CN117980456A - 抗微生物颗粒 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种组合物，该组合物包含多个抗微生物颗粒，该多个抗微生物颗粒各自包含：a)按所述颗粒的总重量计约20％至约99.9％的具有约2000道尔顿至约40000道尔顿的重均分子量的聚亚烷基二醇；和b)按所述颗粒的总重量计约0.1％至约50％的抗微生物剂，其中所述多个颗粒中的每个颗粒具有约5mg至约500mg的质量。优选地，该抗微生物剂可选自氯二甲苯酚、过碳酸盐、银、基于甲基‑二异丙醇胺(基于MDIPA)的季铵化合物、二癸基二甲基氯化铵(DDAC)、烷基二甲基苯扎氯铵(ADBAC)和烷基二甲基苯扎氯铵(ADEBAC)以及它们的任何组合。

Description

抗微生物颗粒

技术领域

洗涤过程中的(through-the-wash)衣物洗涤添加剂和包含其的织物处理组合物。

背景技术

除原始预期功能以外，消费产品已经演变来解决使用者对抗微生物有益效果的需求。例如，使用者期望抗微生物衣物洗涤剂产品在清洁织物的同时对织物具有抗微生物有益效果。目前，已知各种抗微生物剂(例如漂白剂、4-氯-3,5-二甲基苯酚(也称为氯二甲苯酚或PCMX)、苯扎氯铵(BKC)、二苯醚)可用于消费产品制剂中以提供抗微生物效果。

然而，在衣物洗涤剂的背景下，实现抗微生物剂在织物上的期望效率具有挑战性。具体地，在洗涤循环期间，大多数活性成分(包括掺入的抗微生物剂)最终随着洗涤溶液被洗掉。因此，由衣物洗涤剂释放的仅少量抗微生物剂可沉积到洗涤的织物上。为了补偿抗微生物剂的这种低沉积率，制造商将必须增加衣物洗涤剂产品中抗微生物剂的浓度，这不仅会导致成本增加，而且由于在衣物洗涤过程期间洗掉的抗微生物剂的量增加并释放到环境中而导致环境问题。

掺入抗微生物剂的颗粒状衣物洗涤添加剂因此成为消费者所期望的。消费者喜欢以如下方式包装的衣物洗涤添加剂：基于消费者对需要多少衣物洗涤添加剂来提供所需有益效果(例如抗微生物有益效果)的判断，使消费者能够使用定制量的衣物洗涤添加剂。此类衣物洗涤抗微生物添加剂与完全配制的织物护理组合物一起通过洗涤方便地提供。然而，存在与颗粒状衣物洗涤添加剂的制造方法相关的挑战，例如在较高温度或湿度下的稳定性等。

因此，持续需要提供颗粒状抗微生物衣物洗涤添加剂，这些颗粒状抗微生物衣物洗涤添加剂可容易且具成本效益地制造，在水中具有良好的溶解性并且提供令人满意的抗微生物有益效果(甚至在高温或高湿度条件下)。

发明内容

本发明提供了一种组合物，该组合物包含多个抗微生物颗粒，该多个抗微生物颗粒各自包含：(a)按所述颗粒的总重量计20％至99％的水溶性载体；和(b)按所述颗粒的总重量计0.001％至30％的抗微生物剂：该抗微生物剂选自：氯二甲苯酚(即PCMX)、过碳酸盐、银、基于甲基-二异丙醇胺(基于MDIPA)的季铵化合物、二癸基二甲基氯化铵(DDAC)、烷基二甲基苯扎氯铵(alkyl dimethyl benzalkonium chlorides，ADBAC)和烷基二甲基苯扎氯铵(alkyl dimethyl benzalkonium chloride，ADEBAC)以及它们的任何组合；其中所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒均具有约5mg至约500mg的质量。优选地，水溶性载体为聚亚烷基二醇，尤其是重均分子量为2000道尔顿至40000道尔顿的聚亚烷基二醇。

本发明的组合物中包含的抗微生物颗粒可包含：

i)按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的氯二甲苯酚；和/或

ii)按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的过碳酸盐，所述过碳酸盐优选地为过碳酸钠；和/或

iii)按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.15％至10％、更优选地0.2％至5％、最优选地0.25％至1％的银，其中所述银优选地为银离子或纳米银；和/或

iv)按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的基于甲基-二异丙醇胺(基于MDIPA)的季铵化合物，其中所述基于MDIPA的季铵化合物优选地为二异丙酯二甲基甲基硫酸铵；和/或

v)按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的二癸基二甲基氯化铵(DDAC)；和/或

vi)按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的苯扎氯铵，其中所述苯扎氯铵优选地为烷基二甲基苯扎氯铵(ADBAC)和/或烷基二甲基苯扎氯铵(ADEBAC)；和/或

vii)按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的阳离子聚合物，其中所述阳离子聚合物优选地为阳离子多糖，其中所述阳离子聚合物更优选地为已与被三甲基铵基团(WK30)取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。

优选地，根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤添加剂组合物，其中衣物洗涤添加剂组合物中包含的所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒还包含按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.5％至20％、更优选地1％至15％的香料。香料可选自由游离香料、前香料、包封的香料、香料微胶囊以及它们的组合。优选地，所述香料包括游离香料和香料微胶囊的组合；其中所述每个抗微生物颗粒中的游离香料与香料微胶囊的重量比可为1:5至20:1、优选地1:2至10:1、更优选地1:1至5:1、最优选地1.5:1至3:1。

当提供相同量的抗微生物剂时，与在相同的制备工艺条件下单独地添加到粉末或液体衣物洗涤剂产品中相比，当配制成本发明的抗微生物颗粒时可表现出更高的抗微生物功效。不受任何理论的束缚，据信此类抗微生物颗粒在洗涤过程期间提供抗微生物剂向洗涤液体中的受控/持续释放。

另外，当作为独立的织物处理产品提供时，本发明的此类抗微生物颗粒提供更大的定量投配灵活性以实现更有效的抗微生物剂递送。消费者可以根据需要独立于衣物洗涤剂产品中的表面活性剂或其他去污活性物质，选择定量投配更多或更少的抗微生物剂。消费者还可以选择在洗涤过程的特定阶段添加本发明的抗微生物颗粒，例如在洗涤之后或漂洗循环期间，以增加此类抗微生物剂在织物上的沉积率。

更进一步地，本发明的此类抗微生物颗粒可以容易地掺入还含有洗涤剂颗粒的颗粒状衣物洗涤剂组合物中。颗粒状衣物洗涤剂组合物通常具有比液体衣物洗涤剂组合物显著更高的平衡pH值，并且此类高pH环境并非受益于如上文所提及的某些抗微生物剂的沉积。为了解决此问题，可以重新配制颗粒状衣物洗涤剂组合物以降低平衡pH值，但与这种重新配制相关的成本和复杂性是显著的。因此，本发明的抗微生物颗粒提供简单且更具成本效益的另选解决方案。不受任何理论的束缚，据信此类抗微生物颗粒中的水溶性载体用于将抗微生物剂与典型的颗粒状衣物洗涤剂产品的高PH环境分离，从而改善此类抗微生物剂的沉积率。

更进一步地，当此类抗微生物颗粒含有其中的香料成分时，令人惊讶地观察到改善的清新有益效果和更好的恶臭控制有益效果。不受任何理论的束缚，据信此类颗粒中的抗微生物剂与香料成分相互作用以改善此类香料成分(尤其是香料微胶囊)在织物上的释放特征和沉积。

在阅读本发明的以下具体实施方式时，本发明的这些和其他方面将变得更明显。

具体实施方式

本发明的各种实施方案的特征和有益效果将由以下说明变得显而易见，该说明包括旨在给出本发明的广泛代表的具体实施方案的示例。从该描述和从本发明的实践，各种修改形式对于本领域的技术人员将显而易见。本发明的范围不旨在限于所公开的具体形式，并且本发明涵盖了所有落入如权利要求所限定的本发明的实质和范围内的修改、等同物和另选的替代方案。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

如本文所用，当用于权利要求中时，术语诸如“一个”和“一种”被理解为是指一个或多个受权利要求保护或描述的物质。术语“包含”、“含有”、“包括”都意味着非限制性的。

术语“纵横比”是指颗粒的最长尺寸与其最短尺寸的比率。例如，当此类颗粒具有半球形或压缩的半球形形状时，纵横比是颗粒的底部直径与其高度的比率。

术语“颗粒状衣物洗涤剂组合物”是指固体粉末状或颗粒状衣物洗涤剂组合物，优选地自由流动的粉末状或颗粒状衣物洗涤剂组合物，诸如用于织物的多用途洗涤剂或重型洗涤剂，以及衣物洗涤辅剂诸如漂白活性物质、漂洗助剂、添加剂或预处理产品。

术语“衣物洗涤添加剂组合物”是指提供补充去污目的的附加有益效果的衣物洗涤组合物。优选地，此类衣物洗涤添加剂组合物不包含去污活性物质诸如表面活性剂。

术语“洗涤剂颗粒”是指包含一种或多种去污活性物质诸如表面活性剂、助洗剂、漂白活性物质、酶、聚合物、螯合剂、软化剂、抑泡剂、促泡剂、增白剂、染料转移抑制剂等的颗粒。优选地，此类洗涤剂颗粒包含一种或多种表面活性剂，尤其是阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。

术语“抗微生物颗粒”是指在水溶性载体中包含一种或多种抗微生物剂的颗粒。

术语“实质上由…组成”意指组合物包含小于约10％、优选地小于约5％的除所列那些成分之外的成分。

此外，术语“基本上不含(substantially free of或substantially free from)”意指所指示材料以0重量％至约1重量％，优选地0重量％至约0.5重量％，更优选地0重量％至约0.2重量％的量存在。术语“实质上不含”意指所指示材料以0重量％至约0.1重量％，优选地0重量％至约0.01重量％的量存在，更优选地其不以可分析检测到的水平存在。

如本文所用，除非另外指明，否则所有浓度和比率均按重量计。除非另外指明，否则本文所有的温度均以摄氏度(℃)为单位。除非另外特别说明，否则本文所有的条件均是在20℃和大气压下。除非另外特别指明，否则所有聚合物分子量均按重均数分子量测定。

抗微生物颗粒

本发明的组合物包含多个抗微生物颗粒，该多个抗微生物颗粒各自包含：(a)按所述颗粒的总重量计约20％至约99.9％的水溶性载体；和(b)0.001％至30％的抗微生物剂；其中所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒具有约5mg至约500mg的质量。

优选地，抗微生物剂可选自氯二甲苯酚(即PCMX)、过碳酸盐、银、基于甲基-二异丙醇胺(基于MDIPA)的季铵化合物、二癸基二甲基氯化铵(DDAC)、苯扎氯铵诸如烷基二甲基苯扎氯铵(ADBAC)和烷基二甲基苯扎氯铵(ADEBAC)、阳离子聚合物以及它们的任何组合。

氯二甲苯酚(PCMX)

氯二甲苯酚(也称为4-氯-3,5-二甲基苯酚或对氯间二甲苯酚(PCMX))是用于皮肤消毒和清洁手术器械的防腐剂和消毒剂。它还在衣物洗涤应用中使用。它具有下式(II)：

在一些示例中，本发明的组合物中包含的抗微生物颗粒可包含按所述颗粒的总重量计约0.1％至约30％、优选地约0.5％至约25％的氯二甲苯酚(即PCMX)。不受任何理论的束缚，如果PCMX含量太高，则在室温下难以形成颗粒。而如果PCMX含量太低，则将不能实现抗微生物有益效果。例如，PCMX可以约1％至约20％、或约2％至约18％的量存在于抗微生物颗粒中。

过碳酸盐和TAED

在其他示例中，本发明的组合物中包含的抗微生物颗粒可包含过氧化氢发生器和过酸催化剂。过氧化氢发生器可选自碱金属过硼酸盐、碱金属过碳酸盐、碱金属过磷酸盐、碱金属过硅酸盐、碱金属过硫酸盐以及它们的组合。过酸催化剂是含有乙酰基供体基团或酰基供体基团或它们的组合的试剂，其中该试剂含有-O-C(O)CH₃供体基团、-N-C(O)CH₃供体基团、-O-C(O)R¹)供体基团或-N-C(O)R²供体基团，其中R¹和R²各自独立地为C1至C20烷基；或者过酸催化剂选自甘油一乙酸酯、甘油二乙酸酯、甘油三乙酸酯、葡糖五乙酸酯、乳糖八乙酸酯、甘露糖醇六乙酸酯、蔗糖八乙酸酯、N,N,N'N'-四乙酰基乙二胺(TAED)、N,N,N'N'-四乙酰基甲二胺(TAMD)、N-乙酰基甘氨酸、N-乙酰基甲硫氨酸、6-乙酰氨基己酸、N-乙酰基-L-半胱氨酸、4-乙酰氨基苯酚、N-乙酰基-L-谷氨酰胺和N,N',N”,N”'-四乙酰基甘脲(TAGU)。

在一些优选的示例中，本发明的组合物中包含的抗微生物颗粒包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约0.1％至约30％、优选地约0.3％至约20％、更优选地约0.4％至约15％、最优选地约0.5％至约10％的过碳酸盐。所述过碳酸盐优选地为过碳酸钠。

抗微生物颗粒还可包含N,N,N'N'-四乙酰基乙二胺(TAED)。存在于抗微生物颗粒中的TAED的量可为约0.01重量％至约15重量％、优选地约0.2重量％至约10重量％。在干化学品工业中已知TAED可用于制备粉末和压片组合物，因为TAED在干燥形式下是稳定的并且与过氧化学物质相容。

优选地，抗微生物颗粒中过碳酸盐和TAED的总量可为按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约1％至约30％、优选地约2％至约25％、更优选地约3％至约20％。过碳酸盐与TAED的重量比可为约10:1至约1.1:1，例如，过碳酸盐与TAED的重量比可为约9:1或8:1或7:1或5:1或3:1或2:1或1.8:1或1.6:1或1.5:1或1.4:1或1.3:1或1.2:1或其间的任何范围。

过碳酸盐和TAED通常通过药物和食品工业中的制片工艺压缩以形成压缩的固体。然而，本发明的抗微生物颗粒是通过旋转成型工艺制备的，其中高温熔融材料在旋转成型机上方便地加工并产生半球形或半-半球形等的颗粒。本申请人惊讶地发现，过碳酸盐和TAED可经受高温熔融工艺并通过旋转成型工艺形成均匀的抗微生物颗粒，而不降低漂白活性。

另选地，本发明提供了一种组合物，该组合物包含：

(i)多个第一颗粒，该多个第一颗粒包含：

25重量％至97重量％的水溶性第一载体，

0.2重量％至30重量％的过碳酸盐，

任选地香料，

其中所述多个第一颗粒中的每个第一颗粒具有5mg至200mg的质量；和

(ii)多个第二颗粒，该多个第二颗粒包含：

25重量％至97重量％的水溶性第二载体，

0.05重量％至15重量％的TAED，

任选地香料，

其中所述多个第二颗粒中的每个第二颗粒具有5mg至200mg的质量。

优选地，所述第一载体和所述第二载体选自：聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉以及它们的混合物。

优选地，所述组合物包含10重量％至90重量％的所述第一颗粒和10重量％至90重量％的所述第二颗粒。优选地，本发明的组合物中的所述第一颗粒和所述第二颗粒一起处于包装的单个腔室中。

将过碳酸盐和TAED掺入水溶性载体中以分别形成颗粒，甚至堆积在包装的单个腔室中也可以提供稳定的颗粒。当投配到衣物洗涤过程中时，两种颗粒都溶解到水中并释放活性物质，此时过碳酸盐和TAED可反应并带来抗微生物有益效果。

银

在一些其他示例中，本发明的组合物中包含的抗微生物颗粒包含按所述颗粒的总重量计约0.001％至约5％、优选地约0.005％至约2％、更优选地约0.01％至约1％、最优选地约0.02％至约0.5％的银，其中所述银优选地为银离子或纳米银。不受任何理论的束缚，在衣物洗涤过程中使用太多的银可能会因织物上的残留物而导致颜色变深。因此，存在于本发明的颗粒中的银的浓度有助于提供抗微生物有益效果，同时避免颜色变深。

其他抗微生物剂

在一些其他示例中，本发明的组合物中包含的抗微生物颗粒包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约0.1％至约30％、优选地约0.3％至约20％、更优选地约0.4％至15％、最优选地约0.5％至10％的基于甲基-二异丙醇胺(基于MDIPA)的季铵化合物，其中所述基于MDIPA的季铵化合物优选地为二异丙酯二甲基甲基硫酸铵。

在一些其他示例中，本发明的组合物中包含的抗微生物颗粒包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约0.1％至约30％、优选地约0.3％至约20％、更优选地约0.4％至15％、最优选地约0.5％至10％的二癸基二甲基氯化铵(DDAC)。

在一些其他示例中，本发明的组合物中包含的抗微生物颗粒包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约0.1％至约30％、优选地约0.3％至约20％、更优选地约0.4％至15％、最优选地约0.5％至10％的苯扎氯铵，其中所述苯扎氯铵优选地为烷基二甲基苯扎氯铵(ADBAC)和/或烷基二甲基苯扎氯铵(ADEBAC)。

在一些其他示例中，本发明的组合物中包含的抗微生物颗粒包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约0.1％至约30％、优选地约0.3％至约20％、更优选地约0.4％至15％、最优选地约0.5％至10％的阳离子聚合物，其中所述阳离子聚合物优选地为阳离子多糖，其中所述阳离子聚合物更优选地为已与被三甲基铵基团(WK30)取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。

除上文所公开的抗微生物剂之外，还可存在其他抗微生物剂，前提条件是这些抗微生物剂的存在量不引起配方不稳定。其中还有用的此类抗微生物剂是螯合剂，它们尤其可用于降低硬水中的革兰氏阴性菌的抗性。也可存在酸性生物杀灭剂。

除上述抗微生物剂之外，本发明的多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒还包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约25％至约99％、优选地约30％至约95％、更优选地约40％至约94％、最优选地约50％至约93％的所述水溶性载体。

水溶性载体

水溶性载体可为在短时间内，例如小于约10分钟内，可溶解在洗涤液体中的材料。水溶性载体可选自水溶性无机碱金属盐、水溶性碱土金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、水溶性聚合物以及它们的任何组合。

碱金属盐可例如选自锂盐、钠盐和钾盐以及它们的任何组合。可用的碱金属盐可例如选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐以及它们的组合。

碱金属盐可选自氟化钠、氯化钠、溴化钠、碘化钠、硫酸钠、硫酸氢钠、磷酸钠、磷酸一氢钠、磷酸二氢钠、碳酸钠、碳酸氢钠、乙酸钠、柠檬酸钠、乳酸钠、酒石酸钠、硅酸钠、抗坏血酸钠、氟化钾、氯化钾、溴化钾、碘化钾、硫酸钾、硫酸氢钾、磷酸钾、磷酸一氢钾、磷酸二氢钾、碳酸钾、碳酸一氢钾、乙酸钾、柠檬酸钾、乳酸钾、酒石酸钾、硅酸钾、钾、抗坏血酸以及它们的组合。

碱土金属盐可选自镁盐、钙盐等以及它们的组合。碱土金属盐可选自碱金属氟化物、碱金属氯化物、碱金属溴化物、碱金属碘化物、碱金属硫酸盐、碱金属硫酸氢盐、碱金属磷酸盐、碱金属磷酸一氢盐、碱金属磷酸二氢盐、碱金属碳酸盐、碱金属碳酸一氢盐、碱金属乙酸盐、碱金属柠檬酸盐、碱金属乳酸盐、碱金属丙酮酸盐、碱金属硅酸盐、碱金属抗坏血酸盐以及它们的组合。碱土金属盐可选自氟化镁、氯化镁、溴化镁、碘化镁、硫酸镁、磷酸镁、磷酸一氢镁、磷酸二氢镁、碳酸镁、碳酸一氢镁、乙酸镁、柠檬酸镁、乳酸镁、酒石酸镁、硅酸镁、抗坏血酸镁、氟化钙、氯化钙、溴化钙、碘化钙、硫酸钙、磷酸钙、磷酸一氢钙、磷酸二氢钙、碳酸钙、碳酸一氢钙、乙酸钙、柠檬酸钙、乳酸钙、酒石酸钙、硅酸钙、抗坏血酸钙以及它们的组合。

无机盐，诸如无机碱金属盐和无机碱土金属盐，不含碳。有机盐，诸如有机碱金属盐和有机碱土金属盐，含有碳。有机盐可为山梨酸的碱金属盐或碱土金属盐(即，抗坏血酸盐)。山梨酸盐可选自山梨酸钠、山梨酸钾、山梨酸镁、山梨酸钙以及它们的组合。

水溶性载体可为或可包含选自以下的材料：水溶性无机碱金属盐、水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素以及它们的组合。水溶性载体可选自氯化钠、氯化钾、氯化钙、氯化镁、硫酸钠、硫酸钾、硫酸镁、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、乙酸钠、乙酸钾、柠檬酸钠、柠檬酸钾、酒石酸钠、酒石酸钾、酒石酸钾钠、乳酸钙、水玻璃、硅酸钠、硅酸钾、右旋糖、果糖、半乳糖、异葡萄糖、葡萄糖、蔗糖、棉子糖、异麦芽酮糖醇、木糖醇、糖果糖、粗砂糖以及它们的组合。在一个实施方案中，水溶性载体可为氯化钠。在一个实施方案中，水溶性载体可为食盐。

水溶性载体可为或可包含选自以下的材料：碳酸氢钠、硫酸钠、碳酸钠、甲酸钠、甲酸钙、氯化钠、蔗糖、麦芽糖糊精、玉米糖浆固体、玉米淀粉、小麦淀粉、大米淀粉、马铃薯淀粉、木薯淀粉、粘土、硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油以及它们的组合。

水溶性载体可选自水溶性有机碱金属盐、水溶性无机碱土金属盐、水溶性有机碱土金属盐、水溶性碳水化合物、水溶性硅酸盐、水溶性尿素、淀粉、粘土、水不溶性硅酸盐、柠檬酸羧甲基纤维素、脂肪酸、脂肪醇、氢化牛脂的甘油二酯、甘油、聚乙二醇以及它们的组合。

水溶性载体可选自二糖、多糖、硅酸盐、沸石、碳酸盐、硫酸盐、柠檬酸盐以及它们的组合。

水溶性载体可为水溶性聚合物。水溶性聚合物可选自聚乙烯醇(PVA)、改性PVA；聚乙烯基吡咯烷酮；PVA共聚物，诸如PVA/聚乙烯吡咯烷酮和PVA/聚乙烯胺；部分水解的聚醋酸乙烯酯；聚环氧烷，诸如环氧乙烷；聚乙二醇；丙烯酰胺；丙烯酸；纤维素、烷基纤维素，诸如甲基纤维素、乙基纤维素和丙基纤维素；纤维素醚；纤维素酯；纤维素酰胺；聚乙酸乙烯酯；多元羧酸和盐；聚氨基酸或肽；聚酰胺；聚丙烯酰胺；马来酸/丙烯酸的共聚物；多糖，包括淀粉、改性的淀粉；明胶；藻酸盐；葡聚木糖、其他半纤维素多糖，包括木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、***木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳糖葡甘露聚糖；天然树胶，诸如果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、***树胶、黄蓍胶；以及它们的组合。在一个实施方案中，聚合物包含：聚丙烯酸酯，尤其是磺化聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物；以及烷基羟基纤维素，诸如甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯。在另一个实施方案中，水溶性聚合物可选自PVA；PVA共聚物；羟丙基甲基纤维素(HPMC)；以及它们的混合物。

水溶性载体可选自聚乙烯醇、改性聚乙烯醇、聚乙烯基吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇/聚乙烯胺、部分水解的聚乙酸乙烯酯、聚环氧烷、聚乙二醇、丙烯酰胺、丙烯酸、纤维素、烷基纤维素、甲基纤维素、乙基纤维素、丙基纤维素、纤维素醚、纤维素酯、纤维素酰胺、聚乙酸乙烯酯、多元羧酸和盐、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、马来酸/丙烯酸共聚物、多糖、淀粉、改性淀粉、明胶、藻酸盐、葡聚木糖、半纤维素多糖、木聚糖、葡糖醛酸木聚糖、***木聚糖、甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳糖葡甘露聚糖、天然树胶、果胶、黄原胶、角叉菜胶、刺槐豆胶、***树胶、黄蓍胶、聚丙烯酸酯、磺化聚丙烯酸酯、水溶性丙烯酸酯共聚物、烷基羟基纤维素、甲基纤维素、羧甲基纤维素钠、改性的羧甲基纤维素、糊精、乙基纤维素、丙基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、麦芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇共聚物、羟丙基甲基纤维素以及它们的混合物。

水溶性载体可包括选自以下项的材料：式H-(C₂H₄O)_x-(CH(CH₃)CH₂O)_y-(C₂H₄O)_z-OH的聚亚烷基聚合物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200；式(C₂H₄O)_q-C(O)O-(CH₂)_r-CH₃的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200并且r为约10至约30；式HO-(C₂H₄O)_s-(CH₂)_t)-CH₃的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250并且t为约10至约30；以及它们的混合物。式H-(C₂H₄O)_x-(CH(CH₃)CH₂O)_y-(C₂H₄O)_z-OH的聚亚烷基聚合物可为嵌段共聚物或无规共聚物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200。

水溶性载体可包含：聚乙二醇；式H-(C₂H₄O)_x-(CH(CH₃)CH₂O)_y-(C₂H₄O)_z-OH的聚亚烷基聚合物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200；式(C₂H₄O)_q-C(O)O-(CH₂)_r-CH₃的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200并且r为约10至约30；以及式HO-(C₂H₄O)_s-(CH₂)_t)-CH₃的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250并且t为约10至约30。

水溶性载体可包含按颗粒的重量计约20％至约80％的式H-(C₂H₄O)_x-(CH(CH₃)CH₂O)_y-(C₂H₄O)_z-OH的聚亚烷基聚合物，其中x为约50至约300，y为约20至约100，并且z为约10至约200。

水溶性载体可包含按颗粒的重量计约1％至约20％的式(C₂H₄O)_q-C(O)O-(CH₂)_r-CH₃的聚乙二醇脂肪酸酯，其中q为约20至约200，并且r为约10至约30。

水溶性载体可包含按颗粒的重量计约1％至约10％的式HO-(C₂H₄O)_s-(CH₂)_t)-CH₃的聚乙二醇脂肪醇醚，其中s为约30至约250，并且t为约10至约30。

优选地，水溶性载体可选自聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉以及它们的混合物。更优选地，水溶性载体可为聚乙二醇(PEG)。PEG可以为用于制备颗粒的便利的材料，因为当颗粒具有本文所公开的质量范围时，PEG可具有足够的水溶性以在洗涤循环期间溶解。此外，PEG可容易地以熔体形式加工。PEG的熔融起始温度可根据PEG的分子量而变化。PEG具有较低的成本，可形成为许多不同的形状和尺寸，使未包封香料的扩散最小化，并且很好地溶于水中。PEG具有多种重均分子量。在本发明的一个特别优选的实施方案中，水溶性载体为聚乙二醇(PEG)，其特征在于重均分子量(Mw)为约1,000道尔顿至约40,000道尔顿、优选地2,000道尔顿至20,000道尔顿、约2,500道尔顿至约15,000道尔顿、更优选地约3,000道尔顿至约13,000道尔顿。特别合适的PEG可以商品名PLURIOL E 8000(其具有9000的重均分子量，即使在产品名称中为8000)从BASF商购获得，而其他PLURIOL产品也是合适的。

在本发明另一优选的实施方案中，存在于本发明的组合物中的所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含按所述颗粒的总重量计30％至95％、更优选地40％至94％、最优选地50％至93％的所述聚乙二醇。

香料

优选地但并非必需，所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒还包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约0.1％至约30％、优选地约0.5％至约20％、更优选地约1％至约15％范围内的量的一种或多种香料成分。已发现，与未掺入任何颗粒中的香料成分或掺入含有水溶性载体但实质上不含抗微生物剂的颗粒中的香料成分相比，将香料成分掺入本发明的抗微生物颗粒中令人惊讶且出乎意料地改善了清新有益效果并具有更好的恶臭控制有益效果。不受任何理论的束缚，据信抗微生物剂的存在可以与香料成分相互作用以改善此类香料成分(尤其是香料微胶囊)在织物上的释放特征和沉积。

所述一种或多种香料优选地选自游离香料、前香料、包封的香料(即，由载体材料诸如淀粉、环糊精、二氧化硅、沸石或粘土携带的香料)、香料微胶囊、以及它们的组合。优选地，本发明的抗微生物颗粒含有香料微胶囊(PMC)，尤其是易碎PMC。就本发明的目的而言，术语“香料微囊”或“PMC”涵盖香料微囊和香料纳米粒子两者。在一个实施方案中，PMC包含三聚氰胺/甲醛外壳，其可从Appleton,Quest International、International Flavor&Fragrances或其他合适的来源商购获得。在一个优选的实施方案中，PMC的外壳涂覆有聚合物以增强PMC粘附到织物的能力。本发明的抗微生物颗粒可包含按所述抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒的总重量计约0.1％至约20％、优选地约1％至约15％、更优选地约5％至约10％的香料微胶囊。在一个特别优选的实施方案中，所述抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含游离香料和香料微胶囊的组合。更优选地，所述每个抗微生物颗粒中的游离香料与香料微胶囊的重量比在约1:5至约20:1、优选地约1:2至约10:1、更优选地约1:1至约5:1、最优选地约1.5:1至约3:1的范围内。

其他活性物质

优选地但非必需，所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒还包含季铵化合物以提供附加的织物软化有益效果。具体地，当在洗涤期间从本发明的抗微生物颗粒释放时，季铵化合物从洗涤液体沉积到织物的纤维上，以向消费者提供柔软感觉。例如，所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒可包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约5％至约45％、优选地约10％至约40％、更优选地约15％至约35％的季铵化合物，该季铵化合物由碘值为约18至约60、优选地约20至约60的母体脂肪酸化合物形成。优选地，季铵化合物为酯季铵化合物，并且更优选地为二-(牛油酰氧乙基)-N,N-甲基羟乙基甲基硫酸铵。

除上文所述的季铵化合物之外，本发明的抗微生物颗粒还可包含阳离子聚合物，其用于促进季铵化合物沉积到织物上并且增强其织物软化性能。所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒可包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约0.5％至约10％、优选地约1％至约5％的此类阳离子聚合物。阳离子聚合物优选地为阳离子多糖，更优选地为已与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。更优选地，所述每个颗粒中的季铵化合物与阳离子聚合物的重量比可以在约3:1至约30:1、任选地约5:1至约15:1、任选地约5:1至约10:1的范围内，任选地为约8:1。不受理论的约束，平衡季铵化合物的质量分数和阳离子聚合物的质量分数以获得来自阳离子聚合物的辅助作用，从而将令人满意的水平的季铵化合物沉积到进行处理的织物上。

为了提供对于消费者而言令人愉悦的美学外观或突出某些成分或有益效果的视觉提示，所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒还可包含按所述每个抗微生物颗粒的总重量计约0.0001％至约1％、优选地约0.001％至约0.5％、更优选地约0.005％至约0.1％的一种或多种着色剂。着色剂可选自染料、颜料以及它们的组合。优选地，着色剂为抗微生物颗粒赋予颜色，该颜色选自蓝色、绿色、黄色、橙色、粉红色、红色、紫色、灰色等。

本发明的抗微生物颗粒还可包含水溶性或水分散性的填料，例如氯化钠、硫酸钠、碳酸钠、碳酸氢钠、糖、淀粉、改性的纤维素、二氧化硅、沸石、粘土等。优选地，每个颗粒可包含按所述每个颗粒的总重量计约0.1％至约7％的粘土。更优选地，粘土为膨润土。

特别优选的是，本发明的抗微生物颗粒基本上不含或实质上不含表面活性剂，因为此类表面活性剂的存在可加速抗微生物剂在水中的溶解或分散，并且减少其在织物上的沉积，这在本发明的上下文中是不可取的。更优选地，本发明的抗微生物颗粒基本上不含或实质上不含任何去污活性物质。

本发明的抗微生物颗粒优选地包含按所述抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒的总重量计小于约10％、任选地小于约8％、任选地小于约5％、任选地小于约3％的水。据认为，低于或具有这些范围的水含量提供较稳定的颗粒。水的质量分数越低，认为颗粒越稳定。

本发明的抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒具有约5mg至约500mg、优选地约10mg至约300mg、进一步优选地约15mg至约200mg、更优选地约20mg至约150mg、最优选地约20mg至约100mg的质量。

所述颗粒可形成为片剂、丸剂、球体等。它们可具有选自以下的任何形状：球形、半球形、压缩的半球形、圆柱形、盘形、圆形、兵豆形、椭圆形、立方体、矩形、星形、花形以及它们的任何组合。兵豆形是指兵豆的形状。压缩的半球形是指与至少部分扁平使得曲面曲率平均小于具有相同半径的半球曲率的半球相对应的形状。压缩的半球形颗粒可具有约1.5至约5，另选地约2.1至约4.5，另选地约2.2至约4的纵横比(即，其底部直径与其正交于底部的高度的比率)。椭圆形颗粒是指具有最大尺寸与正交于最大尺寸的第二尺寸的颗粒，其中最大尺寸与第二尺寸的比率大于约1.2，优选地大于约1.5，更优选地大于约2。优选地，本发明的抗微生物颗粒具有半球形或压缩的半球形形状。

优选地，所述抗微生物颗粒的特征在于约3mm至约10mm、优选地约4mm至约9mm、更优选地约5mm至约8mm的最长尺寸；和/或约1至约5、优选地约1.5至约4、更优选地约2至约4的纵横比。

在本发明的一个优选但非必需的实施方案中，本发明的抗微生物颗粒具有比水低的密度，使得它们可浮在水上并且在洗涤期间更容易被消费者注意到。例如，此类抗微生物颗粒可具有在约0.5g/cm³至约0.98g/cm³、优选地约0.7g/cm³至约0.95g/cm³、更优选地约0.8g/cm³至约0.9g/cm³范围内的密度。

本发明的多个抗微生物颗粒可具有不同的形状、尺寸、质量和/或密度。

在独立的颗粒状产品中使用抗微生物颗粒

许多消费者喜欢粒状产品，尤其是不起尘的微粒。消费者可容易地将粒状产品从包装直接定量投配到洗衣机中或定量投配到洗衣机上的定量投配隔室中。或者消费者可从包装定量投配到量杯中，该量杯任选地提供一个或多个定量投配标记，然后将微粒定量投配到洗衣机上的定量投配隔室中或直接定量投配到转筒中。对于其中采用量杯的产品，粒状产品往往比液体产品更干净。

如上文所提及的多个抗微生物颗粒可以作为独立的颗粒状产品提供以用于洗涤过程中的织物处理，这对于消费者而言便于定量投配到洗衣机中。独立的颗粒状产品可以实质上由本发明的抗微生物颗粒组成，或者其可以含有类似于抗微生物颗粒的其他颗粒，例如香料颗粒、软化颗粒、漂白剂颗粒等，所述其他颗粒含有很少或不含表面活性剂或具有与抗微生物颗粒相似的尺寸。独立的颗粒状产品可在与洗涤剂组合物包装分开的包装中提供。在与洗涤剂组合物包装分开的包装中具有抗微生物颗粒可为有益的，因为其允许消费者选择要定量投配的抗微生物剂的量，而与所用的洗涤剂组合物的量无关。这可使消费者有机会定制所用的抗微生物剂的量，从而基于他们的需要定制所得的抗微生物有益效果，这是高度有价值的消费者有益效果。

包含抗微生物颗粒的颗粒状衣物洗涤剂产品

在本发明的一个优选但并非必需的实施方案中，本发明的抗微生物颗粒存在于还含有洗涤剂颗粒的颗粒状衣物洗涤剂组合物中。优选地，多个抗微生物颗粒作为次要部分例如以按所述颗粒状衣物洗涤剂组合物的总重量计约0.05％至约30％、优选地约0.1％至约20％、更优选地约0.5％至约15％、最优选地约1％至约10％的量存在于所述颗粒状衣物洗涤剂组合物中。

颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含按所述颗粒状衣物洗涤剂组合物的总重量计约10％至约99.9％、优选地约20％至约95％、更优选地约30％至约90％、最优选地约40％至约80％范围内的量的洗涤剂颗粒。本发明的洗涤剂颗粒可包含一种或多种去污活性物质，诸如表面活性剂、助洗剂、漂白活性物质、酶、聚合物、螯合剂、软化剂、抑泡剂、促泡剂、增白剂、染料转移抑制剂等。洗涤剂颗粒可为喷雾干燥的颗粒和/或附聚的颗粒和/或挤出的颗粒。此类洗涤剂颗粒可选自：表面活性剂颗粒，包括表面活性剂附聚物、表面活性剂挤出物、表面活性剂针状物、表面活性剂条状物、表面活性剂薄片；聚合物颗粒，诸如纤维素聚合物颗粒、聚酯颗粒、聚胺颗粒、对苯二甲酸聚合物颗粒、聚乙二醇聚合物颗粒；助洗剂颗粒，诸如碳酸钠和硅酸钠共助洗剂颗粒、磷酸盐颗粒、沸石颗粒、硅酸盐颗粒、碳酸盐颗粒；填料颗粒，诸如硫酸盐颗粒；染料转移抑制剂颗粒；染料固定剂颗粒；漂白剂颗粒，诸如过碳酸盐颗粒，特别是涂覆的过碳酸盐颗粒，诸如被碳酸盐、硫酸盐、硅酸盐、硼硅酸盐、或它们的任何组合涂覆的过碳酸盐；过硼酸盐颗粒；漂白催化剂颗粒诸如过渡金属漂白催化剂颗粒或基于过氧亚胺正离子的漂白催化剂颗粒；预形成的过酸颗粒，特别是涂覆的预形成的过酸颗粒；以及漂白活化剂的共漂白颗粒；过氧化氢源和任选地漂白催化剂；漂白活化剂颗粒，诸如氧苯磺酸钠漂白活化剂颗粒和四乙酰乙二胺漂白活化剂颗粒；螯合剂颗粒，诸如螯合剂团聚物；调色染料颗粒；增白剂颗粒；酶颗粒，诸如蛋白酶粒、脂肪酶粒、纤维素酶粒、淀粉酶粒、甘露聚糖酶粒、果胶酸裂解酶粒、木葡聚糖酶粒、漂白酶粒、角质酶粒和这些酶中的任一种的共同造粒；粘土颗粒，诸如蒙脱石颗粒或者粘土和有机硅的颗粒；絮凝剂颗粒，诸如聚环氧乙烷颗粒；蜡颗粒，诸如蜡质附聚物。

优选地，此类洗涤剂颗粒为包含按所述洗涤剂颗粒的总重量计约10％至约90％、优选地约15％至约80％、更优选地约20％至约70％的表面活性剂的表面活性剂颗粒。更优选地，表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂、以及它们的组合。最优选地，本发明的洗涤剂颗粒包含阴离子表面活性剂和/或非离子表面活性剂。

本发明的洗涤剂颗粒的特征可在于约250μm至约1000μm、优选地约300μm至约950μm、更优选地约400μm至约850μm的中值重量粒度(Dw50)。优选地，此类洗涤剂颗粒具有白色或浅色的外观，而抗微生物颗粒具有蓝色、绿色、黄色、橙色、粉色、红色、紫色或灰色，使得它们在视觉上与洗涤剂颗粒形成对比。

除上文所述的抗微生物颗粒和洗涤剂颗粒之外，本发明的颗粒状衣物洗涤剂组合物还可包含一种或多种洗涤剂成分。合适的洗涤剂成分包括：去污表面活性剂，包括阴离子去污表面活性剂、非离子去污表面活性剂、阳离子去污表面活性剂、两性离子去污表面活性剂、两性去污表面活性剂、以及它们的任何组合；聚合物，包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物诸如对苯二甲酸聚合物、胺聚合物、纤维素聚合物、染料转移抑制聚合物、染料封闭聚合物诸如通过咪唑和环氧氯丙烷缩合产生的缩合低聚物，任选地比率是1:4:1、己二胺衍生物聚合物、以及它们的任何组合；助洗剂，包括沸石、磷酸盐、柠檬酸盐、以及它们的任何组合；缓冲液和碱度来源，包括碳酸盐和/或硅酸盐；填料，包括硫酸盐和生物填充材料；漂白剂，包括漂白活化剂、可用氧源、预形成的过酸、漂白催化剂、还原漂白剂、以及它们的任何组合；螯合剂；光漂白剂；调色剂；增白剂；酶，包括蛋白酶、淀粉酶、纤维素酶、脂肪酶、木葡聚糖酶、果胶酸裂解酶、甘露聚糖酶、漂白酶、角质酶、以及它们的任何组合；织物软化剂，包括粘土、有机硅、季铵盐织物软化剂、以及它们的任何组合；絮凝剂，诸如聚环氧乙烷；香料，包括淀粉包封的香料谐香剂、香料微胶囊、载有香料的沸石、酮类香料原料和聚胺的席夫碱反应产物、起霜的香料、以及它们的任何组合；美观物质，包括皂环、层状美观颗粒、明胶小珠、碳酸盐和/或硫酸盐斑点、有色粘土、以及它们的任何组合：以及它们的任何组合。

在本发明一个优选的实施方案中，颗粒状衣物洗涤剂组合物包含以按此类组合物的总重量计在约1重量％至约40重量％，通常2重量％至25重量％，或甚至约5重量％至约20重量％，或8重量％至15重量％范围内的量的一种或多种助洗剂(不包括如上文所述的碳酸盐)。如本文所用，助洗剂是指能够增强或改善表面活性剂的清洁效率的任何成分或组分，例如通过除去或减少洗涤溶液中的“游离”钙/镁离子，以“软化”或降低洗涤液体的硬度。

特别期望的是，此类颗粒状衣物洗涤剂组合物具有相对较低水平的磷酸盐助洗剂、沸石助洗剂以及硅酸盐助洗剂。优选地，其包含总共最多15重量％的磷酸盐助洗剂、沸石助洗剂以及硅酸盐助洗剂。更优选地，此类颗粒状衣物洗涤剂组合物包含0重量％至约5重量％的磷酸盐助洗剂、0重量％至约5重量％的沸石助洗剂以及0重量％至约10重量％的硅酸盐助洗剂，而这些助洗剂的总量合计不超过按组合物的总重量计10重量％。还更优选地，颗粒状衣物洗涤剂组合物包含0重量％至约2重量％的磷酸盐助洗剂、0重量％至约2重量％的沸石助洗剂以及0重量％至约2重量％的硅酸盐助洗剂，而这些助洗剂的总量合计不超过按组合物的总重量计5重量％。最优选地，颗粒状衣物洗涤剂组合物包含0重量％至约1重量％的磷酸盐助洗剂、0重量％至约1重量％的沸石助洗剂以及0重量％至约1重量％的硅酸盐助洗剂，而这些助洗剂的总量合计不超过按组合物的总重量计2重量％。组合物还可包含一种或多种任何其它补充助洗剂、一种或多种螯合剂、或一般来讲通过例如螯合作用、络合作用、沉淀或离子交换从溶液中除去钙离子的任何物质。具体地，组合物可包含在25℃的温度和0.1M离子强度下具有至少50mg/g的钙结合容量和至少3.50的钙结合常数log K Ca²⁺的物质。

本发明的颗粒状衣物洗涤剂组合物可包含选自氯化钠、氯化钾、硫酸钠以及硫酸钾的一种或多种固体载体。在一个优选而非必须的实施方案中，此类颗粒状衣物洗涤剂组合物包含约20重量％至约65重量％的氯化钠和/或约20重量％至约65重量％的硫酸钠。当颗粒状衣物洗涤剂组合物为浓缩形式时，此类组合物中氯化钠和/或硫酸钠的总量可例如总计为在约0重量％至约60重量％的总量。

使用抗微生物颗粒的方法

本发明的抗微生物颗粒尤其可用于在机器洗涤或手动洗涤设置中处理织物，以提供抗微生物有益效果以及任选地改善的织物清新有益效果和恶臭控制有益效果。抗微生物颗粒使得消费者能够通过洗涤、具体地洗涤子循环来实现抗微生物有益效果。通过经由洗涤子循环提供抗微生物有益效果，消费者仅需要在洗衣机启动之前或之后不久，将洗涤剂组合物和抗微生物颗粒定量投配到单个位置例如洗衣盆中。

用于处理衣物制品的方法可包括在洗衣机中提供衣物制品的步骤。衣物制品在洗衣机的洗涤子循环期间与包含多个本文所公开的抗微生物颗粒的组合物接触。颗粒可溶解于作为洗涤子循环的一部分提供的水中以形成液体。颗粒的溶解可在洗涤子循环期间发生。

洗衣机在操作循环内具有至少两个基本子循环：洗涤子循环和漂洗子循环。洗衣机的洗涤子循环是洗衣机上在首次加水或部分加水以充满洗衣盆时开始的循环。洗涤子循环的主要目的是从衣物制品上移除和/或松散污垢，并且将污垢悬浮在洗涤液体中。通常，洗涤液体在洗涤子循环结束时被排放。洗衣机的漂洗子循环发生在洗涤子循环之后，并且具有漂洗污垢以及任选的由衣物制品带给洗涤子循环的一些有益剂的主要目的。

该方法可任选地包括在洗涤子循环期间使衣物制品与包含阴离子表面活性剂的洗涤剂组合物接触的步骤。大多数消费者在洗涤子循环期间向洗衣盆提供洗涤剂组合物。洗涤剂组合物可包含阴离子表面活性剂和任选的其他有益剂，包括但不限于香料、漂白剂、增白剂、调色染料、酶等。在洗涤子循环期间，与洗涤剂组合物一起提供的有益剂与置于洗衣盆中的衣物制品接触或被施用于衣物制品。通常，洗涤剂组合物的有益剂分散在水和有益剂的洗涤液体中。

在洗涤子循环期间，可用水填充或至少部分地填充洗衣盆。抗微生物颗粒可溶解于水中以形成包含颗粒组分的洗涤液体。任选地，如果采用洗涤剂组合物或者如果将抗微生物颗粒配制成颗粒状衣物洗涤剂组合物，则洗涤液体可包含洗涤剂组合物的组分和溶解颗粒的组分。在将衣物制品置于洗衣机的洗衣盆中之前，可将颗粒置于洗衣机的洗衣盆中。在将衣物制品置于洗衣机的洗衣盆中之后，可将颗粒置于洗衣机的洗衣盆中。可在用水填充或部分地填充洗衣盆之前或在用水填充洗衣盆已经开始之后将颗粒置于洗衣盆中。

如果消费者使用洗涤剂组合物来实施处理衣物制品的方法，则该洗涤剂组合物和抗微生物颗粒可由单独的包装提供。例如，洗涤剂组合物可为从与洗衣机相关联的瓶、小袋、水溶性小袋、量杯、定量球或料筒提供的液体洗涤剂组合物。抗微生物颗粒可由单独的包装提供，以非限制性示例的方式由纸盒、瓶、水溶性小袋、量杯、小袋等提供。如果洗涤剂组合物为固体形式诸如粉末、水溶性纤维基底、水溶性片材、水溶性膜、水溶性膜、承载固体洗涤剂组合物的水不溶性纤维网，则颗粒可具有固体形式洗涤剂组合物。例如，颗粒可由包含固体洗涤剂组合物和颗粒的混合物的容器提供。任选地，颗粒可由小袋提供，该小袋由洗涤剂组合物形成，该洗涤剂组合物为水溶性纤维基底、水溶性片材、水溶性膜、水溶性膜、承载固体洗涤剂组合物的水不溶性纤维网。

用于溶解抗微生物颗粒和处理织物的衣物洗涤液体可具有被选择为在跨越例如约5至约11、优选地约8至约10的广泛范围的pH中最适合待清洁的织物的pH值。水温优选地在约5℃至约100℃的范围内。水与织物的比率通常为约1:1至约30:1。洗涤液体可包含40升或更少的水，或者30升或更少、或者20升或更少、或者10升或更少、或者8升或更少、或者甚至6升或更少的水。洗涤液体可包含高于0升至15升、或2升并且至12升、或甚至至8升的水。就稀释洗涤条件而言，洗涤液体可包含150升或更少的水，100升或更少的水，60升或更少的水，或者50升或更少的水，尤其对于手洗条件而言，并且可取决于漂洗次数。

通常，将每升洗涤液体0.01Kg至2Kg的织物投配到洗涤液体中。通常，将每升洗涤液体从0.01Kg、或从0.05Kg、或从0.07Kg、或从0.10Kg、或从0.15Kg、或从0.20Kg、或从0.25Kg、至1.8Kg、或至1.6Kg、或至1.5Kg、或至1.3Kg、或至1.1Kg、或至0.9Kg、或至0.7Kg、或至0.5Kg的织物投配到洗涤液体中。

抗微生物颗粒的制备

对于可方便地作为熔体加工的载体，可使用旋转成型工艺。熔融载体和构成颗粒的其他材料的混合物例如以分批或连续混合方法来制备。可将熔融混合物泵送至旋转成型机，例如具有750mm宽、10m长的带的Sandvik ROTOFORM 3000。旋转成型设备可具有旋转圆筒。圆筒可具有2mm直径的孔，其在横向上以10mm的间距设置，并且在纵向上以9.35mm的间距设置。圆筒可设置在带上方大约3mm处。带速度和圆筒的旋转速度可设置为约10m/min。熔融混合物可穿过旋转圆筒中的孔并沉积在设置在旋转圆筒下方的移动传送机上。

熔融混合物可在移动传送装置上冷却以形成多个固体颗粒。冷却可通过环境冷却提供。任选地，冷却可通过用环境温度的水或冷却水喷洒在传送装置下侧来提供。

一旦颗粒产生足够的粘性，颗粒可从传送装置传送到传送装置的下游加工设备进行进一步加工和/或包装。

任选地，颗粒可具有气体内含物。气体(例如空气)的此类吸留可有助于颗粒在洗涤中更快地溶解。以非限制性示例的方式，可通过将气体注入熔融前体材料中并研磨混合物来提供气体的吸留。

也可使用其他方法来制备颗粒。例如，制粒或加压附聚可为适宜的方法。在制粒中，通过旋转混合工具将包含颗粒组分材料的前体材料压实并均匀化，并且制粒以形成颗粒。对于基本上不含水的前体材料，可制备多种粒度的颗粒。

在加压附聚中，包含颗粒的组分材料的前体材料在压力和剪切力的作用下被压实并塑化、均匀化、然后经由成型/成型工艺从加压附聚机中排出。加压附聚技术包括挤出、辊压、制粒和制片。

包含颗粒组分材料的前体材料可被递送至具有同向旋转或反向旋转螺杆的行星辊式挤出机或双螺杆挤出机。可将料筒和挤出制粒头加热至所需的挤出温度。包含颗粒的组分材料的前体材料可在压力下压实、塑化、通过挤出机头部中的多孔挤出模头以股线形式挤出、并且使用切割刀片设定尺寸。可选择挤出头的孔径以提供适当尺寸的颗粒。可使用造球机使挤出的颗粒成形以提供具有球形形状的颗粒。

任选地，挤出和压缩步骤可在低压挤出机中进行，例如可购自Amandus Kahl,Reinbek,Germany的平模制粒压机。任选地，挤出和压缩步骤可在低压挤出机中进行，例如可购自Hosokawa Alpine Aktiengesellschaft,Augsburg,Germany的BEXTRUDER。

可使用辊压来制备颗粒。在辊压机中，将包含颗粒组分材料的前体材料引入两个辊之间，并且在两个辊之间的压力下进行辊轧以形成致密片材。辊在前体材料上提供高线性压力。辊可根据需要进行加热或冷却，这取决于前体材料的加工特性。通过切割将致密片材破碎成小片。小片可例如通过使用造球机进一步成形。

测试方法

以下技术必须被用于测定本发明的香料颗粒、洗涤剂颗粒和颗粒状衣物洗涤剂组合物的特性以便本文描述和受权利要求书保护的发明可被完全理解。

测试1：抗微生物测试

抗微生物测试可以按照由中国***公布的“消毒技术规范(2002年)”的2.1.1.7.4节中描述的指导进行。

测试2：溶解速率测试

溶解速率测试用于测量颗粒的溶解速度。

通过在室温(25℃)下将400ml去离子水加入到400ml透明玻璃烧杯中，然后将约1克测试颗粒分散到去离子水中，进行该测试。使用秒表计数在颗粒完全溶解之前所需的总时间。

测试3：颗粒纵横比

对于非球形颗粒，颗粒的最长尺寸和最短尺寸可通过使用游标卡尺来测量。为了减小数据的变化，通常可测量10个颗粒，并且然后使用平均结果。本文的颗粒纵横比使用以下公式计算：纵横比＝最长尺寸/最短尺寸。

测试4：AVO测试

AVO测试是通过滴定检测颗粒状组合物中可用氧的测试方法，显示出抗微生物剂的漂白活性。AVO％越高，抗微生物剂显示的漂白活性越高。材料和测试程序概述如下。

材料制备：

1.碘化钾：天津市光复科技发展有限公司批次号M028155-001CISPro#C3682345

2.冰醋酸：天津市化学试剂一厂批次号M154289-002CISPro#C4258166

3.可溶性淀粉：天津市赢达稀贵化学试剂厂M028053-001CISPro#3942832

4. 1N硫代硫酸钠：默克批次号MO27159-003CISPro#3941904

5. 40％KI溶液：称量40g KI到100mL烧瓶中。添加DI水定容至刻度，搅拌至溶解。

6.淀粉指示剂：称量1g淀粉至烧杯中，添加DI水至100g。加热至沸腾。

程序：

1.称量约10g样品到研磨设备中，并研磨约30s-60s。

2.称量2g研磨样品到250mL锥形烧瓶中。记录重量为Wg，精确至0.001g。

3.用50mL冰醋酸稀释。搅拌至溶解。

4.添加10mL的40％碘化钾溶液。

5.添加约1mL淀粉指示剂溶液

6.缓慢继续滴定直至溶液变为无色并保持无色至少10秒。

7.记录达到终点的体积为TmL。

计算

实施例

本文的实施例旨在例示本发明，但不用于限制或限定本发明的范围。

实施例1：含有过碳酸盐的抗微生物颗粒的制备

提供含有本发明的抗微生物颗粒的本发明样品(实施例A)。还提供含有颗粒(不含抗微生物剂)和单独的抗微生物剂(未掺入颗粒中)的比较样品(实施例B)。表1示出了样品的组成。

根据以下程序制备含有过碳酸盐和TAED的抗微生物颗粒(即实施例A)。

1.将PEG9000(BASF)在75℃烘箱中预熔融。

2.在75℃烘箱中预加热模具和刮刀。

3.在100mL塑料烧杯中称量PEG9000至目标质量。

4.将烧杯置于75℃水浴中。

5.将搅拌叶片的混合速度设定为500RMP。

6.在同一烧杯中称量过碳酸钠(SPCS，浙江金科日化新材料股份有限公司)和TAED(TAED，浙江金科日化新材料股份有限公司)并混合5分钟。

7.将共混的混合物浇注在模具上并使表面变平。

8.将模具保存在室温下，使得珠粒冷却并固化。

9.从模具中收集珠粒。

实施例B分别含有与实施例A中相同量的PEG9000颗粒和研磨的过碳酸钠和研磨的TAED。根据上述程序制备PEG9000颗粒，不同的是没有步骤6。

表1

成分	实施例A(重量％)	实施例B(重量％)
			PEG 9000	92.3％(为颗粒形式)	92.3％(颗粒)
过碳酸钠	4.5％(为颗粒形式)	4.5％(单独的颗粒)
			TAED	3.2％(为颗粒形式)	3.2％(单独的颗粒)
	老化	老化

然后将实施例A和B均在32℃/80RH条件下老化24小时。然后根据以上测试4中描述的方法进行老化实施例的AVO测试，并将AVO％列于下表2中。

表2

	实施例A	实施例B
			Avo％	42.7％	28.1％

上述结果表明，在模拟运输/保质期情况的32℃/80RH条件下老化24小时后，与当单独添加抗微生物剂时相比，当将抗微生物剂掺入颗粒中时，抗微生物剂的AVO％显著更高。

实施例2：含有PCMX的抗微生物颗粒的制备

根据实施例1中所述的类似方法制备含有PCMX的抗微生物颗粒，不同的是通过搅拌将一定量的PCMX添加到熔融PEG8000中。实施例C至F是含有不同量的PCMX的样品，列于下表3中。实施例C至E是本发明实施例，而实施例F是不属于本发明范围的比较例。事实上，在室温下加工成固态的过程中存在困难。

本文所公开的量纲和值不应理解为严格限于所引用的精确数值。相反，除非另外指明，否则每个此类量纲旨在表示所述值以及围绕该值功能上等同的范围。例如，公开为“40mm”的量纲旨在表示“约40mm”。

除非明确排除或以其他方式限制，本文中引用的每一篇文献，包括任何交叉引用或相关专利或专利申请以及本申请对其要求优先权或其有益效果的任何专利申请或专利，均据此全文以引用方式并入本文。对任何文献的引用不是对其作为与本发明的任何所公开或本文受权利要求书保护的现有技术的认可，或不是对其自身或与任何一个或多个参考文献的组合提出、建议或公开任何此类发明的认可。此外，当本发明中术语的任何含义或定义与以引用方式并入的文献中相同术语的任何含义或定义矛盾时，应当服从在本发明中赋予该术语的含义或定义。

虽然已举例说明和描述了本发明的具体实施方案，但是对于本领域技术人员来说显而易见的是，在不脱离本发明的实质和范围的情况下可作出各种其他变化和修改。因此，本文旨在于所附权利要求中涵盖属于本发明范围内的所有此类变化和修改。

Claims (12)

1.一种衣物洗涤添加剂组合物，所述衣物洗涤添加剂组合物包含多个抗微生物颗粒，所述多个抗微生物颗粒各自包含：

a)按所述颗粒的总重量计20％至99.9％的水溶性载体；和

b)按所述颗粒的总重量计0.001％至30％的抗微生物剂，其中所述抗微生物剂选自：氯二甲苯酚、过碳酸盐、银、基于甲基-二异丙醇胺的季铵化合物、二癸基二甲基氯化铵、苯扎氯铵、阳离子聚合物以及它们的任何组合；

其中所述颗粒中的每个颗粒具有5mg至500mg的质量。

2.根据权利要求1所述的衣物洗涤添加剂组合物，其中

i)所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.5％至25％、更优选地1％至20％、最优选地2％至18％的氯二甲苯酚；和/或

ii)所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至12％的过碳酸盐，所述过碳酸盐优选地为过碳酸钠；和/或

iii)所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含按所述颗粒的总重量计0.001％至5％、优选地0.005％至2％、更优选地0.01％至1％、最优选地0.02％至0.5％的银，其中所述银优选地为银离子或纳米银；和/或

iv)所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的基于甲基-二异丙醇胺(基于MDIPA)的季铵化合物，其中所述基于MDIPA的季铵化合物优选地为二异丙酯二甲基甲基硫酸铵；和/或

v)所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的二癸基二甲基氯化铵(DDAC)；和/或

vi)所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的苯扎氯铵，其中所述苯扎氯铵优选地为烷基二甲基苯扎氯铵(ADBAC)和/或烷基二甲基苯扎氯铵(ADEBAC)；和/或

vii)所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.3％至20％、更优选地0.4％至15％、最优选地0.5％至10％的阳离子聚合物，其中所述阳离子聚合物优选地为阳离子多糖，其中所述阳离子聚合物更优选地为已与被三甲基铵基团取代的环氧化物反应的羟乙基纤维素的聚合季铵盐。

3.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤添加剂组合物，其中所述水溶性载体选自聚乙二醇、乙酸钠、碳酸氢钠、氯化钠、硅酸钠、聚丙二醇聚氧化烯、聚乙二醇脂肪酸酯、聚乙二醇醚、硫酸钠、淀粉以及它们的任何组合，优选地所述水溶性载体为具有2,000道尔顿至20,000道尔顿、优选地2,500道尔顿至15,000道尔顿、更优选地3,000道尔顿至13,000道尔顿的重均分子量的聚乙二醇，其中优选地所述聚乙二醇以按所述颗粒的总重量计30％至95％、更优选地40％至94％、最优选地50％至93％的量存在。

4.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤添加剂组合物，其中所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒还包含按所述颗粒的总重量计0.1％至30％、优选地0.5％至20％、更优选地1％至15％的香料；其中所述香料优选地选自游离香料、前香料、包封的香料、香料微胶囊以及它们的组合；其中所述香料更优选地包括游离香料和香料微胶囊的组合；其中最优选地，所述每个抗微生物颗粒中的游离香料与香料微胶囊的重量比为1:5至20:1、优选地1:2至10:1、更优选地1:1至5:1、最优选地1.5:1至3:1。

5.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤添加剂组合物，其中所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒还包含按所述颗粒的总重量计0.0001％至1％、优选地0.001％至0.5％、更优选地0.005％至0.1％的着色剂；其中优选地所述着色剂选自染料、颜料以及它们的组合。

6.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤添加剂组合物，其中所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒的特征在于：

i)选自以下的形状：球形、半球形、压缩的半球形、圆柱形、盘形、圆形、兵豆形、椭圆形、立方体、矩形、星形、花形以及它们的组合；其中优选地，所述颗粒中的每个颗粒具有半球形或压缩的半球形形状；和/或

ii)3mm至10mm、优选地4mm至9mm、更优选地5mm至8mm的最长尺寸；和/或

iii)1至5、优选地1.5至4、更优选地2至4的纵横比；和/或

iv)在0.5g/cm³至0.98g/cm³、优选地0.7g/cm³至0.95g/cm³、更优选地0.8g/cm³至0.9g/cm³范围内的密度；和/或

v)5mg至450mg、优选地10mg至200mg、更优选地15mg至150mg的质量。

7.根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤添加剂组合物，其中所述多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒中包含的所述抗微生物剂为过碳酸盐，其中所述抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒还包含按所述颗粒的总重量计0.1％至30％的四乙酰基乙二胺。

8.根据权利要求1至6中任一项所述的衣物洗涤添加剂组合物，其中多个抗微生物颗粒中的每个抗微生物颗粒包含：

a)按所述颗粒的总重量计25％至99％的具有2000道尔顿至40000道尔顿的重均分子量的聚亚烷基二醇；和

b)按所述颗粒的总重量计0.1％至30％的抗微生物剂，其中所述抗微生物剂为过碳酸盐，

其中所述衣物洗涤添加剂组合物还包含多个附加颗粒，所述多个附加颗粒各自包含：

i)按所述附加颗粒的总重量计25％至99％的具有2000道尔顿至40000道尔顿的重均分子量的聚亚烷基二醇；和

ii)按所述附加颗粒的总重量计0.1％至30％的四乙酰基乙二胺。

9.一种衣物洗涤添加剂组合物，所述衣物洗涤添加剂组合物包含多个抗微生物颗粒，所述多个抗微生物颗粒各自包含：

a)按所述颗粒的总重量计25％至99％的具有3,000道尔顿至13,000道尔顿的重均分子量的聚乙二醇；

b)按所述颗粒的总重量计0.1％至15％的过碳酸钠；

c)按所述颗粒的总重量计0.1％至15％的四乙酰基乙二胺；和

d)按所述颗粒的总重量计0.5％至20％的香料；其中所述香料包括游离香料和香料微胶囊的组合，其中所述游离香料与所述香料微胶囊的重量比为1:2至10:1；

其中b)和c)的总量按所述颗粒的总重量计不超过25％，

其中所述颗粒中的每个颗粒具有5mg至200mg的质量，其中所述颗粒中的每个颗粒具有半球形或压缩的半球形形状。

10.一种衣物洗涤护理组合物，所述衣物洗涤护理组合物包含根据前述权利要求中任一项所述的衣物洗涤添加剂组合物，其中所述衣物洗涤添加剂组合物以0.05重量％至30重量％、优选地0.1重量％至20重量％，更优选地0.5重量％至15重量％，最优选地1重量％至10重量％范围内的量存在于所述衣物洗涤护理组合物中。

11.根据权利要求10所述的衣物洗涤护理组合物，其中所述衣物洗涤护理组合物还包含10％至99.9％、优选地20％至95％、更优选地30％至90％、最优选地40％至80％的洗涤剂颗粒；其中所述洗涤剂颗粒优选地包含10重量％至90重量％的表面活性剂，所述表面活性剂选自阴离子表面活性剂、非离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、两性表面活性剂、两性离子表面活性剂以及它们的组合。

12.一种用于处理衣物制品的方法，所述方法包括以下步骤：

a)提供衣物制品和根据前述权利要求中任一项所述的组合物；以及

b)使所述衣物制品与所述组合物接触。