CN1214721A - 含有特殊的淀粉酶和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物 - Google Patents

含有特殊的淀粉酶和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1214721A
CN1214721A CN 96197147 CN96197147A CN1214721A CN 1214721 A CN1214721 A CN 1214721A CN 96197147 CN96197147 CN 96197147 CN 96197147 A CN96197147 A CN 96197147A CN 1214721 A CN1214721 A CN 1214721A
Authority
CN
China
Prior art keywords
alkyl
detergent composition
composition
acid
preferred
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN 96197147
Other languages
English (en)
Inventor
D·拉帕斯
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Procter and Gamble Co
Original Assignee
Procter and Gamble Co
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from EP96870037A external-priority patent/EP0756000A1/en
Application filed by Procter and Gamble Co filed Critical Procter and Gamble Co
Publication of CN1214721A publication Critical patent/CN1214721A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/22—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aromatic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/83—Mixtures of non-ionic with anionic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00—Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16—Organic compounds
    • C11D3/38—Products with no well-defined composition, e.g. natural products
    • C11D3/386—Preparations containing enzymes, e.g. protease or amylase
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/14—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof derived from aliphatic hydrocarbons or mono-alcohols
    • C11D1/146—Sulfuric acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/02—Anionic compounds
    • C11D1/12—Sulfonic acids or sulfuric acid esters; Salts thereof
    • C11D1/29—Sulfates of polyoxyalkylene ethers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C11—ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11D—DETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D1/00—Detergent compositions based essentially on surface-active compounds; Use of these compounds as a detergent
    • C11D1/66—Non-ionic compounds
    • C11D1/72—Ethers of polyoxyalkylene glycols

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)

Abstract

本发明涉及洗涤剂组合物,该组合物含有特殊的淀粉酶和量为组合物总重量的1%－40%,优选4%－25%的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。这样的组合物提供改进的洗涤性能和污斑去除性能。

