CN1212617A - 含有聚合物颗粒含水分散液的化妆组合物与所述组合物的应用 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及能够涂在皮肤和/或粘膜上的组合物,该组合物含有一种聚合物体系,而这种体系含有一种成膜聚合物颗粒的含水分散液,所述聚合物体系能够得到柔软弯曲的薄膜。本发明还涉及这样一种聚合物体系在这样一种组合物中,特别是化妆组合物中的应用。

Description

含有聚合物颗粒含水分散液的化妆组合物 与所述组合物的应用
本发明涉及特别是能够涂在皮肤、半粘膜和/或粘膜上的化妆组合物。所述组合物具体地含有成膜聚合物颗粒的含水分散液，并可以作为化妆品使用。
涂在皮肤和/或粘膜上的口红或粉底霜类组合物一般呈棒、软膏或流动浆状，它们含有如油之类的脂肪、胶质化合物和/或蜡，以及通常含有的填料和颜料特定相。
这些组合物涂在皮肤上时，不过它们具有转移的缺陷。这就意味着该组合物在与其接触的某些载体上，例如像玻璃、衣服或皮肤之类的载体上能够沉积出来，至少部分地沉积出来。沉积时，所述组合物在所述载体上留下痕迹。
因此，由此得出这种组合物在皮肤或粘膜上持久性不太好，必须定期地再涂这种组合物。
在现有技术中组合物的其他缺陷是迁移问题。事实上人们观察到，在粉底霜的情况下，在皮肤皱折和/或皱纹内；在口红的情况下，在嘴唇周围的皱折中；在眼影的情况下，在眼睑皱纹中，某些组合物都有传播的趋势。人们还观察到，尤其在眼影的情况下出现由眼睑运动所产生的化妆条纹。还观察到眼线膏也可能流动。所有这些现象造成不美观的效果，而消费者当然希望避免这种效果。
人们知道能够克服上述缺陷的所述‘无转移’化妆组合物；这些组合物一般含有构成它们的脂肪中的挥发性油，具体是挥发性的硅氧烷和/或挥发性的含烃油。不过，这些组合物导致化妆非常暗淡。
本发明的目的是提出一种组合物，这种组合物能够获得稳定性非常好的薄膜，经过一段时间后这种组合物还不转移，不沾污与其接触的载体，不迁移，同时还能够达到有光泽的化妆和/或薄膜。
于是，本发明的一个内容是在能够涂在皮肤、半粘膜和/或粘膜上的组合物中使用一种聚合物体系，该体系含有成膜聚合物颗粒的含水分散液，所述聚合物体系能够获得其硬度低于约110的薄膜。
另一个内容是聚合物体系或含有这种体系的组合物在化妆、保护和/或非治疗性处理皮肤、半粘膜和/或粘膜，尤其是嘴唇中的应用，所述聚合物体系含有成膜聚合物颗粒的含水分散液，还能够获得其硬度低于约110的薄膜。
另外一个内容是能够涂在皮肤、半粘膜和/或粘膜上的组合物，具体是口红组合物，它们含有一种聚合物体系，该体系含有一种成膜聚合物颗粒的含水分散液，所述聚合物体系能够获得其硬度低于约110的薄膜。
还观察到本发明的组合物在皮肤、半粘膜和粘膜上容易涂敷，也容易均匀地展开，在嘴唇上更是如此。
该组合物能够获得均匀的薄膜，这种薄膜稍微有些结构，并且整天都很舒适。这种薄膜完全不粘，同时在皮肤上很柔合，柔软，有弹性和柔韧；该组合物随着它所沉积载体运动而不产生碎裂和/或剥离。特别是它能牢牢地粘附在嘴唇上。因此，本发明的组合物作为涂在嘴唇上的组合物，尤其是作为口红有特别引人注目的应用。本发明的组合物在眼线方面还有其他有利的应用。
另外，所得到的薄膜可以非常有光泽，或者可以近乎暗淡，根据该组合物成分的性质，此时任选有光泽或暗淡的化妆品范围较宽。
本发明的组合物因此含有聚合物体系，该体系含有至少一种成膜聚合物颗粒的含水分散液。在本发明范围内可使用的成膜聚合物中，可以列举缩聚物类型或游离基类型的合成聚合物，天然来源的聚合物及它们的混合物。
在缩聚物中，因此可以列举阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲和它们的混合物。
聚氨酯例如可以是脂族、环脂族或芳族的聚氨酯、聚脲/氨基甲酸酯或聚脲共聚物，该共聚物含有单一的或混合的聚合物，
.至少一种直链或支链脂族的和/或环脂族的和/或芳族的源于聚酯的序列，和/或
.至少一种脂族的和/或环脂族的和/或芳族的源于聚醚的序列，和/或
.至少一种取代或未取代的，支化或未支化的含硅氧烷的序列，例如聚二甲基硅氧烷或聚甲基苯基硅氧烷，和/或
.至少一种含有含氟基团的序列。
如本发明限定的聚氨酯还可以由下述化合物得到：支化或未支化的聚酯，或可通过与二异氰酸酯反应而改性的含有可移动氢的醇酸树脂，和一种双官能(例如二氢、二氨基或羟基氨基)有机化合物，这些有机化合物还含有或者羧酸基团或羧化物基团，或者磺酸基团或磺酸酯基团，或者可中和的叔胺基团或季铵基团。
还可以列举聚酯，聚酰胺酯，具有脂肪链的聚酯，聚酰胺和环氧酯树脂，聚酯可以由脂族或芳族二酸与脂族或芳族二醇或多元醇以已知的方式经缩聚作用得到。作为脂族二酸，可以使用琥珀酸、戊二酸、已二酸、庚二酸、辛二酸或癸二酸。作为芳族二酸，可以使用对苯二甲酸或间苯二甲酸，或如苯二甲酸酐之类的衍生物。作为脂族二醇，可以使用乙二醇、丙二醇、二甘醇、新戊二醇、环己烷二甲醇、4,4’-(1-甲基亚丙基)双酚。作为多元醇，可以使用丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、三羟甲基丙烷。
聚酰胺酯可以以与聚酯类似的方式由二酸与二胺或氨基醇经缩聚作用得到。作为二胺，可以使用乙二胺、六亚甲基二胺、间-或对-亚苯基二胺。作为氨基醇，可以使用一乙醇胺。
作为在缩聚作用时可以使用的携带阴离子基团的单体，例如可以列举二羟甲基丙酸、三苯六甲酸或如三苯六甲酸酐之类的衍生物、3-磺基戊二醇酸钠盐、5-磺基-1,3-苯二羧酸钠盐。
具有脂肪链的聚酯可以在缩聚时使用具有脂肪链的二醇得到。
环氧酯树脂可以由脂肪酸与具有α,ω-二环氧端的缩合物经缩聚作用得到。
游离基类型的聚合物具体可以是丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物。优选地，可以使用阴离子游离基聚合物。
作为游离基聚合时可以使用的携带阴离子基团的单体，可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、马来酸酐、2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸。
丙烯酸聚合物可以由选自丙烯酸或甲基丙烯酸的酯和/或酰胺的单体经缩聚作用得到。作为酯类单体实例，可以列举甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯、甲基丙烯酸月桂酯。作为酰胺类单体实例，可以列举N-t-丁基丙烯酰胺和N-t-辛基丙烯酰胺。
优选地使用由含有亲水基团，优选地具有非离子性质的烯属不饱和单体经共聚合得到的丙烯酸聚合物，例如丙烯酸羟乙酯、丙烯酸-2-羟基丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸-2-羟基丙酯。
乙烯聚合物可以由选自乙烯酯、苯乙烯或丁二烯的单体经均聚合作用或共聚合作用得到。作为乙烯酯实例，可以列举乙酸乙烯酯、新癸酸乙烯酯、新戊酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯和t-丁基苯甲酸乙烯酯。
还可以使用丙烯酸/硅氧烷共聚物或硝基纤维素/丙烯酸共聚物。
任选改性的源于天然的聚合物可以选自紫胶片树脂、山达脂树胶、达马树脂、榄香、古巴树脂、纤维素衍生物和它们的混合物。
