CN117980408A - 金属化制品和相关聚(亚苯基醚)组合物及注射模制制品 - Google Patents

金属化制品和相关聚(亚苯基醚)组合物及注射模制制品 Download PDF

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Abstract

一种反射制品,包括注射模制的热塑性基板以及设置在热塑性基板的表面上的反射金属层。注射模制的热塑性基板由包含特定量的具有不同特性粘度的两种聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯和任选的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物的预共混组合物制备。与基于耐热性聚碳酸酯的可比较反射制品相比,所述反射制品更轻并且成本更低。还描述了源自预共混组合物的熔融共混组合物和由熔融共混组合物制备的注射模制制品。

Description

金属化制品和相关聚(亚苯基醚)组合物及注射模制制品
相关申请的引证
本申请要求2021年9月20日提交的欧洲专利申请第21197791.3号的优先权,其以其整体结合于此。
背景技术
减轻的重量和降低的成本是机动车工业(尤其是电动车辆)中的创新的关键驱动力。耐热性聚碳酸酯目前用于制造用于机动车反射器和边框的反射制品(reflectivearticle,反光制品)。耐热性聚碳酸酯用于注射模制具有适用于金属沉积的光滑表面的制品,并且所得反射制品表现出耐热性、表面光滑性、低吸水性、低脱气和良好的金属粘附性的优异平衡,所有的重量都远小于仅由金属制备的前期制品的重量。然而,期望反射制品,其更轻且成本更低,同时表现出增加的屈服拉伸应力、增加的弯曲强度和降低的吸水性,并且同时在弯曲模量、热挠曲温度和模具收缩率(mold shrinkage,模制收缩率)方面至少可比较。
发明内容
一个实施方式是反射制品,包括:注射模制(injection molded,注塑)的热塑性基板(substrate);以及设置在热塑性基板的表面上的反射金属层(reflective metallayer,反光金属层);其中,注射模制的热塑性基板包含熔融共混组合物(melt-blendedcomposition),所述熔融共混组合物包含熔融共混预共混组合物的产物(product ofmelt-blending pre-blended composition),基于预共混组合物的总重量,所述预共混组合物包含40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)(poly(phenylene ether),聚(苯醚)),所述第一聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的0.3至0.43分升/克的特性粘度,并且具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第一重均分子量Mw1、第一数均分子量Mn1和第一分散度(dispersity,分散性)Mw1/Mn1;5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚),其具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的大于0.43至0.49分升/克的特性粘度;条件是:第二聚(亚苯基醚)的特性粘度比第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.03至0.09分升/克;其中,第二聚(亚苯基醚)具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第二重均分子量Mw2、第二数均分子量Mn2和第二分散度Mw2/Mn2;5至25重量百分数的无规聚苯乙烯;和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)和5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)的共混物具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的共混物重均分子量Mw共混物(Mwblend)、共混物数均分子量Mn共混物(Mnblend)、以及共混物分散度Mw共混物/Mn共混物(Mwblend/Mnblend);其中,共混物分散度Mw共混物大于第一分散度Mw1/Mn1且小于第二分散度Mw2/Mn2;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为95至100重量百分数。
另一个实施方式是熔融共混组合物,包含熔融共混预共混组合物的产物,基于预共混组合物的总重量,所述预共混组合物包含:40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚),所述第一聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的0.3至0.43分升/克的特性粘度,并且具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第一重均分子量Mw1、第一数均分子量Mn1和第一分散度Mw1/Mn1;5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚),其具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的大于0.43至0.49分升/克的特性粘度;条件是:第二聚(亚苯基醚)的特性粘度比第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.03至0.09分升/克;其中,第二聚(亚苯基醚)具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第二重均分子量Mw2、第二数均分子量Mn2和第二分散度Mw2/Mn2;5至25重量百分数的无规聚苯乙烯;和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)和5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)的共混物具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的共混物重均分子量Mw共混物、共混物数均分子量Mn共混物以及共混物分散度Mw共混物/Mn共混物;其中,共混物分散度Mw共混物大于第一分散度Mw1/Mn1且小于第二分散度Mw2/Mn2;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为95至100重量百分数。
另一个实施方式是包含在本文中描述的任何变体中的熔融共混组合物的注射模制制品(injection molded article,注塑制品)。
下面详细描述这些和其他实施方式。
附图说明
附图是反射制品10的分解示意图,该反射制品10包括注射模制的热塑性基板20以及被布置在热塑性基板的表面上的反射金属层30。
具体实施方式
本发明人已经确定,包含两种具有不同特性粘度的聚(亚苯基醚)以及任选地包含特定量的羧酸和/或羧酸酐的基于特定聚(亚苯基醚)的组合物可以用于注射模制基板,当金属化以形成反射制品时,该基板比可比较的聚碳酸酯类反射制品更轻且成本更低,同时表现出增加的屈服拉伸应力、增加的弯曲强度和降低的吸水性,并且同时至少可比较的弯曲模量、热挠曲温度和模具收缩率。
因此,一个实施方式是反射制品,包括:注射模制的热塑性基板;以及设置在热塑性基板的表面上的反射金属层;其中,注射模制的热塑性基板包含熔融共混组合物,所述熔融共混组合物包含熔融共混预共混组合物的产物,基于预共混组合物的总重量,所述预共混组合物包含40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚),所述第一聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的0.3至0.43分升/克的特性粘度,并且具有根据ASTMD5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第一重均分子量Mw1、第一数均分子量Mn1和第一分散度Mw1/Mn1;5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚),其具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的大于0.43至0.49分升/克的特性粘度;条件是:第二聚(亚苯基醚)的特性粘度比第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.03至0.09分升/克;其中,第二聚(亚苯基醚)具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第二重均分子量Mw2、第二数均分子量Mn2和第二分散度Mw2/Mn2;5至25重量百分数的无规聚苯乙烯;和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)和5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)的共混物具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的共混物重均分子量Mw共混物、共混物数均分子量Mn共混物、以及共混物分散度Mw共混物/Mn共混物;其中,共混物分散度Mw共混物大于第一分散度Mw1/Mn1且小于第二分散度Mw2/Mn2;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为95至100重量百分数。
预共混组合物包含第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)。通常,聚(亚苯基醚)是包含具有下式的重复结构单元的聚合物:
其中,每次出现的Z1独立地是卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是烃基不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开;并且每次出现的Z2独立地是氢、卤素、未取代或取代的C1-C12烃基(条件是烃基不是叔烃基)、C1-C12烃硫基、C1-C12烃氧基、或C2-C12卤代烃氧基,其中至少两个碳原子将卤素和氧原子分隔开。如在本文中使用的,术语“烃基”,无论是单独使用,还是作为另一术语的前缀、后缀或片段,是指仅包含碳和氢的残基。该残基可以是脂肪族的或芳香族的、直链的、环状的、双环的、支链的、饱和的、或不饱和的。其还可以包含脂肪族、芳香族、直链、环状、双环、支链、饱和以及不饱和烃部分的组合。然而,当烃基残基被描述为取代的时,它可以任选地包含除取代基残基的碳和氢成员之外的杂原子。因此,当具体地描述为取代的时,烃基残基还可以包含一个或多个羰基、氨基、羟基等,或它可以在烃基残基的主链内包含杂原子。作为一个实例,Z1可以是由末端3,5-二甲基-1,4-苯基与氧化聚合催化剂的二正丁胺组分反应形成的二正丁基氨基甲基。
聚(亚苯基醚)可以包含具有通常位于羟基邻位的含氨基烷基的端基的分子。还经常存在的是四甲基联苯醌(TMDQ)端基,通常获得自其中存在四甲基联苯醌副产物的含2,6-二甲基苯酚的反应混合物。聚(亚苯基醚)可以是均聚物、共聚物、接枝共聚物、离聚物、或嵌段共聚物、以及它们的组合的形式。
在一些实施方式中,聚(亚苯基醚)包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。如在本文中使用的,术语“聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物”是指包含至少一个聚(亚苯基醚)嵌段和至少一个聚硅氧烷嵌段的嵌段共聚物。
在一些实施方式中,通过氧化共聚方法制备聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。在该方法中,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物是包括氧化共聚包含一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的单体混合物的方法的产物。在一些实施方式中,基于一元酚和羟基芳基封端的聚硅氧烷的总重量,单体混合物包含70至99重量份的一元酚和1至30重量份的羟基芳基封端的聚硅氧烷。羟基芳基二封端的聚硅氧烷可以包含多个具有以下结构的重复单元:
其中,每次出现的R8独立地是氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基;以及具有以下结构的两个末端单元:
其中,Y是氢、C1-C12烃基、C1-C12烃氧基、或卤素,并且其中每次出现的R9独立地是氢、C1-C12烃基或C1-C12卤代烃基。在非常具体的实施方式中,每次出现的R8和R9是甲基,并且Y是甲氧基。
在一些实施方式中,一元酚包括2,6-二甲基苯酚、以及具有以下结构的羟基芳基封端的聚硅氧烷
其中,n平均是5至100,具体地为30至60。
氧化共聚方法产生作为期望产物的聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物和作为副产物的聚(亚苯基醚)(没有结合的聚硅氧烷嵌段)。不必从聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物分离聚(亚苯基醚)。因此,聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物可以用作包括聚(亚苯基醚)和聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的“反应产物”。某些分离程序,如从异丙醇中沉淀,使得可以确保反应产物基本上不含残余的羟基芳基封端的聚硅氧烷起始材料。换言之,这些分离程序确保反应产物的聚硅氧烷含量基本上全部是聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的形式。在Carrillo等人的美国专利号8,017,697和Carrillo等人的美国专利申请公开号US2012/0329961 A1中描述了用于形成聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物的详细方法。
在一些实施方式中,第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)(poly(2,6-dimethyl-1,4-phenylene ether),聚(2,6-二甲基-1,4-苯醚))。在一些实施方式中,第一和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。
第一聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的0.3至0.43分升/克的特性粘度。在此范围内,第一聚(亚苯基醚)的特性粘度可以是0.35至0.43分升/克,或0.37至0.43分升/克。第一聚(亚苯基醚)还具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第一重均分子量Mw1、第一数均分子量Mn1和第一分散度Mw1/Mn1。
第二聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的大于0.43至0.49分升/克的特性粘度。在此范围内,第一聚(亚苯基醚)的特性粘度可以是0.43至0.49分升/克。
第二聚(亚苯基醚)的特性粘度比第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.03至0.09分升/克。在此范围内,第二聚(亚苯基醚)的特性粘度可以比第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.04至0.08分升/克。
第二聚(亚苯基醚)还具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第二重均分子量Mw2、第二数均分子量Mn2和第二分散度Mw2/Mn2。
基于预共混组合物的总重量,预共混组合物包含40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)。在此范围内,第一聚(亚苯基醚)的量可以是60至80重量百分数,或65至75重量百分数。
基于预共混组合物的总重量,预共混组合物包含5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)。在这个范围内,第一聚(亚苯基醚)的量可以是7至20重量百分数,或8至16重量百分数,或10至20重量百分数。
40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)和5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)的共混物(即,由40至90重量份的第一聚(亚苯基醚)和5至25重量份的第二聚(亚苯基醚)组成的共混物)具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的共混物重均分子量Mw共混物、共混物数均分子量Mn共混物、以及共混物分散度Mw共混物/Mn共混物。共混物分散度Mw共混物大于第一分散度Mw1/Mn1且小于第二分散度Mw2/Mn2。
在一些实施方式中,第一重均分子量Mw1是30,000至47,000克/摩尔,第一数均分子量Mn1是15,000至24,000克/摩尔,并且第一分散度Mw1/Mn1是2.0至2.45;第二重均分子量Mw2大于47,000至65,000克/摩尔,第二数均分子量Mn2为15,000至24,000克/摩尔,并且第二分散度Mw2/Mn2大于2.45至3.00;共混物重均分子量Mw共混物为31,000至65,000克/摩尔,共混物数均分子量Mn共混物为13,000至25,000克/摩尔,并且共混物分散度Mw共混物/Mn共混物为2.1至2.55。
在30,000至47,000克/摩尔的范围内,第一重均分子量Mw1可以是35,000至47,000克/摩尔,或40,000至47,000克/摩尔,或42,000至47,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第一数均分子量Mn1可以是16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.0至2.45的范围内,第一分散度Mw1/Mn1可以是2.1至2.45、或2.2至2.45。在47,000至65,000克/摩尔的范围内,第二重均分子量Mw2可以是47,000至60,000克/摩尔、或48,000至55,000克/摩尔、或48,000至53,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第二数均分子量Mn2可以为16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.45至3.00的范围内,第二分散度Mw2/Mn2可以为2.5至2.9,或2.5至2.7。在31,000至65,000克/摩尔的范围内,共混物重均分子量,Mw共混物,可以是31,000至60,000克/摩尔,或35,000至60,000克/摩尔,或40,000至55,000克/摩尔,或40,000至52,000克/摩尔。在13,000至25,000克/摩尔的范围内,共混物数均分子量Mn共混物可以是15,000至24,000克/摩尔,或16,000至23,000克/摩尔。在2.1至2.55的范围内,共混物分散度Mw共混物/Mn共混物可以是2.25至2.55、或2.35至2.55、或2.37至2.53。
除了第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)之外,预共混组合物还包含无规聚苯乙烯。在一些实施方式中,无规聚苯乙烯具有根据ASTM D1238-20在200℃和5千克负载下测定的2至25克/10分钟的熔体流动指数。在此范围内,无规聚苯乙烯的熔体流动指数可以是5至20克/10分钟,或5至15克/10分钟。基于预共混组合物的总重量,预共混组合物包含5至25重量百分数的无规聚苯乙烯。在此范围内,无规聚苯乙烯的量可以是10至20重量百分数。
预共混组合物可以任选地进一步包含烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物。为简洁起见,该组分称为“氢化嵌段共聚物”。基于氢化嵌段共聚物的重量,氢化嵌段共聚物可以包含约10至约90重量百分数的聚(烯基芳香族化合物)(poly(alkenylaromatic))含量和约90至约10重量百分数的氢化聚(共轭二烯)含量。在一些实施方式中,聚(烯基芳香族化合物)含量是约10至约45重量百分数,或约20至约40重量百分数,或约25至约35重量百分数。在其他实施方式中,聚(烯基芳香族化合物)含量是约45重量百分数至约90重量百分数,或约45至约80重量百分数。氢化嵌段共聚物可以具有约40,000至约400,000原子质量单位的重均分子量。数均分子量和重均分子量可以通过凝胶渗透色谱法并基于与聚苯乙烯标准品的比较来测定。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物具有约200,000至约400,000原子质量单位、或约220,000至约350,000原子质量单位的重均分子量。在其它实施方式中,氢化嵌段共聚物可以具有约40,000至约200,000原子质量单位、或约40,000至约180,000原子质量单位、或约40,000至约150,000原子质量单位的重均分子量。
用于制备氢化嵌段共聚物的烯基芳香族单体可以具有以下结构:
其中,R1和R2各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、或C2-C8烯基;R3和R7各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、氯原子或溴原子;并且R4、R5和R6各自独立地表示氢原子、C1-C8烷基、或C2-C8烯基,或R4和R5与中心芳环一起形成萘基,或R5和R6与中心芳环一起形成萘基。具体的烯基芳香族单体包括,例如,苯乙烯、氯苯乙烯如对氯苯乙烯、以及甲基苯乙烯如α-甲基苯乙烯和对甲基苯乙烯。在一些实施方式中,烯基芳香族单体是苯乙烯。
用于制备氢化嵌段共聚物的共轭二烯可以是C4-C20共轭二烯。合适的共轭二烯包括例如1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、2-氯-1,3-丁二烯、2,3-二甲基-1,3-丁二烯、1,3-戊二烯、1,3-己二烯等、以及它们的组合。在一些实施方式中,共轭二烯是1,3-丁二烯、2-甲基-1,3-丁二烯、或其组合。在一些实施方式中,共轭二烯由1,3-丁二烯组成。
氢化嵌段共聚物是包含(A)衍生自烯基芳香族化合物的至少一个嵌段和(B)衍生自共轭二烯的至少一个嵌段的共聚物,其中,通过氢化至少部分地降低嵌段(B)中的脂肪族不饱和基团含量。在一些实施方式中,(B)嵌段中的脂肪族不饱和度降低至少50%,或至少70%。嵌段(A)和(B)的布置包括线性结构、接枝结构和具有或不具有支链的径向远嵌段结构。线性嵌段共聚物包括锥形线性结构和非锥形线性结构。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物具有锥形线性结构。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物具有非锥形线性结构。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物包含含有烯基芳香族单体的随机结合的B嵌段。线性嵌段共聚物结构包括二嵌段(A-B嵌段)、三嵌段(A-B-A嵌段或B-A-B嵌段)、四嵌段(A-B-A-B嵌段)、和五嵌段(A-B-A-B-A嵌段或B-A-B-A-B嵌段)结构以及含有总计A和B的六个或更多个嵌段的线性结构,其中每个A嵌段的分子量可以与其他A嵌段的分子量相同或不同,并且每个B嵌段的分子量可以与其他B嵌段的分子量相同或不同。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物是二嵌段共聚物、三嵌段共聚物、或它们的组合。
在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物不包括除了烯基芳香族化合物和共轭二烯之外的单体残基。
在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物包含聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。在一些实施方式中,氢化嵌段共聚物包含具有约200,000至约400,000原子质量单位、或约240,000至约350,000原子质量单位、或约240,000至约300,000原子质量单位的重均分子量的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物。
用于制备氢化嵌段共聚物的方法是本领域中已知的并且许多氢化嵌段共聚物是可商购的。示例性的可商购的氢化嵌段共聚物包括以KRATON G1701和G1702从KratonPolymers可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)二嵌段共聚物;从Kraton Polymers作为KRATON G1641、G1650、G1651、G1654、G1657、G1726、G4609、G4610、GRP-6598、RP-6924、MD-6932M、MD-6933、和MD-6939可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;从Kraton Polymers作为KRATON RP-6935和RP-6936可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯(S-EB/S-S)三嵌段共聚物,从Kraton Polymers作为KRATON G1730可获得的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;马来酸酐接枝的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,以KRATON G1901、G1924和MD-6684从Kraton Polymers可获得;马来酸酐接枝的聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯-苯乙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,以KRATONMD-6670从Kraton Polymers可获得;聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其包含67重量百分数的聚苯乙烯,作为TUFTEC H1043从Asahi Kasei Elastomer可获得;聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其包含42重量百分数的聚苯乙烯,作为TUFTEC H1051从Asahi Kasei Elastomer可获得;从Asahi Kasei Elastomer作为TUFTECP1000和P2000可获得的聚苯乙烯-聚(丁二烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物;作为S.O.E.-SS L601从Asahi Kasei Elastomer可获得的聚苯乙烯-聚丁二烯-聚(苯乙烯-丁二烯)-聚苯乙烯嵌段共聚物;作为K-Resin KK38、KR01、KR03和KR05从Chevron Phillips ChemicalCompany可获得的氢化径向嵌段共聚物;聚苯乙烯-聚(乙烯-丁烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,其包含60重量聚苯乙烯,作为SEPTON S8104从Kuraray可获得;聚苯乙烯-聚(乙烯-乙烯/丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,作为SEPTON S4044、S4055、S4077和S4099从Kuraray可获得;以及包含65重量百分数的聚苯乙烯的聚苯乙烯-聚(乙烯-丙烯)-聚苯乙烯三嵌段共聚物,作为SEPTON S2104从Kuraray可获得。可以使用两种或更多种氢化嵌段共聚物的混合物。
基于预共混组合物的总重量,预共混组合物包含0至10重量百分数的氢化嵌段共聚物。在此范围内,氢化嵌段共聚物的量可以是1至10重量百分数,或2至10重量百分数。
基于预共混组合物的总重量,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为95至100重量百分数。在此范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和可以为96至100重量百分数,或97至100重量百分数,或98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
预共混组合物可以任选地进一步包含选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、甲酸和它们的组合组成的组的羧酸或羧酸酐。如下文工作实施例中所示,使用少量羧酸和/或羧酸酐可改善反射制品中的金属层粘附性,而不产生不可接受的脱气。在一些实施方式中,羧酸和/或羧酸酐包括柠檬酸。当存在时,基于预共混组合物的总重量,羧酸和/或羧酸酐可以以0.3至1.6重量百分数的量使用。在此范围内,该量可以是0.4至1.2重量百分数。当存在羧酸和/或羧酸酐时,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物和羧酸或羧酸酐的重量百分数的总和为95.3至100重量百分数。在此范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物和羧酸和/或羧酸酐的重量百分数的总和可以为96至100重量百分数,或97至100重量百分数,或98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
在反射制品的非常具体的实施方式中,预共混组合物包含65至75重量百分数的第一聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的第二聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的无规聚苯乙烯、和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),或第一和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为97至100重量百分数。在97至100重量百分数的范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和可以为98至100重量百分数,或99至100重量百分数。在非常具体的实施方式的变体中,第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。在非常具体的实施方式的另一个变体中,第一和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。在非常具体的实施方式的另一个变体中,基于预共混组合物的总重量,预共混组合物包含1至10重量百分数的氢化嵌段共聚物。在一个非常具体的实施方式的另一个变体中,基于预共混组合物的总重量,预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的柠檬酸,并且基于预共混组合物的总重量,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和柠檬酸的重量百分数的总和为97.3至100重量百分数。在0.3至1.6重量百分数的范围内,柠檬酸的量可以是0.4至1.2重量百分数。在97.3至100重量百分数的范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和柠檬酸的重量百分数的总和可以为98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
在非常具体的实施方式的另一个变体中,第一重均分子量Mw1是30,000至47,000克/摩尔,第一数均分子量Mn1是15,000至24,000克/摩尔,并且第一分散度Mw1/Mn1是2.0至2.45;第二重均分子量Mw2大于47,000至65,000克/摩尔,第二数均分子量Mn2为15,000至24,000克/摩尔,并且第二分散度Mw2/Mn2大于2.45至3.00;共混物重均分子量Mw共混物为31,000至65,000克/摩尔,共混物数均分子量Mn共混物为13,000至25,000克/摩尔,并且共混物分散度Mw共混物/Mn共混物为2.1至2.55。
在30,000至47,000克/摩尔的范围内,第一重均分子量Mw1可以是35,000至47,000克/摩尔,或40,000至47,000克/摩尔,或42,000至47,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第一数均分子量Mn1可以是16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.0至2.45的范围内,第一分散度Mw1/Mn1可以是2.1至2.45、或2.2至2.45。在47,000至65,000克/摩尔的范围内,第二重均分子量Mw2可以是47,000至60,000克/摩尔、或48,000至55,000克/摩尔、或48,000至53,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第二数均分子量Mn2可以为16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.45至3.00的范围内,第二分散度Mw2/Mn2可以为2.5至2.9,或2.5至2.7。在31,000至65,000克/摩尔的范围内,共混物重均分子量,Mw共混物,可以是31,000至60,000克/摩尔,或35,000至60,000克/摩尔,或40,000至55,000克/摩尔,或40,000至52,000克/摩尔。在13,000至25,000克/摩尔的范围内,共混物数均分子量Mn共混物可以是15,000至24,000克/摩尔,或16,000至23,000克/摩尔。在2.1至2.55的范围内,共混物分散度Mw共混物/Mn共混物可以是2.25至2.55、或2.35至2.55、或2.37至2.53。
注射模制的热塑性基板包含熔融共混组合物,该组合物包含熔融共混预共混组合物的产物。例如,可以在单螺杆或双螺杆挤出机上进行熔融共混。用于熔融共混的合适条件的实例包括在以下工作实施例中。
通过注射模制熔融共混组合物形成热塑性基板。用于注射模制的方法和设备是本领域已知的。用于注射模制的合适条件的实例包括在以下工作实施例中。
反射制品包括注射模制的热塑性基板和布置在热塑性基板的表面上的反射金属层。附图是反射制品10的分解示意图,该反射制品10包括注射模制的热塑性基板20、以及被布置在该热塑性基板的表面上的反射金属层30。可以使用本领域已知的方法在热塑性基板的表面上形成反射金属层,所述方法包括溅射、真空金属沉积、蒸气电弧沉积、等离子体化学气相沉积、热蒸气金属沉积、以及离子电镀。
反射制品具有许多可能的用途,包括机动车前灯反射器、机动车边框(automotivebezel)、机动车平视显示器反射器(automotive head up display reflector)、机动车内部部件、家用电器照明反射器、家用电器边框、消费电子照明反射器(consumerelectronics lighting reflector)和消费电子边框(consumer electronics bezel)。在一些实施方式中,反射制品为机动车前灯反射器。
另一个实施方式是熔融共混组合物,包含熔融共混预共混组合物的产物,基于预共混组合物的总重量,所述预共混组合物包含:40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚),所述第一聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的0.3至0.43分升/克的特性粘度,并且具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第一重均分子量Mw1、第一数均分子量Mn1和第一分散度Mw1/Mn1;5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚),其具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的大于0.43至0.49分升/克的特性粘度;条件是:第二聚(亚苯基醚)的特性粘度比第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.03至0.09分升/克;其中,第二聚(亚苯基醚)具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第二重均分子量Mw2、第二数均分子量Mn2和第二分散度Mw2/Mn2;5至25重量百分数的无规聚苯乙烯;和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)和5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)的共混物具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的共混物重均分子量Mw共混物、共混物数均分子量Mn共混物、以及共混物分散度Mw共混物/Mn共混物;其中,共混物分散度Mw共混物大于第一分散度Mw1/Mn1且小于第二分散度Mw2/Mn2;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为95至100重量百分数。
以上在反射制品的背景下描述的预共混组合物的所有变体也适用于熔融共混组合物。
在熔融共混组合物的一些实施方式中,第一重均分子量Mw1是30,000至47,000克/摩尔,第一数均分子量Mn1是15,000至24,000克/摩尔,并且第一分散度Mw1/Mn1是2.0至2.45;第二重均分子量Mw2大于47,000至65,000克/摩尔,第二数均分子量Mn2为15,000至24,000克/摩尔,并且第二分散度Mw2/Mn2大于2.45至3.00;共混物重均分子量Mw共混物为31,000至65,000克/摩尔,共混物数均分子量Mn共混物为13,000至25,000克/摩尔,并且共混物分散度Mw共混物/Mn共混物为2.1至2.55。