Description

含有特殊的淀粉酶和直链烷基苯磺酸盐 表面活性剂的洗涤剂组合物
                       技术领域
本发明涉及含有氧化稳定性提高的淀粉酶和特殊量的直链烷基苯磺酸盐的洗涤剂组合物，其提高在硬表面清洗和洗衣中的洗涤性能。
                       发明背景
在洗涤剂组合物中包括淀粉酶来提高洗涤性能是通常的工业实践。
实际上，早已经认识到淀粉酶在餐具洗涤、硬表面清洗和洗衣组合物中可以从容器、扁平餐具、玻璃和硬表面上除去淀粉食物残渣或淀粉膜，或对淀粉污垢以及在洗衣应用中通常所遇到的其它污垢提供洗涤性能。
1994.2.3公开的Novo Nordisk A/S的WO/94/02597描述了加入突变型淀粉酶的洗涤组合物。还参见1994.8.18公开的Genencor的WO/94/18314和1995.4.20公开的Novo Nordisk A/S的WO/95/10603。已知用于洗涤组合物的其它淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。在现有技术中α-淀粉酶是已知的，其包括下述文献中所公开的那些：USP 5,003,257、EP 252,666、WO/91/00353、FR 2,676,456、EP 285,123、EP525,610、EP 368,341和GB 1,296,839(Novo)。工业α-淀粉酶产品的例子是Termamyl、Ban和Fungamyl，它们都可以从Novo NordiskA/S Denmark买到。
同样认识到，在洗涤剂配方中发生淀粉酶减活。淀粉酶活性的损失尤其取决于存在的附加的洗涤剂组分。一种类型的附加的洗涤剂组分是表面活性剂。
已知在文献和工业实践中有各种各样的洗涤表面活性剂。它们在洗涤剂基质中起双功能作用。首先，表面活性剂分子降低污垢和水相之间的表面张力，因此，通过聚集、乳化作用或溶解作用逐渐地从表面上除去污斑。阴离子表面活性剂特别适合于这种功能。第二，表面活性剂分子将污垢保持悬浮态，并且防止污垢再沉积在表面上。乙氧基化的非离子表面活性剂和阴离子表面活性剂通常起这种作用。
优选的阴离子表面活性剂是链长为C9-C18的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂。
因此，尽管知道淀粉酶对淀粉污斑起作用，但在以这样的方式配制含有淀粉酶和表面活性剂的洗涤剂组合物以便来满足用户对污垢，特别是对淀粉污垢的优异洗涤性能的需要方面仍然还存在着相当大的技术挑战。
因此，本发明的一个目的是提供包括洗衣、洗碟和硬表面清洗剂的洗涤剂组合物，为了满足上面的需要，其含有氧化稳定性提高的淀粉酶和表面活性剂。
本发明的另一个目的是配制洗衣洗涤剂组合物，该洗涤剂组合物对织物，特别是对微黑的污斑提供有效和效率高的表面清洗。
现在已经出人意料地发现，下文所公开类型的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂，按组合物的总重量计，其量为1％-40％，优选4％-25％时，对氧化稳定性提高的淀粉酶提供了稳定和/或提高性能的作用。
当保持同样的洗涤性能时，这一发现就使得可以或者改善性能或者减少表面活性剂/淀粉酶的量。
                       发明概述
本发明涉及含有氧化稳定性提高的淀粉酶和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物，按组合物的总重量计，直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的量为1％-40％，优选4％-25％。
                       发明详述 氧化稳定性提高的淀粉酶
本发明的洗涤剂组合物的一种基本组分是“氧化稳定性提高的”淀粉酶，该淀粉酶选自：
(a)氧化稳定性提高的淀粉酶，包括1994.8.18公开的WO 94/18314中介绍的Purafact Ox AmR。其中指出，Genencor已经由地衣形芽孢杆菌NCIB8061制备出氧化稳定性改善的淀粉酶。认为蛋氨酸(Met)是最可能要改性的残基。一次一个地在8，15，197，256，304，366和438位取代Met，产生特定的突变体，特别重要的是M197L和M197T，M197T变体是最稳定表达的变体；
(b)在最接近的母体中具有另外改性的淀粉酶变体，其可以从NovoNordisk A/S买到。在1995.4公开的WO 95/10603中所公开的那些淀粉酶已知的商品名是Duramyl。
在本发明的洗涤剂制剂中含有所说的氧化稳定性提高的淀粉酶，按组合物的总重量计，纯淀粉酶的含量为0.0001％-0.1％，优选0.0002％-0.06％，更优选0.0003％-0.05％。
已知淀粉酶水解糖和淀粉，使得它们更容易溶解和更容易通过表面活性剂体系被除去。这样的酶水解使得具有除去附带的污斑的益处。
甚至在不存在淀粉酶敏感的污斑的情况下也观察到洗涤的益处。不想受任何理论的约束，在植物细胞壁表面上所含的多糖的酶水解实际上可能有其它可能的作用机理。所说的多糖将非酶敏感的污斑粘结到要洗涤的表面上。
本发明的洗涤剂组合物当配制做为洗衣组合物时，其提供有效和效率高的织物洗涤，特别是对微黑的污斑。微黑的污斑一般存在于枕套、T-恤衫和袜子底上。认为它们是脂肪污垢：类脂类、蛋白质、颜料；与颗粒污垢：空气中的污垢和地上的灰尘结合的结果。
不想受任何理论的约束，人们认为，碳水化合物和特别是高分子量的淀粉粘结到织物上，并且粘结其它的物质如颗粒污垢到织物上并阻碍它们的去除。在直链烷基苯磺酸盐表面活性剂存在下，改善了污斑和污垢的酶水解。表面活性剂体系
按组合物的总重量计，本发明的洗涤剂组合物含有1-40％，优选4-25％的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂(LAS)，其中的烷基是直链构型的，含有9-18个碳原子，优选10-14个碳原子。特别优选的烷基苯磺酸盐含有约12个碳原子。这些表面活性剂详细地描述在USP2,220,099和2,477,383中。洗涤剂组分
本发明的洗涤剂组合物也可以含有附加的洗涤剂组分。这些附加的组分的精确的性质和它们的加入量将取决于组合物的物理形式和所要用的洗涤操作的性质。
本发明的洗涤剂组合物例如可以配制成硬表面清洗剂组合物，手洗和洗衣机洗的洗衣洗涤剂组合物，包括洗衣添加剂组合物和适用于脏织物的浸泡和/或预处理的组合物、漂洗加入的织物柔软剂组合物。
当配制适用于洗衣机洗涤方法的组合物时，本发明的组合物优选地含有表面活性剂和助洗剂化合物和另外的一种或多种优选选自如下的洗涤剂组分：有机聚合化合物、漂白剂、附加酶、抑泡剂、分散剂、钙皂分散剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂和腐蚀仰制剂。洗衣组合物也可以含有柔软剂作为附加洗涤剂组分。
本发明的组合物也可以用做洗涤剂添加剂产品。这样的添加剂产品意在补充或提高常规洗涤剂组合物的性能。
如果需要的话，本发明粒状洗衣洗涤剂组合物的密度为400-1200g/l，优选600-950g/l组合物(在20℃测定的)。
本发明粒状洗衣洗涤剂组合物的“密实”形式最好通过密度和依据组合物通过无机填料盐的量反映；无机填料盐是粉状洗涤剂组合物常规的组分；在常规洗涤剂组合物中，填料盐的大致存在量一般为组合物总重量的17-35％。
在密实组合物中，该填料盐的存在量不超过组合物总重量的15％，优选不超过10％，最优选不超过组合物重量的5％。
本发明的组合物中，无机填料盐选自碱金属和碱土金属的硫酸盐和氯化物。
优选的填料盐是硫酸钠。
本发明的液体洗涤剂组合物也可以是“浓缩的形式”，在这种情况下，与常规的液体洗涤剂比较，本发明的液体洗涤剂组合物将含有较少量的水。
通常，该浓缩的液体洗涤剂的水含量优选小于洗涤剂组合物重量的50％，更优选小于40％，最优选小于30％。附加的表面活性剂体系
本发明的洗涤剂组合物另外可含有一种表面活性剂体系，其中该表面活性剂可以选自其它的阴离子和/或非离子和/或阳离子和/或两性和/或两性离子和/或半极性表面活性剂。
表面活性剂的存在量一般为本发明洗衣和漂洗加入织物柔软剂的组合物重量的0.1％-60％，更优选的加入量为1％-35％(重)，最优选1％-20％(重)。
除了LAS组分外，本发明的洗涤剂组合物中所含的表面活性剂体系可以含有一种或多种本文所述的非离子和/或阴离子表面活性剂作为表面活性剂。
烷基酚的聚环氧乙烷、聚环氧丙烷和聚环氧丁烷缩合物适合作为本发明的表面活性剂体系的非离子表面活性剂，聚环氧乙烷缩合物是优选的。这些化合物包括烷基酚和烯化氧的缩合产物，其中烷基酚的烷基含有约6-约14个碳原子，优选约8-约14个碳原子，或者是直链或者支链构型的。在一个优选的实施方案中，对于每摩尔烷基酚来说，环氧乙烷的存在量等于约2-约25摩尔，更优选约3-约15摩尔。市场上可以买到的这类非离子表面活性剂包括由GAF Corporation销售的IgepalTM CO-630；和Rohm & Haas Company销售的TritonTM X-45、X-114、X-100和X-102。这些表面活性剂通常叫做烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的缩合产物适用做本发明的非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂。该脂族醇的烷基链可以是伯或仲的直链或支链，并且一般含有约8-约22个碳原子。优选的是烷基含有约8-约20个碳原子，更优选约10-约18个碳原子的醇与每摩尔醇约2-约10摩尔环氧乙烷的缩合产物。在所说的缩合产物中存在每摩尔醇约2-约9摩尔环氧乙烷，最优选2-5摩尔环氧乙烷。市场上可以买到的这类非离子表面活性剂的例子包括由Union Carbide Corporation销售的TergitolTM 15-S-9(C11-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，TergitolTM 24-L-6 NMW(窄分子量分布的C12-C14伯醇与6摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由ShellChemical Company销售的NeodolTM 45-9(C14-C15直链醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM 23-3(C12-C13直链醇与3摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM 45-7(C14-C15直链醇与7摩尔环氧乙烷的缩合产物)，NeodolTM 45-5(C14-C15直链醇与5摩尔环氧乙烷的缩合产物)；由Procter & Gamble Company销售的KyroTMEOB(C13-C15醇与9摩尔环氧乙烷的缩合产物)和由Hoechst销售的Genapol LA030或050(C12-C14醇与3或5摩尔环氧乙烷的缩合产物)。在这些产物中，优选的HLB范围是8-11，最优选8-10。
也可以用做本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂的是在1986.1.21颁布的Llenado的USP4,565,647中公开的带有约6-约30个碳原子，优选约10-约16个碳原子的疏水基的烷基多糖和多糖例如含有约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7个糖单元疏水基的多苷。任何含有5或6个碳原子的还原糖都可以用，例如葡萄糖、半乳糖，并且半乳糖基部分可以代替葡糖基部分(任选地，疏水基连接在2-、3-、4-等位，于是，得到与葡糖苷或半乳糖苷相反的葡萄糖或半乳糖)。糖间键可以是例如在附加的糖单元的一个位置和前面糖单元的2-、3-、4-和/或6-位之间。
优选的烷基多苷具有下式
            R2O(CnH2nO)t(葡糖基)x其中R2选自烷基、烷基苯基、羟烷基、羟烷基苯基和它们的混合物，其中的烷基含有约10-约18个，优选约12-约14个碳原子；n是2或3，优选2；t是0-约10，优选0；x是约1.3-约10，优选约1.3-约3，最优选约1.3-约2.7。葡糖基优选从葡萄糖衍生。为了制备这些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后与葡萄糖或葡萄糖源反应，形成葡糖苷(连接在1-位)。然后另外的葡糖基单元可以连在它们的1-位和在先的葡糖基单元2-、3-、4-和/或6-位之间，优选主要在2-位。
环氧乙烷与通过环氧丙烷与丙二醇缩合形成的疏水基的缩合产物也适用做本发明的附加的非离子表面活性剂体系。这些化合物的疏水部分将优选具有的分子量为约1500-约1800，并且呈现出水不溶性。加成到该疏水部分的聚氧乙烯部分往往会增加整个分子的水溶性，并且保留该产品的液体特征，最高到聚氧乙烯含量为缩合产物总重量的约50％这一点，其相当于具有最高至约40摩尔的环氧乙烷。这种类型的化合物的例子包括由BASF销售的市场上可以买到的PluronicTM表面活性剂。
另外适合用做本发明非离子表面活性剂体系的非离子表面活性剂是环氧乙烷与环氧丙烷和乙二胺反应生成的产物的缩合产物。这些产物的疏水部分由乙二胺和过量的环氧丙烷的反应产物组成，并且一般地分子量为约2500-约3000。该疏水部分与环氧乙烷缩合到缩合产物含有约40％-约80％(重量)的聚氧乙烯，并且分子量为约5000-约11000的程度。这种类型的非离子表面活性剂的例子包括某些市场上可以从BASF买到的TetronicTM化合物。
优选的用做本发明表面活性剂体系的非离子表面活性剂是烷基酚的聚环氧乙烷缩合物，伯和仲脂族醇与约1-约25摩尔环氧乙烷的缩合产物，烷基多糖，和它们的混合物。最优选的是具有3-15个乙氧基的C8-C14烷基酚乙氧基化物和具有2-10个乙氧基的C8-C18醇乙氧基化物(优选C10，平均)，和它们的混合物。
非常优选的非离子表面活性剂是下式的多羟基脂肪酸酰胺表面活性剂：
Figure A9619714700091
其中，R1是H，或R1是C1-4烃基、2-羟乙基、2-羟丙基或其混合物，R2是C5-31烃基；Z是具有带有至少3个直接连到链上的羟基的线性烃基链的多羟基烃基，或其烷氧基化的衍生物。优选R1是甲基，R2是直链C11-15烷基或C16-18烷基或链烯基链例如椰子烷基或其混合物，Z是在还原胺化反应中由还原糖例如葡萄糖、果糖、麦芽糖、乳糖衍生的。
当在这样的洗衣洗涤剂组合物中包括本发明的非离子表面活性剂体系时，其就在很宽的洗涤条件下改善了这种洗衣洗涤剂组合物的脂/油性污斑的除去性能。
非常优选的阴离子表面活性剂包括烷基烷氧基化的硫酸盐表面活性剂，其是式RO(A)mSO3M的水可溶盐或酸，其中R是未取代的C10-C24烷基或者具有C10-C24烷基部分的羟烷基，优选C12-C20烷基或者羟烷基，更优选C12-C18烷基或者羟烷基，A是乙氧基或丙氧基单元，m大于0，一般为约0.5-约6，更优选为约0.5-约3，M是H或阳离子，其可以是例如金属阳离子(例如钠、钾、锂、钙、镁等)，铵或取代的铵阳离子。烷基乙氧基化的硫酸盐以及烷基丙氧基化的硫酸盐在本文中是所设想的。取代的铵阳离子的具体例子包括甲基-、二甲基-、三甲基-铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基吡啶鎓阳离子和由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺、其混合物等衍生的那些。列举性的表面活性剂是C12-C18烷基聚乙氧基化物(1.0)硫酸盐(C12-C18E(1.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(2.25)硫酸盐(C12-C18E(2.25)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(3.0)硫酸盐(C12-C18E(3.0)M)，C12-C18烷基聚乙氧基化物(4.0)硫酸盐(C12-C18E(4.0)M)，其中M合适地选自钠和钾。
适用的阴离子表面活性剂是包括C8-C20羧酸(即脂肪酸)的直链酯的烷基酯磺酸盐表面活性剂，其是根据“美国化学会志(The Journalof the American Oil Chemists Society)”，52(1975)，pp.323-329，用气体SO3磺化的。合适的原料包括由牛脂、棕榈油等衍生的天然脂肪物质。
特别是对于用于洗衣用途，优选的烷基酯磺酸盐表面活性剂包括下面结构式的烷基酯磺酸盐表面活性剂：
Figure A9619714700101
其中，R3是C8-C20烃基，优选烷基或其组合，R4是C1-6烃基，优选烷基或其组合，M是与烷基酯磺酸盐形成水溶盐的阳离子。合适的成盐阳离子包括金属例如钠、钾和锂，和取代或未取代的铵离子，例如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺。优选R3是C10-C16烷基，R4是甲基、乙基或异丙基。特别优选其中R3是C10-C16烷基的甲基酯磺酸盐。
其它合适的阴离子表面活性剂包括烷基硫酸盐表面活性剂，其是式ROSO3M的水可溶的盐或酸，其中R优选是C10-C24烃基，优选烷基或具有C10-C20烷基部分的羟烷基，更优选C12-C18烷基或羟烷基，M是H或阳离子，例如碱金属阳离子(例如钠、钾、锂)或铵或取代的铵(例如甲基-、二甲基-和三甲基铵阳离子和季铵阳离子例如四甲基铵和二甲基哌啶鎓阳离子和由烷基胺例如乙胺、二乙胺、三乙胺和其混合物衍生的季铵阳离子等)。一般地，对于较低的洗涤温度(例如低于约50℃)优选C12-C16烷基链，对于较高的洗涤温度(例如高于约50℃)优选C16-C18烷基链。
其它的可用于洗涤目的阴离子表面活性剂也可以包括在本发明的洗衣洗涤剂组合物中。它们可以包括皂的盐(例如包括钠、钾、铵和取代的铵盐例如单-、二-、三和乙醇胺盐)，C8-C22伯或仲烷烃磺酸盐，C8-C24烯烃磺酸盐，通过例如按照GB 1,082,179所介绍的碱土金属柠檬酸盐的热解产物的磺化制备的磺化多羧酸，C8-C24烷基聚乙二醇醚硫酸盐(含有高达10摩尔环氧乙烷)；烷基甘油磺酸盐，脂肪酰基甘油磺酸盐，脂肪油基甘油硫酸盐，烷基酚环氧乙烷醚硫酸盐，烷烃磺酸盐，烷基磷酸盐，羟乙磺酸盐例如酰基羟乙磺酸盐，N-酰基牛磺酸盐，烷基琥珀酰胺酸盐和磺基琥珀酸盐，磺基琥珀酸盐的单酯(特别是饱和和不饱和的C12-C18单酯)和磺基琥珀酸盐的二酯(特别是饱和和不饱和的C6-C12二酯)，酰基肌氨酸盐，烷基多糖的硫酸盐例如烷基多苷的硫酸盐(下面介绍的非离子非硫酸化的化合物)，支链伯烷基硫酸盐和烷基聚乙氧基羧酸盐例如式RO(CH2CH2O)K-CH2COO-M+的那些，其中R是C8-C22烷基，K是整数1-10，M是形成可溶性盐的阳离子。树脂酸和氢化树脂酸也是合适的，松香、氢化的松香和存在于妥尔油中的或由妥尔油衍生的松脂酸和氢化的松脂酸。
另外的例子描述在“表面活性剂和洗涤剂(Surface Active Agentsand Detergents)”(Vol.I和II，由Schwartz，Perry and Berch著)中。各种各样的这种表面活性剂也一般地公开在1975.12.30颁布给Laughlin等人的USP3,929,678，23栏58行-29栏23行(在此引入作为参考)。
当在其中包括它们时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般含有约1％-约40％，优选约3％-约20％(重量)的这样的阴离子表面活性剂。
本发明的洗涤剂组合物还可以含有选自伯或叔胺的辅助表面活性剂。
合适的用于本发明的伯胺包括式R1NH2的胺，其中R1是C6-C12，优选C6-C10烷基链或R4X(CH2)n，其中X是-O-、C(O)NH-或-NH-，R4是C6-C12烷基链，n是1-5，优选3。R1烷基链可以是直链或直链，并且可以被最多12个，优选小于5个环氧乙烷部分断开。
优选的上式的胺是正烷基胺。合适的用于本发明的胺可以选自1-己胺、1-辛胺、1-癸胺和月桂基胺。其它优选的伯胺包括C8-C10氧基丙胺、辛氧基丙胺、2-乙基己氧基丙胺、月桂基酰氨基丙胺和酰氨基丙胺。
合适的用于本发明的叔胺包括式R1R2R3N的叔胺，式中R1和R2是C1-C8烷基链或者
Figure A9619714700121
R3或者是C6-C12，优选C6-C10烷基链，或者R3是R4X(CH2)n，其中X是-O-、C(O)NH-或-NH-，R4是C4-C12，n是1-5，优选2-3。R5是H或C1-C2烷基和x是1-6。R3和R4可以是直链或直链；R3烷基链可以被最多至12个，优选小于5个环氧乙烷部分断开。
优选的叔胺是式R1R2R3N的叔胺，式中R1是C6-C12烷基链，R2和R3是C1-C3烷基或者
Figure A9619714700122
其中R5是H或CH3和x是1-2。
另外优选的是下式的酰氨基胺：
Figure A9619714700123
其中R1是C6-C12烷基，n是2-4，优选n是3，R2和R3是C1-C4。
本发明的最优选的胺包括1-辛胺、1-己胺、1-癸胺、1-十二烷基胺、C8-10氧基丙胺、N椰子1-3二氨基丙烷、椰子烷基二甲胺、月桂基二甲胺、月桂基双(羟乙基)胺、椰子双(羟乙基)胺、2摩尔丙氧基化的月桂基胺、2摩尔丙氧基化的辛基胺、月桂基酰氨丙基二甲胺、C8-C10酰氨丙基二甲胺和C10酰氨丙基二甲胺。本发明组合物中所用的最优选的胺是1-己胺、1-辛胺、1-癸胺、1-十二烷基胺。特别合乎要求的是正十二烷基二甲胺和双羟乙基椰子烷基胺和7倍乙氧基化的油胺、月桂基酰氨基丙胺和椰子酰氨基丙胺。
本发明的洗衣洗涤剂组合物也可以含有阳离子、两性、两性离子和半极性的表面活性剂以及除了本发明已介绍的那些之外的非离子和/或阴离子表面活性剂。
适用于本发明的洗衣洗涤剂组合物的阳离子洗涤表面活性剂是具有长链烃基的那些。这样的阳离子表面活性剂的例子包括铵表面活性剂例如烷基三甲铵卤化物和具有下式的表面活性剂：
            [R2(OR3)y][R4(OR3)y]2R5N+X-其中R2是在烷基链上具有约8-约18个碳原子的烷基或烷基苄基，每个R3选自-CH2CH2-、-CH2CH(CH3)-、-CH2CH(CH2OH)-、-CH2CH2CH2-和其混合物；每个R4选自C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、通过连接两个R4基团形成的苄环结构、-CH2CHOHCHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是任意的己糖或者分子量小于约1000的己糖聚合物，并且当y不是0时R6是H；R5和R4相同或是其中R2+R5的总碳原子数不大于约18的烷基链；每个y是0-约10，并且y值的总数是0-约15；X是任意相容的阴离子。
非常优选的阳离子表面活性剂是可用于本发明组合物中的具有下式的水溶性季铵化合物：
                    R1R2R3R4N+X-     (i)其中R1是C8-C16烷基，R2、R3和R4各自独立地是C1-C4烷基、C1-C4羟烷基、苄基和其中x值是2-5的-(C2H40)xH，和X是阴离子。R2、R3或R4中不应该有多于一个是苄基。对于R1的优选的烷基链长是C12-C15，特别是其中烷基是由椰子或棕榈仁脂肪衍生的链长的混合物或是通过烯烃合成或氧代醇合成作用合成衍生的那些。对于R2、R3和R4优选的基团是甲基和羟乙基，阴离子X可以选自卤化物、N-甲硫酸根(methosulphate)离子、乙酸根离子和磷酸根离子。
适用于本发明的式(i)的适宜季铵盐化合物的例子是：
氯化或溴化椰子三甲基铵；
氯化或溴化椰子甲基二羟乙基铵；
氯化癸基三乙基铵；
氯化或溴化癸基二甲基羟乙基铵；
氯化或溴化C12-C15二甲基羟乙基铵；
氯化或溴化椰子二甲基羟乙基铵；
肉豆蔻基三甲基铵甲基硫酸盐；
氯化或溴化月桂基二甲基苄基铵；
氯化或溴化月桂基二甲基(氧乙烯基)4铵；
胆碱酯(其中R1是
Figure A9619714700141
烷基和R2、R3、R4是甲基的式(i)的化合物)；
二-烷基咪唑啉[式(i)的化合物]。
具有式(I)的季铵盐表面活性剂：
Figure A9619714700142
其中R1是短链烷基(C6-C10)或式(II)的烷基酰氨基烷基：y是2-4，优选3，其中，R2是H或C1-C3烷基，其中，x是0-4，优选0-2，最优选0，其中，R3、R4和R5或者都相同或者不同，并且可以或是短链烷基(C1-C3)或是式III的烷氧基化的烷基，其中，X-是抗衡离子，优选卤素，例如氯或甲基硫酸根，
Figure A9619714700151
R6是C1-C4，z是1或2。
优选的季铵盐表面活性剂是在式I中所定义的那些，其中的R1是C8、C10或其混合物，x＝o，R3、R4＝CH3，R5＝CH2CH2-OH。
其它的可以用于本发明的阳离子表面活性剂也被描述在1980.10.14授权的Cambre的USP 4,228,044和欧洲专利申请EP 000,224中。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般含有0.2％-约25％，优选约1％-约8％(重)的这样的阳离子表面活性剂。
两性表面活性剂也适用于本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些表面活性剂可以一般地描述为仲或叔胺的脂族衍生物，或者杂环仲和叔胺的脂族衍生物，其中脂族基团可以是直链或支链的。脂族取代基之一含有至少约8个碳原子，典型地约8-约18个碳原子，并且至少一个含有一个阴离子水增溶的基团，例如羧基、磺酸根、硫酸根。两性表面活性剂的例子见1975.12.30授权的Laughlin等人的USP 3,929,678，19栏18-35行。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般含有0.2％-约15％，优选约1％-10％(重)的这样的两性表面活性剂。
两性离子表面活性剂也适用于洗衣洗涤剂组合物中。这些表面活性剂一般地描述为仲和叔胺衍生物，或者杂环仲和叔胺的衍生物，或者季铵、季鏻或叔锍化合物的衍生物。两性表面活性剂的例子见1975.12.30授权给Laughlin等人的USP3,929,678，第19栏第38行-第22栏的第48行。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般含有0.2％-约15％，优选约1％-约10％(重)的这样的两性离子表面活性剂。
半极性非离子表面活性剂是特殊种类的非离子表面活性剂，其包括水溶性的氧化胺，该氧化胺含有一个约10-约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟烷基基团的部分；水溶的氧化膦，该氧化膦含有一个约10-约18个碳原子的烷基部分和2个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟烷基基团的部分；和水溶性的亚砜，该亚砜含有一个约10-约18个碳原子的烷基部分和1个选自含有约1-约3个碳原子的烷基和羟烷基基团的部分。
半极性非离子表面活性剂包括具有下式的氧化胺表面活性剂，
Figure A9619714700161
其中R3是含有约8-约22个碳原子的烷基、羟烷基或烷基苯基或其混合物；R4是含有约2-约3个碳原子的亚烷基或羟亚烷基基团或其混合物；x是0-约3；每个R5是含有约1-约3个碳原子的烷基或羟烷基基团或含有约1-约3个环氧乙烷基团的聚环氧乙烷基团。R5基团可以彼此连接，例如通过一个氧原子或氮原子连接形成环结构。
这些氧化胺表面活性剂尤其包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羟乙基氧化胺。
当包括在其中时，本发明的洗衣洗涤剂组合物一般地含有0.2％-约15％，优选约1％-约10％(重)的这样的半极性非离子表面活性剂。任选的洗涤剂组分：分散剂
合适的水溶性有机盐是均聚或共聚的酸或其盐，其中，聚羧酸含有至少2个被不多于2个碳原子分开的羧基。这种类型的聚合物公开在GB-A 1,596,756中。这样的盐的例子是MW 2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酐的共聚物，例如分子量为1,000-100,000的共聚物。
特别是丙烯酸盐和甲基丙烯酸盐的共聚物，例如分子量为4000的480N，在本发明的洗涤剂组合物中可以加入0.5-20％(重)的该组分。其它的洗涤剂酶
该洗涤剂组合物除了含有特定的淀粉酶之外还可以含有一种或多种提供洗涤性能和/或织物护理益处的酶。所说的酶包括选自纤维素酶、半纤维素酶、过氧化物酶、蛋白酶、葡糖淀粉酶、其它淀粉酶、木聚糖酶、脂肪酶、酯酶、角质酶、果胶酶、还原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂肪氧合酶、木质素酶、支链淀粉酶、单宁酶、戊聚糖酶、马兰酶(malanases)、β-葡聚糖酶、阿糖酶、软骨素酶、漆酶或其混合物的酶。
一种优选的组合是一种含有常规应用的酶例如蛋白酶、淀粉酶、脂肪酶、角质酶和/或纤维素酶结合一种或多种植物细胞壁降解酶的混合物的洗涤组合物。
可用在本发明中的纤维素酶包括细菌纤维素酶或霉菌纤维素酶。优选它们的最佳pH为5-9.5。合适的纤维素酶公开在Barbesgoard等人的USP 4,435,307中，其公开了由Humicola insolens产生的霉菌纤维素酶。合适的纤维素酶也公开在GB-A-2,075,028、GB-A-2,095,275和DE-OS-2,247,832中。
这样的维素酶的例子是通过Humicola insolens的菌株(Humicolagrisea var.thermoidea)，特别是腐质菌菌株DSM 1800生产的纤维素酶。其它的合适的纤维素酶是由分子量约为50KDa，等电点为5.5并且含有415个氨基酸的Humicola insolens产生的纤维素酶。特别合适的纤维素酶是具有颜色护理益处的纤维素酶。这样的纤维素酶的例子是公开在1991.11.6(Novo)申请的欧洲专利申请号91202879.2中的那些纤维素酶。
过氧化物酶是与氧源例如过碳酸盐、过硼酸盐、过硫酸盐、过氧化氢等结合使用的。它们用于“溶液漂白”，即防止在洗涤操作中从被洗物上除去的染料或者颜料转移到洗涤溶液中的其它被洗物上。现有技术已知过氧化物酶，其包括例如辣根过氧化物酶、木质素酶，和卤代过氧化物酶例如氯代和溴代过氧化物酶。
含过氧化物酶的洗涤剂组合物公开在例如PCT国际申请WO89/099813和在1991.11.6申请的欧洲专利申请号91202882.6中。
所说的纤维素酶和/或过氧化物酶在洗涤剂组合物中的加入量一般是活性酶量为洗涤剂组合物重量的0.0001％-2％。
优选的市场上可以买到的蛋白酶包括由Novo Nordisk A/S(Denmark)销售的商品名为Alcalase、Savinase、Primase、Durazym和Esperase的那些，由Gist-Brocades销售的商品名为Maxatase、Maxacal、Maxapem和Properase的那些，由Genencor International销售的那些和由Solvay Enzymes销售的商品名为Opticlean和Optimase的那些。在我们的共同未决的申请USSN 08/136，797中所描述的蛋白酶也可以包括在本发明的洗涤剂组合物中。可以以活性酶量为组合物重量的0.0001％-2％的量将蛋白酶加入到本发明组合物中。
已经发现，所述量的特殊淀粉酶与蛋白酶组合，提高了总的洗涤性能和污斑的去除性能。
可以包括在本发明洗涤剂组合物中的其它优选酶包括脂肪酶。用于洗涤剂的合适的脂肪酶包括如在GB 1,372,034中公开的由假单胞菌属的微生物例如司徒茨氏假单胞菌ATCC 19.154生产的那些。合适的脂肪酶包括与脂肪酶的抗体显示阳性免疫交叉反应的，由微生物荧光假单胞菌IAM 1057生产的那些。这种脂肪酶可以从Amano PharmaceuticalCo.Ltd.，Nagoya，Japan以商品名Lipase P“Amano”买到，下文中称做“Amano-P”。特别合适的脂肪酶是这样的脂肪酶，例如MlLipaseR和LipomaxR(Gist-Brocades)和LipolaseR和Lipolase UltraR(Novo)，发现当它们与本发明的组合物结合使用时是非常有效的。
也合适的是角质酶(EC 3.1.1.50)，可以认为其是特殊类型的脂肪酶，即不需要界面活化的脂肪酶。合适的角质酶描述在WO 94/14963和WO 94/14964中。在例如WO -A88/09367(Genencor)中介绍了加入到洗涤剂组合物中的角质酶。
脂肪酶和/或角质酶在洗涤剂组合物中的加入量通常是活性酶量为洗涤剂组合物重量的0.0001％-2％。
为了除去碳水化合物基的污斑，可以包括其它的淀粉酶(α和/或β)。合适的淀粉酶是TermamylR(Novo Nordisk)、FungamylR和BANR(Novo Nordisk)。
上述的酶可以是任何合适的来源，例如蔬菜、动物、细菌、霉菌和酵母来源。
在洗涤剂组合物中，所说的酶的加入量通常是活性酶量为洗涤剂组合物重量的0.0001％-2％。
可以加入的其它合适的洗涤剂组分是酶氧化清除剂，它们在1992.1.31申请的共同未决的欧洲专利申请92870018.6中有描述。这样的酶氧化清除剂的例子是乙氧基化的四亚乙基多胺。颜色护理益处
特别优选的洗涤剂组分是与也提供一种颜色护理益处的技术结合的组分。这些技术的例子是用于颜色维护的金属催化剂。这样的金属催化剂被描述在EP 0 596 184和共同未决的欧洲专利申请94870206.3中。漂白剂
可以包括在本发明洗涤剂组合物中的漂白体系包括漂白剂，例如PB1、PB4和颗粒大小为400-800微米的过碳酸钙。这些漂白剂组分可以包括一种或者多种氧漂白剂，并且根据选择的漂白剂，包括一种或多种漂白活化剂。当存在氧漂白化合物时，其一般存在量为约1％-约25％。一般地，在非液体制剂例如颗粒洗涤剂中，漂白化合物是任选的组分。
