CN1207018A - 除草组合物和控制杂草的方法 - Google Patents

Abstract

本发明涉及一种除草组合物,它以混合物形式包含一种式(Ⅰ)化合物和一种式(Ⅱ)化合物和/或式(Ⅲ)化合物或式(Ⅱ)和/或(Ⅲ)化合物的农业上可接受的盐。

Description

除草组合物和控制杂草的方法

本发明涉及一种新型除草组合物，它组合含有适于在栽培作物中，典型的是在禾谷类、油菜、糖用甜菜、糖用甘蔗、人造林、水稻、棉花等作物以及优选在玉米和大豆作物中选择性控制杂草的除草剂。

本发明还涉及一种在栽培作物中控制杂草的方法以及所述新型组合物在这方面的应用。

下式I化合物具有除草作用。这尤其在EP-A-0 273 417中公开。

下列式II和III化合物以及其农业上可接受的盐，尤其是碱金属盐，铵盐和胺盐作为除草剂(草铵膦和草甘膦)也是已知的且尤其描述于《农药手册》(The Pesticide Handbook)，第十版，1994，Crop ProtectionPublications，而且它们也在市场有售。

和

令人惊奇的是，现已发现式I活性化合物与式II和/或III的上述除草剂之一以可变比例组合显示出除草效果，能在出苗前以及优选在出苗后控制尤其在栽培作物中出现的大多数杂草，而不显著损伤栽培植物。

因此，本发明提供了一种用于选择性控制杂草的新型组合物，它以混合物形式包含作为活性成分的式I化合物

和式II化合物

和/或式III化合物

或式II和/或III化合物的农业上可接受的盐。

用于式II和III化合物的合适的成盐体是胺类，氢氧化铵以及碱金属氢氧化物和碱土金属氢氧化物。

适于成盐的胺类的示例性实例是伯、仲和叔脂族和芳族胺，典型的是甲胺，乙胺，丙胺，异丙胺，四种异构的丁胺，二甲胺，二乙胺，二乙醇胺，二丙胺，二异丙胺，二正丁胺，吡咯烷，哌啶，吗啉，三甲胺，三乙胺，三丙胺，奎宁环，吡啶，喹啉和异喹啉，尤其是乙胺，丙胺，二乙胺或三乙胺，优选异丙胺和二乙醇胺。

季铵碱的典型实例通常为卤铵盐阳离子，典型的是四甲铵阳离子，三甲基苄铵阳离子，三乙基苄铵阳离子，四乙基铵阳离子，三甲基乙基铵阳离子以及铵阳离子。

该新型除草组合物可用于在栽培作物中，尤其是在玉米和大豆作物中控制许多种农业上重要的杂草，包括婆婆纳属，猪殃殃属，罂粟属，茄属，藜属，苋属，苍耳属，苘麻属，豚草属，慈菇属，番薯属，决明(Cassiastora)，曼陀罗，Sesbania exaltata和Sida spinosa。

该新型组合物适于所有用于农业中的标准施用方法，典型的是出苗前施用，出苗后施用和拌种，优选出苗后施用。

该新型除草组合物优选适用于在栽培作物，典型的是禾谷类、油菜、糖用甜菜、糖用甘蔗、人造林、水稻，棉花以及优选玉米和大豆作物中控制杂草。

作物应理解为还指那些已通过常规育种和基因工程方法对除草剂或除草剂组合具有耐受性的作物，例如对草甘膦或草铵膦具有耐受性的作物，尤其是对草铵膦和草甘膦具有耐受性的大豆和玉米作物。

对式II和/或III组分具有耐受性的栽培作物优选由生物工艺方法制得。制备这类对式II和/式III化合物具有耐受性的植物的方法详细描述于国际申请WO86/02097和WO 87/05627，欧洲申请EP-A-242236，EP-A-242 246，EP-A-257 542和EP-A-275957以及US-A-5 188 642，US-A-4 971 908和US-A-5 145783(EPSP合酶)中且作为参考构成本发明的一部分。

该新型除草组合物以任何混合比包含式I化合物和式II和/或式III化合物，一种组分通常超过另一组分。式I化合物与式II和/或III组分之间的优选混合比通常为1∶20-1∶5。

该新型组合物优选包含式I化合物和式II或III化合物。

施用量可以在很宽范围内变化，且取决于土壤性质，施用类型(出苗前或出苗后，拌种，施于描沟；非耕种施用等)，栽培植物，待控制的杂草，相应的流行气候条件；以及由施用类型、施用时间和目标作物控制的其他因素。该新型除草组合物通常可以250-2500g/ha，优选500-1000g/ha的施用量施用。

式I化合物与式II和/或III化合物在该新型制剂中的重量比为1∶100-1∶0.001。

式I化合物与式II和/或III的除草剂的除草组合物可以未改性形式使用，即以合成得到的形式使用，但优选将它们用配方技术中常用的助剂以常规方式加工成直接可喷雾或可稀释的溶液，稀乳液，可湿性粉剂，可溶性粉剂，粉剂，颗粒剂或微胶囊。与组合物类型一样，根据意欲的目的和流行的情况选择施用方法如喷雾、雾化、撒粉、润湿、散布或浇泼。

制剂，即含有式I和II和/或III化合物以及通常一种或多种固体或液体配制助剂的组合物由已知方式制备，例如均匀混合和/或研磨除草剂与所述配制助剂，通常为溶剂或固态载体。另外，也可将表面活性化合物(表面活性剂)用于制备制剂。

合适的溶剂典型的是：芳烃，优选C₈-C₁₂馏分，如烷基苯混合物，通常为二甲苯混合物或烷基化萘；脂族或环脂族烃，如石蜡，环己烷或四氢化萘；醇如乙醇，丙醇或丁醇；二醇及其醚和酯，如丙二醇或二丙二醇醚；酮如环己酮，异佛尔酮或双丙酮醇；强极性溶剂如N-甲基-2-吡咯烷酮，二甲亚砜或水；植物油及其酯，如菜籽油，蓖麻油或大豆油；以及在某些情况下还有硅油。

常用于粉剂和可分散粉剂的固态载体通常为天然矿物填料，如方解石，滑石，高岭土，蒙脱土或硅镁土。为改进物理性能，也可以加入高度分散的硅酸或高度分散的吸附性聚合物。合适的粒状吸附性载体为多孔型，包括浮石、碎砖、海泡石或膨润土；而合适的非吸附性载体是诸如方解石或砂的材料。此外，可以使用很多预粒化的无机或有机材料，尤其是白云石或粉化植物残渣。

取决于待配制的式I化合物类型，合适的表面活性化合物是非离子性，阳离子性和/或阴离子性的表面活性剂，它们具有良好的乳化、分散和润湿性能。表面活性剂也应理解为包括表面活性剂混合物。

合适的阴离子表面活性剂可以为水溶性皂以及水溶性合成表面活性化合物。

合适的皂是高级脂肪酸(C₁₀-C₂₂)或尤其可以从椰子油或脂油得到的天然脂肪酸混合物的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐，例如油酸或硬脂酸的钠或钾盐。其他合适的皂还有脂肪酸甲基牛磺酸盐(fatty acid methyl taurin salts)。

然而更常使用所谓的合成表面活性剂，尤其是脂肪磺酸盐，脂肪硫酸盐，磺化苯并咪唑衍生物或烷基芳基磺酸盐。

脂肪醇磺酸盐或硫酸盐常为碱金属盐、碱土金属盐、铵盐或取代铵盐形式，它们含有C₈-C₂₂烷基(也包括酰基的烷基部分)，例如木素磺酸的钠或钙盐，十二烷基硫酸的钠或钙盐，或由天然脂肪酸得到的脂肪醇硫酸混合物的钠或钙盐。这些化合物也包括硫酸化或磺化脂肪醇/环氧乙烷加合物的盐。磺化苯并咪唑衍生物优选含有2个磺酸基和1个C₈-C₂₂脂肪酸基团。烷基芳基磺酸盐的说明性实例为十二烷基苯磺酸、二丁基萘磺酸或萘磺酸与甲醛的缩合产物的钠、钙或三乙醇胺盐。

相应的磷酸盐，典型的是对壬基酚与4-14mol环氧乙烷的加合物的磷酸酯的盐或磷脂也是合适的。

非离子表面活性剂优选为脂族或环脂族醇的聚乙二醇醚衍生物，或饱和或不饱和脂肪酸和烷基酚的聚乙二醇醚衍生物，所述衍生物含有3-30个乙二醇醚基团且在(脂族)烃部分含有8-20个碳原子，而在烷基酚的烷基部分含有6-18个碳原子。

其他合适的非离子表面活性剂是聚氧乙烯与聚丙二醇、亚乙基二氨基聚丙二醇和在烷基链中含有1-10个碳原子的烷基聚丙二醇的水溶性聚加合物(polyadduct)，聚加合物含有20-250个乙二醇醚基团和10-100个丙二醇醚基团。这些化合物通常含有1-5个乙二醇单元/丙二醇单元。

非离子表面活性剂的说明性实例为壬基酚聚乙氧基化物，聚乙氧基化蓖麻油，聚氧丙烯和聚氧乙烯的聚加合物，三丁基酚聚乙氧基化物，聚乙二醇和辛基酚聚乙氧基化物。

聚氧乙烯脱水山梨糖醇的脂肪酸酯也是合适的非离子表面活性剂，典型的是聚氧乙烯脱水山梨醇三油酸酯。

阳离子表面活性剂优选为带有至少一个C₈-C₂₂烷基作N-取代基和任意性卤化的低级烷基、苄基或羟基-低级烷基作其他取代基的季铵盐。这些盐优选为卤化物，甲基硫酸盐或乙基硫酸盐形式，例如硬脂基三甲基氯化铵，或苄基二(2-氯乙基)乙基溴化铵。

常用于配制领域中的表面活性剂尤其在“Mc Cutcheon洗涤剂和乳化剂年鉴(Mc Cutcheon’s Detergents and Emulsifiers Annual)”(McPublishing Corp.，Ridgewood，New Jersey，1981)，H.Stache的“Tensid-Taschenbuch”(表面活性剂手册)(Carl Hanser Verlag，Munich/Vienna，1981)和M.及J.Ash的“表面活性剂大全(Encyclopediaof Surfactants)”，Vol I-III(Chemical Publishing Co.，New York，1980-81)中有说明。

除草组合物通常含有0.1-99wt％，优选0.1-95wt％式I化合物与式II和/或III化合物的组合，1-99.9wt％固态或液态助剂，以及0-25wt％，优选0.1-25wt％的表面活性剂。

尽管优选将商业产品配成浓缩物，但最终用户通常使用稀释制剂。

制剂也可含有其他成分如稳定剂，植物油或环氧化植物油(环氧化椰子油，菜籽油或大豆油)，消泡剂，典型的是硅油，防腐剂，粘度调节剂，粘合剂，增粘剂以及肥料或其他化学试剂。

尤其优选的制剂按如下配制(全文中，百分数按重量计)：可乳化浓缩液：除草组合           1-90％，优选5-20％表面活性剂         1-30％，优选10-20％液态载体           5-94％，优选70-85％粉剂：除草组合           0.1-10％，优选0.1-5％固态载体           99.9-90％，优选99.9-99％悬浮浓缩物除草组合           5-75％，优选10-50％水                 94-24％，优选88-30％表面活性剂         1-40％，优选2-30％可湿性粉剂除草组合           0.5-90％，优选1-80％表面活性剂         0.5-20％，优选1-15％固态载体           5-95％，优选15-90％颗粒剂除草组合           0.1-30％，优选0.1-15％固态载体           99.5-70％，优选97-85％

以下实施例说明本发明，但不限制本发明。

配方实施例：

式I和II和/III化合物的组合(全文中百分数按重量计) F1.可乳化浓缩液                        a)      b)      c)     d)式I化合物和式II和/或III除草剂的组合      5％   10％     25％  50％十二烷基苯磺酸钙                         6％   8％      6％   8％聚乙氧基化蓖麻油                         4％   -        4％   4％(36mol EO)辛基酚聚乙氧基化物                       -     4％      -     2％(7-8mol EO)环己酮                                   -     -        10％  20％C₉-C₁₂芳烃混合物                       85％  78％     55％  16％

通过用水稀释该浓缩液可制备任何所需浓度的乳液。F2.溶液                                 a)     b)     c)     d)式I化合物和式II和/或III除草剂的组合       5％   10％   50％  90％1-甲氧基-3-(3-甲氧丙氧基)丙烷             -     20％   20％  -聚乙二醇400                               20％  10％   -     -N-甲基-2-吡咯烷酮                         -     -      30％  10％C₉-C₁₂芳烃混合物                       75％   60％   -     -

该溶液适于用作微滴。F3.可湿性粉剂                           a)     b)    c)     d)式I化合物和式II和/或III除草剂的组合      5％    25％   50％   80％木素磺酸钠                               4％    -      3％    -月桂基硫酸钠                             2％    3％    -      4％二异丁基萘磺酸钠                         -      6％    5％    6％辛基酚聚乙氧基化物                       -      1％    2％    -(7-8mol EO)高度分散的硅石                           1％    3％    5％    10％高岭土                                   88％   62％   35％   -

将化合物混合物与助剂彻底混合，在合适的磨机中研磨该混合物，得到可用水稀释而得到任何所需浓度的悬浮液的可湿性粉剂。F4.包衣颗粒剂                           a)       b)      c)式I化合物和式II和/或III除草剂的组合       0.1％   5％    15％高度分散的硅石                            0.9％   2％    2％无机载体(φ0.1-1mm)                       99.0％  93％   83％如CaCO₃或SiO₂

将化合物混合物溶于二氯甲烷，将溶液喷至载体上并在真空下除去溶剂。F5.包衣颗粒剂                          a)       b)     c)式I化合物和式II和/或III除草剂的组合     0.1％    5％    15％聚乙二醇200                             1.0％    2％    3％高度分散的硅石                          0.9％    1％    2％无机载体(φ0.1-1mm)                    98.0％    92％   80％如CaCO₃或SiO₂

将细碎的化合物混合物在混合机中均匀施于聚乙二醇润湿的高岭土上。以此方式得到无尘包衣颗粒剂。F6.挤出颗粒剂                          a)       b)     c)     d)式I化合物和式II和/或III除草剂的组合     0.1％    3％     5％   15％木素磺酸钠                              1.5％    2％     3％   4％羧甲基纤维素                            1.4％    2％     2％   2％高岭土                                  97.0％   93％    90％  79％

将化合物混合物与助剂混合并将混合物用水润湿。挤出该混合物，然后在空气流中干燥。F7.粉剂                                 a)       b)      c)式I化合物和式II和/或III除草剂的组合      0.1％    1％     5％滑石                                     39.9％   49％    35％高岭土                                   60.0％   50％    60％

通过在合适磨机上混合化合物混合物与载体得到即时可用的粉剂。F8.悬浮浓缩物                            a)      b)      c)    d)式I化合物和式II和/或III除草剂的组合        3％     10％    25％  50％乙二醇                                     5％     5％     5％   5％壬基酚聚乙氧基化物(15mol EO)               -       1％     2％   -木素磺酸钠                                 3％     3％     4％   5％羧甲基纤维素                               1％     1％     1％   1％37％甲醛水溶液                             0.2％   0.2％   0.2％ 0.2％硅油乳液                                   0.8％   0.8％   0.8％ 0.8％水                                         87％    79％    62％  38％

将细碎的化合物混合物与助剂均匀混合，得到悬浮浓缩物，通过用水稀释可由其制备任何所需浓度的悬浮液。

通常更为便利的是单独配制式I的化合物和式II和/或III的组分，且仅在施用之前立即在施用器中以所需混合比以在水中的桶混物形式混合它们。

生物实施例：

实施例B1：出苗后试验

在温室中，在带标准土壤的塑料盆中种植单子叶和双子叶试验植物。在4至6叶阶段用由25％可湿性粉剂(实施例F3，b))制备的试验物质的含水悬浮液以2000g a.i./ha(500l水/ha)的剂量对其喷雾。然后再在最佳条件下于温室中培养试验植物。在约18天的试验期后评价试验(100％＝彻底损害，0％＝无作用)。100-70％(尤其100-80％)的评价值表明良好至优异的除草作用。

该新型组合物在该试验中显示强烈的除草作用。通过按实施例F1-F2和F4-F8配制新型组合物获得了相同的结果。

Claims (11)

1.一种除草组合物，它以混合物形式包含式I化合物和式II化合物和/或式III化合物

或式II和/或III化合物的农业上可接受的盐。

2.根据权利要求1的除草组合物，包含式I化合物和式II或III化合物。

3.根据权利要求1的除草组合物，其中式I化合物与式II和/或III化合物的重量比为1∶100至1∶0.001。

4.一种在栽培植物中控制不希望有的植物生长的方法，包括用除草有效量的权利要求1所要求的组合物处理所述植物或其生长场所。

5.根据权利要求4的方法，其中载培植物是禾谷类，油菜，糖用甜菜，糖用甘蔗，人造林，水稻，棉花，玉米或大豆。

6.根据权利要求5的方法，其中栽培植物为玉米或大豆。

7.根据权利要求4的方法，包括用所要求保护的组合物以对应于0.25-2.5kg总活性成分/ha的施用量处理栽培植物。

8.根据权利要求4的方法，用于在玉米和大豆作物中出苗后控制不希望有的植物生长。

9.有效量的根据权利要求1的组合物在禾谷类、油菜、糖用甜菜、糖用甘蔗、人造林、水稻、棉花、玉米和大豆作物中选择性控制杂草的用途。

10.根据权利要求9的有效量组合物在玉米和大豆作物中选择性地出苗后控制杂草的用途。

11.在对式II和/或III化合物具有耐受性的栽培植物中控制不希望有的植物生长的方法，包括用除草有效量的权利要求1所要求的组合物处理所述植物或其生长场所。