CN118063723A - 一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料 - Google Patents

一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料 Download PDF

Info

Publication number
CN118063723A
CN118063723A CN202410018603.8A CN202410018603A CN118063723A CN 118063723 A CN118063723 A CN 118063723A CN 202410018603 A CN202410018603 A CN 202410018603A CN 118063723 A CN118063723 A CN 118063723A
Authority
CN
China
Prior art keywords
bis
diisocyanate
polythiol composition
polythiol
temperature
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN202410018603.8A
Other languages
English (en)
Inventor
孙志利
崔卫华
刘红岐
邱晶晶
易先君
马雪菲
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Yifeng New Material Co ltd
Original Assignee
Yifeng New Material Co ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Yifeng New Material Co ltd filed Critical Yifeng New Material Co ltd
Priority to CN202410018603.8A priority Critical patent/CN118063723A/zh
Publication of CN118063723A publication Critical patent/CN118063723A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Landscapes

  • Polyurethanes Or Polyureas (AREA)

Abstract

本发明提供了一种多硫醇组合物，包括2,3‑二硫代(2‑巯基)‑1‑丙烷硫醇以及具有式(II)所示结构的杂质；其中，R1和R2中的任意一个为‑SH，另一个为‑OH；所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量≤8.0％。本发明通过控制以2,3‑二硫代(2‑巯基)‑1‑丙烷硫醇为主成分的多硫醇组合物中杂质(II)的含量，提高并稳定组合物的折射率，进一步提高由此多硫醇组合物制备的光学材料的品质。

