CN1185235C - 双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法 - Google Patents
双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法 Download PDFInfo
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Abstract
通过使三(氟代芳基)硼与水、乙醇、氨等化合物在1∶0.9～1∶1.1范围内的摩尔比，在烃类溶剂中反应，制备双(氟代芳基)硼衍生物。上述反应更优选在馏去上述烃类溶剂的同时进行，更优选上述烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂。通过这样，可提供可简单且廉价地制造、分离高纯度的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。
Description
技术领域
本发明涉及作为例如，医药、农药中间体和聚合催化剂、聚合助催化剂、硅氧烷光聚合用催化剂及其中间体有用的，双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法。
背景技术
双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物是作为例如，医药、农药中间体和聚合催化剂、聚合助催化剂、硅氧烷光聚合用催化剂及其中间体的有用的化合物。
例如，在J.Chem.Soc(1965)3933-3939中，作为双(五氟苯基)硼酸的制造方法，公开了将氯化双(五氟苯基)硼放在丙酮中，在-20℃下加水，将该丙酮溶液浓缩后，通过升化纯化分离双(五氟苯基)硼酸的方法。另外，作为双(五氟苯基)硼酸前体的氯化双(五氟苯基)硼，可通过双(五氟苯基)二甲基锡和三氯化硼反应合成。但是，氯化双(五氟苯基)硼通过蒸馏分离时，由于作为上述反应副产物的二氯化二甲基锡升化，因此，氯化双(五氟苯基)硼的纯化是困难的。
另外，在J.Molecular Catalysis A：Chemical 144(1999)137-150和WO00/37476(2000)中，公开了通过三(五氟苯基)硼的水配合物加热，生成双(五氟苯基)硼酸的方法。
但是，为了将双(氟代芳基)硼衍生物作为催化剂等在工业中使用，需要简单地分离、纯化双(氟代芳基)硼衍生物，但是在上述J.MolecularCatalysis A：Chemical 144(1999)137-150中公开的方法中，只公开了双(五氟苯基)硼酸的制备方法，对于从反应液中分离双(五氟苯基)硼酸的方法没有任何记载。
在上述J.Molecular Catalysis A：Chemical 144(1999)137-150中，只记载了通过在三(五氟苯基)硼的甲苯-d8溶液中加入水，使之生成三(五氟苯基)硼的水配合物后，通过加热含有该三(五氟苯基)硼水配合物的溶液生成双(五氟苯基)硼酸，将其通过19F-NMR确认。
另外，在WO00/37476(2000)中，公开了通过加热三(五氟苯基)硼水配合物生成双(五氟苯基)硼酸，并进一步公开了双(五氟苯基)硼酸的分离方法。具体地说，通过将三(五氟苯基)硼的甲苯溶液加热至100℃，向该溶液中滴加入含5当量水的甲苯溶液，在100℃反应，反应完成后，通过真空中干燥溶剂，分离双(五氟苯基)硼酸。但是，在用该方法得到双(五氟苯基)硼酸中，作为杂质含有5％烷基硼氧烷。即，该方法存在分离的双(五氟苯基)硼酸纯度低的问题。
另外，在同一专利中，还公开了代替水使用硫酸铝18水合物的方法。具体地说，向三(五氟苯基)硼的甲苯溶液中，加入相对于三(五氟苯基)硼含有1.77当量水的硫酸铝18水合物，将该溶液回流后，从反应液中分离不溶的硫酸铝，真空除去滤液的溶剂，向所得残渣中加入甲苯，搅拌后通过G4多孔玻璃分离不溶物。再次在真空中除去滤液的溶剂。最后，向残渣中记载如庚烷搅拌后，过滤得到的滤饼用庚烷洗净后，通过真空干燥，分离双(五氟苯基)硼酸的方法。但是，在该方法中必须除去伴随生成的硫酸铝，存在工序复杂的问题。
因此，急切需要为将双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物作为催化剂等在工业中应用所必须的，从反应液中简单分离、纯化双(氟代芳基)硼衍生物的方法。即，本发明是鉴于上述现有的问题，其目的是提供简单且廉价地制造、分离、纯化高纯度的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。
本发明的其他目的、特征、和优点，可从以下所示的记载中充分理解。另外，本发明的利益，通过如下说明可明白。
发明内容
本发明者为达到上述目的，对双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法进行了深入细致的研究。其结果，研究通式(1)所示的三(氟代芳基)硼，
(式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子)与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n......(2)
(式中，R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)之比的结果，查清了所谓相对于通式(1)，通式(2)的摩尔比越大，反应速度急速降低，而且作为目的化合物的通式(3)
(式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的选择率降低的事实，发现了通式(1)与通式(2)的最佳摩尔比。即，发现通过将通式(1)与通式(2)的摩尔比设定为1∶0.9～1∶1.1，可容易地制备高纯度的双(氟代芳基)硼衍生物。作为反应溶剂，优选烃类溶剂，或通过浓缩前述反应得到的反应液，更优选通过过滤该浓缩的反应液，可分离上述双(氟代芳基)硼衍生物。
即，本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法，为解决上述课题的，其特征在于使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼，
(式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子)与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n......(2)
(式中，R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)的摩尔比在1∶0.9～1∶1.1的范围内，在烃类溶剂中反应，制备通式(3)
(式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法是，为解决上述课题的，其特征在于使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼，
(式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子)与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n......(2)
(式中，R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)的摩尔比在1∶0.9～1∶1.1的范围内，在烃类溶剂中混合后，馏去该烃类溶剂的同时使之反应的，制备通式(3)
(式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的方法。
本发明中涉及的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法是使三(氟代芳基)硼和前述通式(2)所示化合物(以下用“化合物2”表示)在烃类溶剂中反应的方法。
在本发明中作为起始原料使用的三(氟代芳基)硼是，通式(1)所示的化合物，
(式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子)。
式中，R1～R5所示的取代基中的烃基是指，具体地说，苯基等芳基，碳原子数1～12的直链或支链烷基，碳原子数3～12的环烷基，和碳原子数2～12的直链或支链链烯基，碳原子数3～12的环状烯基。作为上述烷基，具体可列举，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、辛基、环戊基、环己基。作为上述链烯基，具体可列举，烯丙基。
另外，上述烃基可以进一步具有对本发明涉及的反应和处理(纯化)惰性的原子，例如，含有氟原子、氮原子、氧原子、硫原子等的基团，即，即，惰性官能基。作为该官能基，可列举例如，甲氧基、甲硫基、N，N-二甲基氨基、邻-茴香基、对-茴香基、三甲基甲硅烷氧基、二甲基-叔丁基甲硅烷氧基、三氟甲基。
式中，R1～R5所示的取代基中的烷氧基是指，通式(A)所示基团，
-ORa ......(A)
(式中，Ra表示烃基)，
式中Ra所示的烃基具体表示，芳基、碳原子数1～12的直链或支链烷基，碳原子数3～12的环烷基、和碳原子数2～12的直链或支链链烯基、碳原子数3～12的环状烯基。
作为通式(A)所示的烷氧基，具体可列举，甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、环己氧基、烯丙氧基、苯氧基。
另外，前述通式(1)所示的三(氟代芳基)硼，例如，可通过氟代芳基镁卤化物与硼化合物反应的方法得到。
作为上述烃类溶剂，可列举饱和烃类溶剂、不饱和烃类溶剂、脂环式烃类溶剂等脂肪族烃类溶剂，以及芳香族烃类溶剂。
作为上述烃类溶剂，更优选脂肪族烃类溶剂，具体可列举，2，2-二甲基丁烷、2，3-二甲基丁烷、2，2，3-三甲基丁烷、戊烷、2，2-二甲基戊烷、2，3-二甲基戊烷、2，4-二甲基戊烷、3，3-二甲基戊烷、2-甲基戊烷、3-甲基戊烷、2，2，4-三甲基戊烷、2，3，4-三甲基戊烷、己烷、2-甲基己烷、3-甲基己烷、2，2-二甲基己烷、2，4-二甲基己烷、2，5-二甲基己烷、3，4-二甲基己烷、庚烷、2-甲基庚烷、3-甲基庚烷、4-甲基庚烷、2，3-二甲基庚烷、辛烷、壬烷、癸烷、十一烷、十二烷、十三烷、戊烯、己烯、庚烯、辛烯、环戊烷、甲基环戊烷、乙基环戊烷、环己烷、甲基环己烷、1，2-二甲基环己烷、1，3-二甲基环己烷、1，4-二甲基环己烷、乙基环己烷、环庚烷、环辛烷、环戊烯、环己烯。上述烃类溶剂可单独使用，或两种或以上适当混合使用。另外，作为市售的烃类溶剂，可使用エクソン公司制的IsoparC，IsoparE、和IsoparG(均为注册商标)等烃类溶剂。
上述烃类溶剂优选实质的脂肪族烃类溶剂。例如，作为双(氟代芳基)硼衍生物的双(五氟苯基)硼酸，由于在甲苯等芳香族烃类溶剂中易溶解，因此，将芳香族烃类溶剂作为溶剂使用时，通过浓缩反应液后进行过滤分离的话，其收率变低。因此，为提高上述双(五氟苯基)硼酸的收率，除去溶剂浓缩干燥反应液的工序是必须的。
与此相对，双(氟代芳基)硼衍生物，由于相对于脂肪族烃类溶剂的溶解度低，上述烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂时，浓缩反应液后通过过滤，可容易以高收率得到双(氟代芳基)硼衍生物。
另外，在本发明中，“烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂”是指，烃类溶剂中的脂肪族烃类溶剂的比例在80重量％～100重量％范围内，更优选95重量％～100重量％的范围内。
在本发明中作为起始原料使用的化合物(2)是指，通式(2)
R0-MR6(R7)n......(2)
(式中，R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)所示的化合物。
式中，R0、R6、R7所示的取代基中的烃基是指，具体地表示，苯基等芳基，碳原子数1～12的直链或支链烷基，碳原子数3～12的环烷基，和碳原子数2～12的直链或支链链烯基，碳原子数3～12的环状烯基。作为上述烷基，具体可列举，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、叔丁基、戊基、异戊基、叔戊基、己基、辛基、环戊基、环己基。作为上述链烯基，具体可列举，烯丙基。作为R0所示的取代基，更优选氢原子和上述列举的烷基中的甲基、乙基。
另外，M所示的取代基中，属于5B族(用长周期表示为第15族)或6B族(用长周期表示为第16族)的原子中，更优选氮原子或氧原子。
作为化合物(2)，具体可列举水、甲醇、乙醇、氨、甲基胺、二甲基胺、乙基胺、二乙基胺。其中，作为化合物(2)优选使用水。另外，作为化合物(2)使用水时，通过双(氟代芳基)硼的水解反应，可制造双(氟代芳基)硼酸。
在上述的本制造方法中，作为化合物(2)使用水，进行水解，得到双(氟代芳基)硼酸是优选的方式。另外，更优选上述双(氟化芳基)硼酸是双(五氟苯基)硼酸。
通过使上述的三(氟代芳基)硼和化合物(2)在烃类溶剂中反应，通式(3)
(式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于5B族或6B族的原子，n表示0或1)所示的双(氟代芳基)硼衍生物，可以在上述烃类溶剂中溶解或悬浮的反应液形式得到。
作为三(氟代芳基)硼和化合物(2)在烃类溶剂中的混合方法，可列举例如，将三(氟代芳基)硼溶解在烃类溶剂中形成溶液，向该溶液中加入化合物(2)进行混合的方法，向烃类溶剂中同时添加三(氟化芳基)硼和化合物(2)进行混合的方法，向加入了化合物(2)的烃类溶剂中加入三(氟代芳基)硼进行混合的方法。
将三(氟代芳基)硼与化合物(2)在烃类溶剂中混合时的温度，更优选在-100℃～300℃的范围内，进一步优选在0℃～200℃的范围内。
通过将三(氟代芳基)硼与化合物(2)在烃类溶剂中混合，三(氟代芳基)硼和化合物(2)形成配合物。然后，通过加热含有上述配合物的溶液，从上述配合物可得到双(氟代芳基)硼衍生物。
例如，作为上述三(氟代芳基)硼使用通式(1)中R1～R5全部是氟原子的三(五氟苯基)硼((C6F5)3B)的同时，通式(2)中的R0和R5是氢，M是氧，且n＝0的水(H2O)时，在烃类溶剂中形成三(五氟苯基)硼配合物，之后，通过加热上述三(五氟苯基)硼水配合物，可从三(五氟苯基)硼水配合物得到双(五氟苯基)硼酸((C6F5)2BOH)。
作为双(氟代芳基)硼衍生物的上述双(五氟苯基)硼酸虽然作为聚合催化剂、聚合助催化剂、硅氧烷的光聚合用催化剂是有用的，但是由于在上述反应中作为副产物生成的(C6F5)B(OH)2是使聚合活性降低的物质，因此优选尽量抑制该副产物的生成量。另外，(C6F5)B(OH)2，容易脱水缩合，在纯化等条件下将生成三倍体的烷基硼氧烷。该烷基硼氧烷作为杂质不是优选的，需要尽量抑制其生成量。另外，作为原料的三(五氟苯基)硼作为杂质也不是优选的，需要尽可能地提高其转化率。
因此，通过使上述三(氟代芳基)硼化合物与化合物(2)以1∶0.9～1∶1.1范围内的摩尔比进行反应，可提高三(氟代芳基)硼的转化率，且抑制在上述反应中生成的作为上述副产物的(C6F5)B(OH)2的生成，可收率良好地得到作为目的产物的(C6F5)2B(OH)。
三(氟化芳基)硼和化合物(2)在烃类溶剂中的反应中，上述烃类溶剂的使用量，更优选是使上述三(氟代芳基)硼的浓度达到0.1重量％～80重量％范围内，进一步优选是达到1重量％～30重量％范围内的量。上述反应的反应温度，更优选在0℃～300℃范围内，进一步优选在50℃～200℃的范围内。上述反应的反应时间，可根据上述(氟代芳基)硼和上述化合物(2)的组合、反应温度等适当设定。
通过上述反应，可得到目的化合物的双(氟代芳基)硼衍生物。在通过该反应得到的反应液中，含有与双(氟代芳基)硼衍生物一起含有副生的氟代苯类化合物。例如，作为原料使用三(五氟苯基)硼和水时，反应液中，与目的物的双(氟代芳基)硼衍生物双(五氟苯基)硼酸一起，含有五氟苯(C5F5H)。
上述反应，优选在馏去上述烃类溶剂的同时进行。通过在馏去上述烃类溶剂的同时进行反应，可容易地除去副生的上述五氟苯。
浓缩通过上述反应得到的上述反应液，通过根据需要冷却该被浓缩的反应液，从反应液析出目的产物的双(氟代芳基)硼衍生物的结晶。
浓缩上述反应液时的条件是，更优选浓缩至用三(氟代芳基)硼换算的溶液的浓度达到5重量％～100重量％范围内，进一步优选浓缩达到10重量％～80重量％范围内。对于浓缩时的压力没有特别的限制，可以是常压(大气压)也可以是减压。
为使结晶析出，冷却反应液的温度更优选在-50℃～50℃的范围内，进一步优选在-20℃～30℃范围内。反应液浓缩所需时间和冷却反应液的时间，可根据反应液的量等适当设定。通过过滤这样析出的结晶，可容易地从上述反应液中分离双(氟代芳基)硼衍生物。
这样得到的双(氟代芳基)硼衍生物的纯度，优选98％或以上。例如，纯度高的双(五氟苯基)硼酸，由于使聚合活性降低的杂质的量少，因此，作为聚合催化剂、聚合助催化剂、硅氧烷的光聚合用催化剂是有用的。
如上所述，通过浓缩·冷却·过滤反应液，可从反应液中简单地分离出双(氟代芳基)硼衍生物。另外，根据需要，通过使用不良溶剂洗涤过滤反应液得到的滤饼，可从该滤饼除去副产物。这样，可简单且廉价地分离、纯化双(氟代芳基)硼衍生物。
实施发明的最佳方案
下面通过实施例和比较例，进一步详细说明本发明，但是本发明并不限于这些例子。另外，实施例中的NMR(核磁共振)谱，在1H-NMR谱数据时，是以四甲基硅烷(TMS)作为标准物质，19F-NMR谱数据时，以三氟乙酸为标准物质测定的。而且，将标准物质的信号定为0ppm。
[实施例1]
向具备回流冷凝器、温度计、滴液漏斗和搅拌机的反应容器中，加入作为三(氟代芳基)硼的含有三(五氟苯基)硼18.886g的IsoparE(Exxon公司制)溶液686.78g，和作为通式(2)所示化合物的水0.671g(相对于上述三(五氟苯基)硼为1.0当量)。
然后，在搅拌上述反应容器的内容物的同时升温至100℃，搅拌的同时在100℃进行4小时反应。将进行了4小时反应得到的反应液的一部分用19F-NMR分析时，三(五氟苯基)硼的转化率是100％，双(五氟苯基)硼的转化率为99％，五氟苯基硼酸的收率是1.0％。
[实施例2]
将实施例1中得到的反应液装入具备蒸馏装置、温度计、滴液漏斗和搅拌机的反应容器中，在8.67kPa(65mmHg)的条件下进行减压浓缩。此时，通过减压浓缩蒸出的蒸出物的量是605.88g。
将通过上述减压浓缩得到的浓缩液(残留物)冷却至13℃，过滤该浓缩液冷却生成的析出物得到的滤饼(堆积在过滤材料中的固体)用己烷20ml洗净。将这样得到的滤饼在减压下干燥。干燥后滤饼的重量是11.116g。将该滤饼用19F-NMR分析时，作为双(氟代芳基)硼衍生物的双(五氟苯基)硼酸是98.6重量％，含有五氟苯基硼酸1.4重量％。上述滤饼中双(五氟苯基)硼酸的NMR谱数据是，19F-NMR(苯-d6，δ)；-57.6，-72.7，-85.6ppm。
[比较例1]
向具备回流冷凝器、温度计、滴液漏斗和搅拌机的反应容器中，加入含有三(五氟苯基)硼18.767g的IsoparE(Exxon公司制)溶液682.42g，和水1.980g(相对于上述三(五氟苯基)硼为3.0当量)。
然后，在搅拌上述反应容器的内容物的同时升温至100℃，搅拌的同时在100℃进行4小时反应。将进行了4小时反应得到的反应液的一部分用19F-NMR分析时，三(五氟苯基)硼的转化率是64％，双(五氟苯基)硼酸的收率是41％，五氟苯基硼酸的收率是23％。进一步继续在100℃反应1小时，将反应液的一部分用19F-NMR分析时，三(五氟苯基)硼的转化率是75％，双(五氟苯基)硼酸的收率是37％，五氟苯基硼酸的收率是38％，双(五氟苯基)硼酸的收率降低了。
[比较例2]
向具备回流冷凝器、温度计、滴液漏斗和搅拌机的反应容器中，加入含有三(五氟苯基)硼19.287g的IsoparE(Exxon公司制)溶液701.34g，和水1.251g(相对于上述三(五氟苯基)硼为1.8当量)。
然后，在搅拌上述反应容器的内容物的同时升温至100℃，搅拌的同时在100℃进行4小时反应。将进行了4小时反应得到的反应液的一部分用19F-NMR分析时，三(五氟苯基)硼的转化率是87％，双(五氟苯基)硼酸的收率是38％，五氟苯基硼酸的收率是4％。进一步继续在100℃反应2小时，将反应液的一部分用19F-NMR分析时，三(五氟苯基)硼的转化率是96％，双(五氟苯基)硼酸的收率是89％，五氟苯基硼酸的收率是7％。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法，其特征在于，上述烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂。
另外，为实施发明的最佳方案部分中或具体的实施方案或实施例，只不过是为了明确本发明技术内容的，而不应该将其限于这些具体例中狭义地解释，可以在本发明精神和如下记载的如权利要求范围内，进行各种变化后实施。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法，如上所述，其构成是使三(氟代芳基)硼和通式(2)所示化合物在1∶0.9～1∶1.1范围内的摩尔比在烃类溶剂中进行反应。
即，通过在上述范围内的摩尔比进行反应，可抑制双(氟代芳基)硼衍生物制造中副产物的生成。这样，可高纯度地得到双(氟代芳基)硼衍生物。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法，如上所述，其构成是使三(氟代芳基)硼和通式(2)所示化合物在1∶0.9～1∶1.1范围内的摩尔比在烃类溶剂中混合后，在蒸出该烃类溶剂的同时使之反应。
例如，在三(五氟苯基)硼((C6F5)3B)和水(H2O)的反应中，在反应液中虽然产生作为副产物的C6F5H，但是通过如上所述在馏去烃类溶剂的同时使之反应，可容易地从上述反应液除去C6F5H。即，通过在馏去上述烃类溶剂的同时使之反应，可容易地除去反应副产物。
通过这样，可以更高的纯度得到双(氟代芳基)硼衍生物。
本发明的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法，如上所述，其构成是上述烃类溶剂是实质的脂肪族烃类溶剂。
因此，由于双(五氟苯基)硼酸等双(氟代芳基)硼衍生物相对于脂肪族烃类溶剂的溶解度低，通过浓缩反应液，过滤，可从反应液简单地分离。
这样，可简单且廉价地制造双(氟代芳基)硼衍生物，同时可简单且廉价地进行分离、纯化。
Claims (6)
1.通式(3)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法，
式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于第16族的原子，n表示0，该方法是使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼，
式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n……(2)
式中，R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于第16族的原子，n表示0，以摩尔比在1∶0.9～1∶1.1的范围内，在脂肪族烃类溶剂的比例在80重量％～100重量％范围内的烃类溶剂中，在0～300℃的范围内反应。
2.如权利要求1中记载的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法，其中上述烃类溶剂的使用量是使上述三(氟代芳基)硼的浓度达到0.1重量％～80重量％范围内的量。
3.如权利要求1中记载的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法，其中上述双(氟代芳基)硼衍生物是双(五氟苯基)硼酸。
4.一种通式(3)所示的双(氟代芳基)硼衍生物的制造方法，
式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于第16族的原子，n表示0，该方法为使通式(1)所示的三(氟代芳基)硼，
式中，R1、R2、R3、R4、R5分别独立地表示氢原子、氟原子、烃基或烷氧基，且该R1～R5中至少一个表示氟原子，与通式(2)所示化合物
R0-MR6(R7)n……(2)
式中，R0、R6、R7分别独立地表示氢原子或烃基，M表示属于第16族的原子，n表示0，以摩尔比在1∶0.9～1∶1.1的范围内，在脂肪族烃类溶剂的比例在80重量％～100重量％范围内的烃类溶剂中混合后，在馏去该烃类溶剂的同时使之反应。
5.如权利要求4中记载的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法，其中使上述三(氟代芳基)硼与通式(2)所示化合物在烃类溶剂中混合的温度在-100℃～300℃范围内。
6.如权利要求4中记载的双(氟代芳基)硼衍生物的制备方法，其中在将上述烃类溶剂馏去以使用上述三(氟代芳基)硼换算的溶液浓度达到5重量％～100重量％范围内的同时，进行反应。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2000369621 | 2000-11-30 | ||
| JP369621/2000 | 2000-11-30 |
Publications (2)
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