CN117983227A - 催化加氢催化剂的制备方法、制备己二醇的方法 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种催化加氢催化剂的制备方法、制备己二醇的方法，催化剂的制备方法包括：将氧化铝颗粒进行清洗；将清洗后的氧化铝颗粒进行干燥；将干燥后的氧化铝在第一温度下煅烧1.5‑4h；将在第一温度下煅烧的氧化铝在第二温度下煅烧2‑6h；将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍；将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2‑5h，得到催化剂；第一温度为300‑600℃，第二温度为650‑1050℃，第三温度为400‑550℃；浸渍液包括硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液。利用上述方法制备的催化剂对己二酸二甲酯进行加氢制备1,6‑己二醇，在加氢过程中催化活性高，选择性高高，可以提高生产效率，催化剂的使用寿命长。
Description
技术领域
本发明涉及催化剂技术领域，具体涉及一种催化加氢催化剂的制备方法、制备己二醇的方法。
背景技术
1,6-己二醇是化工领域的一种常见的重要原料，可以与多种化学物质反应，可以应用于聚氨酯、聚酯、树脂、涂料等领域。随着应用领域的不断增加，对1，6-己二醇的需求量不断增加。随着对1,6-己二醇的需求增多，对于1,6-己二醇的生产工艺研究也在不断增多，尽快寻求一种成本低、污染少、安全性高的1,6-己二醇生产工艺具有非常重要的意义。目前，1,6-己二醇的制备方法较多，可以通过对己二酸二甲酯加氢制备1,6-己二醇，在加氢过程中需要催化剂的催化进行加氢，但是现有催化剂的催化活性低，选择性不高，影响加氢过程以及产物。
发明内容
有鉴于此，本发明提供一种催化加氢催化剂的制备方法、制备己二醇的方法，用以解决催化剂的催化活性低，选择性不高的问题。
第一方面，本发明实施例提供一种催化加氢催化剂的制备方法，包括：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒进行干燥；
将干燥后的氧化铝颗粒在第一温度下煅烧1.5-4h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h；
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h，得到催化剂；
其中，所述第一温度为300-600℃，所述第二温度为650-1050℃，所述第三温度为400-550℃；
所述浸渍液包括硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液。
可选地，所述浸渍液中硝酸铜的浓度为0.2-0.3mol/l，硝酸锌的浓度为0.2-0.3mol/l，硝酸镍的浓度为0.15-0.2mol/l，硝酸铈的浓度为0.15-2mol/l，硝酸镧的浓度为0.15-2mol/l，硝酸钴的浓度为0.2-3mol/l。
可选地，将清洗后的氧化铝颗粒进行干燥的步骤包括：
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在80-130℃进行干燥1-3h。
可选地，将干燥后的氧化铝颗粒在第一温度下煅烧1.5-4h的步骤包括：
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境中在第一温度下煅烧1.5-4h；
所述第一氛围环境为真空或惰性环境。
可选地，将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h的步骤包括：
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第二氛围环境中在第二温度下煅烧2-6h；
所述第二氛围环境为真空或惰性环境。
可选地，将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h的步骤包括：
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第三氛围环境中在第一区间温度下煅烧1-3.5h；
将在第一区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第四氛围环境中在第二区间温度下煅烧0.5-1.5h；
将在第二区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第五氛围环境中在第三区间温度下煅烧0.5-1h；
所述第一区间温度为650-730℃，所述第二区间温度为820-1050℃，所述第三区间温度为680-750℃；
所述第三氛围环境为真空或惰性环境，所述第四氛围环境为真空或惰性环境，所述第五氛围环境为氧化性气氛。
可选地，将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍的步骤包括：
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于80-105℃的水中进行热处理2-7h；
将热处理后的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍。
可选地，将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h的步骤包括：
将浸渍后的氧化铝颗粒置于第六氛围环境中在第三温度下焙烧2-5h；
所述第六氛围环境为真空环境或惰性环境。
可选地，将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h的步骤包括：
将浸渍后的氧化铝颗粒置于第六氛围环境中在第四区间温度下焙烧1.5-4h；
将在第四区间温度下焙烧的氧化铝颗粒置于第七氛围环境中在第五区间温度下焙烧0.5-2h；
所述第四区间温度为400-480℃，所述第五区间温度为480-550℃，所述第四区间温度小于所述第五区间温度；
第六氛围环境为真空环境或惰性环境，第七氛围环境为真空环境或惰性环境。
第二方面，本发明实施例提供一种己二酸二甲酯加氢制备己二醇的方法，包括：
将催化剂置于反应器中；所述催化剂为上述实施例中所述的方法制备的催化剂；
在260-290℃下还原1-2.5h；
向反应器中加入己二酸二甲酯与氢气进行反应，反应温度为200-240℃，液时空速为0.2-0.7h-1、氢酯摩尔比为100-200。
本发明的催化加氢催化剂的制备方法中，将氧化铝颗粒进行清洗；将清洗后的氧化铝颗粒进行干燥；将干燥后的氧化铝在第一温度下煅烧1.5-4h；将在第一温度下煅烧的氧化铝在第二温度下煅烧2-6h；将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍；将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h，得到催化剂；所述第一温度为300-600℃，所述第二温度为650-1050℃，所述第三温度为400-550℃；所述浸渍液包括硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍的水溶液。利用上述方法制备的催化剂对己二酸二甲酯进行加氢制备1,6-己二醇，在加氢过程中，催化剂的催化活性高，选择性高，可以提高生产效率，催化剂的使用寿命长，长时间使用稳定性好。
具体实施方式
为使本发明实施例的目的、技术方案和优点更加清楚，下面对本发明实施例的技术方案进行清楚、完整地描述。显然，所描述的实施例是本发明的一部分实施例，而不是全部的实施例。基于所描述的本发明的实施例，本领域普通技术人员所获得的所有其他实施例，都属于本发明保护的范围。
本发明实施例的催化加氢催化剂的制备方法，包括：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒进行干燥；
将干燥后的氧化铝颗粒在第一温度下煅烧1.5-4h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h；
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h，得到催化剂；
其中，所述第一温度为300-600℃，所述第二温度为650-1050℃，所述第三温度为400-550℃；
所述浸渍液包括硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液。
清洗过程中，可以通过清洗液清洗，可以通过超声清洗。清洗液可以包括去离子水或乙醇的水溶液。氧化铝颗粒的粒径范围可以为0.2-5mm，氧化铝颗粒的粒径范围可以为0.2-0.6mm。氧化铝颗粒的孔隙率可以为57-78％，比如，氧化铝颗粒的孔隙率可以为64％。
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒可以在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍，在真空条件下浸渍，通过真空可以排出氧化铝颗粒内部孔道内的空气，有利于浸渍液更好的到达孔道内部，有利于提高活性成分的负载量和分散度，有利于提高催化剂活性和稳定性。
本发明的催化加氢催化剂的制备方法中，将氧化铝颗粒进行清洗，将清洗后的氧化铝颗粒进行干燥，将干燥后的氧化铝颗粒在第一温度下煅烧1.5-4h，将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h，将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍，将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h，得到催化剂，第一温度为300-600℃，第二温度为650-1050℃，第三温度为400-550℃；浸渍液包括硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液。利用上述方法制备的催化剂对己二酸二甲酯进行加氢制备1,6-己二醇，在加氢过程中，催化剂的催化活性高，选择性高，可以提高生产效率，催化剂的使用寿命长，长时间使用稳定性好。在一些实施例中，浸渍液可以为硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液，浸渍液中硝酸铜的浓度为0.2-0.3mol/l，硝酸锌的浓度为0.2-0.3mol/l，硝酸镍的浓度为0.15-0.2mol/l，硝酸铈的浓度为0.15-2mol/l，硝酸镧的浓度为0.15-2mol/l，硝酸钴的浓度为0.2-3mol/l。
在另一些实施例中，将清洗后的氧化铝颗粒进行干燥的步骤包括：
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在80-130℃进行干燥1-3h。
在本发明的实施例中，将干燥后的氧化铝颗粒在第一温度下煅烧1.5-4h的步骤包括：
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境中在第一温度下煅烧1.5-4h；
所述第一氛围环境为真空或惰性环境。
在本发明的实施例中，将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h的步骤包括：
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第二氛围环境中在第二温度下煅烧2-6h；
所述第二氛围环境为真空或惰性环境。
在本发明的一些实施例中，将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h的步骤包括：
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第三氛围环境中在第一区间温度下煅烧1-3.5h；
将在第一区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第四氛围环境中在第二区间温度下煅烧0.5-1.5h；
将在第二区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第五氛围环境中在第三区间温度下煅烧0.5-1h；
所述第一区间温度为650-730℃，所述第二区间温度为820-1050℃，所述第三区间温度为680-750℃；
所述第三氛围环境为真空或惰性环境，所述第四氛围环境为真空或惰性环境，所述第五氛围环境为氧化性气氛。氧化性气氛可以为氮气和氧气的混合气，氧气体积占混合气总体积的1-3.5％，比如，氧气体积占混合气总体积的1％、2％或3％，具体可以根据实际选择。在高温煅烧过程中，氧化铝的孔隙出现塌陷或形变，氧化铝中的杂质露在孔壁的表面，通过氧化性气氛可以使得孔壁的表面杂质被氧化或去除，使得孔壁的表面稳定。
在一些实施例中，在将在第一区间温度650-730℃下煅烧的氧化铝颗粒置于第四氛围环境中在第二区间温度820-1050℃下煅烧0.5-1.5h的步骤之后，且将在第二区间温度820-1050℃下煅烧的氧化铝颗粒置于第五氛围环境中在第三区间温度680-750℃下煅烧0.5-1h的步骤之前，还可以包括：
将在第二区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于真空或惰性环境中进行降温至30-60℃，然后将降温后的氧化铝颗粒置于酸性溶液中处理0.5-2h。
在高温煅烧过程中，氧化铝颗粒的孔隙出现塌陷或形变，氧化铝颗粒中的杂质露在孔壁的表面，通过酸性溶液可以去除孔壁表面的杂质，使得氧化铝颗粒孔隙壁面稳定。酸性溶液可以为酸的水溶液，酸性溶液中的酸可以为有机酸，酸性溶液中的酸可以包括盐酸、硝酸、醋酸、草酸、柠檬酸、苯甲酸中的至少一种，比如，酸性溶液中的酸可以为盐酸、硝酸或乙酸，比如，酸性溶液中的酸可以为硝酸或乙酸的水溶液，酸性溶液中的酸可以为乙酸的乙醇溶液，酸性溶液的PH可以为5-6.5，也可以根据实际进行选择。
在一些实施例中，将在第二区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于真空或惰性环境中进行降温至30-60℃，然后将降温后的氧化铝颗粒置于酸性溶液中处理0.5-2h；然后，将酸性溶液处理的氧化铝颗粒置于第五氛围环境中在第三区间温度680-750℃下煅烧0.5-1h，通过高温进一步煅烧，可以去除残留的酸性溶液，氧化性气氛可以氧化残留的酸，使孔壁的表面杂质被氧化或去除，使得孔壁的表面稳定。
在本发明的实施例中，将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍的步骤包括：
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于80-105℃的水中进行热处理2-7h；
将热处理后的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍。
可选地，将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h的步骤包括：
将浸渍后的氧化铝颗粒置于第六氛围环境中在第三温度下焙烧2-5h；
所述第六氛围环境为真空环境或惰性环境。
在一些实施例中，将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h的步骤包括：
将浸渍后的氧化铝颗粒置于第六氛围环境中在第四区间温度下焙烧1.5-4h；
将在第四区间温度下焙烧的氧化铝颗粒置于第七氛围环境中在第五区间温度下焙烧0.5-2h；
所述第四区间温度为400-480℃，所述第五区间温度为480-550℃，所述第四区间温度小于所述第五区间温度；
第六氛围环境为真空环境或惰性环境，第七氛围环境为真空环境或惰性环境。
本发明实施例的己二酸二甲酯加氢制备己二醇的方法，包括：
将催化剂置于反应器中；所述催化剂为上述实施例中所述的方法制备的催化剂；
在260-290℃下还原1-2.5h；
向反应器中加入己二酸二甲酯与氢气进行反应，反应温度为200-240℃，液时空速为0.2-0.7h-1、氢酯摩尔比为100-200。
下面通过一些具体的实施例对本发明作进一步说明。
实施例1
催化加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在80℃进行干燥3h；
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境真空中在第一温度300℃下煅烧4h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第二氛围环境真空中在第二温度650℃下煅烧6h；
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在第三温度550℃下焙烧2h，得到催化剂；
浸渍液为硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液，浸渍液中硝酸铜的浓度为0.2mol/l，硝酸锌的浓度为3mol/l，硝酸镍的浓度为0.15mol/l，硝酸铈的浓度为0.15mol/l，硝酸镧的浓度为2mol/l，硝酸钴的浓度为0.2mol/l。
实施例2
催化加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在130℃进行干燥1h；
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境真空中在第一温度600℃下煅烧1.5h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第二氛围环境真空中在第二温度1050℃下煅烧2h；
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在第三温度400℃下焙烧5h，得到催化剂；
浸渍液为硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液，浸渍液中硝酸铜的浓度为3mol/l，硝酸锌的浓度为0.2mol/l，硝酸镍的浓度为0.15mol/l，硝酸铈的浓度为2mol/l，硝酸镧的浓度为0.15mol/l，硝酸钴的浓度为3mol/l。
实施例3
催化加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在110℃进行干燥2h；
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境真空中在第一温度480℃下煅烧3h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第二氛围环境真空中在第二温度800℃下煅烧4h；
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在第三温度480℃下焙烧4h，得到催化剂；
浸渍液为硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液，浸渍液中硝酸铜的浓度为1.4mol/l，硝酸锌的浓度为1mol/l，硝酸镍的浓度为1.2mol/l，硝酸铈的浓度为1mol/l，硝酸镧的浓度为1mol/l，硝酸钴的浓度为1.6mol/l。
实施例4
催化加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在110℃进行干燥2h；
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境真空中在第一温度480℃下煅烧3h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第三氛围环境真空中在第一区间温度650℃下煅烧3.5h；将在第一区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第四氛围环境真空中在第二区间温度1050℃下煅烧0.5h；将在第二区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第五氛围环境氧化性气氛中在第三区间温度680℃下煅烧0.5h；
将在第三区间温度下煅烧的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在第三温度480℃下焙烧4h，得到催化剂；
氧化性气氛为氮气和氧气的混合气，氧气体积占混合气总体积的2.5％，
浸渍液为硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液，浸渍液中硝酸铜的浓度为1.4mol/l，硝酸锌的浓度为1mol/l，硝酸镍的浓度为1.2mol/l，硝酸铈的浓度为1mol/l，硝酸镧的浓度为1mol/l，硝酸钴的浓度为1.6mol/l。
实施例5
催化加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在110℃进行干燥2h；
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境真空中在第一温度480℃下煅烧3h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第三氛围环境真空中在第一区间温度730℃下煅烧1h；将在第一区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第四氛围环境真空中在第二区间温度820℃下煅烧1.5h；将在第二区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第五氛围环境氧化性气氛中在第三区间温度750℃下煅烧1h；
将在第三区间温度下煅烧的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在第三温度480℃下焙烧4h，得到催化剂；
氧化性气氛为氮气和氧气的混合气，氧气体积占混合气总体积的2.5％，浸渍液为硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液，浸渍液中硝酸铜的浓度为1.4mol/l，硝酸锌的浓度为1mol/l，硝酸镍的浓度为1.2mol/l，硝酸铈的浓度为1mol/l，硝酸镧的浓度为1mol/l，硝酸钴的浓度为1.6mol/l。
实施例6
催化加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在110℃进行干燥2h；
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境真空中在第一温度480℃下煅烧3h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第三氛围环境真空中在第一区间温度680℃下煅烧2h；将在第一区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第四氛围环境真空中在第二区间温度950℃下煅烧1h；将在第二区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第五氛围环境氧化性气氛中在第三区间温度700℃下煅烧1h；
将在第三区间温度下煅烧的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在第三温度480℃下焙烧4h，得到催化剂；
氧化性气氛为氮气和氧气的混合气，氧气体积占混合气总体积的2.5％，
浸渍液为硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液，浸渍液中硝酸铜的浓度为1.4mol/l，硝酸锌的浓度为1mol/l，硝酸镍的浓度为1.2mol/l，硝酸铈的浓度为1mol/l，硝酸镧的浓度为1mol/l，硝酸钴的浓度为1.6mol/l。
实施例7
催化加氢催化剂的制备方法，包括以下步骤：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在110℃进行干燥2h；
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境真空中在第一温度480℃下煅烧3h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第三氛围环境真空中在第一区间温度680℃下煅烧2h；将在第一区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第四氛围环境真空中在第二区间温度950℃下煅烧1h；将在第二区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第五氛围环境氧化性气氛中在第三区间温度700℃下煅烧1h；
将在第三区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于80℃的水中进行热处理7h，将热处理后的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在第三温度480℃下焙烧4h，得到催化剂；
氧化性气氛为氮气和氧气的混合气，氧气体积占混合气总体积的2.5％，浸渍液为硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液，浸渍液中硝酸铜的浓度为1.4mol/l，硝酸锌的浓度为1mol/l，硝酸镍的浓度为1.2mol/l，硝酸铈的浓度为1mol/l，硝酸镧的浓度为1mol/l，硝酸钴的浓度为1.6mol/l。
实施例8
实施例8与实施例7的区别在于：
将在第三区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于105℃的水中进行热处理2h，将热处理后的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍。
实施例9
实施例9与实施例7的区别在于：
将在第三区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于95℃的水中进行热处理5h，将热处理后的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍。
实施例10
实施例10与实施例9的区别在于：
将浸渍后的氧化铝颗粒置于第六氛围环境真空中在第四区间温度400℃下焙烧4h；
将在第四区间温度下焙烧的氧化铝颗粒置于第七氛围环境真空中在第五区间温度480℃下焙烧2h。
实施例11
实施例11与实施例9的区别在于：
将浸渍后的氧化铝颗粒置于第六氛围环境真空中在第四区间温度480℃下焙烧1.5h；
将在第四区间温度下焙烧的氧化铝颗粒置于第七氛围环境真空中在第五区间温度550℃下焙烧0.5h。
对比例1
对比例1与实施例3的区别在于：
将未处理的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍，将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在第三温度480℃下焙烧4h，得到催化剂。
对比例2
对比例2与实施例3的区别在于：
将干燥后的氧化铝置于第一氛围环境真空中在480℃下煅烧3h；
将在480℃下煅烧的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在480℃下焙烧4h，得到催化剂。
对比例3
对比例3与实施例3的区别在于：
将干燥后的氧化铝置于第一氛围环境真空中在800℃下煅烧4h；
将在800℃下煅烧的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在480℃下焙烧4h，得到催化剂。
对比例4
对比例4与实施例3的区别在于：
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境真空中在800℃下煅烧4h；
将在800℃下煅烧的氧化铝颗粒置于第二氛围环境真空中在480℃下煅烧3h；
将在480℃下煅烧的氧化铝颗粒在真空环境下置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒置于真空环境中在480℃下焙烧4h，得到催化剂。
利用上述实施例1-11与对比例1-4中制备的催化剂进行己二酸二甲酯加氢制备己二醇。
己二酸二甲酯加氢制备己二醇的步骤包括：
将催化剂置于反应器中，在280℃下还原2h，向反应器中加入己二酸二甲酯与氢气进行反应，反应温度为220℃，液时空速为0.6h-1，氢酯摩尔比为160。
实施例12
将催化剂置于反应器中，催化剂为实施例1中的催化剂，在260℃下还原2.5h，向反应器中加入己二酸二甲酯与氢气进行反应，反应温度为200℃，液时空速为0.2h-1，氢酯摩尔比为100。
实施例13
催化剂为实施例1中的催化剂；
将催化剂置于反应器中，在290℃下还原1h，向反应器中加入己二酸二甲酯与氢气进行反应，反应温度为240℃，液时空速为0.7h-1，氢酯摩尔比为200。
对上述催化剂性能进行测试，上述实施例与对比例中催化剂的性能如表1。
表1上述实施例与对比例中催化剂的性能
通过表1可知，上述实施例中制备的催化剂的催化效率高，选择性好，1000h后的转化率与选择性仍然较高，在长时间使用后仍具有较好的催化效率与选择性，催化剂的使用稳定性好，耐用性强。
以上所述是本发明的优选实施方式，应当指出，对于本技术领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明所述原理的前提下，还可以作出若干改进和润饰，这些改进和润饰也应视为本发明的保护范围。
Claims (10)
1.一种催化加氢催化剂的制备方法，其特征在于，包括：
将氧化铝颗粒进行清洗；
将清洗后的氧化铝颗粒进行干燥；
将干燥后的氧化铝颗粒在第一温度下煅烧1.5-4h；
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h；
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍；
将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h，得到催化剂；
其中，所述第一温度为300-600℃，所述第二温度为650-1050℃，所述第三温度为400-550℃；
所述浸渍液包括硝酸铜、硝酸锌、硝酸镍、硝酸铈、硝酸镧、硝酸钴的水溶液。
2.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述浸渍液中硝酸铜的浓度为0.2-3mol/l，硝酸锌的浓度为0.2-3mol/l，硝酸镍的浓度为0.15-2mol/l，硝酸铈的浓度为0.15-2mol/l，硝酸镧的浓度为0.15-2mol/l，硝酸钴的浓度为0.2-3mol/l。
3.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将清洗后的氧化铝颗粒进行干燥的步骤包括：
将清洗后的氧化铝颗粒置于真空环境下在80-130℃进行干燥1-3h。
4.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将干燥后的氧化铝颗粒在第一温度下煅烧1.5-4h的步骤包括：
将干燥后的氧化铝颗粒置于第一氛围环境中在第一温度下煅烧1.5-4h；
所述第一氛围环境为真空或惰性环境。
5.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h的步骤包括：
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第二氛围环境中在第二温度下煅烧2-6h；
所述第二氛围环境为真空或惰性环境。
6.根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒在第二温度下煅烧2-6h的步骤包括：
将在第一温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第三氛围环境中在第一区间温度下煅烧1-3.5h；
将在第一区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第四氛围环境中在第二区间温度下煅烧0.5-1.5h；
将在第二区间温度下煅烧的氧化铝颗粒置于第五氛围环境中在第三区间温度下煅烧0.5-1h；
所述第一区间温度为650-730℃，所述第二区间温度为820-1050℃，所述第三区间温度为680-750℃；
所述第三氛围环境为真空或惰性环境，所述第四氛围环境为真空或惰性环境，所述第五氛围环境为氧化性气氛。
7.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍的步骤包括：
将在第二温度下煅烧的氧化铝颗粒置于80-105℃的水中进行热处理2-7h；
将热处理后的氧化铝颗粒置于浸渍液中进行浸渍。
8.根据权利要求7所述的制备方法，其特征在于，将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h的步骤包括：
将浸渍后的氧化铝颗粒置于第六氛围环境中在第三温度下焙烧2-5h；
所述第六氛围环境为真空环境或惰性环境。
9.根据权利要求1或6所述的制备方法，其特征在于，将浸渍后的氧化铝颗粒在第三温度下焙烧2-5h的步骤包括：
将浸渍后的氧化铝颗粒置于第六氛围环境中在第四区间温度下焙烧1.5-4h；
将在第四区间温度下焙烧的氧化铝颗粒置于第七氛围环境中在第五区间温度下焙烧0.5-2h；
所述第四区间温度为400-480℃，所述第五区间温度为480-550℃，所述第四区间温度小于所述第五区间温度；
第六氛围环境为真空环境或惰性环境，第七氛围环境为真空环境或惰性环境。
10.一种己二酸二甲酯加氢制备己二醇的方法，其特征在于，包括：
将催化剂置于反应器中；所述催化剂为权利要求1-9中任一项所述的方法制备的催化剂；
在260-290℃下还原1-2.5h；
向反应器中加入己二酸二甲酯与氢气进行反应，反应温度为200-240℃，液时空速为0.2-0.7h-1、氢酯摩尔比为100-200。
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