Description

一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料
技术领域
本发明属于2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇制备技术领域，涉及一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料，尤其涉及一种多硫醇组合物及其制备方法、多硫醇组合物在制备光学材料中的应用、一种光学材料。
背景技术
塑料透明材料具有质量轻、韧性强、易染色等优点，近年来常用于各种光学材料的制备。比如应用于眼镜、透镜领域，要求高透明性、低黄色度、高耐热性、高强度以及高的折射率和阿贝数。高折射率可以使镜片薄壁化，高阿贝数则使镜片的色像差降低。具有这些优异性能的聚硫氨酯型光学树脂材料是近年来的重要研究对象，该类树脂材料主要是以多硫醇化合物和多异氰酸酯为原料制备而来。
目前的聚硫氨酯型光学树脂材料多是由具有下式的多硫醇化合物(化学名：2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇)与多异氰酸酯制备得到，得到的树脂为热固性树脂。
该树脂材料具体的制备方法包括：首先用胶带将两片玻璃模具粘合在一起，两片模具之间留有一定的距离，通常中心距离为2mm左右。多硫醇、多异氰酸酯及助剂混合并脱气得到预聚体，将模具的胶带揭开，将预聚体浇注至模具中，并将胶带粘好，固化，脱模，即可得到树脂材料。
但是，在实际上的生产制备中，该聚硫氨酯型光学树脂镜片容易出现折射率低以及镜片料纹率高的问题。
因此，如何找到一种更为适宜的方式，解决目前2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇基聚硫氨酯型光学树脂镜片存在的上述问题，已成为业内诸多一线研究人员亟待解决的问题之一。
发明内容
有鉴于此，本发明要解决的技术问题在于提供一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料。本发明通过控制多硫醇组合物的折射率及反应活性稳定在一定范围内，进一步采用本发明的多硫醇组合物制备的镜片折射率合格稳定，镜片内部无料纹，保证了多硫醇组合物的应用品质。
本发明提供了一种多硫醇组合物，包括2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇以及具有式(II)所示结构的杂质；
其中，R1和R2中的任意一个为-SH，另一个为-OH；
所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量≤8.0％。
本发明提供了一种如上述技术方案所述的多硫醇组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)将巯基乙醇和碱液混合后，再加入环氧氯丙烷进行反应，然后加入盐酸和硫脲进行硫脲鎓盐化过程，随后经过水解后，得到2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇粗品；
2)将上述步骤得到的2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇粗品经过后处理后，得到2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇；
所述多硫醇组合物为2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇主产品以及制备过程中产生的杂质。
优选的，所述碱液包括氢氧化钠溶液；
所述反应的温度为10～70℃；
所述反应的时间为100～240min；
所述硫脲鎓盐化的时间为90～360min；
所述后处理的步骤包括酸洗、水洗、除水以及过滤中的一步或多步。
本发明提供了多硫醇组合物在制备光学材料中的应用；
所述多硫醇组合物包括2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇以及具有式(II)所示结构的杂质；
其中，R1和R2中的任意一个为-SH，另一个为-OH；
所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量≤8.0％。
优选的，所述多硫醇组合物中，2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇的纯度为88％～96％；
所述多硫醇组合物为含有多种多硫醇化合物的组合物；
所述制备光学材料的原料还包括多异氰酸酯；
所述多硫醇组合物中的-SH与多异氰酸酯中的-NCO的摩尔比为(0.8～1.2)：1；
所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量为0.1％～8％。
优选的，所述制备光学材料的原料还包括另外的多硫醇化合物和催化剂；
所述制备光学材料的原料还包括助剂；
所述光学材料包括光学镜片；
所述光学镜片具体为聚硫氨酯型光学树脂材料光学镜片；
所述应用具体为提高光学镜片折射率和/或降低光学镜片料纹不良率方面的应用。
本发明还提供了一种光学材料，所述光学材料由多硫醇组合物和多异氰酸酯作为原料经制备后得到；
所述多硫醇组合物为上述技术方案所述的多硫醇组合物、上述技术方案任意一项所述的制备方法所制备的多硫醇组合物或上述技术方案任意一项所述的应用中的多硫醇组合物。
优选的，所述多异氰酸酯选自四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、二硫代二丙基二异氰酸酯、二硫代二乙基二异氰酸酯、2,5-二异氰酸根合甲基噻吩、2,5-二异氰酸根合甲基-1,4-二噻烷、2,5-二异氰酸酯-1,4-二噻烷、硫代二己基二异氰酸酯、硫代二丙基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)金刚烷、双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩、2,6-双(异氰酸根合甲基)萘、1,5-萘二异氰酸酯、二亚乙基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、邻联甲苯胺二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯中的一种或多种；
所述原料中还包括另外的多硫醇化合物；
所述另外的多硫醇化合物选自4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、甲烷二硫醇、甲烷三硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、1,2-二巯基丙烷、1,3-二巯基丙烷、1,4-二巯基丁烷、1,6-二巯基己烷、2,2-二巯基丙烷、1,2-双(2-巯基乙氧基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫代)乙烷、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基乙烷、1,3-二巯基-2-丙醇、2-巯基甲基-1,3-二巯基丙烷、2-巯基甲基-1,4-二巯基丁烷、1,2,3-三巯基丙烷、2-(2-巯基乙基硫代)-1,3-二巯基丙烷、2,4-二巯基甲基-1,5-二巯基-3-硫杂戊烷、双(2-巯基乙基)硫醚、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四巯基丙酸酯、1,2-二巯基环己烷、1,1,1-三(巯基甲基)丙烷、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,3-二巯基环己烷、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、1,4-二巯基环己烷、1,3-双(巯基甲基)环己烷、1,4-双(巯基甲基)环己烷、双(4-巯基苯基)砜、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2,5-双(2-巯基乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-1-噻烷、2,5-二巯基乙基-1-噻烷、2,5-二巯基甲基噻吩、双(4-巯基苯基)硫醚、1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,3-双(巯基甲基)苯、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、1,4-双(巯基甲基)苯、2,2’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)甲烷、2,2-双(4-巯基苯基)丙烷、4,4’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)甲烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫代)丙烷2,2-双(4-巯基甲基苯基)丙烷、双(4-巯基甲基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)硫醚、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑和3,4-噻吩二硫醇中的一种或多种；