用于本发明的漂白剂组分可以是任何的可用于洗涤剂组合物的漂白剂，包括氧漂白剂以及本领域已知的其它漂白剂。适用于本发明的漂白剂可以是活化的或非活化的漂白剂。
可以使用的一类氧漂白剂包括过羧酸漂白剂和其盐。这种类型的漂白剂的合适的例子包括单过氧邻苯二甲酸镁六水合物、间氯过苯甲酸的镁盐、4-壬氨基-4-氧代过氧丁酸和二过氧十二双酸。这些漂白剂公开在USP 4,483,781、USP 740,446、EP 0,133,354和USP 4,412,934中。非常优选的漂白剂也包括USP 4,634,551中介绍的6-壬氨基-6-氧代过氧己酸。
可以使用的另外类型的漂白剂包括卤素漂白剂。例如次卤酸盐漂白剂的例子包括三氯异氰脲酸和二氯异氰脲酸的钠盐和钾盐和N-氯及N-溴烷烃磺基酰胺。这些物质的一般加入量为最终产物重量的0.5-10％，优选1-5％(重)。
过氧化氢释放剂可以与漂白活化剂结合使用，漂白活化剂例如四乙酰乙二胺(TAED)、壬酰氧基苯磺酸盐(NOBS，在US 4,412,934中介绍的)、3，5-三甲基己醇氧基苯磺酸盐(ISONOBS，在EP 120,591中介绍的)或五乙酰基葡萄糖(PAG)，它们过水解形成做为活性漂白物质的过酸，使得改善漂白效果。还合适的活化剂是酰化的柠檬酸酯例如在共同未决的欧洲专利申请EP 91870207.7中所公开的那些。
用于本发明洗涤剂组合物中的包括过氧酸和包含漂白活化剂和过氧漂白化合物的漂白体系的有用的漂白剂，被描述在我们共同未决的申请USSN08/136,626，PCT/US95/07823，WO95/27772，WO95/27773，WO95/27774和WO95/27775中。
通过加入一种酶体系(即一种酶和其作用物)也可以存在过氧化氢，它在开始或在洗涤和/或漂洗的过程中能够产生过氧化氢。这样的酶体系公开在1991.10.9申请的欧洲申请EP 91202655.6中。
非氧漂白剂的漂白剂也是现有技术中已知的，它们可以用于本发明。特别有意义的一类非氧漂白剂包括光活化的漂白剂例如磺化的锌和/或铝酞箐。在洗涤的过程中这些物质可能沉积在被洗物上。在氧的存在下，用光照射时，例如把衣服挂在外面干燥，该磺化的锌酞箐就被活化，结果被洗物就被漂白。在USP 4,033,718中介绍了优选的锌酞箐和光活化漂白的方法。一般地，洗涤剂组合物含有约0.025％-约1.25％(重)的磺化的锌酞箐。助洗剂体系
本发明的组合物还可以含有助洗剂体系。
任何常规的助洗剂体系都适用于本发明，它们包括硅铝酸盐物质、硅酸盐、多羧酸盐和脂肪酸材料，例如乙二胺四乙酸盐、二亚乙基三胺五亚甲基乙酸盐，金属离子螯合剂例如氨基聚膦酸盐，特别是乙二胺四亚甲基膦酸和二亚乙基三胺五亚甲基膦酸。从明显的环境方面考虑，虽然不优选磷酸盐助洗剂，但是在本文中也可以使用磷酸盐助洗剂。
合适的助洗剂可以是无机离子交换材料，通常是无机水合的硅铝酸盐物质，更特别是水合的合成沸石例如水合沸石A、X、B、HS或MAP。
其它合适的无机助洗剂材料是层状硅酸盐，例如SKS-6(Hoechst)。SKS-6是由硅酸钠组成的结晶层状硅酸盐(Na2Si2O5)。
合适的含有一个羧基的多羧酸盐包括在比利时专利831,368、821,369和821,370中公开的乳酸、乙醇酸和它们的醚衍生物。含有两个羧基的多羧酸盐包括在德国专利申请2,446,686和2,446,687和USP3,935,257中介绍的琥珀酸、丙二酸、(亚乙基二氧)二乙酸、马来酸、二甘醇酸、酒石酸、丙醇二酸和富马酸的水溶性的盐以及醚羧酸盐和在比利时专利840,623中介绍的亚硫酰羧酸盐。含有三个羧基的多羧酸盐尤其包括在GB 1,379,241中介绍的水溶性的柠檬酸盐、乌头酸盐、柠康酸盐以及琥珀酸盐衍生物例如羧甲氧基琥珀酸盐，荷兰专利申请7205873中介绍的乳氧琥珀酸盐和在GB 1,387,447中介绍的氧化聚羧酸盐物质例如2-氧杂-1，1，3-丙烷三羧酸盐。
含有四个羧基的多羧酸盐包括在GB 1,261,829中公开的氧联二琥珀酸盐，1，1，2,2-乙烷四羧酸盐、1，1，3，3-丙烷四羧酸盐和1，1，2，3-丙烷四羧酸盐。含有磺基取代基的多羧酸盐包括在GB 1,398,421和1,398,422和USP3,936,448中公开的磺基琥珀酸盐衍生物和GB1,082,179中介绍的磺化的热解柠檬酸盐，而在GB 1,439,000中公开了含有膦取代基的多羧酸盐。
脂环和杂环多羧酸盐包括环戊烷-顺，顺，顺-四羧酸盐，环戊二烯五羧酸盐，2，3，4，5-四氢呋喃-顺，顺，顺-四羧酸盐，2，5-四氢呋喃-顺-二羧酸盐，2，2，5，5-四氢呋喃-四羧酸盐，1，2，3，4，5，6-己烷-六羧酸盐和多元醇例如山梨糖醇、甘露糖醇和木糖醇的羧甲基衍生物。芳族多羧酸包括在GB 1,425,343中公开的苯六甲酸、1，2，4，5-苯四酸和苯二甲酸。
在上面的物质中，优选的多羧酸盐是每分子含有最多三个羧基的羟基羧酸盐，更特别的是柠檬酸盐。
用于本发明组合物的优选的助洗剂体系包括水不溶性的硅铝酸盐助洗剂例如沸石A或层状硅酸盐(SKS-6)和水溶性的羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。
在本发明的洗涤剂组合物中包括的合适的螯合剂是乙二胺-N，N’-二琥珀酸(EDDS)或其碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或其取代的铵盐或其混合物。优选的EDDS化合物是游离酸形式的和其钠或镁盐。这种优选的EDDS的钠盐的例子包括Na2EDDS和Na4EDDS。这种优选的EDDS镁盐的例子包括MgEDDS和Mg2EDDS。镁盐最优选包括在本发明的组合物中。
优选的助洗剂体系包括水不溶的硅铝酸盐助洗剂例如沸石A和水溶性的羧酸盐螯合剂例如柠檬酸的混合物。
可以形成用于颗粒组合物的助洗剂体系部分的其它助洗剂物质包括无机物质例如碱金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐和碱金属硅酸盐和有机物质例如有机膦酸盐、氨基聚亚烷基膦酸盐和氨基多羧酸盐。
其它合适的水溶的有机盐是均聚或共聚的酸或其盐，其中多羧酸包括至少两个彼此被不多于两个碳原子分开的羧基。
这种类型的聚合物公开在GB-A-1,596,756中。这样的盐的例子是分子量为2000-5000的聚丙烯酸盐和它们与马来酐的共聚物，这样的共聚物的分子量为20,000-70,000，特别是约40,000。
洗涤助洗剂盐通常的含量为组合物重量的5％-80％，优选5％-40％，最通常为10％-30％(重)。抑泡剂
另一个任选的组分是抑泡剂，其例子是硅氧烷和二氧化硅-硅氧烷的混合物。硅氧烷一般地可以通过烷基化的聚硅氧烷物质来表示，而二氧化硅一般地以细分散的形式例如二氧化硅气溶胶和干凝胶和各种形式的疏水二氧化硅的形式使用。这些材料可以以微粒的形式加入，其中抑泡剂有利地是以可释放的形式加入到水溶的或水分散的基本上非表面活性的洗涤剂不透性的载体中。另外，抑泡剂可以溶解或分散在液体载体中，并且通过喷涂施在一种或多种其它组分上。
在Bartollota等人的USP 3,933,672中公开了优选的硅氧烷泡沫控制剂。其它特别有用的抑泡剂是自乳化的硅氧烷抑泡剂，其在1977.4.28公开的德国专利申请DTOS 2 646 126中作了介绍。这样的化合物的例子是DC-544，市场上可以从Dow Corning买到，其是硅氧烷-乙二醇共聚物。特别优选的泡沫控制剂是含有硅油和2-烷基-链烷醇的混合物的抑泡剂体系。合适的2-烷基-链烷醇是2-丁基-辛醇，其可以以商品名Isofol 12从市场上买到。这样的抑泡剂体系在1992.11.10申请的共同未决的欧洲专利申请92870174.7中作了介绍。
共同未决的欧洲专利申请92201649.8中介绍了特别优选的硅氧烷泡沫控制剂。所说的组合物可以含有硅氧烷/二氧化硅与煅制的无孔二氧化硅例如AerosilR的混合物。
上述抑泡剂的用量一般为组合物重量的0.001％-2％，优选0.01％-1％(重)。其它组分
可以使用在洗涤剂组合物中使用的其它组分，例如污垢悬浮剂、污垢解脱剂、荧光增白剂、研磨剂、杀菌剂、晦暗抑制剂、着色剂和/或包胶的或未包胶的香料。
特别合适的包胶物质是水溶的胶囊，其是由例如在GB 1,464,616中介绍的多糖和多羟基化合物的基质组成的。
其它合适的水溶的包胶物质包括由例如在US 3,455,838中所介绍的未胶凝的取代二羧酸的淀粉酸酯衍生的糊精。这些酸酯糊精优选由象蜡质玉米、蜡质高粱、西米、木薯和土豆这样的淀粉制备的。所说的包胶材料的合适例子包括National Stareh制造的N-Lok。该N-Lok包胶材料由改性的玉米淀粉和葡萄糖组成。该淀粉是通过加上单官能取代基例如辛烯基琥珀酸酐改性的。
适用于本发明的抗再沉积剂和污垢悬浮剂包括纤维素衍生物，例如甲基纤维素、羧甲基纤维素和羟乙基纤维素，和均聚或共聚的聚羧酸或它们的盐。这种类型的聚合物包括前面所说的作为助洗剂的聚丙烯酸盐和马来酐-丙烯酸共聚物，以及马来酐与乙烯、甲基乙烯基醚或甲基丙烯酸的共聚物，该马来酐至少是共聚物的20摩尔％。这些物质的用量通常是组合物重量的0.5％-10％，更优选0.75％-8％，最优选1％-6％(重)。
优选的荧光增白剂是阴离子性的，其例子是4，4’-双-(2-二乙醇氨基-4-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2：2’-二磺酸二钠、4，-4’-双(2-吗啉-4-苯胺基-s-三嗪-6-基-氨基)均二苯代乙烯-2：2’-二磺酸二钠、4，4’-双-(2，4-二苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2：2’-二磺酸二钠、4，4”-双-(2，4-二-苯胺基-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2-磺酸单钠、4，-4’-双(2-苯胺-4-(N-甲基-N-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基-氨基)均二苯代乙烯-2：2’-二磺酸二钠、4，4’-双-(4-苯基-2，1，3-***-2-基)-均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二钠、4，4”-双-(2-苯胺基-4-(1-甲基-2-羟乙基氨基)-s-三嗪-6-基氨基)均二苯代乙烯-2，2’-二磺酸二钠、2(均二苯乙烯基(stilbyl)-4”-(萘并-1’，2’：4，5)-1，2，3-***-2”-磺酸钠和4，4’-双-(2-磺基苯乙烯基)联苯。非常优选的荧光增白剂是在共同未决的欧洲专利申请95201943.8中的特殊的增白剂。
其它有用的聚合物是聚乙二醇，特别是分子量为1000-10000，更特别是2000-8000，最优选约4000的那些聚乙二醇。它们的用量为0.20％-5％，优选0.25％-2.5％(重)。这些聚合物和前面提到的均聚或共聚的聚羧酸盐可以用来改善白度的保持、织物尘埃的沉积，和在过渡金属杂质存在下对粘土、蛋白质和可氧化污垢的洗涤性能。
用于本发明组合物中的污垢解脱剂是对苯二酸与乙二醇和/或丙二醇单元以各种排列的常规共聚物或三元共聚物。这样的聚合物的例子公开在共同转让的USP 4116885和4711730和EP-A-0 272 033中。根据EP-A-0 272 033，特别优选的聚合物具有下式：(CH3(PEG)43)0.75(POH)0.25[T-PO)2.8(T-PEG)0.4]T(POH)0.25((PEG)43CH3)0.75式中PEG是-(OC2H4)O-，PO是(OC3H6O)，T是(pcOC6H4CO)。
也非常有用的是改性的聚酯，如对苯二酸二甲酯、磺基间苯二酸二甲酯、乙二醇和1-2丙二醇的无规共聚物，端基主要是由磺基苯甲酸酯组成，其次是由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成。目标是得到在两端由磺基苯甲酸酯基团封端的聚合物，在本文中，此处所说的大多数共聚物“主要地”由磺基苯甲酸酯基团封端。但是，某些共聚物将很少完全封端，因此它们的封端可能由乙二醇和/或丙二醇的单酯组成，其“次要地”地构成了该物质。
在本文中选择的聚酯含有约46％(重)的对苯二酸二甲酯，约16％(重)的丙烷-1，2-醇，约10％(重)的乙二醇，约13％(重)的磺基苯甲酸二甲酯和约15％(重)的磺基间苯二酸，并且分子量约为3000。该聚酯和它们的制备方法在EPA 311 342中有详细说明。
本领域中众所周知，在自来水中的游离氯使在洗涤剂组合物中所含的酶迅速减活。因此用氯清除剂，例如过硼酸盐、硫酸铵、亚硫酸钠或聚乙二亚胺，其用量为组合物总重量的0.1％以上，在该配方中将自始至终提供改善的淀粉酶的洗涤稳定性。在1992.1.31申请的欧洲专利申请92870018.6中介绍了含有氯清除剂的组合物。柔软剂
织物柔软剂也可以加入到本发明的洗衣洗涤剂组合物中。这些织物柔软剂可以是无机或有机的类型。无机柔软剂的例子是在GB-A-1 400 898和USP 5,019,292中公开的绿土粘土。有机织物柔软剂包括如在GB-A1 514 276和EP-B0 011 340中公开的水不溶的叔胺和在EP-B-0 026 527和EP-B-0 026 528中公开的它们与单C12-C14季铵盐的混合物以及在EP-B-0 242 919中公开的二长链酰胺。其它有用的织物柔软体系的有机组分包括如在EP-A-0 299 575和0 313 146中公开的高分子量的聚环氧乙烷材料。
绿土粘土的用量通常为2％-20％，更优选5％-15％(重)，该材料是以干混的组分加到该配方的剩余物中。有机织物柔软剂例如水不溶的叔胺或二长链酰胺物质的加入量为0.5％-5％(重)，通常为1％-3％(重)，而高分子量的聚环氧乙烷材料和水溶的阳离子物质的加入量为0.1％-2％，通常为0.15％-1.5％(重)。这些材料通常加入到组合物的喷雾干燥部分中，虽然在某些情况下可以更方便地作为干混的颗粒加入它们，或以融化的液体把它们喷涂在组合物的其它固体组分上。染料转移抑制
本发明的洗涤剂组合物也可以包括在含有着色织物的织物洗衣操作过程中抑制溶解的和悬浮的染料从一种织物转移到所遇到的另外一种织物的化合物。聚合染料转移抑制剂
本发明的洗涤剂组合物也可以含有0.001％-10％，优选0.01％-2％，更优选0.5％-1％(重)的聚合染料转移抑制剂。为了抑制染料从着色的织物转移到同时洗涤的织物上，通常把所说的聚合染料转移抑制剂加到洗涤剂组合物中。这些聚合物能够在由染色织物上洗涤出的短效染料有机会附在洗涤中的其它的物品上之前络合或吸附这些短效染料。特别合适的聚合染料转移抑制剂是聚胺N-氧化物聚合物，N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物，聚乙烯基吡咯烷酮聚合物，聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或其混合物。加入这样的聚合物也提高本发明的酶的性能。a)聚胺N-氧化物聚合物
适用的聚胺N-氧化物聚合物含有具有下面的结构式的单元：其中P是可聚合的单元，R-N-O基团可以连接到可聚合的单元上或者其中R-N-O基团形成可聚合单元的部分或者二者的组合。A是NC、
Figure A9619714700261
-S-、-N-；x是0或1；R是脂族、乙氧基化的脂族、芳族、杂环或脂环基团或者其任意的组合，其中的N-O基团上的氮原子可以连接到这些基团上或其中的N-O基上的氮原子是这些基团的一部分。
可以用下面的通式表示N-O基团：其中，R1、R2和R3是脂族、芳族、杂环或脂环基团或其组合，x或/和y或/和z是0或1，其中N-O基团上的氮原子可以连接到这些基团上或其中的N-O基团上的氮原子形成这些基团的一部分。
该N-O基团可以是可聚合的单元(P)的部分，或者可以连接到聚合骨架上或者二者的组合。
其中N-O基团形成可聚合单元部分的适宜聚胺N-氧化物包括其中R选自脂族、芳族、杂环或脂环基团的聚胺N-氧化物。
一类所说的聚胺N-氧化物包含其中N-O基团上的氮原子形成R基团的一部分的聚胺N-氧化物。优选的聚胺N-氧化物是其中R是杂环基团如吡啶、吡咯、咪唑、吡咯烷、哌啶、喹啉、吖啶及其衍生物的那些。
另一类所说的聚胺N-氧化物包含其中N-O基团上的氮原子连接到R基团上的聚胺N-氧化物。
其它合适的聚胺N-氧化物是其中的N-O基团连接到可聚合单元上的聚胺N-氧化物。
优选类型的这些聚胺N-氧化物是具有通式(I)的聚胺N-氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮原子是所说R基团的部分。
这类的例子是其中R是杂环化合物例如吡啶、吡咯、咪唑及其衍生物的聚胺氧化物。
其它优选类型的聚胺N-氧化物是具有通式(I)的聚胺氧化物，其中R是芳族、杂环或脂环基团，其中N-O官能团的氮原子连接到所说的R基团上。
这类的例子是其中R可以是芳族例如苯基的聚胺氧化物。
可以使用任何的聚合物骨架，只要形成的胺氧化物聚合物是水溶的，并且有染料转移抑制性能就行。合适的聚合骨架的例子是聚乙烯基、聚亚烷基、聚酯、聚醚、聚酰胺、聚酰亚胺、聚丙烯酸盐和其混合物。
本发明的胺N-氧化物聚合物的胺与胺N-氧化物的比一般是10∶1-1∶1000000。但是，在聚胺氧化物聚合物中存在的胺氧化物基团的量可以通过合适的共聚合或通过合适的N-氧化度来改变。优选胺与胺N-氧化物的比为2∶3-1∶1000000，更优选1∶4-1∶1000000，最优选1∶7-1∶1000000。本发明的聚合物实际上包括无规或嵌段共聚物，其中一种单体类型是胺N-氧化物，而另一种单体类型或者是或者不是胺N-氧化物。聚胺N-氧化物的胺氧化物单元的PKa＜10，优选PKa＜7，更优选PKa＜6。在几乎任何聚合度下都可以得到该聚胺氧化物。该聚合度不是关键的，只要该材料具有合乎要求的水溶性和染料悬浮能力就行。
一般地，该平均分子量为500-1000,000；优选1,000-50,000，更优选2,000-30,000，最优选3,000-20,000。b)N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物
用于本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮聚合物的平均分子量为5,000-1,000,000，优选5,000-200,000。
用于本发明的洗涤剂组合物的非常优选的聚合物包括选自N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的聚合物，其中所说的聚合物的平均分子量为5,000-50,000，更优选8,000-30,000，最优选10,000-20,000。该平均分子量是通过在Barth H.G.和Mays J.W.化学分析(Chemical Aalysis)第113卷“聚合物表征的现代方法(ModernMethods of Polymer Characterization)”中所介绍的光散射方法测定的。
高度优选的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物的平均分子量为5000-50,000，更优选8,000-30,000，最优选10,000-20,000。
特征在于具有所说的平均分子量范围的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物提供了优异的染料转移抑制性能，同时不有害地影响用其配制的洗涤剂组合物的洗涤性能。
本发明的N-乙烯基咪唑N-乙烯基吡咯烷酮共聚物中，N-乙烯基咪唑与N-乙烯基吡咯烷酮的摩尔比为1∶0.2，更优选0.8∶0.3，最优选0.6∶0.4。c)聚乙烯基吡咯烷酮
本发明的洗涤剂组合物也可以使用平均分子量为约2,500-约400,000，优选约5,000-约200,000，更优选约5,000-约50,000，最优选约5,000-约15,000的聚乙烯基吡咯烷酮(“PVP”)。合适的聚乙烯基吡咯烷酮可以从ISP Corporation，NewYork，NY和Montreal，Canada以产品名PVP K-15(粘度分子量为10,000)，PVP K-30(平均分子量为40,000)，PVP K-60(平均分子量为160,000)和PVP K-90(平均分子量为360,000)买到。其它合适的可以从BASF Cooperation买到的聚乙烯基吡咯烷酮包括SokalanHP 165和Sokalan HP 12；洗涤剂领域熟练的技术人员已知的聚乙烯基吡咯烷酮(见例如EP-A-262,897和EP-A-256,696)。d)聚乙烯基噁唑烷酮
本发明的洗涤剂组合物也可以使用聚乙烯基噁唑烷酮作为聚合染料转移抑制剂。所说的聚乙烯基噁唑烷酮的平均分子量为约2,500-约400,000，优选约5,000-约200,000，更优选约5,000-约50,000，最优选约5,000-约15,000。e)聚乙烯基咪唑
本发明的洗涤剂组合物也可以使用聚乙烯基咪唑作为聚合染料转移抑制剂。所说的聚乙烯基咪唑的平均分子量为约2,500-约400,000，优选约5,000-约200,000，更优选约5,000-约50,000，最优选约5,000-约15,000。f)交联的聚合物
交联的聚合物是其骨架相互连接到一定程度的聚合物；这些键可以是化学或物理性的，在骨架上或在支链上可能带有活性基团；在聚合物科学杂志(Journal of Polymer Science)，第22卷，第1035-1039页已介绍了交联的聚合物。
在一个实施方案中，交联的聚合物是以这样一种方法制备的：即它们形成三维的刚性结构，其可以在通过三维结构形成的孔中捕集染料。在另一个实施方案中，交联的聚合物通过溶胀捕集染料。
在共同未决的专利申请94870213.9中介绍了这种交联的聚合物。洗涤方法
本发明的洗涤组合物可以是液体、膏体、凝胶、条、片、粉或颗粒形式。颗粒组合物也可以是“密集”的形式，液体组合物也可以是“浓缩”的形式。
本发明的组合物可以配制成手洗和机洗的洗衣洗涤剂组合物，包括洗衣添加剂组合物和适用于脏织物的预处理或浸泡的组合物，漂洗加入的织物柔软剂组合物。
本发明的组合物基本上可以用于任何的洗涤或清洗方法，包括浸泡方法、预处理方法和带有漂洗步骤的方法，为此可以加入单独的漂洗助剂组合物。
本文所述的方法包括把织物与洗涤溶液以通常的方式接触，下面举例说明。
本发明的方法在洗涤过程中很方便地进行。该洗涤方法优选在5-95℃，特别是10-60℃进行。处理溶液的pH优选为7-11。
本发明的组合物也可以配制成硬表面清洗剂组合物。
下面的实施例是本发明的说明性组合物，并不是要限制或限定本发明的范围。
在这些洗涤剂组合物中，酶的含量按组合物的总重量计以纯酶表示，缩写的组分符号有下面的含义：
LAS：                     本发明的直链烷基苯磺酸盐
TAS：                     牛脂烷基硫酸钠
XYAS：                    C1x-C1Y烷基硫酸钠
SAS：                     以钠盐形式的C12-C14仲(2，3)烷基硫酸盐
APG：           式C12-(葡糖基)x的烷基多糖表面活性剂，
                其中x是1.5
AEC：           式C12乙氧基(2)羧酸盐的烷基乙氧基羧酸盐
                表面活性剂
SS：            式2-丁基辛酸的仲皂表面活性剂
25EY：          与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的主要为直链的
                C12-C15伯醇
45EY：          与平均Y摩尔环氧乙烷缩合的主要为直链的
                C14-C15伯醇
XYEZS：         与每摩尔平均Z摩尔环氧乙烷缩合的C1X-
                C1Y烷基硫酸钠
非离子表        由BASF Gmbh以商品名Plurafax LF404销售
面活性剂：      的平均乙氧基化度为3.8和平均丙氧基化度为4.5的
                C13-C15混合乙氧基化/丙氧基化的脂肪醇
CFAA：          C12-C14烷基N-甲基葡糖酰胺
TFAA：          C16-C18烷基N-甲基葡糖酰胺
硅酸盐：        无定型硅酸钠(SiO2∶Na2O比＝2.0)
NaSKS-6：       式δ-Na2Si2O5的结晶层状硅酸盐
碳酸盐：        无水碳酸钠
磷酸盐或STPP：  三聚磷酸钠
MA/AA：         平均分子量为约80,000的1∶4马来酸/丙烯酸
                的共聚物
聚丙烯酸盐：    由BASF Gmbh以商品名PA30销售的平均分
                子量为8,000的聚丙烯酸盐均聚物
沸石A：         式Na12(AlO2SiO2)12.27H2O的初级粒径为1-
                10微米的水合硅铝酸钠
沸石MAP：       硅/铝比不大于1.33的P型沸石的碱金属硅铝酸盐
柠檬酸盐：      柠檬酸三钠二水合物
柠檬酸：        柠檬酸
过硼酸盐：      经验式为NaBO2.H2O2的无水过硼酸钠一水合物漂
                白剂
PB4：             无水过硼酸钠四水合物
过碳酸盐：        经验式为2Na2CO3.3H2O2的无水过碳酸钠漂白剂
TAED：            四乙酰乙二胺
石蜡：            由Wintershall以商品名Winog销售的石蜡油
果胶酶：          由Novo Nordisk A/S以商品名Pectinex AR销
                  售的果胶酶
木聚糖酶：        由Novo Nordisk A/S以商品名Pulpzyme HB或
                  SP431或Lyxasan(Gist-Brocades)或Optipulp
                  或Xylanase(Solvay)出售的木聚糖酶
蛋白酶：          由Novo Nordisk A/S以商品名Savinase，
                  Alcalase，Maxacal销售的分解蛋白酶和在专
                  利WO91/06637和/或US429882中介绍的蛋白酶
淀粉酶：          本发明的氧化稳定性提高的淀粉酶
脂肪酶：          由Novo Nordisk A/S以商品名Lipolase，
                  Lipolase Ultra销售的脂解酶
过氧化物酶：      过氧化物酶
纤维素酶：        由Novo Nordisk A/S以商品名Carezyme或
                  Celluzyme销售的纤维素酶
CMC：             羧甲基纤维素钠
HEDP：            1，1-羟乙烷二膦酸
DETPMP：          由Monsanto以商品名Dequest 2060销售的
                  二亚乙基三胺五(亚甲基膦酸)
PVP：             聚乙烯基吡咯烷酮聚合物
EDDS：            钠盐形式的乙二胺-N，N’-二琥珀酸，[S，S]
                  异构体
抑泡剂：          25％的熔点为50℃的烷烃蜡，17％的疏水
                  二氧化硅，58％石蜡油
颗粒状抑泡剂：    粒状的12％硅氧烷/二氧化硅，18％硬脂醇，
                  70％淀粉
SCS：             枯烯磺酸钠
硫酸盐：          无水硫酸钠
HMWPEO：          高分子量聚环氧乙烷
PGMS：       商品名为Radiasurf248的聚甘油一硬脂酸酯
TAE25：      牛脂醇乙氧基化物(25)
PGE(-6)：    分子量为600的聚乙二醇实施例1
按如下制备本发明的粒状织物洗涤组合物：
          I       II      III     IV      VLAS           22.0    25.0    20.0    22.0    22.0磷酸盐        23.0    23.0    23.0    23.0    23.0碳酸盐        23.0    23.0    23.0    23.0    23.0硅酸盐        14.0    14.0    14.0    14.0    14.0沸石A         8.2     8.2     8.2     8.2     8.2DETPMP        0.4     0.4     0.4     0.4     0.4硫酸钠        5.5     5.5     5.5     5.5     5.5淀粉酶        0.005   0.02    0.01    0.01    0.02蛋白酶        0.01    0.02    0.01    0.005   -果胶酶        0.02    -       -       -       -木聚糖酶      -       -       0.01    0.02    -脂肪酶        0.005   0.01    -       -       -纤维素酶      0.001   -       -       0.001   -水和次要组分                到100％实施例2
按如下制备本发明的粒状织物洗涤组合物：
        I       II      III     IV      VLAS         12.0    15.0    10.0    12.0    12.0沸石A       26.0    26.0    26.0    26.0    26.0SS          4.0     4.0     4.0     4.0     4.0SAS         5.0     5.0     5.0     5.0     5.0柠檬酸盐    5.0     5.0     5.0     5.0     5.0硫酸钠      17.0    17.0    17.0    28.0    17.0过硼酸盐    16.0    16.0    16.0    -       16.0TAED        5.0     5.0     5.0     -       5.0蛋白酶      0.06    0.03    0.02    0.08    -脂肪酶    0.005    0.01     -       -       -淀粉酶    0.01     0.015    0.01    0.02    0.005水和次要组分             到100％实施例3
按如下制备本发明的特别适合于洗涤着色织物的粒状织物洗涤组合物：
                              I      II     IIILAS                               11.4   10.7   5.0TAS                               1.8    2.4    -TFAA                              -      -      4.045AS                              3.0    3.1    10.045E7                              4.0    4.0    -25E3S                             -      -      3.068E11                             1.8    1.8    -25E5                              -      -      8.0柠檬酸盐                          14.0   15.0   7.0碳酸盐                            -      -      10柠檬酸                            3.0    2.5    3.0沸石A                             32.5   32.1   25.0Na-SKS-6                          -      -      9.0MA/AA                             5.0    5.0    5.0DETPMP                            1.0    0.2    0.8蛋白酶                            0.02   0.02   0.01淀粉酶                            0.03   0.03   0.005硅酸盐                            2.0    2.5    -硫酸盐                            3.5    5.2    3.0PVP                               0.3    0.5    -聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/        -      -      0.2乙烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物过硼酸盐                          0.5    1.0    -过氧化物酶                        0.01   0.01   -苯酚磺酸盐                 0.1    0.2      -水/要组分                        到100％实施例4
