CN118085776A - 多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法和高阻隔膜结构 - Google Patents
多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法和高阻隔膜结构 Download PDFInfo
- Publication number
- CN118085776A CN118085776A CN202410266109.3A CN202410266109A CN118085776A CN 118085776 A CN118085776 A CN 118085776A CN 202410266109 A CN202410266109 A CN 202410266109A CN 118085776 A CN118085776 A CN 118085776A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- layer
- parts
- barrier film
- adhesive resin
- polyethylene
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
- 239000004840 adhesive resin Substances 0.000 title claims abstract description 67
- 229920006223 adhesive resin Polymers 0.000 title claims abstract description 67
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 title claims abstract description 62
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 title claims abstract description 23
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title abstract description 7
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 claims abstract description 74
- -1 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 56
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 55
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims abstract description 47
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims abstract description 47
- WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N but-1-ene;ethene Chemical compound C=C.CCC=C WXCZUWHSJWOTRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 43
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 claims abstract description 20
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 12
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 12
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 77
- 239000000155 melt Substances 0.000 claims description 35
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 claims description 34
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 claims description 17
- 229920000092 linear low density polyethylene Polymers 0.000 claims description 10
- 239000004707 linear low-density polyethylene Substances 0.000 claims description 10
- 239000012793 heat-sealing layer Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical group O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims description 4
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical group C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 3
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 3
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 claims 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 abstract description 13
- 239000000463 material Substances 0.000 abstract description 11
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 abstract description 6
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 35
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 description 7
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 6
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 4
- 238000005469 granulation Methods 0.000 description 3
- 230000003179 granulation Effects 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 3
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N ethene;hex-1-ene Chemical compound C=C.CCCCC=C ALSOCDGAZNNNME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001105 regulatory effect Effects 0.000 description 2
- 229920001935 styrene-ethylene-butadiene-styrene Polymers 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 1-octene Chemical compound CCCCCCC=C KWKAKUADMBZCLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 230000009286 beneficial effect Effects 0.000 description 1
- 238000005266 casting Methods 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 238000013329 compounding Methods 0.000 description 1
- 230000001276 controlling effect Effects 0.000 description 1
- 230000032798 delamination Effects 0.000 description 1
- 238000011161 development Methods 0.000 description 1
- 238000001938 differential scanning calorimetry curve Methods 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000011185 multilayer composite material Substances 0.000 description 1
- 238000004806 packaging method and process Methods 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000002861 polymer material Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 1
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 238000007652 sheet-forming process Methods 0.000 description 1
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Abstract
本发明涉及粘接树脂技术领域，尤其是涉及一种多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法和高阻隔膜结构。多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，包括按重量份数计的如下组分：接枝改性聚乙烯20～40份、苯乙烯类嵌段共聚物20～30份、聚乙烯20～40份和乙烯‑丁烯类弹性体20～30份；所述乙烯‑丁烯类弹性体中，共聚单体丁烯的含量为10％～30％。本发明的粘接树脂通过各组分配合，尤其具有优异的粘接性能，与特定阻隔层、印刷层及热封层的粘接强度高且持久稳定；同时配合各组分，可增强材料的韧性，提高材料整体力学性能。
Description
技术领域
本发明涉及粘接树脂技术领域，尤其是涉及一种多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法和高阻隔膜结构。
背景技术
近年来，高阻隔复合膜工业发展迅速，复合膜产品种类越来越多，各个领域对于复合膜产品的性能要求也越来越严格。其中，基于高分子材料的多层共挤复合膜已经广泛应用于食品包装、物流运输、新能源等。多层复合膜通常采用多层共挤技术制备，比如采用适宜的内外层以及中间阻隔层共挤得到。现有的阻隔层多为极性材料，而与常用的内外层结构如乙烯等非极性材料不相容，相互间无粘接性。为了改善内外层与中间阻隔层之间的粘接性能，在内层与中间阻隔层之间、外层与中间阻隔层之间采用粘接树脂进行粘接。
然而，现有的粘接树脂对聚乙烯、聚丙烯与PET等的粘接性能差，容易造成脱层等问题，无法满足多层复合材料的使用需求。现有的印刷层主要为PE或PA，然而PE作为印刷层与油墨附着力差容易导致油墨脱落，PA作为印刷层成本高昂。因而，提供一种成本低廉且能够对各类基材实现良好粘接的粘接树脂，对复合膜的发展具有重要意义。
有鉴于此，特提出本发明。
发明内容
本发明的一个目的在于提供多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，对PA、PE和PET均具有良好的粘接性能，使得高阻隔膜结构的印刷层可采用PET替代PE或PA，兼顾保证强油墨附着力和低成本。
本发明的另一目的在于提供多层共挤高阻隔膜用粘接树脂的制备方法。
本发明的又一目的在于提供高阻隔膜结构。
为了实现本发明的上述目的，本发明一方面提供了多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，包括按重量份数计的如下组分：
接枝改性聚乙烯20～40份、苯乙烯类嵌段共聚物20～30份、聚乙烯20～40份和乙烯-丁烯类弹性体20～30份；
所述乙烯-丁烯类弹性体中，共聚单体丁烯的含量为10％～30％。
在本发明的具体实施方式中，所述多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，包括按重量份数计的如下组分：
接枝改性聚乙烯25～30份、苯乙烯类嵌段共聚物20～25份、聚乙烯20～25份和乙烯-丁烯类弹性体25～30份。
在本发明的具体实施方式中，所述粘接树脂在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～6g/10min。
在本发明的具体实施方式中，所述乙烯-丁烯类弹性体在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为0.5～7g/10min。进一步地，所述乙烯-丁烯类弹性体的密度为0.85～0.91g/cm3。
在本发明的具体实施方式中，所述接枝改性聚乙烯中，接枝剂为马来酸酐，接枝率为0.6％～1.2％。进一步地，所述接枝改性聚乙烯为接枝改性线性低密度聚乙烯。
在本发明的具体实施方式中，所述接枝改性聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～4g/10min。进一步地，所述接枝改性聚乙烯的密度为0.9～0.95g/cm3。
在本发明的具体实施方式中，所述苯乙烯类嵌段共聚物为氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物。
在本发明的具体实施方式中，所述苯乙烯类嵌段共聚物在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～40g/10min。进一步地，所述苯乙烯类嵌段共聚物的密度为0.8～1.2g/cm3。
在本发明的具体实施方式中，所述聚乙烯为线性低密度聚乙烯。进一步地，所述聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～4g/10min；所述聚乙烯的密度为0.9～0.95g/cm3。
本发明另一方面提供了上述任意一种所述的粘接树脂的制备方法，包括如下步骤：
按比例混合各组分，进行熔融挤出造粒。
本发明又一方面提供了高阻隔膜结构，包括顺次设置的热封层、第一粘接层、阻隔层、第二粘接层和印刷层；所述第一粘接层和/或所述第二粘接层由上述任意一种所述的粘接树脂制得；
所述阻隔层为尼龙层，所述热封层为PE层，所述印刷层为PET层。
在本发明的具体实施方式中，所述第一粘接层和所述第二粘接层的重量和为所述高阻隔膜结构的重量的8％～20％。
与现有技术相比，本发明的有益效果为：
(1)本发明的粘接树脂通过各组分配合，尤其具有优异的粘接性能，与特定阻隔层、印刷层及热封层的粘接强度高且持久稳定；同时配合各组分，可增强材料的韧性，提高材料整体力学性能；
(2)本发明的粘接树脂对尼龙层、PET层和PE层的均具有优异的粘接性能，可得到以PET作为印刷层、以PE作为热封层的高阻隔膜结构，解决了PE作为印刷层易脱油墨、PA作为印刷层成本高的问题。
附图说明
为了更清楚地说明本发明具体实施方式或现有技术中的技术方案，下面将对具体实施方式或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图是本发明的一些实施方式，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其他的附图。
图1为本发明实施例1提供的粘接树脂的DSC曲线图；
图2为本发明实施例1提供的粘接树脂的红外光谱图。
具体实施方式
下面将结合附图和具体实施方式对本发明的技术方案进行清楚、完整地描述，但是本领域技术人员将会理解，下列所描述的实施例是本发明一部分实施例，而不是全部的实施例，仅用于说明本发明，而不应视为限制本发明的范围。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。实施例中未注明具体条件者，按照常规条件或制造商建议的条件进行。所用试剂或仪器未注明生产厂商者，均为可以通过市售购买获得的常规产品。
现有的粘接树脂，对于PE、PET的粘接效果较差，同时现有的印刷层主要是PE和PA，而PE层印刷容易脱油墨，PA作为印刷层成本较高。因而现有的阻隔膜结构，或者用PE层作为印刷层，但容易造成脱油墨的问题，并且粘接性能不佳，或者用PA层作为印刷层，但会导致成本高的问题。
有鉴于此，本发明一方面提供了多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，包括按重量份数计的如下组分：
接枝改性聚乙烯20～40份、苯乙烯类嵌段共聚物20～30份、聚乙烯20～40份和乙烯-丁烯类弹性体20～30份；
乙烯-丁烯类弹性体中，共聚单体丁烯的含量为10％～30％。
本发明的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，通过接枝改性聚乙烯、苯乙烯类嵌段共聚物、聚乙烯和乙烯-丁烯类弹性体的复配，赋予粘接树脂以良好的粘接性能。同时研究发现，当采用乙烯-丁烯类弹性体时，可增加粘接树脂对PET的粘接性能；而如采用普通POE，而非乙烯-丁烯类弹性体时，得到的粘接树脂对PET的粘接性能不足，无法满足阻隔膜的应用要求。
如在不同实施方式中，按重量份数计，多层共挤高阻隔膜用粘接树脂中的各组分的用量可分别如下：
接枝改性聚乙烯的用量可以为20份、22份、25份、28份、30份、32份、35份、38份、40份或其中任意两者组成的范围；
苯乙烯类嵌段共聚物的用量可以为20份、22份、25份、28份、30份或其中任意两者组成的范围；
聚乙烯的用量可以为20份、22份、25份、28份、30份、32份、35份、38份、40份或其中任意两者组成的范围；
乙烯-丁烯类弹性体的用量可以为20份、22份、25份、28份、30份或其中任意两者组成的范围。
如在不同实施方式中，乙烯-丁烯类弹性体中，共聚单体丁烯的含量可以为10％、15％、20％、25％、30％或其中任意两者组成的范围。通过调控乙烯-丁烯类弹性体中的共聚单体丁烯的含量在上述范围内，兼顾保证对PET的粘接性能以及对PA和PE的粘接性能。
在本发明的具体实施方式中，多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，包括按重量份数计的如下组分：
接枝改性聚乙烯25～30份、苯乙烯类嵌段共聚物20～25份、聚乙烯20～25份和乙烯-丁烯类弹性体25～30份。
在本发明的具体实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物与乙烯-丁烯类弹性体的质量比为1﹕(0.8～1.25)。
如在不同实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物与乙烯-丁烯类弹性体的质量比可以为1﹕0.8、1﹕0.9、1﹕1、1﹕1.1、1﹕1.2、1﹕1.25或其中任意两者组成的范围。
在本发明的具体实施方式中，粘接树脂在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～6g/10min。
如在不同实施方式中，粘接树脂在190℃、2.16kg条件下的熔融指数可以为1g/10min、2g/10min、3g/10min、4g/10min、5g/10min、6g/10min或其中任意两者组成的范围。通过调控各组分用量兼顾粘接树脂对不同基材的粘接性能的同时，可保证粘接树脂的熔融指数在上述范围内，保证加工性能。
在本发明的具体实施方式中，乙烯-丁烯类弹性体在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为0.5～7g/10min。进一步地，乙烯-丁烯类弹性体的密度为0.85～0.91g/cm3。
如在不同实施方式中，乙烯-丁烯类弹性体在190℃、2.16kg条件下的熔融指数可以为0.5g/10min、1g/10min、1.5g/10min、2g/10min、3g/10min、4g/10min、5g/10min、6g/10min、7g/10min或其中任意两者组成的范围，优选为1.5～2.5g/10min。
如在不同实施方式中，乙烯-丁烯类弹性体的密度可以为0.85g/cm3、0.86g/cm3、0.87g/cm3、0.88g/cm3、0.89g/cm3、0.9g/cm3、0.91g/cm3或其中任意两者组成的范围，优选为0.88～0.9g/cm3。
在本发明的具体实施方式中，接枝改性聚乙烯中，接枝剂为马来酸酐，接枝率为0.6％～1.2％。进一步地，接枝改性聚乙烯为接枝改性线性低密度聚乙烯。
如在不同实施方式中，接枝改性聚乙烯中，接枝率可以为0.6％、0.7％、0.8％、0.9％、1％、1.2％或其中任意两者组成的范围。
在本发明的具体实施方式中，接枝改性聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～4g/10min。进一步地，接枝改性聚乙烯的密度为0.9～0.95g/cm3。
如在不同实施方式中，接枝改性聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔融指数可以为1g/10min、2g/10min、3g/10min、4g/10min或其中任意两者组成的范围，密度可以为0.9g/cm3、0.91g/cm3、0.92g/cm3、0.93g/cm3、0.94g/cm3、0.95g/cm3或其中任意两者组成的范围。
在本发明的具体实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物为氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物(SEBS)。
在本发明的具体实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～40g/10min。进一步地，苯乙烯类嵌段共聚物的密度为0.8～1.2g/cm3。
如在不同实施方式中，苯乙烯类嵌段共聚物在190℃、2.16kg条件下的熔融指数可以为1g/10min、5g/10min、10g/10min、15g/10min、25g/10min、30g/10min、35g/10min、40g/10min或其中任意两者组成的范围，密度可以为0.8g/cm3、0.9g/cm3、1g/cm3、1.1g/cm3、1.2g/cm3或其中任意两者组成的范围。
在本发明的具体实施方式中，聚乙烯为线性低密度聚乙烯。进一步地，聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～4g/10min；聚乙烯的密度为0.9～0.95g/cm3。
如在不同实施方式中，聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔融指数可以为1g/10min、2g/10min、3g/10min、4g/10min或其中任意两者组成的范围，密度可以为0.9g/cm3、0.91g/cm3、0.92g/cm3、0.93g/cm3、0.94g/cm3、0.95g/cm3或其中任意两者组成的范围。
本发明另一方面提供了上述任意一种粘接树脂的制备方法，包括如下步骤：
按比例混合各组分，进行熔融挤出造粒。
其中，熔融挤出可采用常规双螺杆挤出机进行。进一步地，各温区及机头温度设置可以为：150℃、170℃、210℃、220℃、190℃。
本发明又一方面提供了高阻隔膜结构，包括顺次设置的热封层、第一粘接层、阻隔层、第二粘接层和印刷层；第一粘接层和/或第二粘接层由上述任意一种粘接树脂制得；
阻隔层为尼龙层，热封层为PE层，印刷层为PET层。
本发明的粘接树脂通过组分和用量的复配，能够保证对PET、PA以及PE基材的优异的粘接性能，通过本发明的粘接树脂可制得PET/PA/PE基多层共挤高阻隔膜结构，不仅兼顾了粘接性能，满足高阻隔膜的要求，同时采用PET作为印刷层，油墨附着力强，且成本低廉。
在本发明的具体实施方式中，第一粘接层和第二粘接层的重量和为高阻隔膜结构的重量的8％～20％。
如在不同实施方式中，第一粘接层和第二粘接层的重量和可以为高阻隔膜结构的重量的8％、10％、12％、15％、18％、20％或其中任意两者组成的范围。
本发明的粘接树脂的断裂伸长率可≥680％，如可≥700％、≥700％、≥720％、≥750％、≥760％、≥780％、≥800％等，同时兼顾制得的高阻隔膜结构的剥离强度可≥4.5N/15mm，如可≥4.8N/15mm、≥5N/15mm、≥5.2N/15mm、≥5.5N/15mm、≥6N/15mm、≥6.2N/15mm、≥6.3N/15mm等。
实施例1
本实施例提供了多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，包括按重量份数计的如下组分：
接枝改性聚乙烯30份、苯乙烯类嵌段共聚物20份、聚乙烯25份和乙烯-丁烯类弹性体25份；
其中，接枝改性聚乙烯为马来酸酐接枝改性线性低密度聚乙烯，马来酸酐接枝率为0.6％，熔指为1.2g/10min，密度为0.92g/cm3；
苯乙烯类嵌段共聚物为SEBS，熔指为5g/10min，密度为0.9g/cm3；
聚乙烯为线性低密度聚乙烯，熔指为2g/10min，密度为0.92g/cm3；
乙烯-丁烯类弹性体为乙烯-丁烯共聚物，熔指为2g/10min，密度为0.89g/cm3，共聚单体丁烯的含量为15％。
多层共挤高阻隔膜用粘接树脂的制备方法，包括如下步骤：
按原料配比组成混合后，加入双螺杆挤出机进行熔融挤出造粒后干燥，得到粘接树脂粒料；其中，熔融挤出中，双螺杆挤出机的各温区设置为：Ⅰ区150℃、Ⅱ区170℃、Ⅲ区210℃、Ⅳ区220℃、机头190℃。
制得的粘接树脂的DSC曲线和红外光谱图分别见图1和图2。
实施例2
本实施例参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别仅在于：乙烯-丁烯类弹性体不同。
本实施例的乙烯-丁烯类弹性体为乙烯-丁烯共聚物，熔指为3g/10min，密度为0.88g/cm3，共聚单体丁烯的含量为10％。
实施例3
本实施例参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别仅在于：乙烯-丁烯类弹性体不同。
本实施例的乙烯-丁烯类弹性体为乙烯-丁烯共聚物，熔指为5g/10min，密度为0.86g/cm3，共聚单体丁烯的含量为30％。
实施例4
本实施例参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别仅在于：乙烯-丁烯类弹性体不同。
本实施例的乙烯-丁烯类弹性体为乙烯-丁烯共聚物，熔指为15g/10min，密度为0.87g/cm3，共聚单体丁烯的含量为15％。
实施例5
本实施例参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别仅在于：接枝改性聚乙烯不同。
本实施例的接枝改性聚乙烯为马来酸酐接枝改性线性低密度聚乙烯，马来酸酐接枝率为1％，熔指1.8g/10min，密度为0.92g/cm3。
实施例6
本实施例参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别仅在于：各组分的用量不同。
本实施例的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，包括按重量份数计的如下组分：接枝改性聚乙烯25份、苯乙烯类嵌段共聚物25份、聚乙烯20份和乙烯-丁烯类弹性体30份。
实施例7
本实施例参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别仅在于：各组分的用量不同。
本实施例的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，包括按重量份数计的如下组分：接枝改性聚乙烯30份、苯乙烯类嵌段共聚物25份、聚乙烯25份和乙烯-丁烯类弹性体20份。
实施例8～14
实施例8～14提供了多层共挤高阻隔膜结构，包括顺次设置的热封层、第一粘接层、阻隔层、第二粘接层和印刷层，阻隔层的两面分别通过第一粘接层和第二粘接层与热封层和印刷层的一面粘接。阻隔层为PA层，热封层为PE层，印刷层为PET层。第一粘接层和第二粘接层的重量和为高阻隔膜结构的总重量的15％。
采用共挤流延成片工艺制备多层共挤高阻隔膜结构，成型速度为10m/min，5层结构厚度分别为：PE热封层25μm、第一粘接层15μm、PA阻隔层20μm、第二粘接层15μm和PET印刷层25μm。
其中，实施例8～14中的第一及第二粘接层分别采用实施例1～7的粘接树脂制得。
对比例1
对比例1参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别在于：接枝改性聚乙烯不同。
对比例1的接枝改性聚乙烯为丙烯酸接枝改性线性低密度聚乙烯，丙烯酸接枝率为0.6％，熔指为1.8g/10min，密度为0.92g/cm3。
对比例2
对比例2参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别在于：乙烯-丁烯类弹性体不同。
对比例2的乙烯-丁烯类弹性体为乙烯-丁烯共聚物，熔指为5g/10min，密度为0.89g/cm3，共聚单体丁烯的含量为8％。
对比例3
对比例3参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别在于：乙烯-丁烯类弹性体不同。
对比例3的乙烯-丁烯类弹性体为乙烯-丁烯共聚物，熔指为6g/10min，密度为0.84g/cm3，共聚单体丁烯的含量为50％。
对比例4
对比例4参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别在于：采用等重量的乙烯-己烯类弹性体替换乙烯-丁烯类弹性体。
对比例4的乙烯-己烯类弹性体为乙烯-己烯共聚物，熔指为5g/10min，密度为0.86g/cm3，共聚单体己烯的含量为20％。
对比例5
对比例5参考实施例1的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法，区别在于：采用等重量的乙烯-辛烯类弹性体替换乙烯-丁烯类弹性体。
对比例5的乙烯-辛烯类弹性体为乙烯-辛烯共聚物，熔指为3.5g/10min，密度为0.86g/cm3，共聚单体辛烯的含量为20％。
对比例6～10
对比例6～10参考实施例8的多层共挤高阻隔膜结构及其制备方法，区别在于：制备第一粘接层和第二粘接层的粘接树脂不同。
对比例6的结构中的第一粘接层和第二粘接层所采用的粘接树脂为对比例1中的粘接树脂；
对比例7的结构中的第一粘接层和第二粘接层所采用的粘接树脂为对比例2中的粘接树脂；
对比例8的结构中的第一粘接层和第二粘接层所采用的粘接树脂为对比例3中的粘接树脂；
对比例9的结构中的第一粘接层和第二粘接层所采用的粘接树脂为对比例4中的粘接树脂；
对比例10的结构中的第一粘接层和第二粘接层所采用的粘接树脂为对比例5中的粘接树脂。
实验例1
分别对实施例1～7和对比例1～5的粘接树脂的熔融指数和断裂伸长率进行测试，再对各自按照实施例8～14和对比例6～10制得的阻隔膜结构进行剥离强度的测试，测试结果见表1。
表1不同实施例和对比例的测试结果
| 编号 | MI(g/10min) | 剥离强度(N/15mm) | 断裂伸长率(％) |
| 实施例1 | 2.3 | 5.3 | 780 |
| 实施例2 | 2.5 | 5.2 | 760 |
| 实施例3 | 3.4 | 4.8 | 800 |
| 实施例4 | 3.2 | 4.5 | 680 |
| 实施例5 | 2.5 | 6.2 | 720 |
| 实施例6 | 3.5 | 4.8 | 680 |
| 实施例7 | 4.0 | 6.3 | 680 |
| 对比例1 | 3.2 | 2.4 | 700 |
| 对比例2 | 1.6 | 3.2 | 730 |
| 对比例3 | 2.5 | 2.7 | 690 |
| 对比例4 | 2.7 | 1.9 | 680 |
| 对比例5 | 3.0 | 2.5 | 700 |
从上述测试结果可知，本发明的粘接树脂通过各组分配合，尤其具有优异的粘接性能，与特定阻隔层、印刷层及热封层的粘接强度高且持久稳定；同时配合各组分，可增强材料的韧性，提高材料整体力学性能。
最后应说明的是：以上各实施例仅用以说明本发明的技术方案，而非对其限制；尽管参照前述各实施例对本发明进行了详细的说明，本领域的普通技术人员应当理解：其依然可以对前述各实施例所记载的技术方案进行修改，或者对其中部分或者全部技术特征进行等同替换；而这些修改或者替换，并不使相应技术方案的本质脱离本发明各实施例技术方案的范围。
Claims (10)
1.多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，其特征在于，包括按重量份数计的如下组分：
接枝改性聚乙烯20～40份、苯乙烯类嵌段共聚物20～30份、聚乙烯20～40份和乙烯-丁烯类弹性体20～30份；
所述乙烯-丁烯类弹性体中，共聚单体丁烯的含量为10％～30％。
2.根据权利要求1所述的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，其特征在于，包括按重量份数计的如下组分：接枝改性聚乙烯25～30份、苯乙烯类嵌段共聚物20～25份、聚乙烯20～25份和乙烯-丁烯类弹性体25～30份。
3.根据权利要求1所述的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，其特征在于，所述粘接树脂在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～6g/10min。
4.根据权利要求1所述的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，其特征在于，所述乙烯-丁烯类弹性体在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为0.5～7g/10min；
优选的，所述乙烯-丁烯类弹性体的密度为0.85～0.91g/cm3。
5.根据权利要求1所述的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，其特征在于，所述接枝改性聚乙烯中，接枝剂为马来酸酐，接枝率为0.6％～1.2％；
优选的，所述接枝改性聚乙烯为接枝改性线性低密度聚乙烯；
优选的，所述接枝改性聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～4g/10min；
优选的，所述接枝改性聚乙烯的密度为0.9～0.95g/cm3。
6.根据权利要求1所述的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，其特征在于，所述苯乙烯类嵌段共聚物为氢化苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物；
优选的，所述苯乙烯类嵌段共聚物在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～40g/10min；
优选的，所述苯乙烯类嵌段共聚物的密度为0.8～1.2g/cm3。
7.根据权利要求1所述的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂，其特征在于，所述聚乙烯为线性低密度聚乙烯；
优选的，所述聚乙烯在190℃、2.16kg条件下的熔融指数为1～4g/10min；所述聚乙烯的密度为0.9～0.95g/cm3。
8.权利要求1～7任一项所述的多层共挤高阻隔膜用粘接树脂的制备方法，其特征在于，按比例混合各组分，进行熔融挤出造粒。
9.高阻隔膜结构，其特征在于，包括顺次设置的热封层、第一粘接层、阻隔层、第二粘接层和印刷层；所述第一粘接层和/或所述第二粘接层由权利要求1～7任一项所述的粘接树脂制得；
所述阻隔层为尼龙层，所述热封层为PE层，所述印刷层为PET层。
10.根据权利要求9所述的高阻隔膜结构，其特征在于，所述第一粘接层和所述第二粘接层的重量和为所述高阻隔膜结构的重量的8％～20％。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410266109.3A CN118085776A (zh) | 2024-03-08 | 2024-03-08 | 多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法和高阻隔膜结构 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| CN202410266109.3A CN118085776A (zh) | 2024-03-08 | 2024-03-08 | 多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法和高阻隔膜结构 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| CN118085776A true CN118085776A (zh) | 2024-05-28 |
Family
ID=91163264
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| CN202410266109.3A Pending CN118085776A (zh) | 2024-03-08 | 2024-03-08 | 多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法和高阻隔膜结构 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| CN (1) | CN118085776A (zh) |
-
2024
- 2024-03-08 CN CN202410266109.3A patent/CN118085776A/zh active Pending
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| KR100232842B1 (ko) | 적층필름 | |
| CN109153225A (zh) | 多层结构 | |
| EP2110408B1 (en) | Adhesive and multilayer body using the same | |
| WO2017104731A1 (ja) | 積層体およびその製造方法、ならびに接着用組成物 | |
| CN105500855A (zh) | 含丙烯系聚合物的多层膜 | |
| CN109837040B (zh) | 胶粘剂及其制备方法和应用、胶合板 | |
| CN114032049B (zh) | 一种高性能聚丙烯阻隔膜用热熔胶及其制备方法与应用 | |
| KR101540740B1 (ko) | 접착성 수지 조성물 및 알루미늄 복합 판넬 | |
| CN113211917A (zh) | 聚丙烯基复合膜及其制备方法 | |
| CN1227524A (zh) | 多层聚酰胺膜结构 | |
| WO2018109547A1 (ja) | 接着性樹脂組成物、フッ素系樹脂接着用フィルム、積層体、及び積層体の製造方法 | |
| CN102250288B (zh) | 一种尼龙/pe共挤复合粘接层用材料的制备方法 | |
| CN118085776A (zh) | 多层共挤高阻隔膜用粘接树脂及其制备方法和高阻隔膜结构 | |
| CN114316862A (zh) | 用于多层阻隔片材的粘接树脂及其制备方法、阻隔结构 | |
| JPS6221037B2 (zh) | ||
| JPH02140280A (ja) | ポリプロピレン樹脂組成物 | |
| CN112812708A (zh) | 一种阻隔型塑料软管用粘接树脂及其制备方法 | |
| CN111902482B (zh) | 用作具有聚对苯二甲酸乙二酯的多层结构中的粘结层的树脂 | |
| KR101878066B1 (ko) | Pvc/폴리프로필렌 다층 접착을 위한 접착성 수지 조성물 | |
| KR100656264B1 (ko) | 폴리올레핀 수지조성물 및 필름 | |
| JPS6119647A (ja) | 変性ポリエチレン組成物を用いた多層積層物 | |
| KR101878065B1 (ko) | Pvc/폴리에틸렌 접착을 위한 접착성 수지 조성물 | |
| JP2020114889A (ja) | 接着性樹脂組成物および積層体 | |
| JP6342102B2 (ja) | シボ模様が形成された成形品の製造方法、及びシボ模様が形成された成形品 | |
| JP2020111709A (ja) | 接着性樹脂組成物及び積層体 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PB01 | Publication | ||
| PB01 | Publication | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
| SE01 | Entry into force of request for substantive examination |