所述多硫醇组合物以及另外的多硫醇化合物中的-SH总摩尔数和多异氰酸酯的-NCO的摩尔比为(0.8～1.2)：1。
优选的，所述多硫醇组合物中的-SH与多异氰酸酯中的-NCO的摩尔比为(0.8～1.2)：1；
所述原料中还包括催化剂；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡和辛酸亚锡中的一种或多种；
所述催化剂为原料总质量的0.001％～0.2％所述原料中还包括助剂；
所述原料中还包括助剂；
所述助剂包括离型剂、紫外吸收剂、调色剂和脱模剂中的一种或多种。
优选的，所述制备的方式包括聚合固化；
所述聚合固化的升温程序为：
在25～35℃保温175～185min，以0.83～1.25℃/10min的升温速率升温至43～47℃，再以0.42～0.56℃/10min升温速度升温至48～52℃，再以0.57～0.83℃/10min升温至58～62℃，再以2.00～2.50℃/10min升温至115～125℃，再在115～125℃条件下保温180～240min。
本发明提供了一种多硫醇组合物，包括2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇以及具有式(II)所示结构的杂质；其中，R1和R2中的任意一个为-SH，另一个为-OH；所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量≤8.0％。与现有技术相比，本发明针对2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇在实际生产中存在的上述问题，研究认为该多硫醇化合物在实际生产过程中会有少量的杂质生成，其中有一种重要的杂质结构如式(II)所示，此杂质含有一个羟基官能团，硫含量为52.5％，较式(I)所示的主体结构的多硫醇化合物偏低(硫含量61.5％)，当杂质含量偏高时，组合物的折射率降低，进一步造成制备的镜片折射率降低。而目前市面上的树脂镜片模具的弯度与度数固定的，如折射率降低较多，制备出的镜片度数会超出标准要求范围，成为不合格品；同时羟基与异氰酸酯的反应活性高于巯基，杂质含量升高会造成多硫醇组合物与异氰酸酯反应速度升高，进一步造成预聚体粘度升高，粘度较高的物料浇注至模具过程会出现料纹，这是因为物料粘度高，流动性差，在浇注过程中容易混料不均匀。
基于此，本发明研究杂质含量与折射率、粘度、镜片料纹不良率之间的关系，确定杂质含量控制范围，提供了一种多硫醇组合物，该组合物中含有2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇以及特定含量的具有式(II)所示结构的杂质。通过本发明，可控制多硫醇组合的折射率及反应活性稳定在一定范围内，进一步采用本发明的多硫醇组合物制备的镜片折射率合格稳定，镜片内部无料纹，保证了多硫醇组合物的应用品质。
本发明通过控制以2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇为主成分的多硫醇组合物中具有式(II)所示结构的杂质的含量，提高并稳定组合物的折射率，显著降低了镜片内部料纹的问题，提高了良品率，进一步提高由此多硫醇组合物制备的光学材料的品质。
具体实施方式
为了进一步了解本发明，下面结合实施例对本发明的优选实施方案进行描述，但是应当理解，这些描述只是为进一步说明本发明的特征和优点而不是对本发明专利要求的限制。
本发明所有原料，对其来源没有特别限制，在市场上购买的或按照本领域技术人员熟知的常规方法制备的即可。
本发明所有原料，对其纯度没有特别限制，本发明优选采用分析纯或光学树脂镜片原料制备领域常规的纯度即可。
本发明所有名词表达和简称均属于本领域常规名词表达和简称，每个名词表达和简称在其相关应用领域内均是清楚明确的，本领域技术人员根据名词表达和简称，能够清楚准确唯一的进行理解。
本发明提供了一种多硫醇组合物(多硫醇化合物)，包括2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇以及具有式(II)所示结构的杂质；
其中，R1和R2中的任意一个为-SH，另一个为-OH；
所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量≤8.0％。
在本发明中，多硫醇组合物具体也可以定义为多硫醇化合物，即具有式(I)结构的多硫醇化合物，其中含有具有式(II)所示结构的杂质。更具体为，在制备该多硫醇化合物时，所产生的具有式(II)所示结构的杂质。
在本发明中，所述多硫醇组合物还可以包括其他杂质。
在本发明中，所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量≤8.0％，更优选≤7.0％，更优选≤6.0％，更优选≤5.0％，更优选≤4.0％。
本发明提供了一种如上述技术方案所述的多硫醇组合物的制备方法，包括以下步骤：
1)将巯基乙醇和碱液混合后，再加入环氧氯丙烷进行反应，然后加入盐酸和硫脲进行硫脲鎓盐化过程，随后经过水解后，得到2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇粗品；
2)将上述步骤得到的2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇粗品经过后处理后，得到2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇。
在本发明中，所述多硫醇组合物为2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇主产品以及制备过程中产生的杂质。
本发明首先将巯基乙醇和碱液混合后，再加入环氧氯丙烷进行反应，然后加入盐酸和硫脲进行硫脲鎓盐化过程，随后经过水解后，得到2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇粗品。
在本发明中，所述碱液优选包括氢氧化钠溶液。
在本发明中，所述反应的温度优选为10～70℃，更优选为20～60℃，更优选为30～50℃。
在本发明中，所述反应的时间优选为100～240min，更优选为130～210min，更优选为160～190min。
在本发明中，所述硫脲鎓盐化的时间优选为90～360min，更优选为140～310min，更优选为190～260min。
本发明最后将上述步骤得到的2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇粗品经过后处理后，得到2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇。
在本发明中，所述后处理的步骤优选包括酸洗、水洗、除水以及过滤中的一步或多步，更优选为酸洗、水洗、除水以及过滤中的多步。
本发明还提供了多硫醇组合物在制备光学材料中的应用；
所述多硫醇组合物包括2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇以及具有式(II)所示结构的杂质；
其中，R1和R2中的任意一个为-SH，另一个为-OH；
所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量≤8.0％。
在本发明中，所述多硫醇组合物中，2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇的纯度优选为88％～96％，更优选为90％～95％，更优选为91％～94％。
在本发明中，所述多硫醇组合物优选为含有多种多硫醇化合物的组合物，更优选为含有式(I)结构所示的多硫醇化合物以及式(II)结构所示的多硫醇化合物的两种多硫醇化合物的组合物。
在本发明中，所述多硫醇组合物优选为用于光学材料的含有多种多硫醇化合物的组合物。
在本发明中，制备光学材料的原料优选还包括多异氰酸酯。
在本发明中，所述多硫醇组合物中的-SH与多异氰酸酯中的-NCO的摩尔比优选为(0.8～1.2)：1，更优选为(0.85～1.15)：1，更优选为(0.9～1.1)：1，更优选为(0.95～1.05)：1。
在本发明中，所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量优选为0.1％～8％，更优选为0.2％～7％，更优选为0.3％～6％，更优选为0.4％～5％。
在本发明中，所述制备光学材料的原料优选还包括另外的多硫醇化合物和催化剂。
在本发明中，制备光学材料的原料优选还包括助剂。
在本发明中，所述光学材料优选包括光学镜片。
在本发明中，所述光学镜片优选包括聚硫氨酯型光学树脂材料光学镜片。
在本发明中，所述应用具体优选为提高光学镜片折射率和/或降低光学镜片料纹不良率方面的应用。
本发明提供了一种光学材料，所述光学材料由多硫醇组合物和多异氰酸酯作为原料经制备后得到；
所述多硫醇组合物为上述技术方案所述的多硫醇组合物、上述技术方案任意一项所述的制备方法所制备的多硫醇组合物或上述技术方案任意一项所述的应用中的多硫醇组合物。
在本发明中，所述多异氰酸酯优选选自四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、二硫代二丙基二异氰酸酯、二硫代二乙基二异氰酸酯、2,5-二异氰酸根合甲基噻吩、2,5-二异氰酸根合甲基-1,4-二噻烷、2,5-二异氰酸酯-1,4-二噻烷、硫代二己基二异氰酸酯、硫代二丙基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)金刚烷、双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩、2,6-双(异氰酸根合甲基)萘、1,5-萘二异氰酸酯、二亚乙基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、邻联甲苯胺二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯中的一种或多种，更优选为四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、二硫代二丙基二异氰酸酯、二硫代二乙基二异氰酸酯、2,5-二异氰酸根合甲基噻吩、2,5-二异氰酸根合甲基-1,4-二噻烷、2,5-二异氰酸酯-1,4-二噻烷、硫代二己基二异氰酸酯、硫代二丙基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)金刚烷、双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩、2,6-双(异氰酸根合甲基)萘、1,5-萘二异氰酸酯、二亚乙基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、邻联甲苯胺二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯或三苯基甲烷三异氰酸酯。
在本发明中，所述原料中还优选包括另外的多硫醇化合物。
在本发明中，所述另外的多硫醇化合物优选选自4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、甲烷二硫醇、甲烷三硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、1,2-二巯基丙烷、1,3-二巯基丙烷、1,4-二巯基丁烷、1,6-二巯基己烷、2,2-二巯基丙烷、1,2-双(2-巯基乙氧基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫代)乙烷、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基乙烷、1,3-二巯基-2-丙醇、2-巯基甲基-1,3-二巯基丙烷、2-巯基甲基-1,4-二巯基丁烷、1,2,3-三巯基丙烷、2-(2-巯基乙基硫代)-1,3-二巯基丙烷、2,4-二巯基甲基-1,5-二巯基-3-硫杂戊烷、双(2-巯基乙基)硫醚、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四巯基丙酸酯、1,2-二巯基环己烷、1,1,1-三(巯基甲基)丙烷、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,3-二巯基环己烷、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、1,4-二巯基环己烷、1,3-双(巯基甲基)环己烷、1,4-双(巯基甲基)环己烷、双(4-巯基苯基)砜、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2,5-双(2-巯基乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-1-噻烷、2,5-二巯基乙基-1-噻烷、2,5-二巯基甲基噻吩、双(4-巯基苯基)硫醚、1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,3-双(巯基甲基)苯、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、1,4-双(巯基甲基)苯、2,2’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)甲烷、2,2-双(4-巯基苯基)丙烷、4,4’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)甲烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫代)丙烷2,2-双(4-巯基甲基苯基)丙烷、双(4-巯基甲基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)硫醚、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑和3,4-噻吩二硫醇中的一种或多种，更优选为4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、甲烷二硫醇、甲烷三硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、1,2-二巯基丙烷、1,3-二巯基丙烷、1,4-二巯基丁烷、1,6-二巯基己烷、2,2-二巯基丙烷、1,2-双(2-巯基乙氧基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫代)乙烷、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基乙烷、1,3-二巯基-2-丙醇、2-巯基甲基-1,3-二巯基丙烷、2-巯基甲基-1,4-二巯基丁烷、1,2,3-三巯基丙烷、2-(2-巯基乙基硫代)-1,3-二巯基丙烷、2,4-二巯基甲基-1,5-二巯基-3-硫杂戊烷、双(2-巯基乙基)硫醚、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四巯基丙酸酯、1,2-二巯基环己烷、1,1,1-三(巯基甲基)丙烷、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,3-二巯基环己烷、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、1,4-二巯基环己烷、1,3-双(巯基甲基)环己烷、1,4-双(巯基甲基)环己烷、双(4-巯基苯基)砜、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2,5-双(2-巯基乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-1-噻烷、2,5-二巯基乙基-1-噻烷、2,5-二巯基甲基噻吩、双(4-巯基苯基)硫醚、1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,3-双(巯基甲基)苯、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、1,4-双(巯基甲基)苯、2,2’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)甲烷、2,2-双(4-巯基苯基)丙烷、4,4’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)甲烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫代)丙烷2,2-双(4-巯基甲基苯基)丙烷、双(4-巯基甲基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)硫醚、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑或3,4-噻吩二硫醇。