按如下制备本发明的粒状织物洗涤组合物：
                     I                IILAS                      6.5              8.0硫酸盐                   15.0             18.0沸石A                    26.0             22.0次氮基三乙酸钠           5.0              5.0PVP                      0.5              0.7TAED                     3.0              3.0硼酸                     4.0              -过硼酸盐                 0.5              1.0苯酚磺酸盐               0.1              0.2蛋白酶                   0.06             0.02硅酸盐                   5.0              5.0碳酸盐                   15.0             15.0过氧化物酶               0.1              0.1果胶酶                   0.02             -纤维素酶                 0.005            0.002脂肪酶                   0.01             -淀粉酶                   0.01             0.01水/次要组分              到100％实施例5
按如下制备本发明的密实的粒状织物洗涤组合物：LAS                                  6.045AS                                 8.025E3S                                2.025E5                                 3.025E3                                 3.0TFAA                                 2.5沸石A                                17.0NaSKS-6                                  12.0柠檬酸                                   3.0碳酸盐                                   7.0MA/AA                                    5.0CMC                                      0.4聚(4-乙烯基吡啶)-N-氧化物/乙             0.2烯基咪唑和乙烯基吡咯烷酮的共聚物蛋白酶                                   0.05脂肪酶                                   0.005纤维素酶                                 0.001淀粉酶                                   0.01TAED                                     6.0过碳酸盐                                 22.0EDDS                                     0.3粒状泡沫抑制剂                           3.5水/次要组分                              到100％实施例6
按如下制备本发明的提供“整个洗涤过程柔软”能力的粒状织物洗涤组合物：
                               I          II45AS                               -          10.0LAS                                7.6        4.068AS                               1.3        -45E7                               4.0        -25E3                               -          5.0椰子-烷基-二甲基羟乙基氯化铵       1.4        1.0柠檬酸盐                           5.0        3.0Na-SKS-6                           -          11.0沸石A                              15.0       15.0MA/AA                              4.0        4.0DETPMP                             0.4        0.4过硼酸盐                           15.0       -过碳酸盐                    -           15.0TAED                        5.0         5.0绿土粘土                    10.0        10.0HMWPEO                      -           0.1蛋白酶                      0.02        0.01脂肪酶                      0.02        0.01淀粉酶                      0.03        0.005纤维素酶                    0.001       -硅酸盐                      3.0         5.0碳酸盐                      10.0        10.0粒状泡沫抑制剂              1.0         4.0CMC                         0.2         0.1水/次要组分             到100％实施例7
按如下制备本发明的适用于脏织物的预处理和用于洗衣机洗涤方法的重垢液体织物洗涤组合物：
            I       II      III     IV    VLAS             4.0     6.0     4.0     10.0  21.024AS            20.0    16.0    10.0    10.0  -SS              5.0     5.0     5.0     5.0   5.0柠檬酸盐        1.0     1.0     1.0     1.0   1.012E3           13.0    13.0    13.0    13.0  13.0一乙醇胺        2.5     2.5     2.5     2.5   2.5蛋白酶          0.005   0.03    0.02    0.04  0.01脂肪酶          0.002   0.01    0.02    -     0.004淀粉酶          0.005   0.005   0.001   0.01  0.004纤维素酶        0.04    -       0.01    -     -果胶酶          0.02    0.02    -       -     -水/丙二醇/乙醇(100∶1∶1)实施例8
按如下制备本发明的重垢液体织物洗涤组合物：
                          I      I       III     IVLAS酸形式                     8.0    6.0     25.0    4.0C12-14链烯基琥珀酸           3.0    8.0     10.0    -柠檬酸                        10.0   15.0    2.0     2.025AS酸形式                    8.0    8.0     -       15.025AE3S酸形式                  -      3.0     -       4.025AE7                         -      8.0     -       6.025AE3                         8.0    -       -       -CFAA                          -      -       -       6.0DETPMP                        0.2    -       1.0     1.0脂肪酸                        -      -       -       10.0油酸                          1.8    -       1.0     -乙醇                          4.0    4.0     6.0     2.0丙二醇                        2.0    2.0     6.0     10.0蛋白酶                        0.02   0.02    0.02    0.01淀粉酶                        0.005  0.01    0.005   0.01椰子烷基二甲基羟乙基氯化铵    -      -       3.0     -绿土粘土                      -      -       5.0     -PVP                           1.0    2.0     -       -过硼酸盐                      -      1.0     -       -苯酚磺酸盐                    -      0.2     -       -过氧化物酶                    -      0.01    -       -NaOH                                到pH7.5水/次要组分                         到100％实施例9
按照本发明，制备下面的漂洗加入的织物柔软剂组合物(重量份数)：柔软剂活性物                   24.5PGMS                           2.0LAS                            2.5TAE25                           1.5淀粉酶                          0.001纤维素酶                        0.001HCl                             0.12消泡剂                          0.019兰染料                          80ppmCaCl2                          0.35香料                            0.90实施例10
按如下制备本发明的合成洗涤剂皂条织物洗涤组合物：
                  I        II     III     IVC12-16烷基硫酸钠      20.00    20.00  20.00   20.00C12-14甲基葡糖酰胺    5.0      5.0    5.0     5.0C11-13烷基苯磺酸钠    10.0     18.0   10.0    10.0碳酸钠                25.0     25.0   25.0    25.0焦磷酸钠              7.0      7.0    7.0     7.0三聚磷酸钠            7.0      7.0    7.0     7.0沸A                   5.0      5.0    5.0     5.0羧甲基纤维素          0.2      0.2    0.2     0.2聚丙烯酸盐(MW1400)    0.2      0.2    0.2     0.2椰子-乙醇酰胺         5.0      5.0    5.0     5.0淀粉酶                0.01     0.02   0.01    0.01蛋白酶                0.3      -      0.5     0.05增白剂，香料          0.2      0.2    0.2     0.2CaSO4                 1.0      1.0    1.0     1.0MgSO4                 1.0      1.0    1.0     1.0水                    4.0      4.0    4.0     4.0
填料★：余量到100％★可以选择方便的材料，例如碳酸钙，滑石，粘土(高岭土，绿土粘土)，硅酸盐等。实施例14
按照本发明制备下面的液体硬表面清洗组合物：
                   I        II       III      IV      V       VI淀粉酶                 0.01     0.002    0.005    0.02    0.001   0.005蛋白酶                 0.05     0.01     0.02     0.03    0.005   0.005EDTA★                               -        -        2.90     2.90    -       -柠檬酸钠               -        -        -        -       2.90    2.90C12烷基苯磺酸钠       1.95     1.0      1.95    1.0      1.95    1.0C12烷基硫酸钠         -        2.20     -       2.20     -       2.20C12(乙氧基)★★硫酸   -        2.20     -       2.20     -       2.20钠C12二甲基胺氧化物     -        0.50     -       0.50     -       0.50枯烯磺酸钠            1.30      -        1.30    -        1.30    -己基卡必醇★★               6.30      6.30     6.30    6.30     6.30    6.30水                                    余量到100％★乙二胺二乙酸四钠★★二甘醇一己基醚★★★所有的配方都调到pH7实施例12
按照本发明，制备下面的洗涤硬表面和除去家庭中的霉的喷雾组合物：
                            I淀粉酶                          0.01蛋白酶                          0.01LAS                             2.00辛基硫酸钠                      2.00十二烷基硫酸钠                  2.00氢氧化钠                        0.80硅酸盐(钠)                      0.04香料                            0.35水/次要组分                     到100％

Claims (9)

1.一种含有氧化稳定性提高的淀粉酶和量为组合物总重量的1％-40％，优选4％-25％的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物。
2.一种根据权利要求1的洗涤剂组合物，其中所说的淀粉酶的含量是，纯酶量为组合物总重量的0.0001％-0.1％，优选0.0002％-0.06％，更优选0.0003％-0.05％。
3.一种含有氧化稳定性提高的淀粉酶和量为组合物总重量的1％-40％，优选4％-25％的直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的洗涤剂添加剂。
4.一种根据前述权利要求的任意一项的洗涤剂组合物，还含有一种或多种选自其它的阴离子、非离子、阳离子、两性和两性离子表面活性剂的组分。
5.一种根据前述权利要求的任意一项的洗涤剂组合物，还含有助洗剂、漂白剂体系、抑泡剂、污垢悬浮剂和抗再沉积剂、绿土粘土等。
6.一种根据前述权利要求的任意一项的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物是含有不多于15％(重)的无机填料盐的颗粒洗涤剂组合物。
7.一种根据前述权利要求1-6的洗涤剂组合物，其特征在于该组合物是重垢液体组合物。
8.一种根据前述权利要求的任意一项的洗涤剂组合物，还含有提供洗涤性能和/或织物护理益处的其它酶。
9.根据前述权利要求的任意一项的洗涤剂组合物用于硬表面清洗、手洗和洗衣机洗涤的用途。
CN 96197147 1995-07-24 1996-07-18 含有特殊的淀粉酶和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物 Pending CN1214721A (zh)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US133895P 1995-07-24 1995-07-24
US60/001,338 1995-07-24
EP96870037.7 1996-03-29
EP96870037A EP0756000A1 (en) 1995-07-24 1996-03-29 Detergent compositions comprising specific amylase and linear alkyl benzene sulfonate surfactant

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1214721A true CN1214721A (zh) 1999-04-21

Family

ID=26144384

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN 96197147 Pending CN1214721A (zh) 1995-07-24 1996-07-18 含有特殊的淀粉酶和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物

Country Status (7)

Country Link
JP (1) JP2001519832A (zh)
CN (1) CN1214721A (zh)
AR (1) AR003019A1 (zh)
BR (1) BR9609940A (zh)
CA (1) CA2227616A1 (zh)
MX (1) MX9800747A (zh)
WO (1) WO1997004053A1 (zh)

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100294361B1 (ko) * 1992-07-23 2001-09-17 피아 스타르 돌연변이체알파-아밀라제,세정제,접시세척제,및액화제
PL310326A1 (en) * 1993-02-11 1995-12-11 Genencor Int Novel oxidation-stable mutants of alpha-amylase as well as detergent and starch liquefaction compositions containing them
BR9407767A (pt) * 1993-10-08 1997-03-18 Novo Nordisk As Variante de enzima &-amilase uso da mesma construção de DNA vetor de express o recombinante célula processos para produzir uma &-amilase hibrida e para preparar uma variante de uma &-amilase aditivo detergente e composições detergentes

Also Published As

Publication number Publication date
BR9609940A (pt) 1999-06-15
WO1997004053A1 (en) 1997-02-06
AR003019A1 (es) 1998-05-27
MX9800747A (es) 1998-04-30
CA2227616A1 (en) 1997-02-06
JP2001519832A (ja) 2001-10-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1094516C (zh) 含有特种脂解酶的洗涤剂组合物
CN1172498A (zh) 含有脂肪酶和蛋白酶的洗涤剂组合物
CN1042646C (zh) 加助剂的染料转移抑制组合物
CN1170429A (zh) 含有木聚糖酶的清洗组合物
CN1292062C (zh) 漂白洗涤剂组合物
CN1217742A (zh) 含有改进的淀粉酶的洗涤剂组合物
CN1738899A (zh) 洗涤剂组合物
CN1140665C (zh) 处理聚酯织物的方法
CN1374999A (zh) 包含凝沉淀粉降解酶的洗涤剂组合物
CN1042647C (zh) 包含聚合物分散剂的染料转移抑制组合物
CN1261400A (zh) 含有木葡聚糖酶的洗衣和清洗组合物
CN1091803C (zh) 洗涤组合物
CN1229428A (zh) 用于清洗污秽织物的包含改进的淀粉酶的洗涤剂组合物
CN1216575A (zh) 含有内葡聚糖酶的清洗组合物
CN1340096A (zh) 含有果胶酸裂解酶和特定表面活性剂体系的洗涤剂组合物
CN1105173C (zh) 一种用于清除织物暗斑的含有淀粉酶的洗涤剂组合物
CN1083003C (zh) 含有与羊毛相容性的高碱性蛋白酶的洗涤剂组合物
CN1454252A (zh) 含有麦芽糖α－淀粉酶的洗涤剂组合物
CN1113952C (zh) 洗涤剂组合物
CN1225674A (zh) 含有用于去除臭气的α－淀粉酶组合的洗涤剂组合物
CN1416460A (zh) 洗涤剂组合物
CN1224454A (zh) 含有脂解酶的洗涤剂组合物
CN1238802A (zh) 含阳离子胺和脂酶的洗涤剂组合物
CN1237997A (zh) 洗涤剂组合物
CN1214721A (zh) 含有特殊的淀粉酶和直链烷基苯磺酸盐表面活性剂的洗涤剂组合物

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication