CN1201755A - 湿法磷酸制作饲料级磷酸氢钙的复合沉淀脱氟方法 - Google Patents
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Abstract
本发明是一种用湿法磷酸制作饲料级磷酸氢钙的复合沉淀脱氟方法。其特点是应用化学沉淀法进行分步脱氟。首先,是在磷矿粉与酸反应萃取制磷酸的同时,用二氧化硅和氯化钠(钾)进行脱氟。固液分离后,其滤饼返回萃取结晶槽。经这样分步脱氟,可实现用湿法磷酸生产饲料级磷酸氢钙,而且能使P2O5回收率达到80—96%,脱氟比较彻底,制作成本低。
Description
本发明是一种湿法磷酸制作饲料级磷酸氢钙的复合沉淀脱氟方法。
由湿法磷酸制作饲料级磷酸氢钙的脱氟方法，在现有技术中，用化学沉淀法脱氟一般因受温度和磷矿粉质量的变化而影响脱氟的效果，使脱氟不稳定，达不到HG2636-94标准要求。而采用一段中和脱氟的方法，虽然能达到标准要求，但此法不足之处是磷酸中的P2O5只有约60％能形成饲料级磷酸氢钙，约有40％形成肥料级磷酸氢钙。为提高饲料级磷酸氢钙的比例，同时又能达到脱氟的要求，中国发明专利申请公开了申请号94113063.0“循环脱氟生产饲料级磷酸氢钙的方法”，已使饲料级磷酸氢钙中P2O5所占比例提高到70-95％，此发明的特点是：将上一循环的一段中和形成的沉淀有一部分或全部溶于湿法磷酸后加脱氟剂用化学沉淀法脱一次氟，然后过滤使固液分离，其滤液进行一段中和再脱氟。经二次脱氟后的滤液，再二段中和生成饲料级磷酸氢钙。但此法的不足之处是，二次单独脱氟增加了操作工序，较为麻烦，虽使饲料级磷酸氢钙中P2O5所占的比例提高到70-95％，但仍会形成少部分肥料级磷酸氢钙。
本发明的目的是提供一种高效高产率的脱氟方法。这种方法可使饲料级磷酸氢钙中P2O5(或P)所占比例提高到80-96％，并且不产生肥料级磷酸氢钙，产品中氟含量能达到HG2636-94标准要求，同时，这种方法不受环境温度及磷矿粉质量变化的影响，脱氟性能稳定，操作简单。
本发明的脱氟方法是这样来实现的：应用化学沉淀法分二步脱氟。第一步是在萃取槽内放入磷矿粉和酸的同时，加入脱氟剂如二氧化硅或硅酸钠，在反应结晶槽内加可溶性钠盐或钾盐，经反应使一部分氟化物生成SiF4气体逸出，一部分生成难溶的氟硅酸钠(钾)，随磷石膏过滤除去。然后，在一定浓度的萃取液中经调整酸度后加入CaCO3或Ca(OH)2或二者组合物。在PH值于2.6-3.0的条件下加入脱氟助制，使萃取磷酸液中剩余的绝大部分氟生成难溶的CaF2，经过滤除去。滤液P∶F≥260∶1经中和制成饲料级磷酸氢钙，而形成的少量滤饼可直接返回萃取结晶槽被溶解再脱氟。依此进行循环操作。
本发明的脱氟方法与现有技术相比，有以下优点：
(1)由于萃取工序加入脱氟剂脱氟，并随磷石膏一起被过滤除去，减少了单独脱氟及过滤的操作工序；
(2)由于在PH＞2.6时经第二次一段中和脱氟，所形成的沉淀物较少，可直接返回萃取结晶槽被溶解再脱氟，因此，可不必单独用磷酸溶解再加脱氟剂进行脱氟操作；
(3)由于本发明在PH≥2.6-3.0的条件下，脱氟所产生的沉淀物较少，所以产量较高，而上述专利采用一段中和脱氟所产生的沉淀物较多，甚至不能被加入量的磷酸液全部溶解，而形成部分肥料级磷酸氢钙，所以产量较低；
(4)由于所用脱氟剂一般为食盐和石灰，所以成本低，因此，用本方法脱氟生产饲料级磷酸氢钙，不仅使磷酸液中P2O5损失减少，而且操作简单，成本低。
本方法也适用于普钙浸取液脱氟制备饲料级磷酸氢钙。
实施例1：
(1)萃取与脱氟：在萃取槽内加入磷矿粉及酸的同时，加入2％的SiO2；及4％NaCl。搅拌反应完后过滤，滤饼弃去，滤液送脱氟工序。
(2)脱氟：在脱氟槽内加萃取的磷酸分解液3M3(磷含量24.04g/L)，调整酸度，然后在搅拌下慢慢加CaCO3(浓度为10％-15％)中和至PH＝2.8。再继续搅拌40分钟过滤，滤饼返回萃取槽。滤液平均4.2M3(磷含量为16.73g/L，F为0.06g/L，P∶F＝275∶1)，经Ca(OH)2中和制成饲料级磷酸氢钙产品，平均为414.6Kg。产品经化验：P＝16.74％，F＝0.16％。产品中P含量为磷酸中P含量的96.23％。
实施例2
(1)浸取与脱氟：将普钙一吨及4％NaCl放入浸取槽内，加适量水，搅拌过滤，滤饼可作肥料用，滤液送脱氟工序。
(2)脱氟：将浸取液放入脱氟槽，调整酸度，在搅拌下慢慢加入Ca(OH)2乳至PH＝3.0，搅拌30分钟过滤，滤饼返回浸取槽，滤液中和制成饲料级磷酸氢钙产品。
对于熟化2.5个月以上的普钙，可将浸取液直接中和成产品。
Claims (7)
1、一种用湿法磷酸制作饲料级磷酸氢钙的复合沉淀脱氟方法，其特征是：是应用化学沉淀法分步进行脱氟，在磷矿粉用酸萃取制磷酸的同时，加脱氟剂除去一部分氟化物，然后在萃取磷酸液中再加脱氟剂进行脱氟，分离的沉淀物再返回萃取结晶槽。
2、根据权利要求1所述的方法，其特征是：在萃取制磷酸的同时，加入脱氟剂进行脱氟。
3、根据权利要求1所述的方法，其特征是：第一步脱氟所用脱氟剂，可以是硅的氧化物及硅酸钠与可溶性钠盐的组合物。
4、根据权利要求1所述的方法，其特征是：第一步脱氟所用脱氟剂，可以是硅的氧化物及硅酸钾与可溶性钾盐的组合物。
5、根据权利要求1所述的方法，其特征是：用萃取的磷酸液进行第二步脱氟，所用的脱氟剂，可以是钙的碳酸盐、氢氧化物或其组合物，其浓度为10-15％.
6、根据权利要求1所述的方法，其特征是：在第二步脱氟时，PH值在2.6-3.0，溶液中P∶F≥260∶1。
7、根据权利要求1所述的方法，其特征是：第二步脱氟分离的沉淀物返回萃取结晶槽。
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Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008061473A1 (fr) * | 2006-11-19 | 2008-05-29 | Shandong Wu | Procédé d'acidolyse de phosphorite |
| CN105819452A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-08-03 | 龚家竹 | 一种从饲料磷酸盐脱氟渣中回收氟资源的方法 |
| CN106698379A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-05-24 | 昆明川金诺化工股份有限公司 | 一种二段白肥返溶提高脱氟收率的方法 |
| CN110467167A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-11-19 | 云南磷化集团有限公司 | 沉淀预脱氟与汽提脱氟耦合的湿法磷酸脱氟方法 |
Family Cites Families (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1019473B (zh) * | 1989-08-31 | 1992-12-16 | 路文兴 | 一种生产饲料磷酸氢钙的方法 |
| CN1041812C (zh) * | 1996-08-23 | 1999-01-27 | 四川绵竹龙蟒矿物质饲料集团有限公司 | 一种生产饲料级磷酸氢钙工艺中的除氟方法 |
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1997
- 1997-06-10 CN CN97112458A patent/CN1051527C/zh not_active Expired - Fee Related
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2008061473A1 (fr) * | 2006-11-19 | 2008-05-29 | Shandong Wu | Procédé d'acidolyse de phosphorite |
| CN105819452A (zh) * | 2016-04-01 | 2016-08-03 | 龚家竹 | 一种从饲料磷酸盐脱氟渣中回收氟资源的方法 |
| CN105819452B (zh) * | 2016-04-01 | 2018-01-30 | 龚家竹 | 一种从饲料磷酸盐脱氟渣中回收氟资源的方法 |
| CN106698379A (zh) * | 2017-01-20 | 2017-05-24 | 昆明川金诺化工股份有限公司 | 一种二段白肥返溶提高脱氟收率的方法 |
| CN110467167A (zh) * | 2019-09-27 | 2019-11-19 | 云南磷化集团有限公司 | 沉淀预脱氟与汽提脱氟耦合的湿法磷酸脱氟方法 |
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