在本发明中，所述多硫醇组合物以及另外的多硫醇化合物中的-SH总摩尔数和多异氰酸酯的-NCO的摩尔比优选为(0.8～1.2)：1，更优选为(0.85～1.15)：1，更优选为(0.9～1.1)：1，更优选为(0.95～1.05)：1。
在本发明中，所述多硫醇组合物中的-SH与多异氰酸酯中的-NCO的摩尔比优选为(0.8～1.2)：1，更优选为(0.85～1.15)：1，更优选为(0.9～1.1)：1，更优选为(0.95～1.05)：1。
在本发明中，所述原料中还优选包括催化剂。
在本发明中，所述催化剂优选为二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡和辛酸亚锡中的一种或多种，更优选为二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡或辛酸亚锡。
在本发明中，所述催化剂为原料总质量的0.001％～0.2％所述原料中还优选包括助剂。
在本发明中，所述原料中还优选包括助剂。
在本发明中，所述助剂优选包括离型剂、紫外吸收剂、调色剂和脱模剂中的一种或多种，更优选为离型剂、紫外吸收剂、调色剂或脱模剂。
在本发明中，所述制备的方式优选包括聚合固化。
在本发明中，所述聚合固化的升温程序优选为：
在25～35℃保温175～185min，以0.83～1.25℃/10min的升温速率升温至43～47℃，再以0.42～0.56℃/10min升温速度升温至48～52℃，再以0.57～0.83℃/10min升温至58～62℃，再以2.00～2.50℃/10min升温至115～125℃，再在115～125℃条件下保温180～240min，更优选为在27～33℃保温177～183min，以0.93～1.15℃/10min的升温速率升温至43.5～46.5℃，再以0.45～0.53℃/10min升温速度升温至48.5～51.5℃，再以0.62～0.78℃/10min升温至58.5～61.5℃，再以2.10～2.40℃/10min升温至117～123℃，再在117～123℃条件下保温190～230min，更优选为在29～31℃保温179～181min，以0.98～1.10℃/10min的升温速率升温至44～46℃，再以0.48～0.50℃/10min升温速度升温至49～51℃，再以0.67～0.73℃/10min升温至59～61℃，再以2.20～2.30℃/10min升温至119～121℃，再在119～121℃条件下保温200～220min。
本发明为完整和细化整体技术方案，进一步降低镜片料纹率，提高镜片折射率以及镜片的产品品质，上述一种多硫醇组合物及其制备方法、多硫醇组合物在制备光学材料中的应用、一种光学材料具体可以包括以下内容：
本发明提供了一种多硫醇组合物，其主成分结构如式Ⅰ所示，其特征在于，所述多硫醇组合物中杂质含量≤8.0％；
所述杂质分子结构如式Ⅱ所示；
式Ⅱ中的R1和R2官能团一个为-SH、另外一个为-OH。
具体的，多硫醇组合物中式Ⅱ结构的杂质含量≤6.0％。
本发明提供了一种光学材料用组合物，其包含上述技术方案所述的多硫醇组合物、多异氰酸酯。
具体的，所述的多异氰酸酯选自四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、二硫代二丙基二异氰酸酯、二硫代二乙基二异氰酸酯、2,5-二异氰酸根合甲基噻吩、2,5-二异氰酸根合甲基-1,4-二噻烷、2,5-二异氰酸酯-1,4-二噻烷、硫代二己基二异氰酸酯、硫代二丙基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)金刚烷、双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩、2,6-双(异氰酸根合甲基)萘、1,5-萘二异氰酸酯、二亚乙基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、邻联甲苯胺二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯中的至少一种。
具体的，所述光学材料用组合物还包括其他多硫醇化合物。
具体的，所述的其他多硫醇化合物选自4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、甲烷二硫醇、甲烷三硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、1,2-二巯基丙烷、1,3-二巯基丙烷、1,4-二巯基丁烷、1,6-二巯基己烷、2,2-二巯基丙烷、1,2-双(2-巯基乙氧基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫代)乙烷、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基乙烷、1,3-二巯基-2-丙醇、2-巯基甲基-1,3-二巯基丙烷、2-巯基甲基-1,4-二巯基丁烷、1,2,3-三巯基丙烷、2-(2-巯基乙基硫代)-1,3-二巯基丙烷、2,4-二巯基甲基-1,5-二巯基-3-硫杂戊烷、双(2-巯基乙基)硫醚、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四巯基丙酸酯、1,2-二巯基环己烷、1,1,1-三(巯基甲基)丙烷、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,3-二巯基环己烷、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、1,4-二巯基环己烷、1,3-双(巯基甲基)环己烷、1,4-双(巯基甲基)环己烷、双(4-巯基苯基)砜、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2,5-双(2-巯基乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-1-噻烷、2,5-二巯基乙基-1-噻烷、2,5-二巯基甲基噻吩、双(4-巯基苯基)硫醚、1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,3-双(巯基甲基)苯、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、1,4-双(巯基甲基)苯、2,2’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)甲烷、2,2-双(4-巯基苯基)丙烷、4,4’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)甲烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫代)丙烷2,2-双(4-巯基甲基苯基)丙烷、双(4-巯基甲基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)硫醚、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑和3,4-噻吩二硫醇中的至少一种。
具体的，所述多硫醇组合物以及其他多硫醇化合物中的-SH和多异氰酸酯的-NCO的摩尔比为0.8：1～1.2：1。
本发明提供了一种光学材料的制备方法，其工艺包括：向上述技术方案任一所述的光学材料用组合物中添加光学材料用组合物总质量0.001％～0.2％的催化剂，进行聚合固化。
具体的，所述的催化剂选自二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡和辛酸亚锡中的至少一种。
具体的，以光学材料用组合物质量为100％计，催化剂添加量为0.005％～0.2％。
具体的，所述催化剂的质量与所述光学材料用组合物的质量比为0.005～0.2：100。
具体的，所述光学材料的制备原料还包括助剂；
具体的，根据需要添加其他助剂，包括离型剂、紫外吸收剂、调色剂和脱模剂中的至少一种。
具体的，所述脱模剂为多聚磷酸酯。
本发明上述内容提供了一种多硫醇组合物及其制备方法、多硫醇组合物在制备光学材料中的应用、一种光学材料。
