化钛溶胶混合而成的混合液，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(比较例1)
将氧变性聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス1105A，三井石油化学工业公司制造，熔点104℃)，15wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，TorayDow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、以及灯油70wt％混合并加热至110℃，经搅拌使其均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种硬质表面处理剂。
(比较例2)
将聚丙烯蜡(商品名：ハイワツクスNP105，三井石油化学工业公司制造，熔点140℃)，10wt％、环状硅(商品名：TSF405，GE.东芝硅公司制造)，15wt％、以及灯油75wt％混合并加热至145℃，经搅拌使其均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种硬质表面处理剂。
(比较例3)
为把聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，10wt％、褐煤系氧化蜡(商品名：ヘキストワツクスS，ヘキストジヤパン公司制造，熔点84℃)，5wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、POE壬基苯基醚(商品名：EA-120，第一制药工业公司制造，HLB12)，3wt％、灯油30wt％，以及自来水37wt％组合在一起，先将上述的聚乙烯蜡、褐煤系氧化蜡、二甲基硅、以及灯油一边加热至120℃，一边混合，再将其放冷至95℃，再向此添加已被加热至95℃的由自来水与POE壬基苯基醚混合而成的混合液，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(比较例4)
为把二氧化钛(商品名：P25，日本アエロジル公司制造，平均粒径21nm)，25wt％、聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，5wt％、环状硅(商品名：TSF405，GE.东芝硅公司制造)，15wt％、以及灯油55wt％组合在一起，先将此等成分加热至120℃并混合，将其放冷至95℃，藉此制成一种硬质表面处理剂。
(比较例5)
将二氧化钛(商品名：タイノツクスA-100(多木化学公司制造，晶体大小8nm)，15wt％、特殊单体变性聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス1120H，三井石油化学工业公司制造，熔点107℃)，25wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，20wt％、以及灯油40wt％混合并加热至110℃，经搅拌使其均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种硬质表面处理剂。
(比较例6)
将二氧化钛(商品名：タイノツクスA-100(多木化学公司制造，晶体大小8nm)，25wt％、聚丙烯蜡(商品名：ハイワツクスNP105，三井石油化学工业公司制造，熔点140℃)，10wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、灯油40wt％、以及氧化铝(商品名：アルミナA-34，日本轻金属公司制造，平均粒径4μm)，10wt％混合并加热至145℃，经搅拌使其均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种硬质表面处理剂。
(比较例7)
将二氧化钛(商品名：P25，日本アエロジル公司制造，平均粒径21nm)，10wt％、氧变性聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス1105A，三井石油化学工业公司制造，熔点104℃)，25wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，10wt％、灯油45wt％、以及氧化铝(商品名：アルミナA-34，日本轻金属公司制造，平均粒径4μm)，10wt％混合并加热至110℃，经搅拌使其均匀分散后，放冷至室温，从而制成一种硬质表面处理剂。
(比较例8)
为把聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，10wt％、褐煤系氧化蜡(商品名：ヘキストワツクスS，ヘキストジヤパン公司制造，熔点84℃)，5wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、POE壬基苯基醚(商品名：EA-120，第一制药工业公司制造，HLB12)，3wt％、灯油30wt％、以及自来水37wt％组合在一起，先将上述的聚乙烯蜡、褐煤系氧化蜡、二甲基硅、以及灯油一边加热至120℃，一边混合，将其放冷至95℃，再向其添加已被加热至95℃的由自来水与POE壬基苯基醚混合而成的混合液，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(比较例9)
为把二氧化钛(商品名：タイノツクスA-100，多木化学公司制造，晶体大小8nm)，25wt％、聚丙烯蜡(商品名：ハイワツクスNP105，三井石油化学工业公司制造，熔点140℃)，5wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，10wt％、烷基苯磺酸胺盐(商品名：ネオゲンT，第一制药工业公司制造)，5wt％、灯油25wt％、以及自来水30wt％组合在一起，先将上述的聚丙烯蜡、二甲基硅、以及灯油一边加热至145℃，一边混合，将其放冷至95℃，在95C时向其添加自来水、二氧化钛、以及烷基苯磺酸胺盐，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态乳液型硬质表面处理剂。
(比较例10)
为把聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス100P，三井石油化学工业公司制造，高密度，熔点116℃)，5wt％、聚丙烯蜡(商品名：ハイワツクスNP105，三井石油化学工业公司制造，熔点140℃)，5wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、POE壬基苯基醚(商品名：EA-120，第一制药工业公司制造，HLB12)，5wt％、灯油30wt％、自来水30wt％、以及氧化铝(商品名：アルミナA-34，日本轻金属公司制造，平均粒径4μm)，10wt％组合在一起，先将上述的聚乙烯蜡、聚丙烯蜡、二甲基硅、以及灯油一边加热至120℃，一边混合，将其放冷至95℃，再向其添加已被加热到95C的由自来水、POE壬基苯基醚、以及氧化铝混合而成的混合物，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
(比较例11)
为把二氧化钛(商品名：タイノツクスH-30，多木化学公司制造，晶体大小8nm，固形分30％)，25wt％、特殊单体变性聚乙烯蜡(商品名：ハイワツクス1120H，三井石油化学工业公司制造，熔点107℃)，25wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、POE壬基苯基醚(商品名：EA-120，第一制药工业公司制造，HLB12)，5wt％、灯油25wt％、以及氧化铝(商品名：アルミナA-34，日本轻金属公司制造，平均粒径4μm)，5wt％组合在一起，先将上述的特殊单体变性聚乙烯、二甲基硅、以及灯油一边加热至110℃，一边混合，再向其添加已被加热至95℃的由二氧化钛、POE壬基苯基醚、以及氧化铝混合而成的混合物，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种乳液型硬质表面处理剂。
(比较例12)
为把二氧化钛(商品名：P25，日本アエロジル公司制造，平均粒径21nm)，10wt％、褐煤系氧化蜡(商品名：ヘキストワツクスS，ヘキストジヤパン公司制造，熔点84℃)，10wt％、二甲基硅(商品名：SH-200，Toray Dow Corning公司制造，黏度10cs)，15wt％、烷基苯磺酸胺盐(商品名：ネオゲンT，第一制药工业公司制造)，2wt％、灯油33wt％、以及自来水30wt％组合在一起，先将上述的褐煤系氧化蜡、二甲基硅、以及灯油一边加热至90℃，一边混合，再向其添加已被加热至95℃的由自来水、二氧化钛、以及烷基苯磺酸胺盐混合而成的混合物，经搅拌使其全部乳化，放冷至室温，藉此制成一种呈半捏合状态的乳液型硬质表面处理剂。
关于上述实施例1～15及比较例1～12的硬质表面处理剂，进行了以下试验：
<试验方法1>
本试验方法目的是评价硬质表面处理剂的操作性，对涂层的影响及防污性。
对1989年式TOYOTA--II车(白色涂层)、1990年式TOYOTAコロナエクシブ车(白色涂层)，1995年式三菱FTO车(白色涂层)，以及1999年式日产ADバン车(白色涂层)的引擎顶盖部、车顶部、以及车身部的涂层表面进行清洗，将收集到的黏土除掉铁粉之后，使用除垢器或鞣皮布以除去水垢。然后，为了除去留存于涂层表面上的蜡成分，用灯油进行脱脂处理。
将引擎顶盖面及车顶面(ADバン车除外)利用遮蔽带按12分割法形成12个区，将ADバン型车的顶面按18分割法形成18个区，车身面按6分割法形成6个区进行操作。将上述实施例或比较例所制成的硬质表面处理剂按通常的涂蜡方法涂于各区上，静置1小时，待其干燥后，擦掉所涂上的硬质表面处理剂，检查处理结果(操作性试验)。
擦掉硬质表面处理剂后，将遮蔽带剥开，就此静置(任意放置)车子。
在静置刚开始时，及静置开始后1个月、3个月、及6个月时再对涂层情况进行评价。另外，在静置刚开始时，及静置开始后1个月、3个月、及6个月时对涂层进行污染状态的评价。
<评价基准>
*操作性试验：
将洗干净的毛巾折叠成三层进行擦拭。各区使用毛巾的一面。此时，对擦拭性按照下述标准进行评价：
用毛巾擦拭1～2次即可擦掉已干燥的硬质表面处理剂：◎
用毛巾擦拭3～5次即可擦掉已干燥的硬质表面处理剂：○
用毛巾擦拭6～10次即可擦掉已干燥的硬质表面处理剂：△
用毛巾擦拭10次以上才能擦掉已干燥的硬质表面处理剂：×
评价结果列于表1中。
*对涂层影响的评价：
对供试验的车子的上述各区使用海绵及自来水进行清洗后，以目视方法判定是否对各区的涂层有影响。对被判定为有影响的各区，用3M制造的抛光剂5982进行研磨，再以目视方法按下面标准判定是否已除掉影响物。
对涂层并无影响                      ：○
对涂层有影响，但经过抛光剂研磨后消失：△
对涂层有影响，经抛光剂研磨后也未消失：×
所谓″对涂层有影响″是指″涂层表面被侵蚀而白化，或粗糙化，或即使经过该剂物研磨，也无法去污。
评价结果列于表1中。
*污染状态的评价试验：
供试验的车子按上述方法分区。在洗车之前，用海绵及自来水洗车之后，用同一颜色分析器TC-1800(东京电色制)进行白色度的测定。
根据其白色度按下式求出污染率：
(污染率)＝100-(静置后的白色度)/(静置前的白色度)×100(％)
另外，除去水垢后的白色度，在1989年式TOYOTA--II车为72.4，1990年式TOYOTAコロナエクシブ车为75.5、1995年式三菱FTO车为60.4、1999年式日产ADバン车为80.2，将这些数值作为上式中的″静置前的白色度″。然后，求出上述四车的污染率的平均值(此平均值以[污染率]表述)。[污染率]与按目视方法得到的污染状态之间有下述相对应的关系：
0％≤[污染率]＜2.0％时：◎(未发现污染)
2.0％≤[污染率]＜10.0％时：○(有些污染)
10.0％≤[污染率]＜15.0％时：△(污染)
15.0％≤[污染率]＜20％时  ：×(严重污染)
评价结果列于表2中。
表1之1
作业性                         对涂层的影响
放置前  放置1个月后  放置3个月后  放置6个月后
实施例1     ○     ○  ○  ○  ○
实施例2     ◎     ○  ○  △  △
实施例3     ○     ○  ○  ○  ○
实施例4     ○     ○  ○  ○  ○
实施例5     ◎     ○  ○  △  △
实施例6     ○     ○  ○  △  △
实施例7     ○     ○  ○  ○  ○
实施例8     ○     ○  ○  ○  ○
实施例9     ◎     ○  ○  ○  ○
实施例10     ○     ○  ○  ○  ○
实施例11     ○     ○  ○  ○  ○
实施例12     ○     ○  ○  △  △
实施例13     ○     ○  ○  ○  ○
实施例14     ○     ○  ○  ○  ○
实施例15     ○     ○  ○  ○  ○
表1之2
作业性                        对涂层的影响
放置前  放置1个月后  放置3个月后  放置6个月后
比较例1     △   ○  ○  ○  ○
比较例2     △   ○  ○  ○  ○
比较例3     ○   ○  ○  ○  ○
比较例4     ◎   ○  ×  ×  ×
比较例5     ×   ○  △  △  △
比较例6     △   ○  ×  ×  ×
比较例7     ×   ○  ○  ○  ○
比较例8     ○   ○  ○  ○  ○
比较例9     ○   ○  ×  ×  ×
比较例10     ○   ○  ○  ○  ○
比较例11     ×   ○  ○  ○  ○
比较例12     ○   ○  ○  ○  ○
表2之1
             对污染状况的评价及[污染率](％)
      放置1个月后       放置3个月后       放置6个月后
 洗车前  洗车后  洗车前  洗车后  洗车前  洗车后
实施例1  ○3.3％  ◎1.8％  ◎1.5％  ◎1.5％  ◎1.6％  ◎1.5％
实施例2  ◎1.7％  ◎1.5％  ◎1.2％  ◎1.0％  ◎1.0％  ◎1.0％
实施例3  ○4.4％  ◎1.8％  ◎1.6％  ◎1.5％  ◎1.5％  ◎1.5％
实施例4  ○3.0％  ◎1.7％  ◎1.7％  ◎1.6％  ◎1.6％  ◎1.4％
实施例5  ◎1.6％  ◎1.3％  ◎1.2％  ◎1.2％  ◎1.3％  ◎1.2％
实施例6  ◎1.4％  ◎1 .3％  ◎1.1％  ◎1.0％  ◎1.1％  ◎1.0％
实施例7  ○2.9％  ◎1.8％  ◎1.5％  ◎1.4％  ◎1.3％  ◎1.3％
实施例8  ○5.2％  ◎1.9％  ◎1.8％  ◎1.7％  ◎1.7％  ◎1.6％
实施例9  ○6.5％  ◎1.8％  ◎1.8％  ◎1.8％  ◎1.7％  ◎1.7％
实施例10  ○4.9％  ◎1.8％  ◎1.7％  ◎1.6％  ◎1.7％  ◎1.6％
实施例11  ○3.1％  ◎1.7％  ◎1.7％  ◎1.5％  ◎1.5％  ◎1.5％
实施例12  ◎1.5％  ◎1.3％  ◎1.3％  ◎1.2％  ◎1.3％  ◎1.1％
实施例13  ○2.8％  ◎1.6％  ◎1.7％  ◎1.6％  ◎1.6％  ◎1.6％
实施例14  ○3.8％  ◎1.8％  ◎1.8％  ◎1.6％  ◎1.7％  ◎1.6％
实施例15  ○3.0％  ◎1.9％  ○2.5％  ○2.2％  △10.0％  ○8.5％
表2之2
                对污染状况的评价及[污染率](％)
        放置1个月后         放置3个月后          放置6个月后
 洗车前  洗车后  洗车前  洗车后  洗车前  洗车后
比较例1  △14.3％  △12.1％  ×18.5％  △14.0％  ×19.0％  ×18.5％
比较例2  △13.8％  △13.0％  ×19.1％  △14.8％  ×19.3％  ×19.0％
比较例3  △13.6％  △12.5％  ×19.3％  △14.5％  ×19.3％  ×19.3％
比较例4  ◎1.2％  ◎0.8％  ◎0.9％  ◎0.8％  ◎0.7％  ◎0.5％
比较例5  △14.3％  △13.8％  ×17.5％  ×16.4％  ×18.0％  ×17.8％
比较例6  ◎1.8％  ◎1.5％  ◎1.6％  ◎1.4％  ◎1.4％  ◎1.3％
比较例7  △13.3％  △12.1％  △14.5％  △12.8％  ×18.3％  ×18.0％
比较例8  ×18.5％  △14.8％  ×17.7％  △14.8％  ×18.8％  ×18.7％
比较例9  ◎1.4％  ◎1.0％  ◎1.0％  ◎1.0％  ◎0.8％  ◎0.8％
比较例10  △14.2％  △13.5％  △14.5％  △14.0％  ×18.9％  ×18.7％
比较例11  △13.0％  △12.6％  △14.3％  △13.5％  ×18.7％  ×18.7％
比较例12  △14.8％  △14.3％  ×17.9％  ×17.5％  ×19.2％  ×19.2％
<试验方法2>
本试验的目的是为评价硬质表面处理剂的操作性，对涂层的影响，及水斑防止效果。
对1991年式HONDAシビツク车(浓绿色金属涂层)、1991年式TOYOTAカリ一ナ车(藏青色金属涂层)、1995年式TOYOTAカロ一ラ车(藏青色金属涂层)及1998年式TOYOTAクラウン车(藏青色金属涂层)的引擎顶盖部、车顶部、及车身部的各涂层表面进行清洗，用收集黏土除掉铁粉等之后，使用抛光剂以除去水垢。然后，为了除去留存于涂层表面上的蜡成分，用灯油进行脱脂。
将引擎顶盖面及车顶面利用遮蔽带按12分割法形成12个区，将车身面按6分割法形成6个区，以通常的涂蜡方法对这些样车涂覆上述实施例1、2、3、4、5、8、9、10、11、14及上述比较例1、2、3、4、5、8、9、12的硬质表面处理剂。另外，实施例6、7、12、13及比较例6、7、10、11由于添加有研磨剂而有可能损伤金属涂层表面，对此等各例并未施行试验。涂覆后静置1小时以使其干燥，然后擦掉所涂上的硬质表面处理剂，检查处理结果(操作性试验)。
擦掉硬质表面处理剂后，将遮蔽带剥开，就此静置(任意放置)车子。
在静置开始时、静置开始后1个月、3个月、及6个月时进行对涂层影响的评价试验。另外，在静置开始时、静置开始后1个月、3个月、及6个月时进行污染状态的评价试验。
<评价基准>
*操作性试验：
将洗干净的毛巾折叠成三层进行擦拭。对各区使用毛巾的一面。对于此擦拭性，按照下述标准进行评价：
用毛巾擦拭1～2次即可擦掉已干燥的硬质表面处理剂：◎
用毛巾擦拭3～5次即可擦掉已干燥的硬质表面处理剂：○
用毛巾擦拭6～10次即可擦掉已干燥的硬质表面处理剂：△
用毛巾擦拭10次以上才能擦掉已干燥的硬质表面处理剂：×
评价结果列于表3中。
*对涂层影响的评价试验：
将供试验的车子按上述各区使用海绵及自来水进行清洗后，以目视方法判定是否对各区的涂层有影响。对被判定为有影响的各区，用3M制的抛光剂5982进行研磨，再以目视方法按如下标准述判定是否除掉影响物：
对涂层并无影响                      ：○
对涂层有影响，但经过抛光剂研磨后消失：△
对涂层有影响，经抛光剂研磨后并未消失：×
评价结果列于表3中。
*防止水斑效果的评价试验：
在指定日前后3天以内的天晴日时，对供试验车子的上述各区，用海绵和自来水洗车，擦掉水分，以目视方法确认水斑存在。其后，用自来水洒水于引擎顶盖、车顶、以及车身的各面上，予以晒太阳，以使自然干燥。
评价结果列于表4中。
表3之1
作业性                       对涂层的影响
放置前  放置1个月后  放置3个月后  放置6个月后
实施例1   ○   ○  ○  ○  ○
实施例2   ◎   ○  ○  △  △
实施例3   ○   ○  ○  ○  ○
实施例4   ○   ○  ○  ○  ○
实施例5   ◎   ○  ○  △  △
实施例8   ○   ○  ○  ○  ○
实施例9   ◎   ○  ○  ○  ○
实施例10   ○   ○  ○  ○  ○
实施例11   ○   ○  ○  ○  ○
实施例14   ○   ○  ○  ○  ○
表3之2
作业性                        对涂层的影响
放置前  放置1个月后  放置3个月后  放置6个月后
比较例1   △   ○  ○  ○  ○
比较例2   △   ○  ○  ○  ○
比较例3   ○   ○  ○  ○  ○
比较例4   ◎   ○  ×  ×  ×
比较例5   ×   ○  △  △  △
比较例8   ○   ○  ○  ○  ○
比较例9   ○   ○  ×  ×  ×
比较例12   ○   ○  ○  ○  ○
表4之1
                                          水斑防止效果
    放置1个月后     放置3个月后     放置6个月后
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表4之2
                                           水斑防止效果
     放置1个月后      放置3个月后      放置6个月后
 洗车后  自然干燥  洗车后  自然干燥  洗车后  自然干燥
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比较例4  无  无  无  无  无  无
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工业上的可利用性
本发明的硬质表面处理剂与普通车蜡一样，只要涂于汽车等车辆表面上，在其表面上即可形成一层二氧化钛保护膜。使用本发明的硬质表面处理剂时可以不需要专业人员，而由一般使用者自己轻易操作即可。
本发明的硬质表面处理剂具有优异的防污性，并且维持时间较长。因此，本发明的硬质表面处理剂可用作防污处理剂。
本发明的硬质表面处理剂具有水斑防止效果，并且维持时间较长。因此，本发明的硬质表面处理剂可用作水斑防止剂。

Claims (11)

1.一种硬质表面处理剂，其特征为，以分散于有机溶剂与水的混合物中的锐钛矿型二氧化钛及热塑性树脂而组成，上述二氧化钛的含量为0.05～20wt％，上述热塑性树脂的含量为0.05～20wt％。
2.如权利要求1所述的硬质表面处理剂，其特征为，上述有机溶剂为硅系溶剂。
3.一种防污处理剂，其特征为，以分散于有机溶剂与水的混合物中的锐钛矿型二氧化钛及热塑性树脂而组成，上述二氧化钛的含量为0.05～20wt％，热塑性树脂的含量为0.05～20wt％。
4.如权利要求3所述的防污处理剂，其特征为，上述有机溶剂为硅系溶剂。
5.一种表面处理方法，其特征为，将锐钛矿型二氧化钛及热塑性树脂分散于有机溶剂与水的混合物中形成处理剂，上述的锐钛矿型二氧化钛含量为0.05～20wt％，热塑性树脂的含量为0.05～20wt％，将该处理剂涂于涂层表面。
6.如权利要求5所述的表面处理方法，其特征为，上述二氧化钛的平均粒径为8～3,000nm。
7.如权利要求5所述的表面处理方法，其特征为，上述二氧化钛的含量为0.1～10wt％，该热塑性树脂的含量为0.1～10wt％。
8.如权利要求5所述的表面处理方法，其特征为，上述热塑性树脂为选自聚烯烃系蜡及其衍生物，及聚烯烃系树脂及其衍生物所构成的树脂群中的至少一种树脂。
9.如权利要求5所述的表面处理方法，其特征为，上述热塑性树脂为选自聚乙烯蜡以及其衍生物、及聚乙烯树脂以及其衍生物所构成的树脂群中至少一种树脂。
10.如权利要求5所述的表面处理方法，其特征为，上述有机溶剂为硅系溶剂。
11.如权利要求5所述的表面处理方法，其特征为，上述处理剂中包含界面活性剂。
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