在30,000至47,000克/摩尔的范围内,第一重均分子量Mw1可以是35,000至47,000克/摩尔,或40,000至47,000克/摩尔,或42,000至47,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第一数均分子量Mn1可以是16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.0至2.45的范围内,第一分散度Mw1/Mn1可以是2.1至2.45、或2.2至2.45。在47,000至65,000克/摩尔的范围内,第二重均分子量Mw2可以是47,000至60,000克/摩尔、或48,000至55,000克/摩尔、或48,000至53,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第二数均分子量Mn2可以为16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.45至3.00的范围内,第二分散度Mw2/Mn2可以为2.5至2.9,或2.5至2.7。在31,000至65,000克/摩尔的范围内,共混物重均分子量,Mw共混物,可以是31,000至60,000克/摩尔,或35,000至60,000克/摩尔,或40,000至55,000克/摩尔,或40,000至52,000克/摩尔。在13,000至25,000克/摩尔的范围内,共混物数均分子量Mn共混物可以是15,000至24,000克/摩尔,或16,000至23,000克/摩尔。在2.1至2.55的范围内,共混物分散度Mw共混物/Mn共混物可以是2.25至2.55、或2.35至2.55、或2.37至2.53。
预共混组合物可以任选地进一步包含选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、甲酸和它们的组合组成的组的羧酸或羧酸酐。在一些实施方式中,羧酸和/或羧酸酐包括柠檬酸。当存在时,基于预共混组合物的总重量,羧酸和/或羧酸酐可以以0.3至1.6重量百分数的量使用。在此范围内,该量可以是0.4至1.2重量百分数。当存在羧酸和/或羧酸酐时,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和羧酸或羧酸酐的重量百分数的总和为95.3至100重量百分数。在此范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和羧酸或羧酸酐的重量百分数的总和可以为96至100重量百分数,或97至100重量百分数,或98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
在熔融共混组合物的一些实施方式中,第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚)。在熔融共混组合物的其他实施方式中,第一和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。
在熔融共混组合物的一些实施方式中,无规聚苯乙烯具有根据ASTM D1238-20在200℃和5千克负载下测定的2至25克/10分钟的熔体流动指数。
在熔融共混组合物的非常具体的实施方式中,预共混组合物包含65至75重量百分数的第一聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的第二聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的无规聚苯乙烯、和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),或第一和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为97至100重量百分数。在97至100重量百分数的范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和可以为98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
在熔融共混组合物的非常具体的实施方式的一个变体中,基于预共混组合物的总重量,预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的柠檬酸,并且第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和柠檬酸的重量百分数的总和为97.3至100重量百分数。在0.3至1.6重量百分数的范围内,柠檬酸的量可以是0.4至1.2重量百分数。在97.3至100重量百分数的范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和柠檬酸的重量百分数的总和可以为98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
在熔融共混组合物的非常具体的实施方式的另一个变体中,第一重均分子量Mw1是30,000至47,000克/摩尔,第一数均分子量Mn1是15,000至24,000克/摩尔,以及第一分散度Mw1/Mn1是2.0至2.45;第二重均分子量Mw2大于47,000至65,000克/摩尔,第二数均分子量Mn2为15,000至24,000克/摩尔,并且第二分散度Mw2/Mn2大于2.45至3.00;共混物重均分子量Mw共混物为31,000至65,000克/摩尔,共混物数均分子量Mn共混物为13,000至25,000克/摩尔,并且共混物分散度Mw共混物/Mn共混物为2.1至2.55。
在30,000至47,000克/摩尔的范围内,第一重均分子量Mw1可以是35,000至47,000克/摩尔,或40,000至47,000克/摩尔,或42,000至47,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第一数均分子量Mn1可以是16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.0至2.45的范围内,第一分散度Mw1/Mn1可以是2.1至2.45、或2.2至2.45。在47,000至65,000克/摩尔的范围内,第二重均分子量Mw2可以是47,000至60,000克/摩尔、或48,000至55,000克/摩尔、或48,000至53,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第二数均分子量Mn2可以为16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.45至3.00的范围内,第二分散度Mw2/Mn2可以为2.5至2.9,或2.5至2.7。在31,000至65,000克/摩尔的范围内,共混物重均分子量,Mw共混物,可以是31,000至60,000克/摩尔,或35,000至60,000克/摩尔,或40,000至55,000克/摩尔,或40,000至52,000克/摩尔。在13,000至25,000克/摩尔的范围内,共混物数均分子量Mn共混物可以是15,000至24,000克/摩尔,或16,000至23,000克/摩尔。在2.1至2.55的范围内,共混物分散度Mw共混物/Mn共混物可以是2.25至2.55、或2.35至2.55、或2.37至2.53。
另一个实施方式是包含任何其上述变体形式的熔融共混组合物的注射模制制品。
在注射模制制品的一些实施方式中,第一重均分子量Mw1是30,000至47,000克/摩尔,第一数均分子量Mn1是15,000至24,000克/摩尔,以及第一分散度Mw1/Mn1是2.0至2.45;第二重均分子量Mw2大于47,000至65,000克/摩尔,第二数均分子量Mn2为15,000至24,000克/摩尔,并且第二分散度Mw2/Mn2大于2.45至3.00;并且共混物重均分子量Mw共混物为31,000至65,000克/摩尔,共混物数均分子量Mn共混物为13,000至25,000克/摩尔,并且共混物分散度Mw共混物/Mn共混物为2.1至2.55。
在30,000至47,000克/摩尔的范围内,第一重均分子量Mw1可以是35,000至47,000克/摩尔,或40,000至47,000克/摩尔,或42,000至47,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第一数均分子量Mn1可以是16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.0至2.45的范围内,第一分散度Mw1/Mn1可以是2.1至2.45、或2.2至2.45。在47,000至65,000克/摩尔的范围内,第二重均分子量Mw2可以是47,000至60,000克/摩尔、或48,000至55,000克/摩尔、或48,000至53,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第二数均分子量Mn2可以为16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.45至3.00的范围内,第二分散度Mw2/Mn2可以为2.5至2.9,或2.5至2.7。在31,000至65,000克/摩尔的范围内,共混物重均分子量,Mw共混物,可以是31,000至60,000克/摩尔,或35,000至60,000克/摩尔,或40,000至55,000克/摩尔,或40,000至52,000克/摩尔。在13,000至25,000克/摩尔的范围内,共混物数均分子量Mn共混物可以是15,000至24,000克/摩尔,或16,000至23,000克/摩尔。在2.1至2.55的范围内,共混物分散度Mw共混物/Mn共混物可以是2.25至2.55、或2.35至2.55、或2.37至2.53。
在注射模制制品的一些实施方式中,预共混组合物进一步包含选自由柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、甲酸和它们的组合组成的组的羧酸或羧酸酐。在一些实施方式中,羧酸和/或羧酸酐包括柠檬酸。当存在时,基于预共混组合物的总重量,羧酸和/或羧酸酐可以以0.3至1.6重量百分数的量使用。在此范围内,该量可以是0.4至1.2重量百分数。当存在羧酸和/或羧酸酐时,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和柠檬酸的重量百分数的总和为95.3至100重量百分数。在此范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和羧酸或羧酸酐的重量百分数的总和可以为96至100重量百分数,或97至100重量百分数,或98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
在注射模制制品的非常具体的实施方式中,预共混组合物包含65至75重量百分数的第一聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的第二聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的无规聚苯乙烯、和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),或第一和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为97至100重量百分数。在97至100重量百分数的范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和可以为98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
在注射模制制品的非常具体的实施方式的一个变体中,基于预共混组合物的总重量,预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的柠檬酸,并且第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和柠檬酸的重量百分数的总和为97.3至100重量百分数。在0.3至1.6重量百分数的范围内,柠檬酸的量可以是0.4至1.2重量百分数。在97.3至100重量百分数的范围内,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和柠檬酸的重量百分数的总和可以为98至100重量百分数,或99至100重量百分数。
在注射模制制品的非常具体的实施方式的另一个变体中,第一重均分子量Mw1是30,000至47,000克/摩尔,第一数均分子量Mn1是15,000至24,000克/摩尔,并且第一分散度Mw1/Mn1是2.0至2.45;第二重均分子量Mw2大于47,000至65,000克/摩尔,第二数均分子量Mn2为15,000至24,000克/摩尔,并且第二分散度Mw2/Mn2大于2.45至3.00;并且共混物重均分子量Mw共混物为31,000至65,000克/摩尔,共混物数均分子量Mn共混物为13,000至25,000克/摩尔,并且共混物分散度Mw共混物/Mn共混物为2.1至2.55。
在30,000至47,000克/摩尔的范围内,第一重均分子量Mw1可以是35,000至47,000克/摩尔,或40,000至47,000克/摩尔,或42,000至47,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第一数均分子量Mn1可以是16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.0至2.45的范围内,第一分散度Mw1/Mn1可以是2.1至2.45、或2.2至2.45。在47,000至65,000克/摩尔的范围内,第二重均分子量Mw2可以是47,000至60,000克/摩尔、或48,000至55,000克/摩尔、或48,000至53,000克/摩尔。在15,000至24,000克/摩尔的范围内,第二数均分子量Mn2可以为16,000至23,000克/摩尔,或17,000至22,000克/摩尔。在2.45至3.00的范围内,第二分散度Mw2/Mn2可以为2.5至2.9,或2.5至2.7。在31,000至65,000克/摩尔的范围内,共混物重均分子量,Mw共混物,可以是31,000至60,000克/摩尔,或35,000至60,000克/摩尔,或40,000至55,000克/摩尔,或40,000至52,000克/摩尔。在13,000至25,000克/摩尔的范围内,共混物数均分子量Mn共混物可以是15,000至24,000克/摩尔,或16,000至23,000克/摩尔。在2.1至2.55的范围内,共混物分散度Mw共混物/Mn共混物可以是2.25至2.55、或2.35至2.55、或2.37至2.53。
本文公开的所有范围包括端点,并且端点可彼此独立地组合。本文公开的每个范围构成位于公开的范围内的任何点或子范围的公开。
通过以下非限制性实施例进一步说明本发明。
实施例
用于形成预共混组合物的材料总结于表1中。
表1
组合物总结在表2中,其中,组分量以基于组合物的总重量的重量百分数的单位表示。将组合物在50、150、240、28、280、280、300、300、300、280和280℃的区温度,以及290℃的模头(die,模具)温度下操作的双螺杆挤出机中进行配混。在进料喉管处添加所有组分,并且在用于注射模制之前,将挤出物制粒并且在110℃下干燥4小时。在290℃、310℃、320℃和300℃的料筒温度(从进料喉管至喷嘴)和90℃的模具温度下操作的Toshiba UH1000-110注射模制机上注射模制测试制品。
通过在具有约2至3毫米厚度的注射模制制品的表面上气相沉积具有约100纳米微米厚度的铝层来制备反射制品。在铝沉积之前对基板表面进行等离子体处理。
组成和性质总结在表2中。在23℃下,根据ASTM D638-14,在3.2毫米的样品厚度和5毫米/分钟的测试速度下,测定具有兆帕单位的屈服拉伸应力值。根据ASTM D790-17,在6.4毫米的样品厚度和2.5毫米/分钟的测试速度下,在23℃下测定均具有兆帕单位的弯曲强度和弯曲模量的值。根据ASTM D648-18在指定的样品厚度和负载下测定具有摄氏度单位的热挠曲温度的值。根据ASTM D1238-20在指定的温度和负载下测定具有克/10分钟单位的熔体流动速率的值。在23℃下,根据ASTM D792-20测定无单位的比重值。在23℃和24小时暴露下,根据ISO 62:2008测定吸水率值,具有重量百分数单位。
如下测定具有百分比单位的模具收缩率值。在具有60毫米x 60毫米x 2毫米的尺寸的模制工具中注射模制测试样品。因此,工具长度L工具为60毫米。在模制之后,将样品在23℃和50%相对湿度下保持48小时。然后在对应于模制工具中的60毫米的尺寸之一中测量试样的长度,以产生样品长度值L样品。根据以下公式计算模具收缩率
模具收缩率=100×(L工具-L样品)/L工具
平均每个组合物三个样品的模具收缩率结果以产生表2中呈现的值。
通过目视检查刚模制(as-molded)的样品(即,在金属化之前)来测定表面外观。“缺陷”的等级表示在制品的表面上观察到缺陷,以及“无缺陷”的等级表示在制品的表面上没有观察到缺陷。
在10克颗粒上测定脱气。在23℃和50%相对湿度下将颗粒调节48小时。然后将颗粒置于具有300毫米直径和300毫米高度的圆柱形容器中。容器包括透明玻璃顶部。将容器及其颗粒内容物暴露于150℃的温度和101.3千帕的绝对压力8小时。在容器冷却之后,去除透明玻璃顶部并且根据MS300-54:2014,用于“雾化测试”的现代起亚(Hyundai-Kia)标准测试方法测定其百分比雾度值。“高”的脱气等级是指在测试之后透明玻璃的百分比雾度值大于或等于5%,并且“低”的等级是指在测试之后玻璃的百分比雾度值小于5%。
在三个条件下通过横切测试在反射(即,金属化)制品上测定金属层粘附性:在初始制备样品之后,在150℃下老化10小时之后,以及在50℃和95%相对湿度下老化240小时之后。“良好”的等级意味着对横切表面的检查揭示出金属层从基板很小或没有分离,并且“不良好”的等级意味着对横切表面的检查揭示出金属层从基板显著分离。应注意,在150℃下老化10小时之后,“良好”的等级对于反射制品的大多数用途是足够的。在50℃和95%相对湿度下老化240小时之后,“良好”的等级仅对于遇到最具挑战性的条件的少数用途是必需的。
表2中的性能结果表明,相对于基于聚碳酸酯的比较例1和2,基于聚(亚苯基醚)的本发明实施例1-5表现出较低的比重。在目前的市场价格下,用于形成实施例1-5的基于聚(亚苯基醚)的反射制品的材料也显著比用于形成比较例1和2的基于聚碳酸酯的反射制品的材料便宜。此外,相对于基于聚碳酸酯的比较例1和2,基于聚(亚苯基醚)的本发明实施例1-5表现出更大的屈服拉伸应力、更大的弯曲强度、可比较的或更大的弯曲模量、可比较的热挠曲温度、更低的吸水率、以及可比较的模具收缩率值。简言之,本发明的实施例在比重、成本、屈服拉伸应力、弯曲强度和吸水性方面优于基于聚碳酸酯的比较例,同时在弯曲模量、热挠曲温度、和模具收缩率方面是至少可比较的。还应当注意的是,对于刚制备的样品和在150℃下10小时以后,实施例1-5各自表现出无表面缺陷、低脱气、和良好的金属粘附性。实施例2在50℃和95%相对湿度下240小时之后进一步表现出良好的金属粘附性。
表2
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表2(续)
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表2(续)
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表3总结了PPE 1(比较例4)、PPE 2(比较例5)、和在实施例1-3中使用的PPE 1和PPE 2的共混物的分子量特征。表3中的PPE的量以重量份表示。
表3
本发明包括至少以下方面。
方面1:一种反射制品,包括:注射模制的热塑性基板;以及设置在热塑性基板的表面上的反射金属层;其中,注射模制的热塑性基板包含熔融共混组合物,所述熔融共混组合物包含熔融共混预共混组合物的产物,基于预共混组合物的总重量,所述预共混组合物包含40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚),所述第一聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的0.3至0.43分升/克的特性粘度,并且具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第一重均分子量Mw1、第一数均分子量Mn1和第一分散度Mw1/Mn1;5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚),其具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的大于0.43至0.49分升/克的特性粘度;条件是:第二聚(亚苯基醚)的特性粘度比第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.03至0.09分升/克;其中,第二聚(亚苯基醚)具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第二重均分子量Mw2、第二数均分子量Mn2和第二分散度Mw2/Mn2;5至25重量百分数的无规聚苯乙烯;和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)和5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)的共混物具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的共混物重均分子量Mw共混物、共混物数均分子量Mn共混物、以及共混物分散度Mw共混物/Mn共混物;其中,共混物分散度Mw共混物大于第一分散度Mw1/Mn1且小于第二分散度Mw2/Mn2;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为95至100重量百分数。
方面2:根据方面1的反射制品,其中第一重均分子量Mw1是30,000至47,000克/摩尔,第一数均分子量Mn1是15,000至24,000克/摩尔,并且第一分散度Mw1/Mn1是2.0至2.45;第二重均分子量Mw2大于47,000至65,000克/摩尔,第二数均分子量Mn2为15,000至24,000克/摩尔,并且第二分散度Mw2/Mn2大于2.45至3.00;并且共混物重均分子量Mw共混物为31,000至65,000克/摩尔,共混物数均分子量Mn共混物为13,000至25,000克/摩尔,并且共混物分散度Mw共混物/Mn共混物为2.1至2.55。
方面3:根据方面1或2的反射制品,其中预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的选自由以下组成的组的羧酸或羧酸酐:柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、甲酸和它们的组合;其中,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和羧酸或羧酸酐的重量百分数的总和为95.3至100重量百分数。
方面4:根据方面1-3中任一项的反射制品,其中第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。
方面5:根据方面1的反射制品,其中预共混组合物包含65至75重量百分数的第一聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的第二聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的无规聚苯乙烯、和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),或第一和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物;并且第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为97至100重量百分数。
方面6:根据方面5的反射制品,其中,基于预共混组合物的总重量,预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的柠檬酸;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和柠檬酸的重量百分数的总和为97.3至100重量百分数。
方面7:根据方面1-6中任一项的反射制品,选自由以下组成的组:机动车前灯反射器、机动车边框、机动车平视显示器反射器、机动车内部部件、家用电器照明反射器、家用电器边框、消费电子照明反射器和消费电子边框。
方面8:根据方面7的反射制品,其中反射制品是机动车前灯反射器。
方面9:一种熔融共混组合物,包含熔融共混预共混组合物的产物,基于预共混组合物的总重量,预共混组合物包含:40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚),所述第一聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的0.3至0.43分升/克的特性粘度,并且具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第一重均分子量Mw1、第一数均分子量Mn1和第一分散度Mw1/Mn1;5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚),其具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的大于0.43至0.49分升/克的特性粘度;条件是:第二聚(亚苯基醚)的特性粘度比第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.03至0.09分升/克;其中,第二聚(亚苯基醚)具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第二重均分子量Mw2、第二数均分子量Mn2和第二分散度Mw2/Mn2;5至25重量百分数的无规聚苯乙烯;和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)和5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)的共混物表现出根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的共混物重均分子量Mw共混物、共混物数均分子量Mn共混物、以及共混物分散度Mw共混物/Mn共混物;其中,共混物分散度Mw共混物大于第一分散度Mw1/Mn1且小于第二分散度Mw2/Mn2;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为95至100重量百分数。
方面10:根据方面9的熔融共混组合物,其中预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的选自由以下组成的组的羧酸或羧酸酐:柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、甲酸和它们的组合;其中,第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物、和羧酸或羧酸酐的重量百分数的总和为95.3至100重量百分数。
方面11:根据方面9或10的熔融共混组合物,其中第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。
方面12:根据方面9的熔融共混组合物,其中预共混组合物包含65至75重量百分数的第一聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的第二聚(亚苯基醚)、10至20重量百分数的无规聚苯乙烯、和0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;其中,第一聚(亚苯基醚)和第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),或第一和第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且第一和第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、和氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为97至100重量百分数。
方面13:根据方面12的熔融共混组合物,其中,基于预共混组合物的总重量,预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的柠檬酸;并且其中第一聚(亚苯基醚)、第二聚(亚苯基醚)、无规聚苯乙烯、氢化嵌段共聚物和柠檬酸的重量百分数的总和为97.3至100重量百分数。
方面14:一种注射模制制品,包含方面9-13中任一项的熔融共混组合物。
方面15:根据方面14的注射模制制品,包含方面12或13的熔融共混组合物。

Claims (15)

1.一种反射制品,包括:
注射模制的热塑性基板;以及
反射金属层,所述反射金属层设置在所述热塑性基板的表面上;
其中,所述注射模制的热塑性基板包含熔融共混组合物,所述熔融共混组合物包含熔融共混预共混组合物的产物,基于所述预共混组合物的总重量,所述预共混组合物包含:
40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚),所述第一聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的0.3至0.43分升/克的特性粘度,并且具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第一重均分子量Mw1、第一数均分子量Mn1和第一分散度Mw1/Mn1;
5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚),所述第二聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的大于0.43至0.49分升/克的特性粘度;条件是:所述第二聚(亚苯基醚)的特性粘度比所述第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.03至0.09分升/克;其中,所述第二聚(亚苯基醚)具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第二重均分子量Mw2、第二数均分子量Mn2和第二分散度Mw2/Mn2;
5至25重量百分数的无规聚苯乙烯;以及
0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;
其中,所述40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)和所述5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)的共混物具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的共混物重均分子量Mw共混物、共混物数均分子量Mn共混物以及共混物分散度Mw共混物/Mn共混物;其中,所述共混物分散度Mw共混物大于所述第一分散度Mw1/Mn1并且小于所述第二分散度Mw2/Mn2;并且
其中,所述第一聚(亚苯基醚)、所述第二聚(亚苯基醚)、所述无规聚苯乙烯和所述氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为95至100重量百分数。
2.根据权利要求1所述的反射制品,其中
所述第一重均分子量Mw1为30,000至47,000克/摩尔,所述第一数均分子量Mn1为15,000至24,000克/摩尔,并且所述第一分散度Mw1/Mn1为2.0至2.45;
所述第二重均分子量Mw2大于47,000至65,000克/摩尔,所述第二数均分子量Mn2为15,000至24,000克/摩尔,并且所述第二分散度Mw2/Mn2大于2.45至3.00;并且
所述共混物重均分子量Mw共混物为31,000至65,000克/摩尔,所述共混物数均分子量Mn共混物为13,000至25,000克/摩尔,并且所述共混物分散度Mw共混物/Mn共混物为2.1至2.55。
3.根据权利要求1或2所述的反射制品,其中,所述预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的选自由以下组成的组的羧酸或羧酸酐:柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、甲酸以及它们的组合;其中,所述第一聚(亚苯基醚)、所述第二聚(亚苯基醚)、所述无规聚苯乙烯、所述氢化嵌段共聚物以及所述羧酸或羧酸酐的重量百分数的总和为95.3至100重量百分数。
4.根据权利要求1-3中任一项所述的反射制品,其中,所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。
5.根据权利要求1所述的反射制品,其中
所述预共混组合物包含:
65至75重量百分数的所述第一聚(亚苯基醚),
10至20重量百分数的所述第二聚(亚苯基醚),
10至20重量百分数的所述无规聚苯乙烯,以及
0至10重量百分数的所述烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;
所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),或所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物;并且
所述第一聚(亚苯基醚)、所述第二聚(亚苯基醚)、所述无规聚苯乙烯和所述氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为97至100重量百分数。
6.根据权利要求5所述的反射制品,其中,基于所述预共混组合物的总重量,所述预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的柠檬酸;并且其中,所述第一聚(亚苯基醚)、所述第二聚(亚苯基醚)、所述无规聚苯乙烯、所述氢化嵌段共聚物和柠檬酸的重量百分数的总和为97.3至100重量百分数。
7.根据权利要求1-6中任一项所述的反射制品,选自由以下组成的组:机动车前灯反射器、机动车边框、机动车平视显示器反射器、机动车内部部件、家用电器照明反射器、家用电器边框、消费电子照明反射器和消费电子边框。
8.根据权利要求7所述的反射制品,其中,所述反射制品是机动车前灯反射器。
9.一种熔融共混组合物,包含熔融共混预共混组合物的产物,基于所述预共混组合物的总重量,所述预共混组合物包含:
40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚),所述第一聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的0.3至0.43分升/克的特性粘度,并且具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第一重均分子量Mw1、第一数均分子量Mn1和第一分散度Mw1/Mn1;
5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚),所述第二聚(亚苯基醚)具有通过乌氏粘度计在23℃下在氯仿中测定的大于0.43至0.49分升/克的特性粘度;条件是:所述第二聚(亚苯基醚)的特性粘度比所述第一聚(亚苯基醚)的特性粘度大0.03至0.09分升/克;其中,所述第二聚(亚苯基醚)具有根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的第二重均分子量Mw2、第二数均分子量Mn2和第二分散度Mw2/Mn2;
5至25重量百分数的无规聚苯乙烯;以及
0至10重量百分数的烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;
其中,所述40至90重量百分数的第一聚(亚苯基醚)和所述5至25重量百分数的第二聚(亚苯基醚)的共混物表现出根据ASTM D5296-19使用凝胶渗透色谱法利用聚苯乙烯标准品测定的共混物重均分子量Mw共混物、共混物数均分子量Mn共混物以及共混物分散度Mw共混物/Mn共混物;其中,所述共混物分散度Mw共混物大于所述第一分散度Mw1/Mn1并且小于所述第二分散度Mw2/Mn2;并且
其中,所述第一聚(亚苯基醚)、所述第二聚(亚苯基醚)、所述无规聚苯乙烯和所述氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为95至100重量百分数。
10.根据权利要求9所述的熔融共混组合物,其中,所述预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的选自由以下组成的组的羧酸或羧酸酐:柠檬酸、富马酸、马来酸、马来酸酐、甲酸以及它们的组合;其中,所述第一聚(亚苯基醚)、所述第二聚(亚苯基醚)、所述无规聚苯乙烯、所述氢化嵌段共聚物和所述羧酸或羧酸酐的重量百分数的总和为95.3至100重量百分数。
11.根据权利要求9或10所述的熔融共混组合物,其中,所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物。
12.根据权利要求9所述的熔融共混组合物,
其中,所述预共混组合物包含:
65至75重量百分数的所述第一聚(亚苯基醚),
10至20重量百分数的所述第二聚(亚苯基醚),
10至20重量百分数的所述无规聚苯乙烯,以及
0至10重量百分数的所述烯基芳香族化合物和共轭二烯的氢化嵌段共聚物;
其中,所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)各自包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),或所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)中的一个包括聚(2,6-二甲基-1,4-亚苯基醚),并且所述第一聚(亚苯基醚)和所述第二聚(亚苯基醚)中的另一个包括聚(亚苯基醚)-聚硅氧烷嵌段共聚物;并且
其中,所述第一聚(亚苯基醚)、所述第二聚(亚苯基醚)、所述无规聚苯乙烯和所述氢化嵌段共聚物的重量百分数的总和为97至100重量百分数。
13.根据权利要求12所述的熔融共混组合物,其中,基于所述预共混组合物的总重量,所述预共混组合物进一步包含0.3至1.6重量百分数的柠檬酸;并且其中,所述第一聚(亚苯基醚)、所述第二聚(亚苯基醚)、所述无规聚苯乙烯、所述氢化嵌段共聚物和柠檬酸的重量百分数的总和为97.3至100重量百分数。
14.一种注射模制制品,包含权利要求9-13中任一项所述的熔融共混组合物。
15.根据权利要求14所述的注射模制制品,包含权利要求12或13所述的熔融共混组合物。
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