CN118103415A - 多相聚丙烯组合物 - Google Patents

多相聚丙烯组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN118103415A
CN118103415A CN202280067284.9A CN202280067284A CN118103415A CN 118103415 A CN118103415 A CN 118103415A CN 202280067284 A CN202280067284 A CN 202280067284A CN 118103415 A CN118103415 A CN 118103415A
Authority
CN
China
Prior art keywords
hppc
propylene copolymer
heterophasic propylene
copolymer composition
iso
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202280067284.9A
Other languages
English (en)
Inventor
D·米列娃
王静波
M·加莱特纳
K·贝恩赖特纳
K·弗里德里希
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Borealis AG
Original Assignee
Borealis AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Borealis AG filed Critical Borealis AG
Publication of CN118103415A publication Critical patent/CN118103415A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/14—Copolymers of propene
    • C08L23/142—Copolymers of propene at least partially crystalline copolymers of propene with other olefins
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B27/00—Layered products comprising a layer of synthetic resin
    • B32B27/32—Layered products comprising a layer of synthetic resin comprising polyolefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65916—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond supported on a carrier, e.g. silica, MgCl2, polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/0008—Organic ingredients according to more than one of the "one dot" groups of C08K5/01 - C08K5/59
    • C08K5/0083—Nucleating agents promoting the crystallisation of the polymer matrix
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2203/00—Applications
    • C08L2203/16—Applications used for films
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/02—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group
    • C08L2205/025—Polymer mixtures characterised by other features containing two or more polymers of the same C08L -group containing two or more polymers of the same hierarchy C08L, and differing only in parameters such as density, comonomer content, molecular weight, structure
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2205/00—Polymer mixtures characterised by other features
    • C08L2205/03—Polymer mixtures characterised by other features containing three or more polymers in a blend
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2308/00—Chemical blending or stepwise polymerisation process with the same catalyst
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L2314/00—Polymer mixtures characterised by way of preparation
    • C08L2314/06—Metallocene or single site catalysts

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及一种多相丙烯共聚物组合物(HPPC)。

Description

多相聚丙烯组合物
技术领域
本发明涉及多相聚丙烯，特别是茂金属衍生的多相聚丙烯。
背景技术
薄壁包装应用中的需求正朝着具有高流动性、良好的刚度-冲击平衡和高透明度的聚丙烯系材料的方向发展。由于通过降低体系的橡胶含量来增加刚度，韧性也会降低，因此实现这样的特性概况是一项具有挑战性的任务。另一方面，大量的橡胶含量将会导致透明度下降。除市场中需要更恒定的储存时的跌落测试性能以外，客户还要求更低的压缩测试变化。
EP3315551描述了一种具有过高雾度和过低流动性的低熔体流动速率多相聚丙烯组合物。因此，本发明旨在提供具有良好流动性、低雾度、高刚度和可接受的跌落测试性能且储存时变化小的组合物。
本发明基于以下出乎意料的发现：调节多相聚丙烯共聚物的熔融温度以及仔细调节总乙烯含量以及CF级分(CRYSTEX中)和SF级分(CRYSTEX中)的乙烯含量以及其特性粘度可以实现独特的性能概况。
EP3812405A1公开了在四个反应器中制备的多相聚丙烯组合物，其具有相当高的雾度和不同的总乙烯含量。
发明内容
本发明提供了一种多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测得的MFR2为45.0至100.0g/10min，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)包含：
(a)丙烯共聚物基体；和
(b)分散在所述基体中的乙烯-丙烯橡胶；
其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)具有：
(i)根据ISO 11357-3通过DSC(加热和冷却速率10℃/min)测得的熔融温度Tm为150至154℃；
(ii)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总乙烯含量为1.5至2.4wt％；
(iii)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO6427附录B测得的结晶级分(CF)以82.0至92.0wt％的量存在；
(iv)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO6427附录B测得的可溶级分(SF)以8.0至18.0wt％的量存在；
(v)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的结晶级分(CF)的乙烯含量为0.2至1.0wt％；
(vi)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的可溶级分(SF)的乙烯含量为10.0至16.0wt％；
(vii)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度为2.0至2.6dl/g；以及
(viii)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度与根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的结晶级分(CF)的特性粘度的比值IV(SF)/IV(CF)为1.0至3.0。
本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)为刚度水平提供了出乎意料的低雾度。
在优选方面，本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO 178的弯曲模量为1150至1350MPa。
本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)优选为α成核的。
本发明的可溶性成核剂可选自组(i)和/或组(ii)。
组(i)由如下组成：
(i)可溶性成核剂，例如山梨糖醇衍生物，例如二(烷基亚苄基)山梨糖醇，例如1,3:2,4-二亚苄基山梨糖醇、1,3:2,4-二(4-甲基亚苄基)山梨糖醇、1,3:2,4-二(4-乙基亚苄基)山梨糖醇和1,3:2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇；以及壬醇衍生物，例如1,2,3-三脱氧-4,6；5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]壬醇；以及苯三酰胺，例如取代的1,3,5-苯三酰胺，例如N,N’,N”-三叔丁基-1,3,5-苯三甲酰胺、N,N’,N”-三环己基-1,3,5-苯三甲酰胺和N-[3,5-双-(2,2-二甲基-丙酰氨基)-苯基]-2,2-二甲基-丙酰胺，其中，1,3:2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇和N-[3,5-双-(2,2-二甲基-丙酰氨基)-苯基]-2,2-二甲基-丙酰胺是同等优选的，1,3:2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇是特别优选的。
组(ii)由如下组成：
聚合物成核剂，例如聚合的乙烯基化合物，特别是乙烯基环烷烃，例如乙烯基环己烷(VCH)、聚(乙烯基环己烷)(PVCH)、聚(乙烯基环戊烷)(PVCP)和乙烯基-2-甲基环己烷、3-甲基-1-丁烯、3-乙基-1-己烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯或它们的混合物。PVCH和PVCP是特别优选的。
特别优选地，存在至少两种成核剂，一种选自组(i)，一种选自组(ii)。特别优选地，第一成核剂是山梨糖醇系成核剂，特别是1,3:2,4-双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇，第二成核剂是聚合物成核剂，特别是PVCH或PVCP。
相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的全部量，根据组(i)的可溶性成核剂的量优选为100至3000ppm，更优选为1000至2500ppm，例如1500至2200ppm。
在多相丙烯共聚物组合物(HPPC)中，根据组(ii)的聚合物成核剂的量可以为0.1至50ppm，优选为0.3至30ppm，更优选为0.5至20ppm。根据组(ii)的聚合物成核剂优选以母料的形式掺入。
在又一优选方面，本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)具有：相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO 6427附录B测得的结晶级分(CF)以83.0至89.0wt％的量存在；相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEXQC方法ISO 6427附录B测得的可溶级分(SF)以11.0至17.0wt％的量存在。
本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度优选为2.2至2.5dl/g。
本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度与根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的结晶级分(CF)的特性粘度的比值IV(SF)/IV(CF)优选为2.0至3.0。
本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)在1mm厚的测试试样上测得的雾度优选小于20％，更优选小于17％(在230℃下测得)。术语“在1mm厚的测试试样上测得的雾度”不限定多相丙烯共聚物组合物(HPPC)为1mm厚的制品，而是应理解为对多相丙烯共聚物组合物(HPPC)进行进一步表征，即，在将本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)制成1mm厚的测试试样时，本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的雾度优选小于20％，更优选小于17％(在230℃下测得)。
在又一优选方面，本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测得的MFR2为50.0至70.0g/10min。
本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)通常在多阶段工艺中制造，其中，优选地，基体在若干个(例如3个)串联连接的反应器的前两个反应器中制造。基体材料为丙烯共聚物，其中，乙烯含量典型地为约0.60wt％。这种材料经常被表示为微小无规共聚物(minirandom copolymer)。
本发明的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)通常且优选包含至少一种成核剂，优选包含两种成核剂，即，如上所述的来自组(i)中的第一成核剂和如上所述的来自组(ii)中的第二成核剂。优选地，本文所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)通过将已由来自组(ii)中的第二成核剂成核的中间体多相丙烯共聚物与选自组(i)中的另一成核剂(B)混合而获得，最优选地，第二成核剂是二甲基亚苄基山梨糖醇和/或双(丙基亚苄基)丙基山梨糖醇。
以下将对本发明的多相聚丙烯组合物的制造方法进行更详细地说明。
为了制造本发明的多相聚丙烯组合物，应使用特定的催化剂体系。这样的催化剂体系可通过如下所述的茂金属催化剂络合物和助催化剂获得。
催化剂
优选的茂金属催化剂的络合物包括：
外消旋-二甲基硅烷二基双[2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)-茚-1-基][2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4-(4’-叔丁基苯基)-茚-1-基][2-甲基-4-苯基-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4-(3’,5’-叔丁基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基-苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-双(4’-叔丁基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基-苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-双(3’,5’-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆，
外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-双(3’,5’-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二叔丁基-苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆。
特别优选外消旋-反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-双-(3’,5’-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3’,5’-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆。
助催化剂
为了形成活性催化物质，需要使用本领域已知的助催化剂。根据本发明，包含含硼助催化剂和铝氧烷助催化剂的助催化剂体系与上述定义的茂金属催化剂络合物结合使用。
铝氧烷助催化剂可以是式(I)中的一种：
其中，n为6至20，R具有以下含义。
铝氧烷在有机铝化合物(例如式AlR3、AlR2Y和Al2R3Y3所示的那些有机铝化合物)的部分水解时形成，其中，R可以为例如C1-C10-烷基，优选C1-C5-烷基、或C3-C10-环烷基、C7-C12-芳基烷基或-烷基芳基和/或苯基或萘基，其中，Y可以为氢、卤素(优选氯或溴)、或C1-C10-烷氧基(优选甲氧基或乙氧基)。所得到的含有氧的铝氧烷通常不是纯化合物，而是式(I)所示的低聚物的混合物。
优选的铝氧烷是甲基铝氧烷(MAO)。由于根据本发明用作助催化剂的铝氧烷由于它们的制备方式而不是纯化合物，因此下文中铝氧烷溶液的摩尔浓度基于它们的铝含量。
含硼助催化剂也可与铝氧烷助催化剂组合使用。
催化剂络合物理想地包含助催化剂，优选某些含硼助催化剂。因此，用于本发明的特别优选的硼酸盐包含三苯甲基(即三苯基碳鎓)离子。因此，特别优选使用Ph3CB(PhF5)4及其类似物。
本发明的催化剂体系以负载形式使用。所使用的颗粒载体材料是二氧化硅或混合氧化物，例如二氧化硅-氧化铝，特别是二氧化硅。
优选使用二氧化硅载体。本领域技术人员已知负载茂金属催化剂所需的程序。
在优选实施方式中，催化剂体系对应于WO 2020/239602 A1中的ICS3。
本发明的多相丙烯共聚物通过多阶段工艺制造。高度建议使用一个环式反应器和两个气相反应器的组合。
该工艺还可包括预聚合步骤。该预聚合步骤是常规用于聚合物合成的常规步骤。
在一个实施方式中，用于制造形成基体的微小无规共聚物的聚合工艺采用一个与预聚合反应器组合的液体浆料反应器和一个气相反应器。分散在所述基体中的弹性体相在第三反应器中制造，也优选为气相反应器。
对于液体浆料和气相共聚反应，所使用的反应温度通常为70至90℃，对于在较高压力下运行的液体浆料聚合的气相反应，反应器压力通常为15至25巴，例如40至60巴。在制造基体材料时，对于液体浆料反应器而言，停留时间通常为0.20至1.0小时，对于气相反应器而言，停留时间通常为0.5至1.5小时。所使用的气体为任选地与例如氮气或丙烷等非反应性气体作为混合物的单体。本发明的一个特别且优选特征是液体浆料反应器中的C2/C3进料比为0.08至0.14mol/kmol。
通常，所使用的催化剂的量取决于催化剂的性质、反应器类型和条件以及聚合物产品所需的性质。通常，催化剂仅进料给预聚合。
如本领域已知，氢可以用于控制聚合物的分子量。
绝大多数的SF级分(CRYSTEX)优选在第二气相反应器中制备。所述第二气相反应器中的C2/C3进料比优选为420至490mol/kmol，H2/C2比优选为4.4至5.1mol/kmol。
不同反应器之间的制造分流可以变化并且进行调整以获得相对量。
从另一方面来看，本发明提供了一种用于制造本发明的多相聚丙烯共聚物的方法，包括：
(i)在如本文所定义的催化剂体系的存在下，本体聚合丙烯，形成丙烯乙烯共聚物；
(ii)在所述丙烯乙烯共聚物和所述催化剂体系的存在下，在气相中，聚合丙烯，形成丙烯乙烯共聚物基体(即，上述微小无规共聚物)；
(iii)在所述基体和所述催化剂体系的存在下，在气相中，聚合丙烯和乙烯，形成包含共聚物基体和分散在其中的乙烯丙烯橡胶(EPR)的多相聚丙烯共聚物。
可对该产物进行α成核。
本发明还涉及一种制品，其包含大于90wt％、特别是大于95wt％的如本文所述的多相丙烯聚合物组合物(HPPC)。更优选地，所述制品为注塑制品。特别地，所述注塑制品为壁厚为0.1至2.0mm(例如0.3至1.5mm，优选0.5至1.2mm)的薄壁制品。
具体实施方式
以下将描述两个特别优选的实施方式。
第一特别优选实施方式涉及：
一种多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO1133在230℃和2.16kg下测得的MFR2为45.0至100.0g/10min，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)包含：
(a)丙烯共聚物基体；和
(b)分散在所述基体中的乙烯-丙烯橡胶；
其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)具有：
(i)根据ISO 11357-3通过DSC(加热和冷却速率10℃/min)测得的熔融温度Tm为150至154℃；
(ii)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总乙烯含量为1.5至2.4wt％；
(iii)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO6427附录B测得的结晶级分(CF)以83.0至89.0wt％的量存在；
(iv)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO6427附录B测得的可溶级分(SF)以11.0至17.0wt％的量存在；
(v)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的结晶级分(CF)的乙烯含量为0.2至1.0wt％；
(vi)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的可溶级分(SF)的乙烯含量为10.0至16.0wt％；
(vii)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度为2.0至2.6dl/g；
(viii)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度与根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的结晶级分(CF)的特性粘度的比值IV(SF)/IV(CF)为1.0至3.0；以及由此
(ix)多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO 178的弯曲模量为1150至1350MPa。
发明内容中所述的任意优选方面可以合适地与该实施方式结合。参见上述内容。
第二特别优选的实施方式涉及：
一种多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO1133在230℃和2.16kg下测得的MFR2为50.0至70.0g/10min，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)包含：
(a)丙烯共聚物基体；和
(b)分散在所述基体中的乙烯-丙烯橡胶；
其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)具有：
(i)根据ISO 11357-3通过DSC(加热和冷却速率10℃/min)测得的熔融温度Tm为150至154℃；
(ii)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总乙烯含量为1.5至2.4wt％；
(iii)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO6427附录B测得的结晶级分(CF)以82.0至92.0wt％的量存在；
(iv)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO6427附录B测得的可溶级分(SF)以8.0至18.0wt％的量存在；
(v)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的结晶级分(CF)的乙烯含量为0.2至1.0wt％；
(vi)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的可溶级分(SF)的乙烯含量为10.0至16.0wt％；
(vii)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度为2.2至2.5dl/g；以及
(viii)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度与根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的结晶级分(CF)的特性粘度的比值IV(SF)/IV(CF)为2.0至3.0。
发明内容中所述的任意优选方面可以合适地与该实施方式结合。参见上述内容。
现在将通过参照以下非限制性示例来说明本发明。
实验部分
a)测定方法
aa)熔体流动速率
熔体流动速率(MFR2)根据ISO 1133测得，并且以g/10min表示。多相丙烯共聚物的MFR2在230℃的温度下并且在2.16kg的负载下测得。
bb)Crystex分析
结晶级分和可溶级分方法
基于ISO 6427附录B：1992(E)，通过CRYSTEX QC，Polymer Char(巴伦西亚，西班牙)分析多相丙烯共聚物的结晶级分(CF)和可溶级分(SF)、多相丙烯共聚物的最终共聚单体含量、各级分的共聚单体含量以及各级分的特性粘度。图1a示出了CRYSTEX QC仪器的示意图。如图1b所示，通过在160℃下溶解于1,2,4-三氯苯(1,2,4-TCB)、在40℃下结晶和在160℃下再溶解于1,2,4-TCB中的温度循环，分离结晶级分和非晶级分。通过红外检测器(IR4)实现SF和CF的定量以及乙烯含量(C2)的测定，使用在线2-毛细管粘度计用于测定特性粘度(iV)。IR4检测器是在两个不同波段(CH3伸缩振动(中心在约2960cm-1)和CHx伸缩振动(2700至3000cm-1)处测定IR吸光度的多波长检测器，这两个不同波段处的IR吸光度可以用于测定乙烯-丙烯共聚物(EP共聚物)中的浓度和乙烯含量。IR4检测器用一系列8种乙烯-丙烯共聚物校准，这些乙烯-丙烯共聚物具有在2至69wt％范围内的已知乙烯含量(通过13C-NMR测定)，并且各自具有在2至13mg/mL范围内的多个浓度。对于在Crystex分析期间预期的各种聚合物浓度，为了同时说明两种特征，即浓度和乙烯含量，采用以下校准等式：
等式1：
浓度＝a+b×吸光度(CH)+c×(吸光度(CHx))2+d×吸光度(CH3)+
e×(吸光度(CH3))2+f×吸光度(CHx)×吸光度(CH3)
等式2：
CH3/1000C＝a+b×吸光度(CHx)+c×吸光度(CH3)+
d×(吸光度(CH3)/吸光度(CHx))+e×(吸光度(CH3)/吸光度(CHx))2
针对等式1的常数a至e和针对等式2的常数a至f通过使用最小二乘回归分析来测定。
等式3：
使用以下关系式，将CH3/1000C转换为乙烯含量(单位为wt％)：
wt％(EP共聚物中的乙烯)＝100-CH3/1000TC×0.3
可溶级分(SF)和结晶级分(CF)的量通过XS校准分别与按照ISO 16152根据标准重量法测定的“二甲苯冷可溶物”(XCS)级分和“二甲苯冷不溶物”(XCI)级分相关。XS校准通过测试二甲苯冷可溶物(XCS)含量在2至31wt％范围内的各种EP共聚物来实现。所测定的XS校准是线性的(等式4)：
XCS(wt％)＝1.01×SF(wt％)
使用在线2-毛细管粘度计测定母体多相丙烯共聚物及其可溶级分(SF)和结晶级分(CF)的特性粘度(IV)，并且将其与根据ISO 1628-3在十氢化萘中通过标准方法测定的对应IV相关联。使用IV＝2至4dl/g的各种EP共聚物，实现校准。所测定的在CRYSTEX QC中测定的并且通过浓度(c)归一化的Vsp与IV之间的校准曲线是线性的(等式5)：
IV(dl/g)＝a×Vsp/c
其中，斜率a＝16.2。称量出浓度为10至20mg/mL的待分析的多相丙烯共聚物样品。在用含有250mg/L的2,6-叔丁基-4-甲基苯酚(BHT)作为抗氧化剂的1,2,4-TCB自动填充小瓶后，在160℃下溶解样品，直到实现完全溶解，通常持续60min，同时以400rpm持续搅拌。为了避免样品降解，在溶解过程中用N2气氛笼罩聚合物溶液。
如图1a和b所示，将确定体积的样品溶液注射到填充有惰性载体的柱中，其中进行样品的结晶和可溶级分与结晶部分的分离。该过程重复两次。在第一次注射期间，在高温下测定整个样品，测定多相丙烯共聚物的IV[dl/g]和C2[wt％]。在第二次注射期间，测定结晶周期的可溶级分(SF；在低温下，40℃)和结晶级分(CF；在高温下，160℃)(SF(wt％)，SF的C2(wt％)，SF的IV)。
基于13C NMR光谱测定用于校准标准物的C2含量
针对1H和13C，分别使用在400.15和100.62MHz下运行的Bruker Avance III400NMR光谱仪，在溶液状态下，记录定量13C{1H}NMR光谱。对于所有气动装置使用氮气，在125℃下，使用13C优化的10mm扩展温度探头，记录所有光谱。将约200mg的材料与乙酰丙酮铬(Ⅲ)(Cr(acac)3)一起溶解在3ml的1,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中，得到松弛剂在溶剂中的65mM溶液(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 28 5(2009),475)。为了确保均质溶液，在加热块中制备初始样品后，将NMR管在旋转炉中进一步加热至少1小时。在***磁体后，将该管在10Hz下旋转。选择该设置主要是为了获得高分辨率，并且由于准确地定量乙烯含量而被定量地需要。在无NOE的情况下，使用优化的顶锥角(tip angle)、1s循环延迟和双级WALTZ16解耦方案，采用标准单脉冲激发(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.Winniford,B.,J.Mag.Reson.2007(187)225；Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid Commun.2007,28,1128)。每个光谱总共获得6144(6k)个瞬态。对定量13C{1H}NMR光谱进行处理、积分并且由积分来确定相关的定量性质。使用溶剂的化学位移，所有化学位移均间接参照在30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)的中央亚甲基基团。即使在不存在该结构单元时，该方法也可以进行可比较的参考。观察到对应于乙烯掺入的特征信号(Cheng,H.N.,Macromolecules 1984(17),1950)，共聚单体分数计算为聚合物中的乙烯相对于聚合物中的所有单体的分数：
fE＝(E/(P+E))
使用Wang等的方法(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 2000(33),1157)，通过对13C{1H}光谱中的整个光谱区域内的多个信号进行积分，来定量共聚单体分数。选择该方法是由于其鲁棒性和在需要时说明区域缺陷的存在的能力。略微调整积分区域，以提高在所遇到的共聚单体含量的整个范围内的适用性。对于具有非常低的乙烯含量的体系，其中只观察到PPEPP序列中的孤立乙烯，对Wang等的方法进行修改，减少不再存在的位点的积分的影响。该方法降低了对这种体系的乙烯含量的过高估计，并且通过将用于确定绝对乙烯含量的位点的数量减少至以下来实现：
E＝0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))
通过使用这组位点，对应的积分等式变为：
E＝0.5(IH+IG+0.5(IC+ID))
使用与Wang等的文章中使用的符号相同符号(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules2000(33),1157)。未对用于绝对丙烯含量的等式进行修改。由摩尔分数计算共聚单体掺入的摩尔百分比：
E[mol％]＝100×fE
由摩尔分数计算共聚单体掺入的重量百分比：
E[wt％]＝100×(fE×28.06)/((fE×28.06)+((1-fE)×42.08))
cc)特性粘度
类似于DIN ISO 1628/1，1999年10月，在十氢化萘中在135℃下测定特性粘度(iV)。
dd)熔融温度Tm和结晶温度Tc
熔融温度Tm根据ISO 11357-3，用具有RSC制冷装置和数据站的TA-Instruments2920Dual-Cell，通过差示扫描量热法(DSC)测定。在+23℃和+210℃之间的加热/冷却/加热循环中，采用10℃/min的加热和冷却速率。结晶温度(Tc)由冷却步骤测定，而熔融温度(Tm)和熔融焓(Hm)在第二加热步骤中测定。
ee)缺口冲击强度(NIS)
夏比缺口冲击强度(NIS)根据ISO 179 1eA，在-20℃和+23℃下，使用根据ISO294-1：1996制造的80×10×4mm3的注塑棒状测试试样，进行测定。
ff)弯曲模量
弯曲模量根据ISO 178，在23℃下，在根据EN ISO 1873-2注射成型的80×10×4mm3测测试棒上，以3点弯曲测定。
gg)雾度
雾度根据ASTM D1003-00，在根据EN ISO 1873-2使用230℃的熔融温度注射成型的60×60×1mm3板(plaque)上测定。
hh)840ml杯子的制备
使用如下定义的聚合物，使用具有35mm阻挡螺钉的Engel speed 180机器(由Engel Austria GmbH提供)，通过注塑成型来制备杯子。将熔融温度调节至245℃，将模具温度调节至10℃；采用770cm3/s的注射速度和0.08秒的注射时间，随后在1300巴的情况下保持压力时间为0.1秒(降至800巴)，冷却时间为1.5秒，由此标准循环时间为3.8秒。杯子的尺寸如下：高度100mm，顶部直径115mm，底部直径95mm，底壁厚度0.44mm，侧壁厚度0.40mm。
ii)跌落高度测试
用水填充杯子，将杯子升到一定高度，然后使其掉落下来。如果它们不塌陷，则增加高度。在塌陷的情况下，减少高度。通常，测试可以分为预测试阶段和主测试阶段：
预测试阶段用于测定主测试阶段的起始高度。该测试阶段需要10个杯子。在该测试阶段，为了所选择的跌落高度，仅测试1个杯子。根据材料类型和先前的测试结果，选择预测试阶段中的起始高度。在杯子塌陷的情况下，跌落高度将减少10cm。如果杯子通过测试的话，则高度增加10cm。如果所有10个杯子都进行测试的话，则将针对主测试的起始高度设为不会导致杯子塌陷的预测试的最高高度。
在主要测试中，在各高度下同时测试两个杯子。增加/减少测试高度的过程类似于预测试阶段。唯一附加的是，如果一个杯子通过测试而一个杯子在某跌落高度下塌陷，则测试高度将保持不变。在主测试阶段测试20个杯子。然后采用下式确定跌落高度：
jj)压缩测试
根据与ASTM D642大体一致的内部程序，通过以10mm/min的测试速度压缩连接到通用试验机的两个板之间的杯子，来进行测试。为了进行测试，将杯子倒置(即，底部朝向移动板)放置在测试装置中，并且压缩至塌陷点，通过力-变形(force-deformation)曲线上的力下降来标记塌陷点，其中记录最大力。测试至少8个杯子以确定平均结果。
b)实验-多相丙烯共聚物的制备
ba)催化剂体系的制备(用于本发明实施例IE1和比较例CE1的催化剂体系1)
催化剂合成
所使用的茂金属(MC)是如WO2020/239602中公开的反式-二甲基硅烷二基[2-甲基-4,8-二(3,5-二甲基苯基)-1,5,6,7-四氢-s-引达省-1-基][2-甲基-4-(3,5-二甲基苯基)-5-甲氧基-6-叔丁基茚-1-基]二氯化锆。
MAO-二氧化硅载体的制备(如WO2020/239602中第57页所述)
用氮气冲洗装有机械搅拌器和过滤网的钢制反应器，并且将反应器温度设为20℃。接着，从进料桶中添加在600℃下预煅烧的来自AGC Si-Tech Co的二氧化硅牌号DM-L-303(5.0kg)，随后使用手动阀用氮气仔细加压和减压。然后，添加甲苯(22kg)。将混合物搅拌15分钟。接着，在70分钟内通过反应器顶部上的进料管线添加来自Lanxess的甲苯中的30wt％MAO溶液(9.0kg)。然后，将反应混合物加热至90℃并且在90℃下搅拌另外的2小时。使浆料沉降，滤出母液。在90℃下将催化剂用甲苯(22kg)洗涤两次，随后沉降和过滤。将反应器冷却至60℃，并且用庚烷(22.2kg)洗涤固体。最后，将经MAO处理的SiO2在氮气流下在60℃下干燥2小时，然后在真空(-0.5巴)下在搅拌下干燥5小时。收集经MAO处理的载体，其为自由流动的白色粉末，发现其含有12.2重量％的Al。
催化剂制备(如WO2020/239602中作为ICS3所述)
在20℃下通过滴定管将在甲苯中的30wt％MAO(0.7kg)添加到钢制氮气空白反应器中。然后，在搅拌下添加甲苯(5.4kg)。从金属圆筒中添加如上所述的MC(93g)，随后用1kg甲苯冲洗。在20℃下将混合物5搅拌60分钟。然后，从金属圆筒中添加三苯甲基四(五氟苯基)硼酸酯(91g)，随后用1kg甲苯冲洗。在室温下将混合物搅拌1小时。在1小时内将所得到的溶液添加到如上所述制备的MAO-二氧化硅载体的搅拌饼中。使饼保持12小时，随后在N2流下在60℃下干燥2小时，并且在搅拌下在真空(-0.5巴)下另外干燥5小时。对干燥后的含有13.9重量％Al和0.11重量％Zr的粉红色自由流动粉末形式的催化剂进行取样。
bb)催化剂体系的制备(用于比较例CE4和CE5)
用于聚合比较例CE4和CE5的均聚物，催化剂体系如WO2019/179959A1的IE2中所述。
bc)本发明聚合物的制备
表1：针对IE1的聚合条件
IE1 IE2
催化剂体系 1(如上所述) 1(如上所述)
预聚合
温度 [℃] 20 20
H2/C3比率 [mol/kmoll] 0.07 0.07
催化剂进料 [g/h] 7.0 7.0
环式反应器(反应器1)
温度 [℃] 75 75
压力 [kPa] 5320 5310
H2/C3比率 [mol/kmol] 0.76 0.73
C2/C3比率 [mol/kmol] 0.11 0.11
环式反应器分流 [wt％] 39 46
MFR2 [g/10min] 177 289
GPR1(反应器2)
温度 [℃] 80 80
压力 [kPa] 2200 2200
H2/C3比率 [mol/kmol] 2.86 2.92
GPR1反应器分流 [wt％] 39 33
GPR1后的XCS [wt％] 0.15
MFR2 [g/10min] 255 210
GPR2(反应器3)
温度 [℃] 70 70
压力 [kPa] 2500 2500
H2/C2比率 [mol/kmol] 4.9 4.7
C2/C3比率 [mol/kmol] 461 460
GPR2反应器分流 [wt％] 22 21
在包括抗氧化剂(Irganox 1010[季戊四醇四(3-(3’,5’-二叔丁基-4-羟基苯基)-丙酸酯]315ppm；Irgafos 168[三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯]630ppm和酸清除剂(硬脂酸钙，CAS号：1592-23-0，Faci SpA，意大利；945ppm)的常规添加剂包的存在下，将来自GPR2(反应器3)的产物混合并造粒。通过1,3:2,4双(3,4-二甲基亚苄基)山梨糖醇(CAS：135861-56-2)以2000ppm的量，进行α成核。作为抗静电剂，以1500ppm的量添加Dimodan(CAS：97593-29-8)。
在比较例CE1中，使用与本发明实施例IE1和IE2相同的催化剂体系，但CE1中未制备分散相，即，仅制备基体相。
在比较例CE2中，也使用与本发明实施例IE1和IE2相同的催化剂体系。然而，分散相的量相对较高(约22wt％)。CE3比照WO2020011825A1的IE1。CE4是由如上所述的第二(比较)催化剂制成的多相聚丙烯共聚物。CE5也是由如上所述的所述第二(比较)催化剂制成的无规聚丙烯共聚物(即，不含分散相)。
表2：结果
表2续：结果
*CE6＝EP2812405；PP-A2
表2续：结果
表2a：与IE1和IE2的进一步比较结果
**CE7来自EP3812404，IE1
***CE8来自EP3812404，IE3
可以看出，本发明的组合物IE1和IE2在良好的刚度(弯曲模量)的情况下具有出乎意料的低雾度。虽然雾度也良好，但是CE1的刚度无法令人信服。CE2、CE3和CE4在不可接受的雾度下均具有良好的刚度。CE5的雾度良好，但是刚度太低。IE1/IE2相比于CE5，跌落测试也显示出较低的存储时变化。在力变形测试中，当将3mm变形下的力与最大力相比时，出乎意料地发现了相同情况。
CE6也显示出可接受的刚度，但雾度过高。CE7和CE8也分别具有不可接受的高雾度和相当低的刚度/可接受的刚度。

Claims (15)

1.一种多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO1133在230℃和2.16kg下测得的MFR2为45.0至100.0g/10min，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)包含：
(a)丙烯共聚物基体；和
(b)分散在所述基体中的乙烯-丙烯橡胶；
其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)具有：
(i)根据ISO 11357-3通过DSC(加热和冷却速率10℃/min)测得的熔融温度Tm为150至154℃；
(ii)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总乙烯含量为1.5至2.4wt％；
(iii)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO 6427附录B测得的结晶级分(CF)以82.0至92.0wt％的量存在；
(iv)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO 6427附录B测得的可溶级分(SF)以8.0至18.0wt％的量存在；
(v)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的结晶级分(CF)的乙烯含量为0.2至1.0wt％；
(vi)在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的可溶级分(SF)的乙烯含量为10.0至16.0wt％；
(vii)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度为2.0至2.6dl/g；以及
(viii)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度与根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的结晶级分(CF)的特性粘度的比值IV(SF)/IV(CF)为1.0至3.0。
2.根据权利要求1所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO 178测得的弯曲模量为1150至1350MPa。
3.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)为α成核的。
4.根据权利要求3所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)包含二甲基亚苄基山梨糖醇和/或双(丙基亚苄基)丙基山梨糖醇。
5.根据权利要求3或4所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)包含至少一种聚合物成核剂，优选聚(乙烯基环己烷)(PVCH)和聚(乙烯基环戊烷)(PVCP)中的至少一种。
6.根据前述权利要求中任一项所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)具有：
(ii)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO 6427附录B测得的结晶级分(CF)以83.0至89.0wt％的量存在；以及
(iii)相对于多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的总重量，根据CRYSTEX QC方法ISO 6427附录B测得的可溶级分(SF)以11.0至17.0wt％的量存在。
7.根据前述权利要求中任一项所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)具有：
(iv)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度为2.2至2.5dl/g。
8.根据前述权利要求中任一项所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)具有：
(v)根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的可溶级分(SF)的特性粘度与根据ISO 1628-1(在135℃下在十氢化萘中)测得的结晶级分(CF)的特性粘度的比值IV(SF)/IV(CF)为2.0至3.0。
9.根据前述权利要求中任一项所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的1mm厚的测试试样在230℃下测得的雾度小于20％(ASTMD1003-00)。
10.根据前述权利要求中任一项所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)根据ISO 1133在230℃和2.16kg下测得的MFR2为50.0至70.0g/10min。
11.根据前述权利要求中任一项所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，在CRYSTEX分析期间通过傅里叶变换红外光谱(FTIR)测得的可溶级分(SF)的乙烯含量为11.0至14.0wt％。
12.根据前述权利要求中任一项所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)能够通过多阶段工艺获得，在前两个阶段中制造基体。
13.根据前述权利要求中任一项所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)，其中，所述多相丙烯共聚物组合物(HPPC)能够通过将中间体多相丙烯共聚物与选自二甲基亚苄基山梨糖醇、双(丙基亚苄基)丙基山梨糖醇以及它们的混合物中的至少一种α成核剂(B)混合来获得。
14.一种包含大于90wt％、特别是大于95wt％的前述权利要求中任一项所述的多相丙烯共聚物组合物(HPPC)的制品。
15.根据权利要求14所述的制品，其中，所述制品为模塑制品，优选为注塑制品。
CN202280067284.9A 2021-10-12 2022-10-11 多相聚丙烯组合物 Pending CN118103415A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP21202209 2021-10-12
EP21202209.9 2021-10-12
PCT/EP2022/078180 WO2023061974A1 (en) 2021-10-12 2022-10-11 Heterophasic polypropylene composition

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN118103415A true CN118103415A (zh) 2024-05-28

Family

ID=78134848

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202280067284.9A Pending CN118103415A (zh) 2021-10-12 2022-10-11 多相聚丙烯组合物

Country Status (2)

Country Link
CN (1) CN118103415A (zh)
WO (1) WO2023061974A1 (zh)

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US10501615B2 (en) * 2015-01-23 2019-12-10 Total Research & Technology Feluy Bimodal polypropylene and process for the preparation thereof
ES2873505T3 (es) 2016-10-25 2021-11-03 Borealis Ag Composición de polipropileno heterofásico con propiedades ópticas y mecánicas mejoradas
US11542346B2 (en) 2018-03-19 2023-01-03 Borealis Ag Catalysts for olefin polymerization
CN112334532B (zh) 2018-07-13 2023-03-31 博里利斯股份公司 具有改善的性能平衡的多相聚丙烯组合物
WO2020221765A1 (en) * 2019-04-29 2020-11-05 Borealis Ag Process for preparing a cap or closure
US20220227800A1 (en) 2019-05-29 2022-07-21 Borealis Ag Improved preparation of catalyst system
EP3812404A1 (en) * 2019-10-23 2021-04-28 Borealis AG Heterophasic polypropylene composition having improved mechanical properties
ES2948965T3 (es) 2019-10-23 2023-09-22 Borealis Ag Composición de polipropileno con una capacidad de procesamiento y resistencia al impacto mejoradas
CN114929762B (zh) * 2020-01-15 2023-11-03 北欧化工公司 包含再生材料作为改性剂的机械性能平衡改进的多相聚丙烯组合物
EP3954737A1 (en) * 2020-08-13 2022-02-16 Borealis AG Automotive composition
CN116134087A (zh) * 2020-08-13 2023-05-16 博里利斯股份公司 汽车组合物

Also Published As

Publication number Publication date
WO2023061974A1 (en) 2023-04-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP2886600B1 (en) Multimodal polypropylene with respect to comonomer content
US9074085B2 (en) Heterophasic polypropylene with high flowability and enhanced mechanical properties
CN111433277A (zh) 聚丙烯组合物
US6780936B1 (en) Diene-modified propylene polymer nucleating agents
CN116075554B (zh) 汽车组合物
CN116134087A (zh) 汽车组合物
EP3812404A1 (en) Heterophasic polypropylene composition having improved mechanical properties
CN118103415A (zh) 多相聚丙烯组合物
US20240084080A1 (en) Fiber reinforced polypropylene composition
EP3743450B1 (en) Nucleated c3c4 copolymers
EP4121467A1 (en) Heterophasic polypropylene composition
EP4083134A1 (en) Beta nucleated heterophasic polypropylene composition
WO2021078857A1 (en) Heterophasic polypropylene composition with improved stiffness and impact behaviour
EP3980474A1 (en) Heterophasic propylene polymer composition with high toughness and stiffness
CN113993915B (zh) 包含多相丙烯聚合物组合物且具有高刚性和低翘曲的制品及其用途
US20220396695A1 (en) Heterophasic propylene ethylene copolymer composition with desirable balance of mechanical properties
CN118302482A (zh) 高熔体流动性聚丙烯组合物
EP4355824A1 (en) Heterophasic propylene ethylene copolymer composition with excellent optical and sealing properties
EP4166581A1 (en) Propylene composition for foaming with high melt flow rate
CN116685613A (zh) 纤维增强聚丙烯组合物
CN117396525A (zh) 一种制备异相丙烯树脂的方法
CN114423817A (zh) 性能特征改善的多相丙烯聚合物组合物
CN116670228A (zh) 具有高透明度的聚烯烃组合物
EA041285B1 (ru) Способ получения полипропиленовой композиции
EA039749B1 (ru) Полиолефиновая композиция с превосходным внешним видом поверхности

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination