CN118206425A - 一种1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法 - Google Patents

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刘敏洋
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金佳敏
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Abstract

本发明公开了一种1,1,1,2,3,4,4,4‑八氟‑2‑丁烯的气相制备方法，所述制备方法包括：在氟化催化剂存在下，2,3‑二氯‑1,1,1,4,4,4‑六氟‑2‑丁烯和无水氟化氢经氟氯交换反应获得1,1,1,2,3,4,4,4‑八氟‑2‑丁烯，所述氟化催化剂包括主催化剂、助催化剂和载体，所述主催化剂的活性金属选自铬、铝或镁中的至少一种；所述助催化剂的助剂金属选自锌、锰、铜、铁、铟、镧、镓、锆、铈、镍、钴、镁或钾中的至少一种；所述载体选自活性炭、三氧化二铝、二氧化锆、氧化镁、氟化化镁、碳化硅、碳纳米管或石墨烯中的至少一种。本发明具有工艺简单、催化活性高、催化效率好、产业化前景好等优点。

Description

一种1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法
技术领域
本发明涉及含氟烯烃的制备，特别涉及一种以2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(CFC-1316)为原料，经一步气相氟氯交换反应获得1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的方法。
背景技术
1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯，简称“C4F8”，其臭氧损耗潜值(ODP)为0，GWP值较低，大气寿命短(0.085年)，对环境友好，是一种重要的含氟精细化工品。C4F8应用广泛，包括：(1)作为共聚单体与VF、HFP等共聚获得新型含氟弹性体；(2)电子刻蚀气体；(3)绝缘气；(4)与ODS替代品混配后应用于制冷、发泡和灭火等领域。
目前，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的制备方法主要包括：
(1)异构化法
Petrov等(J.Fluorine Chem.,1996(77)：139-142)公开了以1,1,2,2,3-五氟-3-(三氟甲基)环丙烷为原料，在氟氯化铝(ACF)的催化作用下发生异构化反应制备八氟-2-丁烯的方法，反应式如下：
在25℃下反应3h，产物收率为96％。该制备工艺简单、收率较高，但原料获得困难，限制了该工艺的产业化应用。
(2)磷叶立德法
Bhadury等(Can.J.Chem.,2004(82)：1186-1191)公开了磷叶立德试剂与2-碘全氟丁烷反应获得八氟-2-丁烯的方法，其中磷叶立德试剂通过以下步骤制备：氮气保护下，三苯基膦(PPh3)溶解在干燥的DMF溶剂中，一次性加入二氟二溴甲烷(CF2Br2)在室温下搅拌或磷叶立德试剂，反应式如下：
该方法虽然操作简单，但反应需要无水无氧的苛刻条件，且需要消耗当量的三苯基磷与锌粉，产生大量三废，不适于工业化生产。
(3)热分解法
专利CN1361758A公开了以Al2O3为催化剂，R124或R125为原料，经管式反应制备八氟-2-丁烯的方法，反应式如下：
此方法虽然合成路线简单但反应副产物多、收率低、后续产物分离困难。
(4)四氟乙烯路线
Petrov等(J.Fluorine Chem.,2000(102)：199-204.)公开了以氟氯化铝(ACF)为催化剂，四氟乙烯与过量五氟碘乙烷反应，反应后混合物中含有41％的五氟碘乙烷和59％的八氟-2-丁烯，其中八氟-2-丁烯收率为82.5％。
该制备方法反应条件温和，但四氟乙烯易爆，且需要使用大量昂贵的五氟碘乙烷作为溶剂。
(5)多步法
专利CN102227395A公开了以CH＝CClCH2CF3为原料，先氯化得到六氯三氟丁烷(CCl3CCl2CHClCF3)，然后氟化得到九氟丁烷(CF3CF2CHFCF3)，最后脱氟化氢得到八氟-2-丁烯的方法，但该方法反应路线长，原料获得困难，成本和三废量大。
综上，目前1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的制备工艺或原料获得困难，或三废量大，或反应路线冗长，或后处理困难，后产物收率低。因此开发一条工艺简单、原料易得、操作简单、成本低，适于产业化应用的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯工艺路线是十分必要的。
发明内容
针对现有技术中存在的上述问题，本发明提供一种以2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯为原料，经一步气相氟氯交换反应制备获得1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的方法。
本发明的目的是通过以下技术方案实现的：
一种1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，所述制备方法包括：在氟化催化剂存在下，2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和无水氟化氢经氟氯交换反应获得1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯，所述氟化催化剂包括主催化剂、助催化剂和载体，所述主催化剂的活性金属选自铬、铝或镁中的至少一种；所述助催化剂的助剂金属选自锌、锰、铜、铁、铟、镧、镓、锆、铈、镍、钴、镁或钾中的至少一种；所述载体选自活性炭、三氧化二铝、二氧化锆、氧化镁、氟化化镁、碳化硅、碳纳米管或石墨烯中的至少一种。
进一步地，所述主催化剂选自铬、铝或镁中至少一种的氟化物、氧化物、氢氧化物或碳酸盐；所述助催化剂选自锌、锰、铜、铁、铟、镧、镓、铈、锆、镍或钾中至少一种的氟化物、氧化物、氢氧化物或碳酸盐；所述载体选自活性炭、三氧化二铝、二氧化锆、氧化镁、碳化硅或碳纳米管中的至少一种。
更进一步地，所述主催化剂选自氟化铬、氧化铬或碳酸铬中的至少一种，助催化剂选自氧化锌、氟化锌、氧化铁、氟化铁、氧化铟、氟化铟、氧化铜、氟化铜、氧化钴、氟化钴、氧化镧、氟化镧、氧化锆或氟化锆中的至少一种，载体选自活性炭、三氧化二铝、二氧化锆或碳纳米管中的一种。
最优选地，所述主催化剂选自氧化铬或氟化铬，助催化剂选自氧化锌、氟化锌、氧化钴、氧化铁、氧化铜、氧化镧、氧化铈或氧化锰中的至少一种，载体选自活性炭、三氧化二铝或二氧化锆中的至少一种。
所述主催化剂、助催化剂和载体的质量配比为1：(0.01～3)：(0.01～5)。优选地，所述主催化剂、助催化剂和载体的质量配比为1：(0.01～1)：(0.01～3)。本发明的氟氯交换反应在固定床反应器中进行。2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和无水氟化氢在固定床反应器中与氟化催化剂接触反应前，先分别通过气化预处理，汽化温度为100℃，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和无水氟化氢混合后通入固定床反应器进行氟氯交换反应，接触反应后的产物气体经水碱洗、冷凝收集、产物精馏得到1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯。
所述氟氯交换反应的反应温度为200～600℃，接触时间为1～80s；优选地，反应温度为350～550℃，接触时间为15～55s。
原料2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢的摩尔比为1：(1～30)，优选摩尔比为1：(1～10)。
本发明所述氟化催化剂通过以下步骤制备获得：
(1)主催化剂、助催化剂和载体按照质量比例混合球磨3～48h，得到催化剂原粉；
(2)向催化剂原粉中加入水和溶胶粘结剂继续球磨3～48h，得到浆料；
(3)将所述浆料进行喷雾干燥造粒和压片成型，获得催化剂前驱体；
(4)催化剂前驱体活化获得所述氟化催化剂。
步骤(1)中，主催化剂、助催化剂和载体的质量配比为1：(0.01～3)：(0.01～5)。
步骤(2)中，催化剂原粉、水和溶胶粘结剂的质量配比为1：(0.5～6)：(0.01～2)。优选地，催化剂原粉、水和溶胶粘结剂的质量配比为1：(1～3)：(0.1～1)。所述溶胶粘结剂为硅溶胶和/或硅铝复合溶胶。
步骤(3)中，喷雾干燥设备进口温控制在200～450℃，控制喷雾干燥得到的催化剂前驱体的水分质量含量3～15％。
步骤(4)中，所述催化剂前驱体的活化步骤包括：
1)催化剂干燥：在氮气氛围下，空速50～400h-1，从室温以10～100℃/h的升温速率升至100～150℃，在100～150℃稳定2～8h，再以5～100℃/h的升温速率升高至300～550℃，并在该温度下稳定4～20h，再3～10h降温至100～200℃恒温；
2)催化剂氟化：恒温100～200℃，控制HF/N2摩尔比为1/(2～8)，空速100～400h-1，氟化1～6h；再以5～100℃/h的升温速率升高至300～550℃，恒温2h后将HF/N2摩尔比调整为为1/(0.5～4)继续氟化2～24h，再将HF/N2摩尔比调整为1/(0.01～2)继续氟化2～24h，完成催化剂的活化。
与现有技术相比，本发明具有的有益效果为：
1、本发明将生产HCFC-123的高毒副产物2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯(CFC-1316)通过氟氯交换反应一步获得高附加值的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯，实现了副产的高效、高价值利用。
2、本发明通过特定氟化催化剂实现2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和无水氟化氢的高效氟氯交换反应，反应工艺简单、后处理方便，催化活性好、催化效率高，能实现连续操作，具有非常好的产业化应用前景。
具体实施方式
下面结合具体实施例来对本发明进行进一步说明，但并不将本发明局限于这些具体实施方式。本领域技术人员应该认识到，本发明涵盖了权利要求书范围内所可能包括的所有备选方案、改进方案和等效方案。
实施例1
本发明提供1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的制备方法，包括氟化催化剂制备步骤和气相氟氯交换反应步骤，具体如下：
(一)氟化催化剂制备步骤：
A1.将主催化剂氟化铬、助催化剂氧化锌和载体活性炭按照1：0.3：1的质量比混合球磨24h，形成均匀催化剂原粉；
A2.按照催化剂原粉：水：硅溶胶＝1：2：0.4的质量比向催化剂原粉中加入水和硅溶胶，继续球磨24h，得到浆料；
A3.将浆料进行喷雾干燥造粒，并经压片成型得到3mm*3mm柱状催化剂前驱体；
A4.催化剂前驱体通过进一步的活化得到的氟化铬-氧化锌/活性炭氟化催化剂，记为Cat 1。
所述活化步骤包括：
1)催化剂干燥：在氮气氛围下，空速200h-1，从室温以40℃/h的升温速率升至120℃，在120℃稳定4h，再以20℃/h的升温速率升高至450℃，并在该温度下稳定4h，再5h降温至150℃恒温；
2)催化剂氟化：恒温150℃，控制HF/N2摩尔比为1/4，空速300h-1，氟化3h；再以30℃/h的升温速率升高至450℃，恒温2h后将HF/N2摩尔比调整为为1/2继续氟化4h，再将HF/N2摩尔比调整为1/0.1继续氟化8h，完成催化剂的活化。
(二)气相氟氯交换反应步骤：
在固定床管式反应器中(内径17mm，材质Inconel600)中装填20mL制备获得的Cat1催化剂，其中所用柱状催化剂为破碎筛分至30～60目；采用高纯氮气置换固定床反应器内部气体，将气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：3通入，控制反应温度为500℃，反应停留时间20s，获得反应产物气体。反应产物气体经水碱洗吸收，再经过冷阱冷却，收集得到1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯粗品。反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为98.1％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为70.2％。
实施例2
本实施例的操作同实施例1，区别仅在于：
氟化催化剂制备步骤中，氧化铬、氧化铝和活性炭按照1：1：1的质量比混合球磨，其它操作不变；制备得到的氧化铬-氧化铝/活性炭氟化催化剂，记为Cat2。
气相氟氯交换反应步骤中，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：5通入，控制反应温度为450℃，反应停留时间25s，其它操作不变。
反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为90.3％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为75.4％。
实施例3
本实施例的操作同实施例1，区别仅在于：
氟化催化剂制备步骤中，主催化剂氟化铬，助催化剂氟化镁和氟化钾，以及载体二氧化锆按照1：0.2：0.2：1的质量比混合球磨，其它操作不变；制备得到的氟化铬-氟化镁-氟化钾/二氧化锆氟化催化剂，记为Cat 3。
气相氟氯交换反应步骤中，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：4通入，控制反应温度为400℃，反应停留时间35s，其它操作不变。
反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为75.7％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为71.5％。
实施例4
本实施例的操作同实施例1，区别仅在于：
氟化催化剂制备步骤中，主催化剂氟化铬、助催化剂氧化铁和载体氧化铝按照1：0.3：1的质量比混合球磨，选用的溶胶为硅铝复合溶胶，其它操作不变；制备得到的氟化铬-氧化铁/氧化铝氟化催化剂，记为Cat 4。
气相氟氯交换反应步骤中，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：5通入，控制反应温度为550℃，反应停留时间18s，其它操作不变。
反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为92.5％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为72.5％。
实施例5
催化剂制备方法同实施例1，区别仅在于：
氟化催化剂制备步骤中，主催化剂氟化铬，助催化剂氧化铜和氧化镧，以及载体氧化铝按照1：0.2：0.2：1的质量比进行混合球磨。选用的溶胶为硅铝复合溶胶，其它操作不变；制备得到的氟化铬-氧化铜-氧化镧/氧化铝氟化催化剂，记为Cat 5。
气相氟氯交换反应步骤中，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：6通入，控制反应温度为500℃，反应停留时间35s，其它操作不变。反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为90.1％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为59.2％。
其它条件不变，继续将反应温度升高至550℃时，反应5h后，再次取样分析、计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为91.2％，八氟-2-丁烯选择性为62.1％。
实施例6
催化剂制备方法同实施例1，区别仅在于：
氟化催化剂制备步骤中，主催化剂氟化铬、助催化剂氧化锰、氧化铈和载体二氧化锆按照1：0.2：0.2：1的质量比混合球磨。选用的催化剂原粉：水：硅溶胶质量比为1：2：0.4，其它操作不变；制备得到的氟化铬-氧化锰-氧化铈/二氧化锆氟化催化剂，记为Cat 6。
气相氟氯交换反应步骤中，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：3通入，控制反应温度为550℃，反应停留时间55s，其它操作不变。反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为78.6％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为65.9％。
进一步将混合气反应停留时间缩短为15s，其它条件不变，反应5h后，进一步取样、分析、计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为67.6％，八氟-2-丁烯选择性为63.7％。
实施例7
催化剂制备方法同实施例1，区别仅在于：
氟化催化剂制备步骤中，主催化剂氟化铝，助催化剂氧化镧和氧化铈，以及活性炭载体按照1：0.2：0.2：1的质量比混合球磨，活化过程最高温度450℃降至400℃，其它操作不变；制备得到的氟化铝-氧化镧-氧化铈/活性炭氟化催化剂，记为Cat 7。
气相氟氯交换反应步骤中，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：4通入，控制反应温度为400℃，反应停留时间30s，其它操作不变。反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为49.3％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为67.8％。
进一步将反应温度升高为550℃，其它条件不变，反应5h后，经取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为75.1％，八氟-2-丁烯选择性为79.6％。
实施例8
催化剂制备方法同实施例1，区别仅在于：
氟化催化剂制备步骤中，主催化剂氧化铬，助催化剂氧化锌和氧化钴，以及载体活性炭按照1：0.15：0.15：0.2的质量比混合球磨，其它操作不变，制备得到的氧化铬-氧化锌-氧化钴/活性炭氟化催化剂，记为Cat 8。
气相氟氯交换反应步骤中，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：5通入，控制反应温度为480℃，反应停留时间25s，其它操作不变。反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为95.2％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为81.1％。
对比例1
本对比例的催化剂制备方法同实施例2，区别仅在于：
氟化催化剂制备步骤中，不添加硅基溶胶，其它操作不变，制备得到的氧化铬-氧化铝/活性炭氟化催化剂，记为Cat 9。
气相氟氯交换反应步骤中，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：5通入，控制反应温度为450℃，反应停留时间25s，其它操作不变。
反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为74.6％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为45.8％。
对比例2
本对比例的催化剂采用现有的工业催化剂。
气相氟氯交换反应步骤中，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：4通入，控制反应温度为500℃，反应停留时间35s，其它操作不变。
反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为70.3％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为37.2％。
实施例9
本实施例提供Cat 8催化剂应用于2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和无水氟化氢反应获得1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯中的稳定性研究。
在固定床管式反应器(内径32mm，材质Inconel600)中装填300mL制备获得的Cat 8催化剂，反应器通过熔盐炉加热的；采用高纯氮气置换固定床反应器内部气体，气化后的2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢按摩尔比1：3通入，控制反应温度为480℃，反应停留时间25s，其它操作不变。反应5h后，取样分析，经计算获知：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯转化率为96.2％，1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯选择性为82.3％。
在不同的反应时间内，进行取样分析，考察催化剂的反应稳定性，结果如表1所示：
表1催化剂的反应稳定性评价结果
由上表1可知，Cat 8催化剂在反应500h内，表现出了较好的反应活性和反应稳定性。

Claims (11)

1.一种1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：所述制备方法包括：在氟化催化剂存在下，2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯和无水氟化氢经氟氯交换反应获得1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯，所述氟化催化剂包括主催化剂、助催化剂和载体，所述主催化剂的活性金属选自铬、铝或镁中的至少一种；所述助催化剂的助剂金属选自锌、锰、铜、铁、铟、镧、镓、锆、铈、镍、钴、镁或钾中的至少一种；所述载体选自活性炭、三氧化二铝、二氧化锆、氧化镁、氟化化镁、碳化硅、碳纳米管或石墨烯中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：所述主催化剂选自铬、铝或镁中至少一种的氟化物、氧化物、氢氧化物或碳酸盐；所述助催化剂选自锌、锰、铜、铁、铟、镧、镓、铈、锆、镍或钾中至少一种的氟化物、氧化物、氢氧化物或碳酸盐；所述载体选自活性炭、三氧化二铝、二氧化锆、氧化镁、碳化硅或碳纳米管中的至少一种。
3.根据权利要求2所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：所述主催化剂选自氟化铬、氧化铬或碳酸铬中的至少一种，助催化剂选自氧化锌、氟化锌、氧化铁、氟化铁、氧化铟、氟化铟、氧化铜、氟化铜、氧化钴、氟化钴、氧化镧、氟化镧、氧化锆或氟化锆中的至少一种，载体选自活性炭、三氧化二铝、二氧化锆或碳纳米管中的一种。
4.根据权利要求3所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：所述主催化剂选自氧化铬或氟化铬，助催化剂选自氧化锌、氟化锌、氧化钴、氧化铁、氧化铜、氧化镧、氧化铈或氧化锰中的至少一种，载体选自活性炭、三氧化二铝或二氧化锆中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：主催化剂、助催化剂和载体的质量配比为1：(0.01～3)：(0.01～5)。
6.根据权利要求1所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：所述氟氯交换反应在固定床反应器中进行。
7.根据权利要求1所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：2,3-二氯-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯与无水氟化氢的摩尔比为1：(1～30)。
8.根据权利要求1所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：所述氟氯交换反应的反应温度为200～600℃，接触时间为1～80s。
9.根据权利要求1-8任一所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：所述氟化催化剂通过以下步骤制备获得：
(1)主催化剂、助催化剂和载体混合球磨3～48h，得到催化剂原粉；
(2)在催化剂原粉中加入水和溶胶粘结剂继续球磨3～48h，得到浆料；
(3)将所述浆料进行喷雾干燥造粒和压片成型，获得催化剂前驱体；
(4)催化剂前驱体通过活化获得所述氟化催化剂。
10.根据权利要求9所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：步骤(2)中，催化剂原粉、水和溶胶粘结剂的质量配比为1：(0.5～6)：(0.01～2)。优选地，催化剂原粉、水和溶胶粘结剂的质量配比为1：(1～3)：(0.1～1)。
11.根据权利要求9所述的1,1,1,2,3,4,4,4-八氟-2-丁烯的气相制备方法，其特征在于：步骤(2)中，所述溶胶粘结剂为硅溶胶和/或硅铝复合溶胶。
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