还可以列举由一种或多种游离基单体在先存在的至少一种聚合物颗粒内部和/或部分在表面经游离基聚合得到，所述聚合物选自聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酰胺酯和/或醇酸树脂。这些聚合物一般称之混合聚合物。
本技术领域的技术人员可以根据一般的知识制备含有一种或多种成膜聚合物的含水分散液。
为了改善一种聚合物成膜特性，例如降低玻璃态转化温度，在该分散液中添加聚结剂是可能的，这种聚结剂可以选自已知的聚结剂。
在本说明书中，“成膜聚合物分散液”应当理解是一种能够生成薄膜的含有或不含有聚结剂的分散液。
所述本发明含水分散液中的干物质含量可以是约5-60％(重量)，优选地是30-40％(重量)。
该组合物可以含有1-60％(重量)，优选地是5-40％(重量)干的成膜聚合物物质。
在含水分散液中聚合物颗粒的尺寸可以是10-500nm，优选地是20-150nm，这样能够得到具有良好亮度的薄膜。
为了实施本发明，因此必需是该聚合物体系能够在其沉积的载体上生成一种薄膜，所述薄膜的硬度应低于约110。优选地，该薄膜的硬度低于70，更优选地低于55。
另一方面，根据优选实施方式，选择所述聚合物体系，以便能够得到一种伸长率超过约200％，优选地超过300％的薄膜。
伸长率和硬度的测定方法在实施例前予以描述。
为了达到所希望的硬度，或许还有伸长率，可以使用能够影响这些特性的化合物，即增塑剂。
这时本发明聚合物体系含有成膜聚合物颗粒的含水分散液和增塑剂。
所述增塑剂可以选自本技术领域的技术人员已知的化合物，如能够填补所研究功能的化合物。这种增塑剂在水中是水溶性的或不溶性的，并且可以任选地以含水分散液形式存在。
具体地，可以列举呈单一或混合形式的常用增塑剂，如：
．乙二醇和它们的衍生物，例如二甘醇***、二甘醇甲醚、二甘醇丁醚，或二甘醇己醚、乙二醇***、乙二醇丁醚、乙二醇己醚；
．甘油酯，
．丙二醇衍生物，具体是丙二醇苯醚、二乙酸丙二酯、二丙二醇丁醚、三丙二醇丁醚、丙二醇甲醚、二丙二醇***、三丙二醇甲醚和二甘醇甲醚、丙二醇丁醚，
．酸酯，如柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯、癸二酸酯，
．氧亚乙基化衍生物，如氧亚乙基化油，具体是如蓖麻油之类的植物油；硅氧烷油，
．水溶性聚合物或在含水分散液中的聚合物，它们具有低的玻璃态转化温度，所述玻璃态转化温度低于25℃，优选地低于15℃。
本技术领域的技术人员根据一般的知识选择增塑剂的量，以便获得能够得到具有所希望机械性质的薄膜的聚合物体系，同时该组合物还保持化妆可接受的性质。
该组合物还可以含有在美容剂和化妆品领域中通常使用的染色剂和/或颜料。
在该组合物中这些颜料的量以最后组合物重量计是0-20％，优选地是1-5％。它们可以是无机和/或有机的白色或彩色颜料。在无机颜料中，可以列举钛、锆或铈的二氧化物，以及锌、铁或铬的氧化物，铁蓝。在有机颜料中，可以列举炭黑，钡、锶、钙、铝的清漆。
在本发明组合物中还可以添加任何已知的添加剂，如增稠剂，例如粘土、树胶、二氧化硅、纤维素衍生物，合成聚合物，如丙烯酸聚合物或与聚氨酯类相关的聚合物；天然树胶，如汉生胶；展着剂；分散剂；防腐剂、消泡剂；润湿剂；UV防晒剂；香料；填料；美容或药学活性剂；水合剂；维生素及其衍生物；生物物质及其衍生物。
当然本技术领域的技术人员注意选择这一种或这些任选的添加剂和/或它们的量，以便本发明组合物的有利性质不会或基本上不会被所考虑的添加所改变。
所得到的最后组合物的pH优选地低于9。这种组合物当然适合于在如皮肤或粘膜之类的载体上沉积。