为了进一步说明本发明，以下结合实施例对本发明提供的一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料进行详细描述，但是应当理解，这些实施例是在以本发明技术方案为前提下进行实施，给出了详细的实施方式和具体的操作过程，只是为进一步说明本发明的特征和优点，而不是对本发明权利要求的限制，本发明的保护范围也不限于下述的实施例。
以下实施例及对比例中
1、折射率检测，采用阿贝折射仪进行检测。
2、聚合升温程序
在30℃保温180min，以0.83℃/10min的升温速率升温至45℃，再以0.55℃/10min升温速度升温至50℃，再以0.83℃/10min升温至60℃，再以2.50℃/10min升温至120℃，再在120℃条件下保温180min。
实施例1
不同杂质含量的多硫醇组合物的制备：
向装有温度计、搅拌器、恒压滴液漏斗的四口烧瓶内加入巯基乙醇156.6g(2.0mol)、通过恒压滴液漏斗滴加30％的氢氧化钠水溶液133.3g(1.0mol)，同样的，通过恒压滴液漏斗滴加环氧氯丙烷92.6g(1.0mol)，滴加完成后反应30min。然后加入浓度为36％的盐酸405.6g(4.0mol)、硫脲229.8g(3.0mol)，在110℃条件下反应100-240min，进行硫脲鎓盐化。降温至60℃，加入浓度为18％的氨水425.0g(4.5mol)，进行水解3h，分层得到下层粗品，粗品经过酸洗及水洗，并经过真空蒸发去除水分，精密过滤后得到以式Ⅰ为主成分的多硫醇组合物。通过控制硫脲鎓盐化时间得到不同杂质含量的多硫醇组合物，通过阿贝折射仪检测折射率，如下表1所示。
表1不同硫脲鎓盐化时间得到的多硫醇组合物杂质含量
实施例2～7
光学材料制备
配料釜内加入苯二亚甲基二异氰酸酯52.0质量份，加入催化剂(二丁基二氯化锡)0.01质量份、脱模剂(多聚磷酸酯)0.08质量份，在15℃条件下搅拌溶解；加入杂质含量分别为7.6％、5.7％、4.5％、3.1％、1.7％、0.4％的多硫醇组合物48.0质量份，搅拌均匀。采用真空泵进行脱气，压力控制在350Pa，脱气时间为0.5h，制备出混合溶液，将溶液浇注至玻璃模具中，浇筑完成后平放至托盘中。放入烘箱进行程序升温固化，完成后取出模具开模，得到光学镜片，检测折射率、镜片度数、料纹不良率。
对比例1～3
光学材料制备
配料釜加入苯二亚甲基二异氰酸酯52.0质量份，加入催化剂(二丁基二氯化锡)0.01质量份、脱模剂(多聚磷酸酯)0.08质量份，在15℃条件下搅拌溶解；加入杂质含量分别为15.3％、10.9％、8.5％的多硫醇组合物48.0质量份，搅拌均匀。采用真空泵进行脱气，压力控制在350Pa，脱气时间为0.5h，制备出混合溶液，将溶液浇注至玻璃模具中，浇筑完成后平放至托盘中。放入烘箱进行程序升温固化，完成后取出模具开模，得到光学镜片，检测折射率、镜片度数、料纹不良率。
参见表2，表2为本发明实施例2～7和对比例1～3制备的光学镜片的具体数据。
表2
杂质含量％ 折射率 镜片度数° 料纹不良率％
实施例2 7.6 1.6648 395 1.9
实施例3 5.7 1.6650 397 1.7
实施例4 4.5 1.6653 399 1.5
实施例5 3.1 1.6655 401 1.1
实施例6 1.7 1.6657 403 0.8
实施例7 0.4 1.6660 405 0.4
对比例1 15.3 1.6630 383 4.7
对比例2 10.9 1.6637 388 3.5
对比例3 8.5 1.6643 392 2.8
实施例8～13
光学材料的制备：
配料釜内加入氢化苯二亚甲基二异氰酸酯49.8质量份，加入催化剂(二丁基二氯化锡)0.10质量份、脱模剂(多聚磷酸酯)0.10质量份，在15℃下搅拌溶解；加入杂质含量分别为7.6％、5.7％、4.5％、3.1％、1.7％、0.4％的多硫醇组合物30.2质量份、季戊四醇四巯基丙酸酯20.0质量份，搅拌均匀。采用真空泵进行脱气，压力控制在350Pa，脱气时间为0.5h，制备出混合溶液，将溶液浇注至模具中。放入烘箱进行程序升温固化取出模具开模，完成后取出模具开模，得到光学镜片，检测折射率、镜片度数、料纹不良率。
对比例4～6
光学材料的制备：
配料釜内加入氢化苯二亚甲基二异氰酸酯49.8质量份，加入催化剂(二丁基二氯化锡)0.10质量份、脱模剂(多聚磷酸酯)0.10质量份，在15℃下搅拌溶解；加入杂质含量分别为15.3％、10.9％、8.5％的多硫醇组合物30.2质量份、季戊四醇四巯基丙酸酯20.0质量份，搅拌均匀。采用真空泵进行脱气，压力控制在350Pa，脱气时间为0.5h，制备出混合溶液，将溶液浇注至模具中。放入烘箱进行程序升温固化取出模具开模，完成后取出模具开模，得到光学镜片，检测折射率、镜片度数、料纹不良率。
参见表3，表3为本发明实施例8～13和对比例4～6制备的光学镜片的具体数据。
表3
杂质含量％ 折射率 镜片度数° 料纹不良率％
实施例8 7.6 1.5924 296 1.7
实施例9 5.7 1.5926 298 1.4
实施例10 4.5 1.5929 299 1.2
实施例11 3.1 1.5931 302 0.9
实施例12 1.7 1.5933 303 0.6
实施例13 0.4 1.5936 304 0.2
对比例4 15.3 1.5902 282 4.5
对比例5 10.9 1.5913 289 3.6
对比例6 8.5 1.5917 293 2.6
应用例14
光学材料的制备：
配料釜内加入六亚甲基二异氰酸酯22.8质量份，异佛尔酮二异氰酸酯10.0质量份，氢化苯二亚甲基二异氰酸酯16.0质量份，催化剂(二丁基二氯化锡)0.15质量份、脱模剂(多聚磷酸酯)0.10质量份，在15℃下搅拌溶解；加入杂质含量为3.1％的多硫醇组合物33.0质量份，季戊四醇四巯基丙酸酯18.2质量份，搅拌均匀。采用真空泵进行脱气，压力控制在350Pa，脱气时间为0.5h，制备出混合溶液，将溶液浇注至玻璃模具中，浇注完成后平放至托盘中。放入烘箱进行程序升温固化,取出模具开模，得到光学镜片。检测折射率1.5933、镜片度数300°、料纹不良率1.1％。
应用例15
配料釜内加入降冰片烷二异氰酸酯49.6质量份，催化剂(二丁基二氯化锡)0.03质量份、脱模剂(多聚磷酸酯)0.07质量份，在15℃下搅拌溶解；加入杂质含量为3.1％的多硫醇组合物25.5质量份，季戊四醇四巯基丙酸酯23.9质量份，搅拌均匀。采用真空泵进行脱气，压力控制在350Pa，脱气时间为0.5h，制备出混合溶液，将溶液浇注至玻璃模具中，浇注完成后平放至托盘中。放入烘箱进行程序升温固化，取出模具开模，得到光学镜片。检测折射率1.5930、镜片度数298°、料纹不良率1.2％。
应用例16
配料釜内加入降冰片烷二异氰酸酯56.3质量份，催化剂(二丁基二氯化锡)0.03质量份、脱模剂(多聚磷酸酯)0.07质量份，在15℃下搅拌溶解；加入杂质含量为3.1％的多硫醇组合物22.6质量份，季戊四醇四巯基丙酸酯21.1质量份，搅拌均匀。采用真空泵进行脱气，压力控制在350Pa，脱气时间为0.5h，制备出混合溶液，将溶液浇注至玻璃模具中，浇注完成后平放至托盘中。放入烘箱进行程序升温固化，取出模具开模，得到光学镜片。检测折射率1.5910、镜片度数283°、料纹不良率1.3％。
应用例17
配料釜内加入降冰片烷二异氰酸酯46.2质量份，催化剂(二丁基二氯化锡)0.03质量份、脱模剂(多聚磷酸酯)0.07质量份，在15℃下搅拌溶解；加入杂质含量为3.1％的多硫醇组合物27.8质量份，季戊四醇四巯基丙酸酯260质量份，搅拌均匀。采用真空泵进行脱气，压力控制在350Pa，脱气时间为0.5h，制备出混合溶液，将溶液浇注至玻璃模具中，浇注完成后平放至托盘中。放入烘箱进行程序升温固化，取出模具开模，得到光学镜片。检测折射率1.5940、镜片度数312°、料纹不良率1.3％。
以上对本发明提供的一种多硫醇组合物及其制备方法、多硫醇组合物在制备光学材料中的应用、一种光学材料进行了详细的介绍，本文中应用了具体个例对本发明的原理及实施方式进行了阐述，以上实施例的说明只是用于帮助理解本发明的方法及其核心思想，包括最佳方式，并且也使得本领域的任何技术人员都能够实践本发明，包括制造和使用任何装置或***，和实施任何结合的方法。应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明原理的前提下，还可以对本发明进行若干改进和修饰，这些改进和修饰也落入本发明权利要求的保护范围内。本发明专利保护的范围通过权利要求来限定，并可包括本领域技术人员能够想到的其他实施例。如果这些其他实施例具有不是不同于权利要求文字表述的结构要素，或者如果它们包括与权利要求的文字表述无实质差异的等同结构要素，那么这些其他实施例也应包含在权利要求的范围内。

Claims (10)

1.一种多硫醇组合物，其特征在于，包括2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇以及具有式(II)所示结构的杂质；
其中，R1和R2中的任意一个为-SH，另一个为-OH；
所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量≤8.0％。
2.一种如权利要求1所述的多硫醇组合物的制备方法，其特征在于，包括以下步骤：
1)将巯基乙醇和碱液混合后，再加入环氧氯丙烷进行反应，然后加入盐酸和硫脲进行硫脲鎓盐化过程，随后经过水解后，得到2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇粗品；
2)将上述步骤得到的2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇粗品经过后处理后，得到2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇；
所述多硫醇组合物为2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇主产品以及制备过程中产生的杂质。
3.根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，所述碱液包括氢氧化钠溶液；
所述反应的温度为10～70℃；
所述反应的时间为100～240min；
所述硫脲鎓盐化的时间为90～360min；
所述后处理的步骤包括酸洗、水洗、除水以及过滤中的一步或多步。
4.多硫醇组合物在制备光学材料中的应用；
所述多硫醇组合物包括2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇以及具有式(II)所示结构的杂质；
其中，R1和R2中的任意一个为-SH，另一个为-OH；
所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量≤8.0％。
5.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述多硫醇组合物中，2,3-二硫代(2-巯基)-1-丙烷硫醇的纯度为88％～96％；
所述多硫醇组合物为含有多种多硫醇化合物的组合物；
所述制备光学材料的原料还包括多异氰酸酯；
所述多硫醇组合物中的-SH与多异氰酸酯中的-NCO的摩尔比为(0.8～1.2)：1；
所述具有式(II)所示结构的杂质的质量含量为0.1％～8％。
6.根据权利要求4所述的应用，其特征在于，所述制备光学材料的原料还包括另外的多硫醇化合物和催化剂；
所述制备光学材料的原料还包括助剂；
所述光学材料包括光学镜片；
所述光学镜片具体为聚硫氨酯型光学树脂材料光学镜片；
所述应用具体为提高光学镜片折射率和/或降低光学镜片料纹不良率方面的应用。
7.一种光学材料，其特征在于，所述光学材料由多硫醇组合物和多异氰酸酯作为原料经制备后得到；
所述多硫醇组合物为权利要求1所述的多硫醇组合物、权利要求2～3任意一项所述的制备方法所制备的多硫醇组合物或权利要求4～6任意一项所述的应用中的多硫醇组合物。
8.根据权利要求7所述的光学材料，其特征在于，所述多异氰酸酯选自四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、环己烷二异氰酸酯、4,4’-二异氰酸酯二环己基甲烷、异佛尔酮二异氰酸酯、降冰片烷二异氰酸酯、苯二亚甲基二异氰酸酯、氢化苯二亚甲基二异氰酸酯、四甲基间苯二甲基二异氰酸酯、二硫代二丙基二异氰酸酯、二硫代二乙基二异氰酸酯、2,5-二异氰酸根合甲基噻吩、2,5-二异氰酸根合甲基-1,4-二噻烷、2,5-二异氰酸酯-1,4-二噻烷、硫代二己基二异氰酸酯、硫代二丙基二异氰酸酯、双(异氰酸根合甲基)金刚烷、双(异氰酸根合甲基)四氢噻吩、2,6-双(异氰酸根合甲基)萘、1,5-萘二异氰酸酯、二亚乙基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、赖氨酸三异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、邻联甲苯胺二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二苯基醚二异氰酸酯和三苯基甲烷三异氰酸酯中的一种或多种；
所述原料中还包括另外的多硫醇化合物；
所述另外的多硫醇化合物选自4,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、4,8-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、5,7-二巯基甲基-1,11-二巯基-3,6,9-三硫杂十一烷、甲烷二硫醇、甲烷三硫醇、双(2-巯基乙基)醚、四(巯基甲基)甲烷、1,2-二巯基丙烷、1,3-二巯基丙烷、1,4-二巯基丁烷、1,6-二巯基己烷、2,2-二巯基丙烷、1,2-双(2-巯基乙氧基)乙烷、1,2-双(2-巯基乙基硫代)乙烷、2,3-二巯基-1-丙醇、1,2-二巯基乙烷、1,3-二巯基-2-丙醇、2-巯基甲基-1,3-二巯基丙烷、2-巯基甲基-1,4-二巯基丁烷、1,2,3-三巯基丙烷、2-(2-巯基乙基硫代)-1,3-二巯基丙烷、2,4-二巯基甲基-1,5-二巯基-3-硫杂戊烷、双(2-巯基乙基)硫醚、乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、二乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、乙二醇双(2-巯基乙酸酯)、1,4-丁二醇双(2-巯基乙酸酯)、三羟甲基丙烷三巯基丙酸酯、季戊四醇四巯基乙酸酯、二乙二醇双(3-巯基丙酸酯)、季戊四醇四巯基丙酸酯、1,2-二巯基环己烷、1,1,1-三(巯基甲基)丙烷、1,4-丁二醇双(3-巯基丙酸酯)、1,3-二巯基环己烷、三羟甲基丙烷三巯基乙酸酯、1,4-二巯基环己烷、1,3-双(巯基甲基)环己烷、1,4-双(巯基甲基)环己烷、双(4-巯基苯基)砜、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、2,5-双(2-巯基乙基硫代甲基)-1,4-二噻烷、2,5-二巯基甲基-1-噻烷、2,5-二巯基乙基-1-噻烷、2,5-二巯基甲基噻吩、双(4-巯基苯基)硫醚、1,2-二巯基苯、1,3-二巯基苯、1,4-二巯基苯、1,3-双(巯基甲基)苯、2,5-二巯基甲基-1,4-二噻烷、1,4-双(巯基甲基)苯、2,2’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)甲烷、2,2-双(4-巯基苯基)丙烷、4,4’-二巯基联苯、双(4-巯基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)甲烷、1,1,3,3-四(巯基甲基硫代)丙烷2,2-双(4-巯基甲基苯基)丙烷、双(4-巯基甲基苯基)醚、双(4-巯基甲基苯基)硫醚、2,5-二巯基-1,3,4-噻二唑和3,4-噻吩二硫醇中的一种或多种；
所述多硫醇组合物以及另外的多硫醇化合物中的-SH总摩尔数和多异氰酸酯的-NCO的摩尔比为(0.8～1.2)：1。
9.根据权利要求7所述的光学材料，其特征在于，所述多硫醇组合物中的-SH与多异氰酸酯中的-NCO的摩尔比为(0.8～1.2)：1；
所述原料中还包括催化剂；
所述催化剂为二月桂酸二丁基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡和辛酸亚锡中的一种或多种；
所述催化剂为原料总质量的0.001％～0.2％所述原料中还包括助剂；
所述原料中还包括助剂；
所述助剂包括离型剂、紫外吸收剂、调色剂和脱模剂中的一种或多种。
10.根据权利要求7所述的光学材料，其特征在于，所述制备的方式包括聚合固化；
所述聚合固化的升温程序为：
在25～35℃保温175～185min，以0.83～1.25℃/10min的升温速率升温至43～47℃，再以0.42～0.56℃/10min升温速度升温至48～52℃，再以0.57～0.83℃/10min升温至58～62℃，再以2.00～2.50℃/10min升温至115～125℃，再在115～125℃条件下保温180～240min。
CN202410018603.8A 2024-01-05 2024-01-05 一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料 Pending CN118063723A (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410018603.8A CN118063723A (zh) 2024-01-05 2024-01-05 一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN202410018603.8A CN118063723A (zh) 2024-01-05 2024-01-05 一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN118063723A true CN118063723A (zh) 2024-05-24

Family

ID=91104887

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN202410018603.8A Pending CN118063723A (zh) 2024-01-05 2024-01-05 一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN118063723A (zh)

Similar Documents

Publication Publication Date Title
US9637584B2 (en) Method for producing polythiol compound, polymerizable composition for optical material, and uses thereof
JP6468284B2 (ja) 光学材料用組成物及びその製造方法並びに光学材料用組成物から得られる光学材料
US8455610B2 (en) Polythiourethane polymerizable composition and method for producing optical resin by using same
KR101827033B1 (ko) 광학 재료용 조성물
US11548971B2 (en) Method for producing a resin lens from a polyisocyanate and release agent at reduced pressure
CN114790269B (zh) 一种多硫醇组合物及其应用
JP6846507B2 (ja) ポリチオール化合物の製造方法、重合性組成物およびその用途
CN110643010B (zh) 一种异氰酸酯组合物及使用该组合物制备的光学树脂
EP3225622A1 (en) Novel cyclic compound and optical material composition including same
JPH0816144B2 (ja) 高屈折率プラスチックレンズ用樹脂の製造方法およびその製造方法で得られる樹脂からなるレンズ
CN118063723A (zh) 一种多硫醇组合物及其制备方法、应用、一种光学材料
JPH10319202A (ja) プラスチックレンズの製造方法
JP4123503B2 (ja) プラスチックレンズ、及びその製造方法
CN116640361B (zh) 一种离型剂组合物及其应用
WO2003089488A1 (fr) Materiau optique a base de thio-urethane
KR20190060706A (ko) 광학재료용 지방족 폴리싸이올 화합물과 이를 이용한 광학재료 조성물
CN117285688A (zh) 一种多硫醇组合物及其应用
JP5319036B1 (ja) ポリチオール化合物の製造方法
CN116768847A (zh) 一种硫醇组合物及其光学材料方面的应用
CN117186057A (zh) 一种多硫醇组合物及应用
JP2010018592A (ja) 新規なテトラチアスピロ化合物
JP2022156321A (ja) 化合物、混合物、ポリチオウレタン樹脂、眼鏡レンズ及び化合物の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination