CN1203784A - 两性电解质三元共聚物以及使用它来减少对皮肤刺激的方法 - Google Patents

两性电解质三元共聚物以及使用它来减少对皮肤刺激的方法 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种柔和的清洁产品组合物,所述的组合物包含化妆品用可接受的介质和约0.05和10.0%重量的三元共聚物。此外,本发明还公开了该组合物的使用方法。

Description

两性电解质三元共聚物 以及使用它来减少对皮肤刺激的方法
本发明涉及在各种清洁制品中用于减少对皮肤和眼睛的刺激的组合物和方法。更具体地说,本发明涉及当被用于各种清洁剂中时,使用具有优异的减少对皮肤和眼睛的刺激性的两性电解质三元共聚物。
当然,在化妆品科学中,主要感兴趣的是人的皮肤和指甲的表面性质,因此,长期以来一直希望发现能够对所述的这些角质层的局部条件起有效作用的各种组分。希望这样的皮肤护理和调理制品通过皮肤与洗涤剂、肥皂等的接触能够起改进皮肤保湿,柔软皮肤,吸收空气水份,阻滞皮肤水份的损失,手感以及减少皮肤发炎等这样性能的作用。
现在,人们极为感兴趣的是,用包含表面活性剂的制剂对皮肤进行清洁。清洁剂如淋浴胶(shower gels),皂条,浴油条(bath oil bars),洗手皂液和***冲洗剂均是由天然和合成的表面活性剂组成的。许多人每天要用含表面活性剂的制品对其皮肤擦洗若干次。此外,皮肤还将与其它的清洁产品,例如餐具洗涤剂和洗衣用洗涤剂相接触,所述的这些洗涤剂均含有表面活性剂。理想的洗涤产品应能柔和地清洁皮肤,很少或者不对皮肤或眼睛产生刺激作用,不使皮肤脱脂或过度干燥或换句话说在频繁的日常使用之后使皮肤绷紧。业已证明,在洗涤之后保留在皮肤上的肥皂和表面活性剂的残留物会使皮肤变得粗糙、不透气和干燥。绝大多数的皮肤清洁剂均对皮肤和眼睛产生刺激作用。某些合成和天然的表面活性剂是特别柔和的,并能被用来配制柔和的皮肤清洁剂。当被用来配制皮肤清洁剂时,绝大多数柔和的合成表面活性剂体系的主要缺点在于它们不良的起泡性。然而高起泡性的阴离子表面活性剂在临床温和性方面较差。
在美国专利№4,455,240、4,460,677、4,484,631、4,533,708和5,296,218中公开了丙烯酰胺(AM),二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)和丙烯酸(AA)的三元共聚物。但是,这些专利中没有一篇指出在洗涤或清洁剂配方中,所述的三元共聚物能被用作减少对眼睛或皮肤刺激的制剂。
美国专利№4,110,263涉及一种包含至少一种的洗涤剂和至少一种的亚烷基氧化的双季胺化合物(aldylene-oxylated bisquaternaryammonium compound)的柔和的清洁组合物。据报道,将铵化合物添加至阴离子和/或两性洗涤剂中可减少洗涤剂的刺激性。美国专利№4,181,634(美国专利№4,110,263的部分接续申请)也公开了一种包含阴离子和/或两性的洗涤剂以及亚烷基氧化的双铵化合物的柔和的清洁组合物,该组合物能降低洗涤剂的刺激性。其中公开了一种使用两性洗涤剂的特定的化妆用清洁组合物。
美国专利№4,544,098涉及一种液体洗涤组合物,该组合物具有良好的起泡性和润滑脂乳化性能,以及降低的皮肤刺激作用。这些组合物主要是由一种在分子中包含平均为5~12摩尔环氧乙烷的水溶性的C10~C16烷基醚乙烯氧基硫酸盐;一种在其分子结构中具有C8~C22的烷基、烯基或酰基,和磺酸盐、硫酸盐或碳酸盐基的补充性的水溶性非皂类的阴离子洗涤剂;以及一种两性离子的洗涤剂组成的。
美国专利№4,603,005涉及在头发,皮肤和其它的清洁组合物中使用α-烯烃/马来酸酸酐三元共聚物以及阴离子表面活性剂。在这些组合物中的三元共聚物能减少组合物中阴离子表面活性剂潜在的刺激作用。
美国专利№4,673,525涉及一种超柔和的皮肤清洁浴皂条组合物,它包含柔和的合成表面活性剂,湿润剂,肥皂和高分子皮肤柔和助剂。所述的柔和助剂包括:阳离子、阴离子、非离子和两性的聚合物。但该专利没有披露在其中使用两性电解质三元共聚物。
美国专利№4,764,365涉及含有DMDAAC/AA型聚合物的、改进的个人护肤产品。当被掺入到个人护肤产品中时,所述的这些聚合物给皮肤提供了优异的感觉。
美国专利№4,772,462涉及含有DMDAAC/AA型聚合物的、改进的美发产品。所述的这些聚合物给美发产品提供了优异的调理性。
美国专利№5,275,809披露了用于护发产品的两性电解质三元共聚物调理添加剂,它包含:AM、DMDAAC和阴离子单体2-丙烯酰胺基-2-甲基丙烷磺酸(AMPSA),其中高达50%的所述的阴离子单体AMPSA被阴离子单体AA所取代。
美国专利№5,338,541披露了由AM,DMDAAC和第二种阳离子单体所组成的三元共聚物的应用。所述的这些三元共聚物在护发、护肤和护指甲产品中提供了优越的调理性能。
美国专利№5,480,633涉及皮肤清洁和调理组合物,该组合物从皮肤中除去肥皂和表面活性剂的残留物,由此可防止由于肥皂和表面活性剂沉淀在皮肤上所引起的刺激作用。这些组合物是由水,作为唯一的表面活性剂的少量的非离子表面活性剂,具有pK为4.5~6.5和pH为4.5~65的少量有机酸组成的。
美国专利№5,609,862披露了具有非离子单体、阳离子单体和阴离子单体和总的净电荷在-5.0和+5.0之间的两性电解质三元共聚物。以0.1-10%重量的用量将该两性电解质三元共聚物添加至护发品配方中,将对护发品提供优异的调理性能。
日本特许JP-08283785披露了包含阴离子表面活性剂、氧化胺和阳离子丙烯酸酯共聚物的,用于头发和皮肤的化妆清洁剂。该专利没有披露两性电解质三元共聚物用于清洁产品会减少对皮肤或眼睛刺激的应用。日本特许JP-08283127披露了头发清洁组合物,所述的组合物含有氧化胺,两性聚合物和阳离子表面活性剂。该专利也没有公开本发明的产品和方法。
上述各专利中没有一篇披露本发明的两性电解质三元共聚物作为在清洁产品中减少对皮肤和/或眼睛刺激作用的制剂的应用。因此,仍然需要能给消费者提供改善质量的这样的产品。本发明的两性电解质三元共聚物明显地改进了现有技术中的清洁产品,并且提供比上述清洁产品所具有的性能更优越的性能。
本发明通过提供一种在清洁剂配方中使用两性电解质三元共聚物的方法,并由此制得了减少对皮肤和眼睛刺激作用的更为柔和的清洁产品而满足了上述的需求。本发明还公开了包含这些三元共聚物的各种配方。
本发明涉及包含化妆品用可接受的介质的清洁组合物,所述介质含有0.05~10.0%重量的一种或多种的两性电解质三元共聚物,该共聚物的重均分子量为约10,000~10,000,000并且包含(a)至少为1%至高达95%重量的非离子单体,(b)至少为5%至高达80%重量的阳离子单体,和(c)至少为1%至高达75%重量的阴离子单体。
本发明还涉及一种清洁皮肤的方法,该方法包括:将包含化妆品用可接受的介质的组合物敷施于皮肤上,使该组合物起泡并从皮肤上除去该组合物;其中所述的介质含有0.05~10.0%重量一种或多种的两性电解质三元共聚物,该共聚物的重均分子量从约10,000至10,000,000;且包含(a)至少为1%至高达95%重量的非离子单体,(b)至少为5%至高达80%重量的阳离子单体,和(c)至少为1%至高达75%重量的阴离子单体。
因此,本发明的一个目的是提供软性肥皂制品,该制品具有减少的对皮肤和眼睛的刺激性。
本发明的另一个目的是提供具有减少刺激性的清洁剂配方。
本发明的再一个目的是提供包含有两性电解质三元共聚物以及表面活性剂体系的柔和的清洁产品。
本发明的又一个目的是提供一种用具有减少对皮肤和眼睛刺激性的组合物清洁皮肤的方法。
对于本领域普通技术人员来说,在阅读下面的详细说明之后,本发明的这些和其它的目的将变得十分清楚。
本发明涉及包含化妆品用可接受的介质的清洁组合物,所述介质含有0.05%~10.0%重量一种或多种的两性电解质三元共聚物,该共聚物的重均分子量从约10,000至10,000,000;并且包含(a)至少为1%至高达95%重量的非离子单体,(b)至少为5%至高达80%重量的阳离子单体,和(c)至少为1%至高达75%重量的阴离子单体。
两性电解质三元共聚物的组成
现讨论两性电解质三元共聚物的每一种组分,所述的非离子单体包括:1~3种独立顾选自下面的单体及其衍生物的物质:
丙烯酰胺(AM)            乙酸乙烯酯(VA)
N-烷基丙烯酰胺(NAAM)    乙烯醇(VOH)
N-乙烯基吡咯烷酮(VP)    丙烯酸酯类
甲基丙烯酰胺(MAM)       烯丙基醇(AAlc)
丙烯酸甲酯(MA)          甲基丙烯酸甲酯(MMA)
和甲基丙烯酸酯类
上述单体的衍生物是熟知的并且属于本发明的范围内。例如,可以将N-烯丙基丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺认为是丙烯酰胺的衍生物,而且它们与适用于本发明的两性电解质三元共聚物的其它已知的丙烯酰胺的衍生物可以用下面的通式来表示:式中R为H或CH3;R1和R2独立地为H,C1-4烷基,CH2OCH3,CH2OCH2CH(CH3)2,(CH2CH2O-)x-H,此处x=1~50,或苯基,或者R1和R2一起为C3-6环烷基。
被优选的丙烯酰胺单体是最简单的,即式中R、R1和R2均为H。然而,还可预期的是,在上述结构式范围内的其它的丙烯酰胺衍生物也是本发明的一部分,这是因为它们在水溶性聚合物领域中是熟知的,在该领域中聚丙烯酰胺和利用丙烯酰胺单体的共聚物是熟知的。
本发明的两性电解质三元共聚物的非离子丙烯酰胺单体部分的含量占总体三元共聚物的1~95%重量。此量优选为5~80%重量,更优选为10-50%重量,最优选为25%重量。然而,在N-烷基丙烯酰胺、乙酸乙烯酯、乙烯醇、和丙烯酸酯类单体的情况下,当这些非离子单体的比例对于总体两性电解质三元共聚物而言处于上述范围的较高端时,将出现溶解性问题。因此,作为总体两性电解质三元共聚物的组分而言,N-烷基丙烯酰胺单体的含量应为1~10%重量;乙酸乙烯酯、乙烯醇、和丙烯酸酯类单体的含量应为1~30%重量。
正如合成聚合物化学家所知,乙烯醇单体是简单地通过乙酸乙烯酯水解而最易产生的单体。同样地,通过丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺的水解,可以方便地分别将丙烯酸和甲基丙烯酸引入到三元共聚物中。
本发明的两性电解质的另一种组分是阳离子单体,例如,二烯丙基胺的衍生物,尤其是二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)。更一般地说,该阳离子单体包括一种或两种独立地选自下面的单体及其衍生物:
二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)
二烯丙基胺(DAA)
甲基二烯丙基胺(MDAA)
N,N-二烷基二烯丙基氯化铵(在下式2中,R1、R2为高于CH3)
二甲氨乙基甲基丙烯酸酯(DMAEM)
甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(METAC)
甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵(METAMS)
丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(AETAC)
二甲氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)
甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)
和丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)
上述阳离子单体的衍生物是熟知的,并且也属于本发明的范围之内。例如,二甲基二烯丙基氯化铵、甲基二烯丙基胺、和N,N-二烷基二烯丙基氯化铵可以被认为是二烯丙基胺的衍生物,而且它们与适用作本发明的两性电解质三元共聚物的其它已知的二烯丙基胺的衍生物可以用下面的通式来表示:
Figure 9811561400131
式中R1和R2独立地为H或C1-22烷基。-Y部分是合适的阴离子,如卤化物,优选为-Cl,但还包括硫酸根等等。选择这样的阴离子,对于本领域熟练技术人员来说是显而易见的。本发明的优选的阳离子单体是二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC),即式中的R1和R2均为CH3
本发明的两性电解质三元共聚物的阳离子二甲基二烯丙基氯化铵单体部分的量占总体三元共聚物的5-80%重量。该量优选为15-60%重量,更优选为50%重量。然而,在N,N-二烷基二烯丙基氯化铵单体,即上式中R1和R2为高于CH3的烷基的情况中,当这些阳离子单体的比例对于整体两性电解质三元共聚物而言为处于上述范围的较高端时,将出现溶解性问题。因此,作为总体两性电解质三元共聚物的组分,N,N-二烷基二烯丙基氯化铵单体的量应为1-10%重量。
本发明的两性电解质三元共聚物的最后一种组分是阴离子单体,例如,丙烯酸(AA)。更一般地说,阴离子单体包括一种或两种独立地选自下面的单体及其衍生物:
丙烯酸(AA)
甲基丙烯酸(MAA)
2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPSA)
巴豆酸(CA)
乙烯基磺酸钠(SVS)
丙烯酰胺乙醇酸(AGly)
2-丙烯酰胺-2-甲基丁酸(AMBA)
2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷膦酸(AMPPA)
乙烯基膦酸钠(SVP)
和烯丙基膦酸(APA)
上述阴离子单体的衍生物是熟知的,并且也属于本发明的范围之内。例如,甲基丙烯酸可以认为是丙烯酸的衍生物,而且它与适用于本发明的两性电解质三元共聚物的其它已知的丙烯酸衍生物可以用下面的通式来表示:
Figure 9811561400141
式中R为H或CH3;R1为X+、H、C1-4烷基、CH2CH2OH、(CH2CH2O-)x-H,此处x=1~50、或苯基,而X+为形成羧酸盐的合适的阳离子,如钠、钾、铵、单乙醇胺等,它们均是熟知的,而且本领域熟练技术人员对此能作出选择。
本发明的两性电解质的阴离子丙烯酸单体部分的量为总体三元共聚物的1~75%重量。优选的量为5~40%重量,更优选为25%重量。然而,在丙烯酰胺乙醇酸单体的情况中,当这些阴离子单体的比例对于整个两性电解质三元共聚物而言处于上述范围的较高端时,将出现溶解性问题。因此,作为总体两性电解质三元共聚物的组分,丙烯酰胺乙醇酸单体的量应为1~10%重量。
当含量少至为1~2%重量时,丙烯酸将在一定程度上改善总体三元共聚物与制备常用清洁产品用的阴离子表面活性剂之间的相容性。
本发明的一个实施方案使用子类的两性电解质三元共聚物,其中阳离子和阴离子组分的摩尔百分含量是这样的以使总体两性电解质三元共聚物的百分净电荷在-5.0和+5.0之间。在该实施方案中,希望百分净电荷尽可能接近零。总体两性电解质三元共聚物的百分净电荷可根据下面的等式容易地确定:
%净电荷=摩尔%阳离子单体-摩尔%阴离子单体
落入本发明范围的特别优选的两性电解质三元共聚物的具体例子如下:
具体的两性电解质三元共聚物
落入本发明范围内的优选的两性电解质三元共聚物的具体例子如下:
AM/DMDAAC/AGly    丙烯酸酯类/DMDAAC/AA
AM/DMDAAC/AMBA    AM/DMDAAC/AA/AMPSA/AMPPA
AM/DMDAAC/APA     丙烯酸酯类/DMDAAC/AMBA
AM/DMDAAC/AMPPA   AM/DMDAAC/SVP
AAlc/DMDAAC/AA    丙烯酸酯类/MAPTAC/AA
落入本发明范围内的更优选的两性电解质三元共聚物的具体例子如下:
AM/MDAA/AA             VP/DAA/AA
VP/METAMS/MAA/AA      VP/DMDAAC/AMPSA
MAM/METAMS/MAA         AM/VP/DMDAAC/AMPSA
AM/VP/METAMS/MAA      AM/VP/DMDAAC/AA/AMPSA
AM/VP/METAMS/MAA/AA  AM/DMDAAC/AETAC/AA
VP/AETAC/AA            AM/DMDAAC/DMAEM/AA
落入本发明范围内的最优选的两性电解质三元共聚物的具体例子如下:AM/DMDAAC/MAA            AM/MAPTAC/AAAM/DMDAAC/CA             VP/DMDAAC/AAAM/DMDAAC/SVS            AM/VP/DMDAAC/AAAM/DAA/AA                AM/MAM/DMDAAC/AAAM/DAA/MAA               AM/NAAM/DMDAAC/AAAM/DMAEM/AA              AM/DAA/AMPSAAM/AETAC/AA              AM/VA/VOH/DMDAAC/AAAM/METAMS/MAA            VP/METAMS/MAAAM/DMDAAC/AA             MA/MAPTAC/AA
本发明的两性电解质三元共聚物的分子量可以处于约10,000至约10,000,000的宽范围之内,优选为从约10,000至约6,000,000。
可通过使用下面马上就要描述的方法来直接地制备本发明的两性电解质三元共聚物。
对于每一种三元共聚物来说,将适量的含水非离子组分,例如丙烯酰胺单体,和阳离子组分,例如DMDAAC单体,加入到装有搅拌器的玻璃反应器中。首先,用去离子水稀释待添加量的阴离子组分,例如丙烯酸,然后在剧烈搅拌下添加至该反应器中,得到总的单体浓度为14~20%。用稀释的NaOH将该单体混合物的pH调整至6.5,加热至55℃,再用氮气吹洗至少30分钟。通过添加5×10-2摩尔%的过硫酸钠和2.4×10-3摩尔%的亚硫酸氢钠而引发聚合。在达到最大放热后,添加另外的稀释水和亚硫酸氢钠,以便清除任何残余的单体,并将最终产物的聚合物固体量稀释至4~8%。
通过将本发明的两性电解质三元共聚物掺入到化妆品用可接受的介质中,可将其用于清洁组合物,所述三元共聚物的掺入量为0.05~10%重量。
在本发明中所使用的术语“化妆品用可接受的介质”指的是,任何现有技术可接受的并且消费者将其直接用来与皮肤接触的产品中使用的介质,包括肥皂和个人卫生产品,后者包括但不并限于淋浴胶、洗手皂液、皂条、浴油条、清洁胶和***冲洗剂。洗衣用和餐具用洗涤剂也属于本发明的范围之内。准备供护发使用的产品包括但不局限于,香波、调理剂、润丝液、雪花膏或在染发或掺合之前或之后,在电烫之前或之后,或者在拉直之前或之后所使用的处理产品、染发产品、定型液、上光液、漂白产品、电烫产品、或拉直产品均不属于本发明组合物的范围之内。
本发明的化妆品用可接受的介质组合物可包含所有形式的阴离子、非离子、两性离子、两性或阳离子的表面活性剂。通常,表面活性剂的含量可为约1%~约70%,优选从约3%~约35%重量。
最优选的是,本发明的清洁组合物含有阴离子表面活性剂,所述的阴离子表面活性剂例如包括烷基醚硫酸盐、烯烃磺酸盐、烷基和链烯基硫酸盐、烷基磺酸盐、烷基苯磺酸盐、月桂基硫酸铵和月桂基醚硫酸铵。现已令人惊奇地发现,当将两性电解质三元共聚物与表面活性剂一起使用时,与不含该两性电解质三元共聚物的、含表面活性剂的类似组合物相比较,包含三元共聚物的组合物产生减少的对皮肤和眼睛的刺激作用。
本发明的皂条既可以包含真正的肥皂、肥皂和天然或合成表面活性剂的混合物,也可以只用天然或合成表面活性剂如烷基苯磺酸盐来配制。
另外,本发明还涉及清洁皮肤的方法,该方法包括如下步骤:将组合物施于皮肤上,所述的组合物包含化妆品用可接受的介质,所述介质含有约0.05~10.0%重量的、一种或多种的上述的两性电解质三元共聚物;然后例如通过清洗从皮肤上除去所述的组合物。
本发明的产品及其使用方法与现有技术相比前进了一大步,其中,当与使用不含本发明中所述的两性电解质三元共聚物的类似产品相比时,本发明产品和方法的使用者将感受到减少的皮肤和/或眼睛的发炎。
如上所述,本发明的两性电解质三元共聚物,当其用量为总清洁产品配方的约0.05~10%重量时,能有效地减少皮肤和/或眼睛的发炎。当以上述浓度使用两性电解质三元共聚物时,还将使清洁产品具有所希望的质量,如合适的起泡性、良好的皮肤感和滑爽性。
含有25%重量的AM、50%重量的DMDAAC和25%重量的AA的两性电解质三元共聚物可从Calgon Corporation,Pittsburgh,PA作为商品Merquat_Plus 3330购得。含有38%重量的AM、45%重量的DMDAAC和17%重量的AA的两性电解质三元共聚物可从CalgonCorporation作为商品Merquat_Plus 3331购得。另外还可从CalgonCorp.购到的是包含MA、MAPTAC和丙烯酸(比例为25∶50∶25)的两性电解质三元共聚物(Merquat_2001)和包含MA、MAPTAC和丙烯酸(比例为45∶45∶10)的两性电解质三元共聚物(Merquat_2001N)。
下面的实施例被用来说明本发明,但无论如何也不能认为是对本发明的限制。
实施例1
按如下所示制备各种淋浴胶配方:表1
            成分               试样  %w/w
     A     B     C     D
1.水     33.3     --    22.2    27.7
2.可可两性乙酸钠     14.0    14.0    14.0    14.0
3.月桂基磺基丁二酸二钠     30.0    30.0    30.0    30.0
4.柯卡酰氨丙基甜菜碱     10.0    10.0    10.0    10.0
5.异硬脂酰胺基丙基吗啉乳酸酯     6.0    6.0    6.0     6.0
6.乙二醇二硬脂酸酯     3.5    3.5    3.5     3.5
7.氯化钠     3.0    3.0    3.0     3.0
8.Merquat_Pl美国专利3330     --    33.3    11.1     5.6
9.DMDM乙内酰脲     0.2    0.2    0.2     0.2
试样B包含3%固体的Merquat_Plus 3330,试样C包含1%固体,而试样D包含0.5%固体。
通过将列于表1中的前六种成分混合并加热至约70℃而制备试样A(对比试样)。慢慢地混合这些成分,并用柠檬酸将混合物的pH值调整至6.3±0.1。从加热器中取出混合物,并加入氯化钠。当产物被混合均匀时,添加并混合乙内酰脲。将混合物冷却至约50℃。需要时,添加水以补偿热损失。在22℃时测定pH值。
通过将成分1、2,、3、4、5、6和8混合并将混合物加热至70℃而制备试样B至D。慢慢地混合这些成分,并用柠檬酸将混合物的pH值调整至63±0.1。添加氯化钠并混入其中。当产物混合均匀时,在混合下添加乙内酰脲。将混合物冷却至约50℃,如需要的话并添加水。在26℃时测定pH值。
实施例2
将试样A至D送至Tox Monitor Laboratories,Inc.,Oak Park,Illinois进行皮肤发炎分析。
将约8~10周的新西兰白兔用于此研究。这些兔子得自KuiperRabbitry,Gary,Indiana。分别对这些兔子在耳朵上作标记。将这些兔子分别关在温度、湿度、和光线均控制的房间中的不锈钢笼子中。根据包含在出版号为86-23(NIH)的出版物DAGW:“Guide for the Care andUse of Laboratory Animals”中的建议饲养这些兔子。在进行发炎分析之前,至少对这些兔子调理四天。Purina兔子饲料和水可随意得到。因此,认为用于该研究的所有动物在发炎分析时均是健康的。
在进行发炎分析的前一天,用电剪剪掉六只兔子腹部及侧面的兔毛。选定两个涂覆试验材料的部位;其中的一个部位是未擦伤的皮肤,另一个部位是擦伤的皮肤;每个部位的面积为1平方英寸。将试验材料0.5ml的等分试样弄湿并涂覆至每个部位上,用非刺激性多孔粘结带固定的双层纱布进行覆盖,再将整个部位用4mil的塑料薄膜覆盖,然后再用粘结带进行固定。在4小时接触周期结束时,从这两个部位上除去过剩的材料。
在120小时时终止该分析研究。
分别在将试验材料涂覆在两个部位之后24小时、72小时、以及最终暴露(120小时)时观测皮肤的发炎。根据Draize评估***对发炎进行分类和评估。对于试样A~D而言,初始皮肤发炎的评估值分别被列于表2~5中。
表2试样A的结果初始皮肤发炎
                    24小时                    48小时
    未擦伤        擦伤        未擦伤         擦伤
兔子序号    ER   ED     ER   ED     ER    ED    ER    ED
    380     0    0     1    0     1     0     1     0
    381     0    0     0    0     1     1     1     1
    382     0    0     1    0     2     1     2     1
    383     0    0     0    0     1     1     1     1
    384     0    0     0    0     1     1     1     1
    385     1    0     1    0     2     1     2     1
    平均    1.7    0     0.5    0     1.33     0.83     1.33     0.83
                    72小时                 120小时
         未擦伤        擦伤         未擦伤         擦伤
兔子序号    ER    ED    ER    ED    ER    ED    ER    ED
    380     2     1     2     1     2     1     2     1
    381     2     2     2     2     2     2     2     2
    382     3     2     3     2     3     1     3     1*
    383     2     2     2     2     2     2     2     2
    384     2     2     2     2     3     1     3     1*
    385     3     3     3     3     3     2     3     2*
   平均  2.33   2.0   2.33   2.0     2.5     1.5     2.5     1.5
24小时=0.34,48小时=2.16,72小时=4.33,120小时=4.00初始皮肤发炎指数(72和120小时的得分平均值)为4.17ER=红斑ED=水肿*变白和轻度开裂
表3试样B的结果初始皮肤发炎
                   24小时                  48小时
          未擦伤        擦伤       未擦伤         擦伤
兔子序号   ER   ED    ER   ED    ER    ED    ER  ED
    386    0    0     0    0     1     0     1     0
    387    0    0     1    0     0     0     1     0
    388    1    0     1    0     0     0     1     0
    389    0    0     1    0     0     0     1     0
    390    1    0     1    0     1     1     2     1
    391    0    0     0    0     1     0     1     0
   平均  0.33    0    0.67    0     0.5     0.17     1.17     0.17
                   72小时                120小时
          未擦伤        擦伤       未擦伤       擦伤
兔子序号   ER    ED    ER    ED     ER    ED    ER    ED
    386    1     0     1     0     1     0     1     0
    387    1     0     1     0     2     0     2     0
    388    1     1     1     1     2*     0     2     0
    389    1     1     2     1     1     0     2     0
    390    2     2     2     2     2*     1     2     1
    391    2     1     2     1     2*     1     2     1
   平均  1.33   0.83   1.5   0.83   1.67   0.33   1.83   0.33
24小时=0.5,48小时=1.00,72小时=2.25,120小时=2.08初始皮肤发炎指数(72和120小时的得分平均值)为2.16ER=红斑ED=水肿*表皮轻度剥落
表4试样C的结果初始皮肤发炎
                   24小时                   48小时
           未擦伤         擦伤        未擦伤          擦伤
兔子序号   ER   ED     ER   ED    ER    ED    ER    ED
    475    1    0     1    0     1     0     2     0
    476    0    0     1    0     1     0     1     0
    477    1    0     1    0     1     0     1     0
    478    1    0     1    0     1     0     1     0
    479    1    0     1    0     1     0     1     0
    480    0    0     1    0     1     1     1     1
   平均  0.67    0    1.0    0    1.0    0.17    1.17    0.17
72小时 120小时
未擦伤 擦伤 未擦伤 擦伤
兔子序号 ER ED ER ED ER ED ER ED
475 2 1 2 1 1 0 2 0
476 2 1 2 1 2 0 2 0
477 1 1 1 1 1 0 1 0
478 2 2 2 2 2 2 3 2*
479 2 2 2 2 2 1 2 1
480 1 1 1 1 1 0 2 0
平均 1.67 1.33 1.67 1.33 1.5 0.5 2.0 0.5
24小时=0.84,48小时=1.26,72小时=3.00,120小时=1.80初始皮肤发炎指数(72和120小时的得分平均值)为2.63ER=红斑ED=水肿*开裂在所有动物上均出现革质化和鳞片。
表5试样D的结果初始皮肤发炎
                     24小时                 48小时
        未擦伤          擦伤   未擦伤   擦伤
兔子序号   ER   ED    ER    ED    ER    ED    ER    ED
    530   0    0     1     0     1     1     1     1
    531   0    0     1     0     1     0     1     0
    532   0    0     1     0     1     0     1     0
    533   0    0     1     0     1     0     1     0
    534   0    0     1     0     0     0     1     0
    535   1    0     1     1     1     1     2     1
   平均   0.17    0     1.0   0.17   0.83   0.33   1.17   0.33
                  72小时            120小时
         未擦伤       擦伤      未擦伤       擦伤
兔子序号   ER   ED    ER   ED    E   ED    ER   ED
    530    2    3     2    3     3    2     3    2
    531    2    2     2    2     3    1     3    2
    532    1    2     1    2     2    1     2    2
    533    2    2     2    2     3    2     3    2
    534    1    2     1    2     2    1     2    1
    535    2    4     3    4     3    2     3    2
   平均  1.67   2.5   1.83   2.5   2.67  1.5   2.67   1.5
24小时=0.67,48小时=1.33,72小时=4.25,120小时=4.17初始皮肤发炎指数(72和120小时的得分平均值)为4.21ER=红斑ED=水肿。
皮肤反应的评估
A.红肿和焦痂的形成:
十分轻微的红肿(几乎看不出)                  1
易分辨的红肿                                2
中等至严重的红肿                            3
严重红肿(甜菜红)至形成轻度焦痂(深度损伤)    4
B.水肿的形成:
十分轻微的水肿(几乎看不出)                  1
轻度水肿(由明显的***而能明显地确定水肿边缘)2
中等水肿(水肿区***约1mm)                   3
严重水肿(***大于1mm且延伸至暴露区域)       4
注:每个读数的记录值均为接受试验动物的平均值。
初始皮肤发炎的描述性的评级
平均初始发炎得分值    描这性的评级
0            无发炎
0.1-0.5    少许发炎
0.6-1.5    轻度发炎
1.6-3.0    适度发炎
3.1-5.0    中等发炎
5.1-6.5    严重发炎
6.6-8.0    极为严重的发炎
从上面列出的结果可以看出,不含两性电解质三元共聚物的对比试样的初始皮肤发炎指数(72和120小时时的得分平均值)为4.17。而试样B和C的初始皮肤发炎指数分别地大大降至2.16和2.63。这两种试样分别含有3%和1%的两性电解质三元共聚物固体。只包含0.5%两性电解质三元共聚物固体的试样D,其初始皮肤发炎指数为4.21,该值与对比试样的值相差不大。因此,含有至少为1%的两性电解质三元共聚物固体的试样才能有效地减少皮肤的发炎。
实施例3-液体洗手皂
下面列出了本发明液体洗手皂组合物的配方。
    重量% 成分
    65.09
    22.0 C14-16烯烃磺酸钠
    3.0 柯卡酰胺丙基甜菜碱
    3.0 月桂酰胺二乙醇胺
    0.53 氯代二甲苯酚
    0.13 乙二胺四乙酸四钠
    2.00 氯化钠
    0.25 柠檬酸
    2.00 Merquat_2001
    2.00  Merquat_Plus 3330
与不包含本发明两性电解质三元共聚物的类似产品相比,在本发明产品中的两性电解质三元共聚物将减少皮肤和眼睛的发炎,与此同时,提供了能产生合适泡沫的产品。当使用浓度高达约10.0%的两性电解质三元共聚物和相应地减少其它成分时,将得到类似的结果。
实施例4-浴油条下面列出了本发明浴油条组合物的配方。
    重量% 成分
    2.00
    10.00 丙二醇
    0.50 Merquat_Plus 3331
    0.50 Merquat_2001
    69.00 PPG-3肉豆蔻醚
    10.00 矿物油
    8.00 硬脂酸钠
与不包含本发明的两性电解质三元共聚物的类似产品相比,在本发明产品中的两性电解质三元共聚物能减少皮肤和眼睛的发炎。当使用浓度高达约10.0%的两性电解质三元共聚物并相应地减少其它成分时,将得到类似的结果。
实施例5-细薄织物洗涤剂
下面列出了本发明的细薄织物洗涤剂组合物的配方。
    重量% 成分
    5.0 氧化柯卡胺
    2.0 柯卡酰胺二乙醇胺
    15.0 线性烷基化磺酸钠(60%溶液)
    25.0 α-烯烃磺酸钠(40%溶液)
    0.25 无水柠檬酸
    4.0 Merquat_2001N
    48.75
与不含本发明的两性电解质三元共聚物的类似产品相比,在本发明产品中的两性电解质三元共聚物能减少皮肤和眼睛的发炎。当使用浓度高达约10.0%的两性电解质三元共聚物并相应地减少其它成分时,将得到类似的结果。
实施例6-轻役餐具洗涤剂
下面列出了本发明的轻役餐具洗涤剂组合物的配方。
    重量% 成分
    5.0 二甲苯磺酸钠
    3.0  Standamid SD
    15.0 聚葡糖月桂酯
    30.0 α-烯烃磺酸钠(40%溶液)
    2.0 Merquat_Plus 3330
    1.5 Merquat_2001N
    43.5
与不含本发明的两性电解质三元共聚物的类似产品相比,在本发明产品中的两性电解质三元共聚物能减少皮肤和眼睛的发炎。当使用浓度高达约10.0%的两性电解质三元共聚物而相应地减少其它成分时,将得到类似的结果。
实施例7-婴儿洗浴产品
    重量% 成分
    2.0 Merquat_2001
    22.0 月桂基***硫酸钠(Sodium LaurethSulfate)
    20.0 月桂基***-11羧酸钠(Sodinm Laureth-11 Carboxylate)
    12.0 柯卡酰胺丙基甜菜碱
    2.0 柯卡酰胺二乙醇胺
    平衡至100
    2.0 Merquat_Plus 3331
    0.5 Camomile Special(Dragoco)
    1.0 Avocado Special(Dragoco)
    适量 香料
    适量 防腐剂
    适量 硫酸镁×7H2O
月桂基***硫酸钠和月桂基***-11羧酸钠能从H_ls分别以商品Marlinat_242/28和Marlinat_ CM105购得。柯卡酰胺丙基甜菜碱能从H_ls以商品Ampholyt JB130购得,柯卡酰胺二乙醇胺也可从H_ls以商品Marlamide_ M1218购得。
与不含本发明的两性电解质三元共聚物的类似产品相比,在本发明产品中的两性电解质三元共聚物能减少皮肤和眼睛的发炎。当使用浓度高达约10.0%的两性电解质三元共聚物而相应地减少其它成分时,将得到类似的结果。实施例8-多用途的清洁剂
    重量% 成分
    79.0 去离子水
    3.0 焦磷酸四钾
    1.0 葡糖酸钠
    1.0 乙醇胺(MEA)
    2.0 乙氧基化的辛基苯酚
    3.0 改性的椰子基二乙醇胺
    8.0 乙二醇醚
    3.0 Merquat_Plus 3331
焦磷酸钾可得自FMC Corp.。乙氧基化的辛基苯酚可得自联合碳化物公司的商品Triton_x-102。椰子基二乙醇胺可得自Stepan ChemicalCo.(Northfield,Illinois)的商品Ninol_ 11CM。
与不含本发明的两性电解质三元共聚物的类似产品相比,在本发明产品中的两性电解质三元共聚物能减少皮肤和眼睛的发炎。当使用浓度高达约10.0%的两性电解质三元共聚物并相应地减少其它成分时,将得到类似的结果。实施例9-洗衣用洗涤剂
    重量% 成分
    29.0
    5.0 柠檬酸钠
    5.0 二甲苯磺酸钠
    15.0 聚葡糖月桂酯
    5.0 乙醇
    38.0 月桂醚硫酸钠
    2.0 Merquat_Plus 3330
    1.0 Merquat_2001
在本例与实施例6中所使用的二甲苯磺酸钠可得自Henkel的商品Sulfotex SXS 40。另外,月桂醚硫酸钠也可得自Henkel的商品Sulfotex6040S。聚葡糖月桂酯可得自Henkel的商品Glucopan 600 CSUP。
与不含本发明的两性电解质三元共聚物的类似产品相比,在本发明产品中的两性电解质三元共聚物能减少皮肤的发炎。当使用浓度高达约10.0%的两性电解质三元共聚物而相应地减少其它成分时,将得到类似的结果。
然而,上述本发明的特定实施方案只是说明性的。对于本领域的普通技术人员来说,在不背离如在所附的权利要求书中规定的本发明精神的前提下,显然能对本发明的细节作出种种的变更。

Claims (19)

1.一种包含化妆品用可接受的介质的清洁组合物,所述的介质含有约0.05~约10.0%重量的一种或多种的水溶性两性电解质三元共聚物;所述的共聚物的重均分子量为10,000~10,000,000,所述的三元共聚物含有:
(a)至少为1%至高达95%重量的非离子单体,所述单体包含1~3种独立地选自下面的单体及其衍生物:
丙烯酰胺(AM)            乙酸乙烯酯(VA)
N-烷基丙烯酰胺(NAAM)    乙烯醇(VOH)
N-乙烯基吡咯烷酮(VP)    丙烯酸酯类
甲基丙烯酰胺(MAM)       烯丙基醇(AAlc)
丙烯酸甲酯(MA)          甲基丙烯酸甲酯(MMA)
和甲基丙烯酸酯类
(b)至少为5%至高达80%重量的阳离子单体,该阳离子单体包括一种或两种独立地选自下面的单体及其衍生物:
二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)
二烯丙基胺(DAA)
甲基二烯丙基胺(MDAA)
N,N-二烷基二烯丙基氯化铵
二甲氨乙基甲基丙烯酸酯(DMAEM)
甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(METAC)
甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵(METAMS)
丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(AETAC)
二甲氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)
甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)
丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)
(c)至少为1%至高达75%重量的阴离子单体,该阴离子单体包括一种或两种独立地选自下面的单体及其衍生物:
丙烯酸(AA)
甲基丙烯酸(MAA)
2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPSA)
巴豆酸(CA)
乙烯基磺酸钠(SVS)
丙烯酰胺乙醇酸(AGly)
2-丙烯酰胺-2-甲基丁酸(AMBA)
2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷膦酸(AMPPA)
乙烯基膦酸钠(SVP)
烯丙基膦酸(APA)。
2.根据权利要求1的组合物,其中,非离子组分的重量百分比为10~80,阳离子组分的重量百分比为15~60,和阴离子组分的重量百分比为5~40。
3.根据权利要求1的组合物,其中,两性电解质三元共聚物选自:
AM/DMDAAC/AGly           丙烯酸酯类/DMDAAC/AA
AM/DMDAAC/AMBA           AM/DMDAAC/AA/AMPSA/AMPPA
AM/DMDAAC/APA            丙烯酸酯类/DMDAAC/AMBA
AM/DMDAAC/AMPPA          AM/DMDAAC/SVP
AAlc/DMDAAC/AA           AM/DMDAAC/AA
AM/MDAA/AA               VP/DAA/AA
VP/METAMS/MAA/AA        VP/DMDAAC/AMPSA
MAM/METAMS/MAA           AM/VP/DMDAAC/AMPSA
AM/VP/METAMS/MAA        AM/VP/DMDAAC/AA/AMPSA
AM/VP/METAMS/MAA/AA    AM/DMDAAC/AETAC/AA
VP/AETAC/AA              AM/MAPTAC/甲基丙烯酸酯
AM/DMDAAC/MAA            AM/DMDAAC/DMAEM/AA
AM/DMDAAC/CA             MA/MAPTAC/AA
AM/DMDAAC/SVS            VP/DMDAAC/AA
AM/DAA/AA                AM/VP/DMDAAC/AA
AM/DAA/MAA               AM/MAM/DMDAAC/AA
AM/DMAEM/AA              AM/NAAM/DMDAAC/AA
AM/AETAC/AA              AM/DAA/AMPSA
AM/METAMS/MAA            AM/VA/VOH/DMDAAC/AA
丙烯酸酯类/MAPTAC/AA    VP/METAMS/MAA。
4.根据权利要求1的组合物,其中两性电解质三元共聚物的分子量为约10,000~约6,000,000。
5.根据权利要求1的组合物,其中化妆品用可接受的介质含有阴离子表面活性剂体系。
6.根据权利要求5的组合物,其中,该组合物选自:皂条,浴油条,洗衣用洗涤剂或餐具洗涤剂。
7.根据权利要求1的组合物,其中(a)非离子单体是丙烯酰胺,(b)阳离子单体是二甲基二烯丙基氯化铵,和(c)阴离子单体是丙烯酸,而a∶b∶c的重量比为约25∶50∶25或约38∶45∶17。
8.根据权利要求1的组合物,其中,(a)非离子单体是丙烯酸甲酯,(b)阳离子单体是甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵,(c)阴离子单体是丙烯酸,而a∶b∶∶c的重量比为约25∶50∶25和约45∶45∶10。
9.一种清洁皮肤的方法,包括:向所述的皮肤敷施一组合物;并从皮肤上除去所述的组合物;其中所述的的组合物包括化妆品用可接受的介质,所述的介质含有0.05~10.0%重量的水溶性两性电解质三元共聚物;所述的水溶性两性电解质三元共聚物的重均分子量为约10,000~约10,000,000,所述的三元共聚物含有:(a)至少为1%至高达95%重量的非离子单体,所述单体包含1~3种独立地选自下面的单体及其衍生物:
丙烯酰胺(AM)            乙酸乙烯酯(VA)
N-烷基丙烯酰胺(NAAM)    乙烯醇(VOH)
N-乙烯基吡咯烷酮(VP)    丙烯酸酯类
甲基丙烯酰胺(MAM)       烯丙基醇(AAlc)
丙烯酸甲酯(MA)          甲基丙烯酸甲酯(MMA)
和甲基丙烯酸酯类
(b)至少为5%至高达80%重量的阳离子单体,该阳离子单体包括一种或两种独立地选自下面的单体及其衍生物:
二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC)
二烯丙基胺(DAA)
甲基二烯丙基胺(MDAA)
N,N-二烷基二烯丙基氯化铵
二甲氨乙基甲基丙烯酸酯(DMAEM)
甲基丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(METAC)
甲基丙烯酰氧乙基三甲基甲基硫酸铵(METAMS)
丙烯酰氧乙基三甲基氯化铵(AETAC)
二甲氨丙基甲基丙烯酰胺(DMAPMA)
甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(MAPTAC)
丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵(APTAC)
(c)至少为1%至高达75%重量的阴离子单体,该阴离子单体包括一种或两种独立地选自下面的单体及其衍生物:
丙烯酸(AA)
甲基丙烯酸(MAA)
2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸(AMPSA)
巴豆酸(CA)
乙烯基磺酸钠(SVS)
丙烯酰胺乙醇酸(AGly)
2-丙烯酰胺-2-甲基丁酸(AMBA)
2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷膦酸(AMPPA)
乙烯基膦酸钠(SVP)
烯丙基膦酸(APA)。
10.根据权利要求9的方法,其中,非离子组分的重量百分比为10~80,阳离子组分的重量百分比为15~60,阴离子组分的重量百分比为5~40。
11.根据权利要求9的方法,其中,两性电解质三元共聚物选自:
AM/DMDAAC/AGly    丙烯酸酯类/DMDAAC/AA
AM/DMDAAC/AMBA    AM/DMDAAC/AA/AMPSA/AMPPA
AM/DMDAAC/APA     丙烯酸酯类/DMDAAC/AMBA
AM/DMDAAC/AMPPA   AM/DMDAAC/SVP
AAlc/DMDAAC/AA    AM/DMDAAC/AA
AM/MDAA/AA        VP/DAA/AA
VP/METAMS/MAA/AA VP/DMDAAC/AMPSAMAM/METAMS/MAA            AM/VP/DMDAAC/AMPSAAM/VP/METAMS/MAA         AM/VP/DMDAAC/AA/AMPSAAM/VP/METAMS/MAA/AA     AM/DMDAAC/AETAC/AAVP/AETAC/AA               AM/MAPTAC/甲基丙烯酸酯AM/DMDAAC/MAA             AM/DMDAAC/DMAEM/AAAM/DMDAAC/CA              MA/MAPTAC/AAAM/DMDAAC/SVS             VP/DMDAAC/AAAM/DAA/AA                 AM/VP/DMDAAC/AAAM/DAA/MAA                AM/MAM/DMDAAC/AAAM/DMAEM/AA               AM/NAAM/DMDAAC/AAAM/AETAC/AA               AM/DAA/AMPSAAM/METAMS/MAA             AM/VA/VOH/DMDAAC/AA
丙烯酸酯类/MAPTAC/AA VP/METAMS/MAA。
12.根据权利要求9的方法,其中两性电解质三元共聚物的分子量为约10,000~约6,000,000。
13.根据权利要求9的方法,其中化妆品用可接受的介质含有阴离子表面活性剂体系。
14.根据权利要求13的方法,其中该组合物选自:皂条、浴油条。
15.根据权利要求9的方法,其中(a)非离子单体是丙烯酰胺,(b)阳离子单体是二甲基二烯丙基氯化铵,(c)阴离子单体是丙烯酸,a∶b∶c的重量比为约25∶50∶25或约38∶45∶17。
16.根据权利要求9的方法,其中(a)非离子单体是甲基丙烯酸酯,(b)阳离子单体是甲基丙烯酰胺丙基三甲基氯化铵,(c)阴离子单体是丙烯酸,a∶b∶c的重量比为约25∶50∶25或约45∶45∶10。
17.一种清洁皮肤的方法,该方法包括向所述的皮肤敷施一组合物并从皮肤上除去该组合物;所述的组合物包含化妆品用可接受的介质,和0.05%至10%重量的水溶性两性电解质三元共聚物,所述的水溶性两性电解质三元共聚物具有重均分子量为约2,000,000~约6,000,000并包含(a)25%重量的非离子单体丙烯酰胺(AM),(b)50%重量的阳离子单体二甲基二烯丙基氯化铵(DMDAAC),和(c)25%重量的阴离子单体丙烯酸(AA)。
18.根据权利要求1的组合物,其中阳离子组分和阴离子组分和阴离子组分的用量是这样的以致使两性电解质三元共聚物的总百分净电荷处于-5.0~5.0
19.根据权利要求9的方法,其中在所述的三元共聚物中阳离子组分和阴离子组分的用量是这样的以致使两性电解质三元共聚物的总百分净电荷处于-5.0~+5.0。
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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