本发明的组合物可以呈液体、胶凝、半固体、软膏状，甚至如棍或棒之类的固体状。
该组合物尤其是作为化妆品，具体是作为口红、粉底霜、腮红或眼影或眼线的应用。还可以考虑在护理组合物、防晒组合物、皮肤病学组合物或涂在皮肤和/或粘膜上药物组合物方面的应用。
通过下述实施例更详细地说明本发明。A/伸长率的测定
根据ASTM标准，第06.01.D 2370-92卷“有机涂料张力性质的标准试验方法”测定所得到薄膜的伸长率。B/硬度测定
根据ASTM D-43-66标准或NF-T-30-016(1981,10)标准用Persoz摆测定了薄膜硬度。
在载体上沉积的薄膜在干燥前的厚度应该是300微米。
在30℃和相对湿度为50％的条件下干燥24小时后，得到的薄膜厚度是约100微米；这时在30℃和相对湿度为50％的条件下测定其硬度。实施例1
制备含有具有不同硬度聚合物的含水分散液。测定所得到薄膜的硬度，并且评价薄膜在嘴唇上的稳定性。
得到如下结果：
聚合物 硬度 评价
聚氨酯1SANCURE 815 170 有点碎裂；一些时间后剥离
聚氨酯2SANCURE 2060 165 在嘴唇环境中很快碎裂；侧面剥离
聚氨酯3NEOREZ R-974 115 有点碎裂；一些时间后剥离
聚氨酯4NEOREZ R-981 104 碎裂长未剥离
聚氨酯5SANCURE 2255 45 碎裂很长未剥离
聚氨酯6SANCURE 878 33.5 碎裂很长未剥离
聚氨酯7SANCURE 861 24 没有碎裂；很柔软
实施例2
制备具有下述组成的眼线膏：
-聚氨酯含水分散液(SANCURE 861)     95克
-颜料                              2克
-增塑剂(甘油)                    1.25克
得到一种很容易涂在眼周围的组合物，这种组合物处理光滑，没有转移，也没有流淌。实施例3
制备具有下述组成的口红：
-聚氨酯含水分散液(NEOREZ R-981)    95克
-颜料                              1克
-增塑剂(甘油)                    1.25克
得到一种很容易涂在嘴唇上的组合物，得到的薄膜有光泽；没有转移，在皱折中没有迁移；很持久，还随嘴唇运动。实施例4(对比实施例)
制备具有下述组成的口红：
-聚氨酯含水分散液(SANCURE 2060)    95克
-颜料                              1克
-增塑剂(甘油)                    1.25克
涂在嘴唇之后得到一种很快碎裂的薄膜。

Claims (26)

1、一种含有成膜聚合物颗粒的含水分散液的聚合物体系在能够涂在皮肤、半-粘膜和/或粘膜上的组合物中的应用，所述聚合物体系能够获得一种硬度低于约110的薄膜。
2、根据权利要求1所述的应用，以便得到一种稳定性非常好的薄膜和/或这种薄膜经过一段时间都不转移和/或不迁移和/或不沾污。
3、根据上述权利要求中任一权利要求所述的应用，以便得到一种在皮肤上柔软的和/或弹性的和/或柔性的薄膜。
4、根据上述权利要求中任一权利要求所述的应用，以便得到一种随皮肤运动和/或不碎裂和/或不剥落的薄膜。
5、根据上述权利要求中任一权利要求所述的应用，以便得到一种有光泽的薄膜。
6、一种聚合物体系或含有这种体系的组合物在化妆皮肤、半-粘膜和/或粘膜，尤其是嘴唇中的应用，所述聚合物体系含有成膜聚合物颗粒的含水分散液，并且该体系能够得到一种其硬度低于约110的薄膜。
7、一种聚合物体系或含有这种体系的组合物在保护和/或非治疗处理皮肤、半-粘膜和/或粘膜，尤其是嘴唇中的应用，所述聚合物体系含有成膜聚合物颗粒的含水分散液，并且该体系还能够得到一种其硬度低于约110的薄膜。
8、一种聚合物体系或含有这种体系的组合物在制备用于非治疗处理皮肤、半-粘膜和/或粘膜，尤其是嘴唇的组合物中的应用，所述聚合物体系含有成膜聚合物颗粒的含水分散液，并且该体系还能够得到一种其硬度低于约110的薄膜。
9、根据上述权利要求中任一权利要求所述的在如口红、粉底霜、腮红或眼影、眼线之类的化妆品中和/或在护理组合物、皮肤病学组合物、防晒组合物或药物组合物中的应用。
10、根据上述权利要求中任一权利要求所述的应用，以便得到其硬度低于70，优选地低于55的薄膜。
11、根据上述权利要求中任一权利要求所述的应用，其中含水分散液中聚合物颗粒的尺寸是10-500nm，优选地是20-150nm。
12、根据上述权利要求中任一权利要求所述的应用，其中所述的聚合物体系能够获得其伸长率超过约200％，优选地超过300％的薄膜。
13、能够涂在皮肤、半粘膜和/或粘膜上的含有聚合物体系的组合物，所述聚合物体系含有成膜聚合物颗粒的含水分散液，还能够得到其硬度低于约110的薄膜。
14、根据权利要求13所述的组合物，这种组合物呈护理组合物、皮肤病学组合物、防晒组合物、药物组合物和/或如口红、粉底霜、腮红或眼影、眼线之类化妆品的形式。
15、根据权利要求13-14中任一权利要求所述的组合物，所述组合物在施涂之后能够获得稳定性非常好的薄膜和/或在一段时间内不转移和/或不迁移和/或不沾污的薄膜。
16、根据权利要求13-15中任一权利要求所述的组合物，所述组合物在施涂之后能够获得一种有光泽的薄膜。
17、含有聚合物体系的无转移化妆组合物，尤其是口红或粉底霜化妆组合物，所述聚合物体系含有成膜聚合物颗粒的含水分散液，并且该体系还能够得到一种其硬度低于约110的薄膜。
18、根据权利要求13-17中任一权利要求所述的组合物，其中所述聚合物体系能够得到一种其硬度低于70，优选地低于55的薄膜。
19、根据权利要求13-18中任一权利要求所述的组合物，其中所述聚合物体系能够得到其伸长率超过约200％，优选地超过300％的薄膜。
20、根据权利要求13-19中任一权利要求所述的组合物，其中成膜聚合物选自阴离子、阳离子、非离子或两性聚氨酯、聚氨酯-丙烯酸、聚氨酯-聚乙烯基吡咯烷酮、聚酯-聚氨酯、聚醚-聚氨酯、聚脲、聚酯、聚酰胺酯、具有脂肪链的聚酯、聚酰胺、环氧酯树脂、丙烯酸和/或乙烯聚合物或共聚物、丙烯酸/硅氧烷共聚物、硝基纤维素/丙烯酸共聚物、任选改性的源于天然的聚合物、混合聚合物和它们的混合物。
21、根据权利要求13-20中任一权利要求所述的组合物，其中含水分散液中聚合物颗粒的尺寸是10-500nm，优选地是20-150nm。
22、根据权利要求13-21中任一权利要求所述的组合物，其中聚合物体系还含有增塑剂。
23、根据权利要求22所述的组合物，其中增塑剂选自乙二醇和它们的衍生物、甘油酯、丙二醇衍生物、酸酯，如柠檬酸酯、邻苯二甲酸酯、己二酸酯、碳酸酯、酒石酸酯、磷酸酯、癸二酸酯；氧亚乙基化衍生物，如氧亚乙基化的油；水溶性聚合物或在水分散液中的聚合物，它具有低的玻璃态转化温度，所述玻璃态转化温度低于25℃，优选地低于15℃，和它们的混合物。
24、根据权利要求13-23中任一权利要求所述的组合物，该组合物还含有染料和/或颜料。
25、根据权利要求24所述的组合物，其中所述颜料的量是0-20％(重量)，优选地是1-5％(重量)。
26、根据权利要求24-25中任一权利要求所述的组合物，其中颜料选自钛、锆或铈二氧化物、锌、铁或铬的氧化物，铁蓝，炭黑，钡、锶、钙、铝的清漆。
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